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Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108

Geoqu
Geoqu

mica Ambiental
mica Ambiental
A Hidrosfera
A Hidrosfera
Geoqu
Geoqu

mica de
mica de

guas
guas
Prof. Wanilson Luiz Silva Prof. Wanilson Luiz Silva
IG IG- -DGRN DGRN - - UNICAMP UNICAMP
Bibliografia suplementar
Faure, G. Principles and applications of geochemistry. Prentice Hall: Upper
Saddle River, 1998, 600 p. (Captulos 4 e 20)
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108

gua sobre a Terra: de onde veio?


gua sobre a Terra: de onde veio?
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Ao longo da hist Ao longo da hist ria geol ria geol gica, o gica, o
principal processo pelo qual principal processo pelo qual
materiais vol materiais vol teis tm sido liberados teis tm sido liberados
da Terra da Terra o VULCANISMO ! o VULCANISMO !
O principal constituinte gasoso dos O principal constituinte gasoso dos
vulces vulces a a gua (97%), com gua (97%), com
quantidades vari quantidades vari veis de N, CO veis de N, CO
2 2
, H, , H,
SO SO
2 2
, , Cl Cl, H , H
2 2
S, CH S, CH
4 4
, NH , NH
4 4
, CO, entre , CO, entre
outros. outros.
O Papel do vulcanismo na forma O Papel do vulcanismo na forma o da o da
hidrosfera hidrosfera
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Ao longo da evolu Ao longo da evolu o da o da
Terra a perda de gases Terra a perda de gases
vulcnicos vulcnicos considerada considerada
satisfat satisfat ria para gerar todo ria para gerar todo
o volume de oceanos e o volume de oceanos e
atmosfera (com exce atmosfera (com exce o do o do
oxignio) oxignio)
Vulco Pinatubo, Filipinas , 1991.
O Papel do vulcanismo na forma O Papel do vulcanismo na forma o da o da
hidrosfera hidrosfera
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A hidrosfera
A hidrosfera

locais sobre, ou ligeiramente, sob, a


locais sobre, ou ligeiramente, sob, a
superf
superf

cie da Terra onde encontramos H


cie da Terra onde encontramos H
2 2
O nos estados
O nos estados
s
s

lido, l
lido, l

quido ou gasoso.
quido ou gasoso.

A
A

gua se move na Terra por meio do ciclo


gua se move na Terra por meio do ciclo
hidrol
hidrol

gico.
gico.

O ciclo hidrol
O ciclo hidrol

gico
gico

tipicamente definido como um


tipicamente definido como um
ciclo ex
ciclo ex

geno. Embora o interior da Terra contenha


geno. Embora o interior da Terra contenha
H
H
2 2
O, na pr
O, na pr

tica isso no
tica isso no

inclu
inclu

do na defini
do na defini

o da
o da
hidrosfera, uma vez que a
hidrosfera, uma vez que a

gua interior (ciclo


gua interior (ciclo
end
end

geno) est
geno) est

isolada do resto do ciclo por alguns


isolada do resto do ciclo por alguns
milhes de anos.
milhes de anos.
A hidrosfera
A hidrosfera
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Testemunhos como incluses fluidas aquosas presentes em
minerais gerados em grandes profundidades crustais no deixam
dvidas de que h H
2
O no interior da Terra ciclo endgeno.
H
H

gua no interior da Terra?


gua no interior da Terra?
(no contexto do ciclo end (no contexto do ciclo end geno) geno)
Incluses aquosas salinas 12 m Incluses aquosas salinas 12 m
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H 3 tipos bsicos de reservatrios
hidrolgicos (exgeno):
1. Geograficamente fixos (oceanos, lagos)
2. Reservatrios migratrios (movem-se pela
gravidade rios, gua subterrnea, geleiras)
3. gua atmosfrica (inclui formas gasosa, lquida
e slida)
E o que faz com que a gua, inicialmente, se mova
na hidrosfera?
?
Calor !
Calor !
... E durante esse ... E durante esse
movimento, esp movimento, esp cies cies
qu qu micas so micas so
adicionadas ou adicionadas ou
subtra subtra das da das da gua. gua.
Ciclo hidrol
Ciclo hidrol

