A DIOS: Todo poderoso que su infinita misericordia, nos da sabidura para culminar este trabajo y continuar nuestras vidas.
A NUESTROS PADRES: Quienes siempre nos ensearon el honor, servicio, amor al prjimo y la disciplina de la lucha constante para mejorar cada da ms y que con su ejemplo y sacrificio han hecho lo que ahora somos.
QUIMICA DEL CARBONO INTRODUCCION
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Tanto las cosas como los seres vivos estn formados por elementos qumicos. Sin embargo, en los seres vivos la organizacin, la disposicin y combinacin de sus molculas dan como resultado las propiedades y caractersticas por las cuales se manifiesta la vida. En la antigedad los compuestos qumicos se clasificaban segn su origen en animales, vegetales o minerales, alrededor del 1800 se crea que la qumica poda dividirse en dos ramas; la primera que comprenda las sustancias inorgnicas, y la segunda que encerraba los compuestos orgnicos o que contenan carbono. La qumica orgnica moderna se ocupa de los compuestos orgnicos de carbono de origen natural y tambin de los obtenidos en el laboratorio como algunos frmacos, alimentos, productos petroqumicos como los plsticos y los carburantes. La qumica del carbono, tambin conocida como qumica orgnica, es una rama de la qumica que se ocupa de las propiedades y reacciones de los compuestos del carbono. El nombre de qumica orgnica debe su origen a que en un principio se crey que slo los organismos vivos, mediante alguna misteriosa fuerza vital, eran capaces de formar compuestos orgnicos. De acuerdo con este hecho, los compuestos qumicos se clasificaban en: Orgnicos: si procedan de organismos vivos, animales o plantas, e inorgnicos: si tenan un origen mineral o podan obtenerse en el laboratorio. La hiptesis del origen exclusivamente orgnico de estos compuestos dur hasta 1828, cuando Friedrich Whler prepar urea, CO(NH 2 ) 2
(sustancia procedente del metabolismo animal), a partir de cianato de amonio, NH 4 O-CN. En 1845, Hermann Kolbe, alumno de Whler, sintetiz cido actico, , a partir de sus elementos y Marcelin Berttherlot sintetiz metano, CH 4 ; estos hechos corroboraron las conclusiones de Whler y determinaron el definitivo y total rechazo de la teora de la fuerza vital.
En Qumica orgnica es frecuente, segn la necesidad, el empleo de diferentes tipos de frmulas: - Frmula molecular: Es la frmula que indica el nmero de tomos de carbono que forman la molcula. Ej: C 6 H 12 O 6
- Frmula emprica: Frmula que indica la proporcin en la que intervienen los diferentes elementos en la formacin de un compuesto, se obtiene por simplificacin de la frmula molecular.. Ejemplo CH 2
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- Frmula semidesarrollada Frmula en la que se representan slo los enlaces entre los tomos de carbono. Ejemplo CH 3 -CH 3
- Frmula desarrollada: Frmula en la que se representan todos los enlaces entre los tomos - Frmula mixta: Frmula en la que se representan todos los enlaces del tomo de carbono que soporta al grupo funcional - Frmula estructural: Aparece la disposicin espacial de los tomos de la molcula. Es tridimensional - Modelos de varillas, bolas, compacto
INDICE
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DESARROLLO DEL TEMA
1.-ESTADO FUNDAMENTAL DEL CARBONO
Las tres formas de carbono elemental existentes en la naturaleza (diamante, grafito y carbono amorfo) son slidas con puntos de fusin extremadamente altos, e insolubles en 6
todos los disolventes a temperaturas ordinarias. Las propiedades fsicas de las tres formas difieren considerablemente a causa de las diferencias en su estructura cristalina. En el diamante, el material ms duro que se conoce, cada tomo est unido a otros cuatro en una estructura tridimensional, mientras que el grafito consiste en lminas dbilmente unidas de tomos dispuestos en hexgonos. El carbono amorfo se caracteriza por un grado de cristalizacin muy bajo. Puede obtenerse en estado puro calentando azcar purificada a 900 C en ausencia de aire. Pocas veces a lo largo de la historia de actual de la qumica una investigacin ha dado lugar de forma inesperada al descubrimiento de una familia de molculas tan excepcional como es la de los fullerenos, que constituye una nueva forma alotrpica (estructura en la que se puede encontrar una especie) del carbono, adems de grafito y diamante, y posee unas propiedades excepcionales. Particularmente destaca la geometra tridimensional altamente simtrica de estas molculas. En concreto, la ms pequea y representativa de ellas, el fullereno C60, posee una geometra idntica a la de un baln de ftbol. Las sorprendentes propiedades de estos compuestos les han valido a sus descubridores, Haroldo Kroto, Richard E. Smalley y Roberto F. Curl la obtencin del premio Nbel de qumica de 1996. Las aplicaciones potenciales de estas molculas pueden suponer una autntica revolucin en el mundo de la ciencia. Sus primeros compuestos fueron identificados a principios del siglo XIX en la materia viva, y debido a eso, el estudio de los compuestos de carbono se denomin qumica orgnica. A temperaturas normales, el carbono se caracteriza por su baja reactividad. A altas temperaturas, reacciona directamente con la mayora de los metales formando carburos, y con el oxgeno formando monxido de carbono (CO) y dixido de carbono (CO 2) . El carbono en forma de coque (residuo duro y poroso que resulta despus de la destilacin destructiva del carbn ) se utiliza para eliminar el oxgeno de las menas que contienen xidos de metales, obteniendo as el metal puro. El carbono forma tambin compuestos con la mayora de los elementos no metlicos, aunque algunos de esos compuestos, como el tetracloruro de carbono (CCl 4 ), han de ser obtenidos indirectamente. El carbono es un elemento ampliamente distribuido en la naturaleza, aunque slo constituye un 0,025% de la corteza terrestre, donde existe principalmente en forma de 7
carbonatos. El dixido de carbono es un componente importante de la atmsfera y la principal fuente de carbono que se incorpora a la materia viva. Por medio de la fotosntesis, los vegetales convierten el dixido de carbono en compuestos orgnicos de carbono, que posteriormente son consumidos por otros organismos. El carbono amorfo se encuentra con distintos grados de pureza en el carbn de lea, el carbn, el coque, el negro de carbono y el negro de humo. El negro de humo, al que a veces se denomina de forma incorrecta negro de carbono, se obtiene quemando hidrocarburos lquidos como el queroseno, con una cantidad de aire insuficiente, produciendo una llama humeante. El humo u holln se recoge en una cmara separada. Durante mucho tiempo se utiliz el negro de humo como pigmento negro en tintas y pinturas, pero ha sido sustituido por el negro de carbono, que est compuesto por partculas ms finas. El negro de carbono, llamado tambin negro de gas, se obtiene por la combustin incompleta del gas natural y se utiliza sobre todo como agente de relleno y de refuerzo en el caucho o hule. 2.- DEFINICIN DEL CONCEPTO ORGNICO.
El nmero de compuestos que forma el carbono es muy superior al del conjunto del resto de los elementos. Ello obliga a un estudio por separado. En la antigedad se conocan sustancias como el cido actico que por hallarse en los organismos vivos se supona que slo poda obtenerse en ellos por medio de unas "fuerzas vitales". Con el nombre de "Qumica Orgnica" se empezaron a estudiar todos los compuestos presentes en un organismo vivo. En 1828, Wohler sintetiz en el laboratorio la urea CO(NH2)2, lo que estaba en contradiccin con los pensamientos de aquella poca, es decir, con la teora de la "fuerza vital". Hoy en da, se pueden sintetizar en el laboratorio la mayora de las sustancias orgnicas, por esa razn la Qumica Orgnica ha pasado a llamarse la Qumica del Carbono, ya que generalmente estos compuestos tienen enlaces C-C y C-H. El extraordinario nmero de compuestos de carbono conocidos (ms de 1'1 millones frente a 50.000 inorgnicos) se debe al carcter particular del mismo como ms 8
tarde comentaremos. 3.- TIPOS DE ENLACES DEL CARBONO.
El carbono es un elemento que pertenece al grupo IVb y tiene una configuracin electrnica de 1s 2 , 2s 2 , 2p 2 . Dicha configuracin presenta 4 electrones de valencia que utiliza para formar 4 enlaces covalentes, puesto que perder los 4 electrones o ganar otros 4 para completar su ltima capa requiere demasiada energa. La gran variedad de los compuestos del carbono que existen es debida a su gran facilidad para unirse consigo mismo formando enlaces C-C muy fuertes y de gran estabilidad con una variedad de casi infinita de disposiciones. Esto es lo que hace que el carbono sea un elemento nico. Adems, tambin tiene facilidad para unirse a otros no metales (H, O, N, Cl, F, Br, I, P y S principalmente). El carbono en los compuestos orgnicos acta siempre como un elemento tetravalente, (con valencia 4), mientras que en los inorgnicos acta como divalente, (carbonatos y xidos). a) Hibridacin sp 3 .
El carbono en su estado fundamental tiene una estructura electrnica de:
Segn sto, el carbono slo podra formar dos enlaces porque tiene slo dos electrones desapareados. Se supone que cuando el carbono reacciona, un e - del nivel 2s pasa al 2p vaco adquiriendo una configuracin:
pero, adems los cuatro enlaces son iguales, por lo que el orbital s y los 3 orbitales p 9
se homogeneizan, se hibridan, y de los cuatro orbitales atmicos de partida se forman 4 orbitales idnticos (cada uno de ellos tiene una parte de s y tres de p, por lo que se denomina una hibridacin sp 3 ). Los 4 orbitales hbridos tienen idntica energa, y se disponen de forma que el ncleo del tomo de carbono ocupa el centro de un tetraedro y los tomos a los que se une cada uno de sus vrtices como se ve en la figura:
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b) Hibridacin sp y sp.