gico
gico
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Onde est
Onde est

toda a
toda a

gua da Terra no contexto ex


gua da Terra no contexto ex

geno?
geno?
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Do quadro anterior podemos concluir que:
Do quadro anterior podemos concluir que:
Quase toda H
2
O sobre a Terra est nos oceanos,
com as geleiras ocupando um distante segundo
lugar.
Os reservatrios de gua doce, que atendem s
necessidades humanas, somam < 0,5% da
hidrosfera!
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Ciclo geoqu Ciclo geoqu mico mico
da da gua gua
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Ciclo hidrol
Ciclo hidrol

gico
gico
Completo ciclo exgeno da gua:
oceanos atmosfera chuva/neve gua de
superfcie (geleiras, rios, lagos) gua subterrnea
rios esturios oceanos
outras possibilidades: oceanos atmosfera oceanos, gua de superfcie
rios esturios oceanos, gua subterrnea oceanos
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Composi Composi o das o das guas de rios e oceanos guas de rios e oceanos
Fator de enriquecimento = Fator de enriquecimento =
Conc Conc. elemento . elemento gua oceanos gua oceanos
Conc Conc. elemento . elemento gua rios gua rios
Maior fator de enriquecimento
Elementos conservativos I Elementos conservativos I
Elementos no conservativos II Elementos no conservativos II- -IV IV
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
MORT = tempo m MORT = tempo m dia de residncia nos oceanos em anos dia de residncia nos oceanos em anos
Menor fator de enriquecimento
Elementos conservativos I Elementos conservativos I
Elementos no conservativos II Elementos no conservativos II- -IV IV
Composi Composi o das o das guas de rios e oceanos guas de rios e oceanos
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
(8 3350) 1790 Halognios
(27,5 315) 151 Alcalinos terrosos
(exceto Bee Ba)
(14,5 1714) 416 Metais alcalinos
Fatores de enriquecimento (m
Fatores de enriquecimento (m

dia) nos oceanos


dia) nos oceanos
Elementos Conservativos
Elementos Conservativos
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
356,2 x 10
6
anos Halognios
16 x 10
6
anos Boro
500 x 10
6
anos Enxofre
18,8 x 10
6
anos Alcalinos terrosos
(exceto Bee Ba)
43,3 x 10
6
anos Metais alcalinos
Tempo de residncia (m
Tempo de residncia (m

dia) nos oceanos


dia) nos oceanos
Elementos Conservativos
Elementos Conservativos
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Considerando a composi
Considerando a composi

o qu
o qu

mica das
mica das

guas
guas
vari
vari

vel nos diferentes compartimentos, quais os


vel nos diferentes compartimentos, quais os
fatores que controlam essa composi
fatores que controlam essa composi

o
o
?
?
Fatores
Fatores
naturais
naturais

Fatores
Fatores
antr
antr

picos
picos
...
...
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Em geral: Em geral:
Ca Ca
2+ 2+
e HCO e HCO
3 3
- -
dominam dominam
Na Na
+ +
> K > K
+ +
Ca Ca
2+ 2+
> Mg > Mg
2+ 2+
SO SO
4 4
2 2
> > Cl Cl
Slidos Totais Dissolvidos
STD (portugus) ou TDS (ingls)
Mdia mundial
TDS = 110
Subtraindo a contribuio antrpica
TDS = 100
33 33
878 878
O Rio Amazonas o que
mais contribui com descarga
hidrulica anual de slidos.
No entanto, seu TDS baixo.
39 39
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
As contribui
As contribui

es antr
es antr

picas so muito importantes


picas so muito importantes
?
?
Avalia
Avalia

o no final da d
o no final da d

cada de 1980
cada de 1980
mostraram que o incremento da contamina
mostraram que o incremento da contamina

o
o
antropognica nos rios
antropognica nos rios

significativo !
significativo !
Berner Berner & & Berner Berner (1987) (1987)
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Em fun
Em fun

o do TDS, as
o do TDS, as

guas so classificadas:
guas so classificadas:
1000-10.000 Salgada
10.000-100.000 Salina
>100.000 Salmoura
<1000 Fresca (doce)*
TDS (mg/L) Tipo de gua
*no necessariamente potvel.
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Classifica Classifica o de o de guas guas
de superf de superf cie cie
( (Gibbs Gibbs, 1970) , 1970)
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As dificuldades de
As dificuldades de
classifica
classifica

es
es
gen
gen

ticas de
ticas de

guas so
guas so
evitadas pelo m
evitadas pelo m

todo
todo
gr
gr

fico proposto por


fico proposto por
Piper
Piper
(1944)
(1944)