El carbono tambin puede formar dobles y triples enlaces:
Enlace distancia C - C (A) Energa (Kcal/mol) C - C 154 586 C = C 133 1000 C C 119 1230
hay que observar que para romper el doble enlace no se necesita el doble de energa que para romper el simple enlace, sino algo menos, lo que indica que no deben ser idnticos sino que uno debe ser ms dbil que el otro. Esto se debe a que slo se hibridan el orbital s y 2 orbitales p, quedando el otro orbital p como en el tomo original (hibridacin sp 2 ). Los tres orbitales hbridos tienen una disposicin triangular plana (120) y el orbital p que queda sin hibridar, se dispone formando un ngulo de 90 con el plano que contiene los 3 orbitales hbridos, tal y como muestra la figura:
entonces, entre dos tomos de carbono existen un enlace entre dos orbitales hbridos (uno de cada tomo) y otro enlace entre los orbitales p que han quedado sin hibridar, quedando dos orbitales hbridos de cada tomo para poderse enlazar a otros tomos:
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son molculas planas, impidindose el giro, lo que da lugar a la isomera geomtrica ya que:
son compuestos con la misma frmula pero que incluso poseen distintos puntos de ebullicin. En el triple enlace se produce una hibridacin sp (slo se homogeneizan un orbital s y otro p, quedando 2 orbitales p como en el tomo original):
se forman por lo tanto dos enlaces entre los orbitales p sin hibridar y otro entre uno de los dos orbitales hbridos, quedando otro para poderse enlazar a otros elementos:
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En el triple enlace la molcula es lineal, que tambin tiene imposibilidad de rotar:
4.- COMPUESTOS HIDROCARBONATOS: 4.1. DEFINICIN Y CLASES.
La familia ms sencilla de los compuestos orgnicos son los formados nicamente por carbono e hidrgeno. Estos compuestos reciben el nombre de hidrocarburos. Se pueden clasificar segn el tipo de hibridacin de los orbitales de enlace del carbono.
5.- ALCANOS. 5.1.- ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA.
Los alcanos, o tambin llamados parafinas, pueden representarse por la frmula general: 13
Cada tomo de carbono distribuye sus orbitales orientndolos hacia los vrtices de un tetraedro (hibridacin sp 3 ). A medida que aumenta el nmero de carbonos se disponen espacialmente en forma de zig- zag, tal y como se muestra en la figura de la derecha que representa al hidrocarburo de 8 tomos de carbono (octano).
Si la cadena es lineal, el hidrocarburo se nombra con un prefijo indicando el nmero de tomos de carbono existentes y el sufijo -ano:
Nombre n de tomos de C Frmula semidesarrollada Metano 1 CH4 Etano 2 CH3 - CH3 Propano 3 CH 3 - CH 2 - CH 3
A partir del propano, en el siguiente compuesto (C4H10), se pueden presentar dos posibilidades, la cadena lineal o ramificada:
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Ismeros son compuestos diferentes con la misma frmula.
- 4 tomos de carbono 2 ismeros - 7 tomos de carbono - 14 tomos de carbono
9 ismeros 1858 ismeros
Debe existir una nomenclatura adecuada para poderlos nombrar a todos. Para ello tenemos que seguir los siguientes pasos:
1. Establecer la cadena ms larga del compuesto a considerar y si existen varias posibilidades, la ms sustituida.
2. Nombrar los sustituyentes: Los sustituyentes se nombrarn de acuerdo con el hidrocarburo de idntico nmero de tomos de carbono cambiando su terminacin -ano por la de -il o -ilo. Hay que tener en cuenta que los radicales ramificados ms sencillos tienen nombres especiales:
Frmula del radical nombre del hidrocarburo nombre del radical
Metano Metil
Etano Etil
Propano Propil
propano isopropilo 15
metilpropano isobutilo
butano secbutilo
metilpropano terbutilo
propeno vinilo 16
3. Numerar la cadena principal: La cadena principal se numera de un extremo al otro escogiendo aquel sentido en el que se d a los sustituyentes el nmero ms bajo posible.
4. Cuando hay varios sustituyentes idnticos, se agrupan indicando con un prefijo el nmero de ellos, (di, tri, tetra ... ), pero numerndolos todos segn sus posiciones.
en el ejemplo que nos ocupa hay dos metil, ambos en el carbono 2 y un etil en el carbono 4.
5.Los sustituyentes se nombran por orden alfabtico (sin incluir el prefijo multiplicativo) y a continuacin el nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena principal. Los nmeros que indican las posiciones de los sustituyentes se separan por comas, y las ramificaciones por guiones:
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6. Cuando el sustituyente es a su vez ramificado se nombran sus ramificaciones como sustituyentes, empezando a nombrar los tomos de carbono por el ms cercano a la cadena principal. Por ejemplo:
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7. Si la cadena de tomos de carbono es cerrada se llama con el prefijo ciclo y el nombre del hidrocarburo con el mismo nmero de tomos de carbono.