Diagrama de
Diagrama de
Piper
Piper
Os valores so Os valores so plotados plotados
como % como % miliequivalente miliequivalente
por L por L
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Um equivalente
Um equivalente

uma unidade similar ao mol e est


uma unidade similar ao mol e est

relacionado ao peso de uma substncia por meio do


relacionado ao peso de uma substncia por meio do
seu peso equivalente (
seu peso equivalente (
PEq
PEq
)
)
Quantidade (equivalentes) = Peso (g) /
Quantidade (equivalentes) = Peso (g) /
PEq
PEq
ou
ou
Quantidade (
Quantidade (
miliequivalentes
miliequivalentes
) = Peso (
) = Peso (
mg
mg
) /
) /
PEq
PEq
O
O
PEq
PEq
est
est

relacionado ao peso atmico ou


relacionado ao peso atmico ou
molecular, pela carga do
molecular, pela carga do

on ou composto inico:
on ou composto inico:
PEq
PEq
= PA ou PM / carga
= PA ou PM / carga
Para a Para a plotagem plotagem no Diagrama no Diagrama Piper Piper, interessa o , interessa o
miliequivalente miliequivalente por L, transformado em porcentagem por L, transformado em porcentagem
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Composio qumica de gua meterica
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Composio qumica de gua meterica em funo da
distncia da costa Bacia Amaznica
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
A carga qu
A carga qu

mica total da
mica total da

gua inclui:
gua inclui:
1.
1.

ons e mol
ons e mol

culas em solu
culas em solu

o
o
2.
2.

ons adsorvidos em part


ons adsorvidos em part

culas coloidais e em
culas coloidais e em
sedimentos em suspenso
sedimentos em suspenso
3. Composi
3. Composi

o qu
o qu

mica das part


mica das part

culas coloidais
culas coloidais
4. Microorganismos na
4. Microorganismos na

gua, tais como bact


gua, tais como bact

rias,
rias,
algas
algas
5. Gases dissolvidos cujas concentra
5. Gases dissolvidos cujas concentra

es
es
dependem da temperatura da
dependem da temperatura da

gua e presso
gua e presso
atmosf
atmosf

rica
rica
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Qual o limite entre uma part Qual o limite entre uma part cula s cula s lida e um dissolvido? lida e um dissolvido?
Dimetro da partcula em m
10
-6
10
-5
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
10
0
10
1
10
2
10
3
dissolvido colide particulado
(Plant & Raiswell, 1983)
Colide: grossa e pesada demais para ser um on, fina e leve demais para se
comportar como um detrito. Ao invs de decantar, realiza no fluido um
movimento aleatrio denominado browniano (Fsica do Caos).
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Qual a situa
Qual a situa

o da
o da

gua quanto
gua quanto

utiliza
utiliza

o no mundo
o no mundo
contemporneo?
contemporneo?
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108

gua: um recurso vital


gua: um recurso vital
Fonte: UNEP (UnitedNationsEnvironment Programme)
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
gua: um recurso vital gua: um recurso vital
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108

gua: um recurso vital


gua: um recurso vital
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
gua: um recurso vital gua: um recurso vital
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
A gua possivelmente o mais importante composto sobre
a Terra (a vida comeou na gua?).
Ela se move interagindo com outras esferas (geosfera,
atmosfera, biosfera, etc..). Nesse movimento, componentes
qumicos essenciais e perigosos so transportados.
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
... No curso do ciclo hidrol
... No curso do ciclo hidrol

gico, processos naturais e


gico, processos naturais e
antr
antr

picos promovem a introdu


picos promovem a introdu

o e subtra
o e subtra

o de
o de
esp
esp

cies qu
cies qu

micas na
micas na

gua.
gua.
Quais seriam os tipos de processos naturais ?
Quais seriam os tipos de processos naturais ?
Quais seriam os tipos de processos antr
Quais seriam os tipos de processos antr

picos ?
picos ?
Intemperismo de rochas e
Intemperismo de rochas e
minerais
minerais
Atividades urbanas, atividades industriais e
Atividades urbanas, atividades industriais e
atividades agr
atividades agr

colas
colas
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
reas urbanas (efluentes) reas urbanas (efluentes)
As fontes de contamina As fontes de contamina o o
Contaminantes: nutrientes, Contaminantes: nutrientes, pat pat genos genos fecais, compostos orgnicos fecais, compostos orgnicos
naturais ou sint naturais ou sint ticos, sais, metais pesados, hidrocarbonetos. ticos, sais, metais pesados, hidrocarbonetos.
Efluentes com altos valores de DBO Efluentes com altos valores de DBO pode ser preocupante. pode ser preocupante.
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Atividade industrial (efluentes) Atividade industrial (efluentes)
As fontes de contamina As fontes de contamina o o
Efluentes industriais Efluentes industriais compostos orgnicos sint compostos orgnicos sint ticos, metais ticos, metais- -tra tra o o
diversos, hidrocarbonetos diversos, hidrocarbonetos variedades de componentes em fun variedades de componentes em fun o da o da
natureza da ind natureza da ind stria. stria.
Contaminantes: compostos orgnicos sint Contaminantes: compostos orgnicos sint ticos, sais, metais ticos, sais, metais- -tra tra o, o,
hidrocarbonetos. hidrocarbonetos.
Efluentes com altos valores de DBO Efluentes com altos valores de DBO
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Uma problem
Uma problem

tica
tica
urbana tem sido
urbana tem sido
separar
separar

guas
guas
contaminadas de
contaminadas de
diferentes fontes
diferentes fontes
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Qualidade da
Qualidade da

gua
gua
A A composi composi o qu o qu mica mica da da gua determina sua convenincia para gua determina sua convenincia para
consumo humano consumo humano, , uso dom uso dom stico stico (limpeza), (limpeza), irriga irriga o o (agricultura), (agricultura),
ind ind stria stria. .
Nos pa Nos pa ses desenvolvidos, cada um desses usos implica em condi ses desenvolvidos, cada um desses usos implica em condi es es
(crit (crit rios) espec rios) espec ficas de qualidade de ficas de qualidade de gua. gua.
Outros crit Outros crit rios de qualidade rios de qualidade
Demanda Bioqu Demanda Bioqu mica de Oxignio (DBO) mica de Oxignio (DBO)
Demanda Qu Demanda Qu mica de Oxignio (DQO) mica de Oxignio (DQO)
Carbono Orgnico Total (TOC) Carbono Orgnico Total (TOC)
S S lidos Totais Dissolvidos (TDS) lidos Totais Dissolvidos (TDS)
Condutividade Condutividade
Alcalinidade Alcalinidade
Acidez Acidez
Dureza Dureza
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Crit
Crit

rios de qualidade em
rios de qualidade em

gua
gua

Demanda Bioqu
Demanda Bioqu

mica de Oxignio (DBO)


mica de Oxignio (DBO)

Demanda Qu
Demanda Qu

mica de Oxignio (DQO)


mica de Oxignio (DQO)

Carbono Orgnico Total (TOC)


Carbono Orgnico Total (TOC)

S
S

lidos Totais Dissolvidos (TDS)


lidos Totais Dissolvidos (TDS)

Condutividade
Condutividade

Alcalinidade
Alcalinidade

Acidez
Acidez

Dureza
Dureza
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Demanda Biol Demanda Biol gica de Oxignio (DBO) gica de Oxignio (DBO) A DBO de uma amostra o
peso de oxignio consumido por unidade de volume da amostra para
oxidar a matria orgnica biodegradvel na gua, quando gua
oxigenada adicionada.
A DBO normalmente considerada como a quantidade de oxignio consumido
durante um determinado perodo de tempo, numa temperatura de incubao
especfica. Um perodo de tempo de 5 dias numa temperatura de incubao de 20 C
freqentemente usado e referido como DBO 5,20.
Os maiores acrscimos em termos de DBO, num corpo d'gua, so provocados por
despejos de origem predominantemente orgnica. A presena de um alto teor de
matria orgnica pode induzir completa extino do oxignio na gua, provocando o
desaparecimento de peixes e outras formas de vida aqutica.
Um elevado valor da DBO pode indicar um incremento da micro-flora presente e
interferir no equilbrio da vida aqutica, alm de produzir sabores e odores
desagradveis e ainda, pode obstruir os filtros de areia utilizadas nas estaes de
tratamento de gua.
Pelo fato da DBO somente medir a quantidade de oxignio consumido num teste
padronizado, no indica a presena de matria no biodegradvel, nem leva em
considerao o efeito txico ou inibidor de materiais sobre a atividade microbiana.
Crit
Crit

rios de qualidade em
rios de qualidade em

gua
gua
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108

Demanda Qu
Demanda Qu

mica de Oxignio (DQO)


mica de Oxignio (DQO) a quantidade de
oxignio necessria para oxidao da matria orgnica bio e
no-biodegradvel atravs de um agente qumico.
Os valores da DQO normalmente so maiores que os da DBO, sendo o teste
realizado num prazo menor e em primeiro lugar, servindo os resultados de
orientao para o teste da DBO.
O aumento da concentrao de DQO num corpo d'gua se deve principalmente a
despejos de origem industrial.