13.3.2.- Propiedades fsicas y qumicas.
Los alcanos con menos tomos de carbono son gases. El pentano ya es lquido a temperatura ambiente. A medida que el peso molecular aumenta, su punto de fusin aumenta y tambin su punto de ebullicin y su densidad (en el caso de lquidos). Una ramificacin hace descender el punto de ebullicin en unos 8-10 C, (los ismeros tienen puntos de ebullicin diferentes). Los ciclo alcanos (CnH2n) tienen propiedades similares a los hidrocarburos del mismo nmero de tomos de carbono, aunque su punto de ebullicin es algo superior. Los hidrocarburos saturados son especialmente inertes en la mayora de las reacciones qumicas. No obstante reaccionan con halgenos a elevadas temperaturas y con ayuda de catalizadores dando lugar a derivados halogenados. La reaccin no conduce a un nico derivado halogenado sino a varios:
CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4
En condiciones severas de presin y temperatura, los hidrocarburos de 19
alto peso molecular se rompen en fragmentos ms pequeos. Este proceso se llama "cracking" y es de mucho inters para la obtencin de la gasolina (octano) a partir de hidrocarburos de mayor nmero de tomos de carbono.
Pero la reaccin por excelencia de los hidrocarburos es la combustin; se combinan con oxgeno (arden) para dar dixido de carbono y agua liberando gran cantidad de energa:
CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O
Esta reaccin constituye la base de todas las aplicaciones de los hidrocarburos como combustibles y sobre ella se basa nuestra economa, salud y bienestar. El calor liberado va aumentando de forma regular al aumentar el nmero de carbonos del hidrocarburo (unos 660 44 KJ/mol por cada grupo -CH2-. El metano tiene una entalpa de combustin de 88616 KJ/mol; el etano de 1.56914 KJ/mol: el propano 2.21958 y as sucesivamente, el decano 6.771,60 KJ/mol. 20
La fuente principal de los hidrocarburos es el petrleo que se encuentra a profundidades variables tanto en sedimentos terrestres como submarinos, sometido a grandes presiones. El petrleo se puede definir como materia orgnica formada fundamentalmente por hidrocarburos lquidos, con otros gaseosos y slidos en disolucin, acompaada muchas veces de agua salada. Se trata de hidrocarburos, desde el metano hasta especies complejas con ms de 40 tomos de carbono que no pueden destilarse sin una descomposicin previa.
La complejidad y nmero enorme de especies presentes en el petrleo obliga a considerarlo como un conjunto de fracciones, entendiendo por tales las partes en que prcticamente puede dividirse el petrleo por razn de la distinta volatilidad de los diferentes hidrocarburos que lo componen. Adems de hidrocarburos se hallan tambin presentes compuestos que contienen Oxgeno, Nitrgeno y Azufre.
El producto que mana de los pozos es un lquido ms o menos denso, viscoso y negruzco al que acompaan cantidades importantes de gas desorbido al disminuir la presin del yacimiento. En el propio campo petrolfero se priva al crudo del agua y los slidos interpuestos, pero todava es necesario, frecuentemente, eliminar los gases disueltos, pues hacen peligroso y difcil su transporte. Esta operacin se llama estabilizacin, y se aprovecha para separar los gases de mayor volatilidad.
El crudo estabilizado se trata en las refineras de acuerdo con el destino que se fije para los productos obtenidos. La cantidad de cada uno de ellos que se obtenga depender, en gran medida, de la constitucin molecular, o sea, de la base del crudo.
El trabajo en la refinera tiene un cudruple objetivo:
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a) Separar el crudo en varias fracciones acomodadas a las necesidades del mercado (gasolinas, gasleo, queroseno, parafinas, etc.) a lo que se llama fraccionamiento.
b) Modificar (generalmente aumentar) las proporciones de las fracciones voltiles, como la gasolina, mediante la operacin llamada craqueo, a expensas de las fracciones ms pesadas.
c) Variar la naturaleza de los hidrocarburos componentes de las fracciones voltiles (gasolinas) para elevar su calidad de carburante (su octanaje), mediante el craqueo cataltico (reforming). El ndice de octano u octanaje es una escala que se utiliza para comparar el poder antidetonante de las gasolinas. Los niveles de referencia son el heptano (nivel 0) y el isooctano (nivel 100). Segn esto, una gasolina de 95 octanos tiene el mismo poder antidetonante que una mezcla del 95 % de isooctano y el 5% de heptano. Hay gasolinas que superan el nivel 100, es decir son ms antidetonantes que el isooctano puro. Las gasolinas de cadena lineal son ms detonantes que las que tienen compuestos ramificados o cclicos. La adicin de algunos compuestos qumicos mejora el poder 22
antidetonante de las gasolinas. El ms utilizado es el tetraetil plomo. Sin embargo, ltimamente se ha determinado que se dejen de utilizar ya que la contaminacin consiguiente por plomo es muy peligrosa.
d) Eliminar de las fracciones los componentes indeseables, proceso al que se llama genricamente refino y especialmente desulfuracin, desparafinado, desalfaltado, etc.