Carbono Orgnico Total (TOC)


Carbono Orgnico Total (TOC) Inclui todas as formas de
matria orgnica, tais como organismos vivos, partculas em
suspenso e molculas dissolvidas.
determinado pela medida da quantidade de CO
2
produzido por incinerao do
resduo seco da amostra de gua.

S
S

lidos Totais Dissolvidos (TDS)


lidos Totais Dissolvidos (TDS) o peso dos resduos
aps evaporar uma quantidade conhecida de gua. Tambm
soma das concentraes dos ons maiores dissolvidos.
Crit
Crit

rios de qualidade em
rios de qualidade em

gua
gua
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108

Condutividade
Condutividade Reflete a concentrao de ons em uma
amostra de gua e, portanto, est relacionada ao TDS.

Alcalinidade
Alcalinidade definida como a habilidade de uma
amostra de gua reagir com ons H
+
e baseada
primariamente na presena de ons carbonato e
bicarbonato.

Acidez
Acidez Reflete a presena de H
+
em uma amostra de
gua.
Crit
Crit

rios de qualidade em
rios de qualidade em

gua
gua

Dureza
Dureza expressa em termos das concentraes de Ca
2+
e Mg
2+
porque esses ons formam compostos insolveis e
precipitam como carbonatos e sulfatos quando a gua
aquecida.
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
A qualidade da A qualidade da gua para o consumo humano no gua para o consumo humano no afetada apenas por afetada apenas por
concentra concentra es de es de ons maiores ons maiores (todos os crit (todos os crit rios anteriores), mas depende tamb rios anteriores), mas depende tamb m m
da presen da presen a de concentra a de concentra es geralmente baixas de: es geralmente baixas de:
Elementos Elementos- -tra tra o (metais e metal o (metais e metal ides) ides) principal enfoque deste curso principal enfoque deste curso
Compostos orgnicos Compostos orgnicos
Estes elementos Estes elementos- -tra tra o e compostos podem dissolver na o e compostos podem dissolver na gua em decorrncia de: gua em decorrncia de:
intemperismo qu intemperismo qu mico de rochas e minerais mico de rochas e minerais
atividade humana atividade humana
Quando a concentra Quando a concentra o de um contaminante o de um contaminante grande o suficiente para causar grande o suficiente para causar
dano dano sa sa de humana e/ou animal de humana e/ou animal o elemento contaminante passa a ser um o elemento contaminante passa a ser um
poluente poluente
Crit
Crit

rios de qualidade
rios de qualidade
Geoqu Geoqu mica Ambiental GE108 mica Ambiental GE108
Geoqu
Geoqu

mica inorgnica aquosa de


mica inorgnica aquosa de

guas naturais
guas naturais
(gua + material dissolvido + material particulado)
O que O que solubilidade de um elemento qu solubilidade de um elemento qu mico ? mico ?
Quando se fala em Quando se fala em imobilidade qu imobilidade qu mica mica , isso quer dizer que o elemento est , isso quer dizer que o elemento est
fixo no sedimento ou solo ou em solu fixo no sedimento ou solo ou em solu o na o na gua ? gua ?
E quando se fala em E quando se fala em mobilidade qu mobilidade qu mica mica , onde estaria o elemento ? , onde estaria o elemento ?
Quais os fatores f Quais os fatores f sico sico- -qu qu micos que controlam a mobilidade qu micos que controlam a mobilidade qu mica ? mica ?
Quais os tipos de disperso (mobilidade) dos elementos no ambie Quais os tipos de disperso (mobilidade) dos elementos no ambiente ? nte ?
Quantidade de um composto que dissolvida para formar uma soluo
saturada (Faure, 1998).
Se o elemento imobilizado quimicamente, isso quer dizer que ele est
fixo ao sedimento ou solo.
Se o elemento mobilizado quimicamente, isso quer dizer que ele est
em soluo na gua.
Especialmente, pH, potencial redox e temperatura.
Disperso fsica o material transportado de forma particulada
(depende da energia hidrulica).
Disperso qumica o material transportado em soluo.