Existen otras dos fuentes de hidrocarburos que, aunque menos importantes que el petrleo, son dignas de mencin:
1. Gas natural: Es una mezcla de hidrocarburos de entre 1 y 8 tomos de carbono. El metano, con un porcentaje de al menos el 80% constituye casi toda la mezcla, y los dems hidrocarburos registran porcentajes decrecientes. El gas natural, conducido por gaseoductos a las ciudades, es el principal componente del gas ciudad. Con frecuencia se separan previamente por licuefaccin el propano y el butano que se comercializan en bombonas a presin.
2.Carbn: El carbn tambin es un combustible fsil procedente de los restos vegetales de otras pocas geolgicas. Si se calienta un trozo de carbn en condiciones adecuadas (proceso que se conoce como destilacin seca del carbn), se descompone originando tres productos principales:
a)Gas de alumbrado (o gas de coqueras): Mezcla constituida por aproximadamente un 50% de Hidrgeno (H2), un 30 % de metano (CH4), un 8% de monxido de carbono (CO) y cantidades inferiores de otros hidrocarburos, Nitrgeno (N2) y dixido de carbono (CO2) entre otros. Se utiliza como combustible. Hace muchos aos era muy empleado en el gas ciudad pero en 23
la actualidad existe la tendencia de sustituirlo por gas natural ya que es mucho ms limpio. b) Coque: es el residuo slido que deja el carbn. Contiene toda la materia mineral del carbn pero principalmente carbono libre. Esto hace que sea un combustible limpio (sin humos) y por lo tanto muy apreciado. c) Alquitrn: lquido negro y viscoso de olor desagradable formado por una mezcla de muchos hidrocarburos aromticos. Constituye la fuente principal de este tipo de compuestos aromticos, (ya que en el petrleo y el gas natural predominan los hidrocarburos saturados). Sometido a destilacin fraccionada, se pueden separar benceno, tolueno, xileno, naftaleno, fenol, antraceno, etc., tambin aceites pesados destinados a combustibles en motores disel y en calefaccin, y como residuo una pez negruzca que se utiliza para impermeabilizar edificios y pavimentar carreteras. 24
El carbn ms utilizado es la hulla (producto natural que contiene de entre un 74 y un 90 % de Carbono). La hulla tiene la ventaja de que produce un coque de gran calidad, pero sobre todo porque su alquitrn es una fuente rica en los hidrocarburos aromticos muy utilizados en la industria qumica. En la siguiente tabla aparecen los datos de los productos obtenidos en la destilacin seca de la hulla (por cada 1000 Kg):
Destilacin de la hulla (por cada 1000 Kg) Producto Cantida d Carbn de coque Alquitrn Benceno, tolueno, xilenos Amoniaco Gas de alumbrado 750 Kg 30 35 Kg 7 12 Kg 1 3 Kg 300 500 m 3
13.4.- Alquenos.
13.4.1.- Estructura.
Los alquenos son hidrocarburos con algn carbono con hibridacin sp 2 , es decir tienen algn doble enlace. Los ms sencillos tienen la frmula CnH2n. Segn la posicin del doble enlace pueden ser alquenos interiores o terminales presentando pequeas diferencias de reactividad.
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13.4.2.- Nomenclatura.
La forma de nombrarlos es igual que los alcanos del mismo nmero de tomos de carbono pero indicando la posicin del doble enlace y cambiando la terminacin - ano por -eno. Por ejemplo:
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13.4.3.- Propiedades fsicas.
Los puntos de ebullicin de los alquenos son ligeramente inferiores al de su alcano correspondiente. Sin embargo al no poder tener el doble enlace un movimiento de rotacin se presenta la isomera cis - trans. Consiste en que si los sustituyentes de un carbono unido a un doble enlace son diferentes pueden dar lugar a compuestos diferentes, segn la disposicin espacial que adopten. Por ejemplo:
Se aplica la denominacin trans cuando los dos grupos ms voluminosos estn en contraposicin y cis si estn en idntica posicin.
13.4.4.- Reacciones qumicas de los alquenos.
La presencia de un doble enlace le da a la molcula una reactividad mucho mayor que la de los alcanos.
a) Reacciones de adicin al doble enlace:
1.- Adicin de halgenos:
Por ejemplo: 27
Esta reaccin es muy fcil de realizar a temperatura ambiente y es tpica para diferenciar alcanos de alquenos. 70
2.- Adicin de hidrcidos:
Por ejemplo:
La adicin de los halgenos se verifica por el carbono ms sustituido (regla de MarKownikoff):
3.- Hidrogenacin del doble enlace:
Se realiza con hidrgeno gaseoso y en presencia de un catalizador adecuado, (Nquel si la presin es alta y Platino o Paladio a presiones ordinarias).
b) Oxidacin del doble enlace: 71
Es una reaccin muy utilizada para conocer la posicin del doble enlace. Los agentes oxidantes ms utilizados son el ozono (O3), y el permanganato potsico (KMnO4) en medio cido. Los alquenos terminales dan el cido con un carbono menos y CO2:
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Los dobles enlaces internos dan dos cetonas (o una cetona y un aldehdo):
13.5.- Alquinos.
13.5.1.- Estructura y nomenclatura.
Son molculas que tienen carbonos con hibridacin sp (tienen triples enlaces). La forma de nombrarlos es igual que los alcanos pero cambiando la terminacin -ano por -ino:
13.5.2.- Propiedades fsicas.
El punto de ebullicin aumenta con respecto a los alcanos:
Las reacciones de los alquinos son muy similares a las de los alquenos por ejemplo la adicin de Bromo:
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13.6.- Hidrocarburos aromticos.
La caracterstica comn de todos los hidrocarburos aromticos es que presentan un anillo cclico de seis tomos de carbono con tres enlaces dobles alternados y sin embargo no presentan las reacciones tpicas de los alquenos (adicin y oxidacin del doble enlace). Kekule propuso en 1865 las dos estructuras siguientes para la molcula aromtica ms sencilla, el Benceno:
Supuso que la molcula real era un intermedio entre las dos. Posteriormente se observ que el benceno es plano y que todos sus carbonos son equivalentes siendo la distancia C-C de 1'39 A. La moderna teora de orbitales moleculares, explica la estructura del benceno suponiendo que los orbitales p de los tomos de carbono crean una densidad electrnica continua paralela al plano del anillo y los electrones de dichos orbitales p, estn deslocalizados a lo largo del anillo lo que hace que estos supuestos dobles enlaces no sean atacados. Entonces la estructura del benceno se representar de la siguiente forma:
Esta deslocalizacin de electrones hace que la molcula sea muy estable, lo que podra demostrarse de la siguiente manera:
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H = - 28'6 Kcal/mol
Si hubiese tres dobles enlaces: H = - 28'6 x 3 = - 85'8 Kcal/mo
Sin embargo para el benceno:
H = - 49'8 Kcal/mol
lo que indica que la molcula es ms estable ya que se desprende menos energa en la reaccin. 76
Los principales hidrocarburos aromticos son:
Compuesto Nombre
Pfusin
(C) Pebulli cin (C) Densidad a 20 C (gr/cm 3 )
Benceno 5,5 80,1 0,879
Tolueno - 9,5 110,6 0,867
o - xileno - 25,2 144,4 0,880
m - xileno - 47,9 139,1 0,864
p - xileno 13,3 138,4 0,861
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Bifenilo 69,2 254 -------
Estireno - 30,6 145,2 0,906
Naftaleno 80,3 218 -------
Antraceno 216,2 340 ------- 78
13.6.1.- Reacciones qumicas del benceno.
No presenta reacciones de adicin al doble enlace, pero las reacciones de sustitucin si son relativamente fciles:
a) Halogenacin:
Estas reacciones se realizan en ausencia de luz y en presencia de un catalizador (suele ser tricloruro de aluminio AlCl3).
Todas estas reacciones de sustitucin consisten en la formacin de un catin altamente reactivo:
y luego:
con lo que el catalizador se recupera. b) Sulfonacin: 79
Se realiza tratando el benceno con cido sulfrico:
c) Nitracin:
Se realiza tratando el benceno con cido ntrico:
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d) Reaccin de Friedel-Crafts:
Es una reaccin de sustitucin que consiste en la introduccin de un grupo alquilo o alconilo en el ncleo bencnico:
donde X es un halgeno que normalmente es el cloro.
13.6.2.- Orientacin en las reacciones.
Puede ser que en las reacciones de sustitucin no intervenga el benceno sino uno de sus derivados como el tolueno, el nitrobenceno, etc. En estos casos, una nueva reaccin de nitracin o sulfonacin por ejemplo, introduce el grupo sustituyente en cualquier posicin o hay alguna preferencia?.
Dependiendo del sustituyente que ya tenga el benceno, ste atraer hacia l o repeler los electrones deslocalizados del anillo bencnico, por lo que el resto de los tomos de carbono tendrn una mayor o menor densidad de carga electrnica, por ejemplo:
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Entonces en el caso del tolueno y el fluorobenceno al tener los carbonos situados en orto y para mayor densidad de carga electrnica el catin atacante tendr mayor preferencia por estas posiciones y en el caso del nitrobenceno ocurrir lo contrario. Vamos a verlo con algunos ejemplos: 82
si hacemos reaccionar el tolueno con cido ntrico, las sustituciones irn con mayor preferencia a las posiciones orto y para:
en cambio, si hacemos reaccionar el nitrobenceno con cido ntrico, la sustitucin ir de forma preferente a la posicin meta:
En la siguiente tabla se muestra el efecto de algunos sustituyentes comunes sobre la reaccin de sustitucin:
Orientaciones a Orto y Para Orientaciones a Meta - R - COOH 83
Un grupo de aplicacin industrial de gran inters en la qumica de los alquenos, lo constituye la formacin de los polmeros de adicin. Un polmero de adicin puede definirse como una gran molcula formada por la adicin de un elevado nmero de molculas simples (monmeros) de uno o ms alquenos por rotura de dobles enlaces. Por ejemplo, el polietileno se obtiene por polimerizacin del etileno (eteno), cuya reaccin global es:
Existen muchas maneras de realizar la polimerizacin del etileno. Todas ellas llevan a un mismo grupo que se repite y slo difieren en la naturaleza de los grupos terminales y en el valor de "n" que puede ir desde 5000 hasta varios millones, con una consistencia que va desde ceras hasta la de productos muy duros y rgidos.
Estos polmeros son muy inertes a los agentes qumicos, aunque es algo sensible a la oxidacin provocada por rayos ultravioleta. Se emplea como aislante en la industria elctrica, fabricacin de botellas, juguetes, tejidos, etc.
Otros polimeros muy conocidos son los siguientes:
- El tefln se obtiene por polimerizacin del tetrafluoretileno (CF2 = CF2), que es el plstico ms resistente a los agentes qumicos que se conoce por la fuerza del enlace C-F. Se utiliza fundamentalmente para revestimientos de metal de los utensilios de cocina.
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- El policloruro de vinilo (PVC) se obtiene por la polimerizacin del cloroeteno (tambin llamado cloruro de vinilo). Es duro, quebradizo y rgido, y se utiliza para la fabricacin de tubos, conducciones de agua y hace aos para discos fonogrficos.
- El polimetacrilato de metilo se obtiene por polimerizacin de metacrilato de metilo que es un polmero con excelentes propiedades pticas. Se vende bajo nombres comerciales de Lucite, Plexiglas y Perspex. 86
- El buna se obtiene de la polimerizacin del 1,3 butadieno que se utiliza para la fabricacin del caucho sinttico.
- La baquelita es una resina sinttica obtenida por condensacin de un fenol con el aldehdo frmico y que se emplea como sucedneo del mbar y del carey (materia crnea sacada del caparazn de algunas tortugas utilizada en marquetera y otras artes decorativas).
No todos los polmetros son sintticos. Muchos compuestos naturales tambin lo son, por ejemplo, la seda, la lana, los almidones, la celulosa del algodn, las resinas, el caucho natural y hasta la propia la madera.
Caractersticas de los compuestos del carbono
a) Mayor variedad de reactividad. Por ejemplo, de un alcohol se puede obtener un aldehdo y de este un acido. b) Menor velocidad de reaccin. Los compuestos inorgnicos son de naturaleza inica, lo que hace que sus reacciones sean casi instantneas. En cambio las sustancias orgnicas, en general no se ionizan y la reaccin no es instantnea ni total. c) Inestabilidad ante los agentes fsicos. Por ejemplo los compuestos orgnicos, resisten menos la accin del calor que los inorgnicos. El azcar de caa, al calor, funde y luego se carboniza. En cambio, la sal de cocina, al calor funde sin descomponerse. d) Sensibilidad a los agentes qumicos. Los compuestos del carbono poseen mas facilidad para ser oxidados o reducidos e) Presentan polimerizacin, que es la propiedad por la cual dos sustancias poseen igual formula mnima y el peso molecular de una es mltiplo de la otra. (metanal y glucosa) 87
f) Isomera. Si observamos las formulas del propanal y de la propanona, vemos que ambos tienen la misma formula molecular pero distinta estructura.
Identificacin de las sustancias
Para comprender el porque de las propiedades de una sustancia, es necesario aislarla y luego investigar su estructura molecular. Para eso se realizan los siguientes pasos: 1) Anlisis inmediato. Los compuestos del carbono pueden obtenerse extrayndolos de animales o vegetales por medio de operaciones mecnicas, fsicas o qumicas. Anlisis inmediato es la extraccin y purificacin de las sustancias. 2) Anlisis cualitativo, determina que clase de elementos la constituyen. 3) Anlisis cuantitativo, investiga en que proporcin intervienen los elementos que componen una sustancia. 4) La formula mnima, conocida la composicin centesimal de una sustancia, por ejemplo: C 80% , H 20% y sabiendo los pesos atmicos de c/elemento, llegamos a la formula mnima: C 80/12= 6,6 H 20/1= 20 o sea C:H = 6,6/20 ,en n s enteros 1:3, la formula mnima buscada es CH 3 . Es la mnima relacin atmica de los elementos contenidos en la molcula. 5) La formula molecular, es la verdadera formula del compuesto. Para ello debemos conocer el peso molecular de la sustancia. Supongamos que sea 30, el peso molecular de la formula mnima es 15, entonces 30/15 = 2 la formula que cumple ambos requisitos ser 2CH 3 = C 2 H 6
6) El ultimo paso es conocer la estructura, o sea su formula desarrollada, para conocer si se trata de un isomero.
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En los procedimientos mecnicos, tales como: decantado, centrifugado, filtrado, las sustancias no cambian de estado fsico. Entre los procedimientos fsicos, podemos mencionar: dilisis, destilacin, extraccin con solventes. En estos procedimientos, las sustancias que se aslan cambian su estado fsico de agregacin. Cuando los procedimientos mecnicos o fsicos no son suficientes, se recurre a los qumicos. Se transforma la sustancia buscada en otra que se pueda aislar fcilmente por va mecnica o fsica. Luego se recupera la sustancia original por medio de otra reaccin qumica.
Identificacin de una sustancia
El anlisis inmediato permite separar las distintas sustancias de sus mezclas, pero, Cmo sabemos si la sustancia aislada es pura o no? Conociendo las propiedades fsico-qumicas de la misma. Las constantes fsicas son propiedades intensivas, expresables por nmeros de exacta determinacin. Las ms comunes son la densidad, el punto de fusin o de ebullicin, la solubilidad, etc. Cada sustancia tiene sus constantes fsicas caractersticas que le son exclusivas y por eso se la puede identificar. Anlisis cualitativo: investiga que elementos forman una sustancia con objeto de hallar su formula. Los cuatro elementos ms frecuentes en un compuesto orgnico son: carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Por ejemplo el carbono se puede determinar calentando una porcin de la muestra con una sustancia oxidante como el oxido cprico (CuO). El carbono se combina con el oxigeno del oxido para formar CO 2 mientras el cobre se reduce. El anhdrido carbnico se reconoce pues al burbujear en agua de cal forma un precipitado blanco de carbonato de calcio. El enturbiamiento del agua de cal revela la presencia de CO 2 , lo que indica a su vez que la sustancia posee carbono. De forma similar se investiga el resto de los elementos, uno por uno. El anlisis cuantitativo investiga en que proporcin intervienen los elementos en una molcula. Los procedimientos varan segn la sustancia sea o no nitrogenada. Por ejemplo si la sustancia es ternaria y constituida por C, H 89
y O, el mtodo consiste en oxidar unos 100 mg de la sustancia hasta obtener CO 2 y agua que se recogen por separado y de sus pesos se deduce el peso del C y del hidrgeno. El oxgeno se obtiene por diferencia.
Marcha de los clculos:
Supongamos que partimos de 0,100 g de muestra. Luego de la oxidacin se obtienen 0,380 g de agua y 0,540 g de CO 2
Si en 18g de agua hay 2g de H, en 0,380g habr 0,0422 g de H. Si en 44 g de CO 2 hay 12 g de C, en 0,540
g 0,1472 g de C Hasta ahora tenemos: muestra analizada : 0,100 g Peso del C contenido: 0,1472 g Peso del hidrgeno : 0,0422 g La composicin centesimal ser: Si en 0,100 g hay 0,1472, en 100 g 14,72 % de C Para el H : 4,22 % El oxigeno, sale por diferencia: 100 18,94 = 81,06 % Calculo de la formula mnima: C: 14,72/12= 1,226 H: 4,22/1 = 4,22 O: 81,06/16 = 4,15 la frmula mnima debe estar expresada en nmeros enteros, para esto se divide por el menor n o sea 1,226; queda C :1, H :2,5 y O: 4,2 como aun no da en n enteros se los divide por el MCD
Composicin de los seres vivos.
Todos los seres vivos son una combinacin de compuestos orgnicos e inorgnicos integrados y ordenados, de tal manera que forman la materia necesaria para que se realicen con precisin los distintos procesos funcionales que son esenciales para la vida. Bioelementos: O C H N P S Na K Mg Ca Cl Mn Fe Co Cu Zn 90
La composicin elemental de la materia viva es muy distinta de la de la litosfera y de la atmsfera. Solamente 22 de los 100 elementos qumica hallados en la corteza terrestre son componentes esenciales de los organismos (tabla 1) y de ellos solo 16 se hallan en todos los tipos de organismos.
Propiedades de los bioelementos
Los cuatro elementos ms abundantes en la materia slida de los organismos vivos son el oxgeno, el carbono, el hidrgeno y el nitrgeno; constituyen alrededor del 99 % de la masa de la mayora de las clulas. Estos cuatro elementos poseen propiedades comunes, establecen enlaces covalentes, compartiendo pares de electrones. Adems, tres de ellos pueden compartir uno o dos pares de electrones formando enlaces simples o dobles. Particularmente significativa es la capacidad de los tomos de carbono para establecer cuatro enlaces covalentes con otros cuatro tomos de carbono y constituir el esqueleto de una inmensa variedad de molculas orgnicas diferentes. El oxgeno, es un gas muy importante para la mayora de los seres vivos, porque resulta indispensable para la respiracin. Se lo encuentra en una proporcin de 20% en el aire. La parte seca del aire expirado se compone de 80 % de N 2 , 16 % de O 2 y 4% de CO 2 . Este alto contenido de oxgeno en el aire expirado es lo que hace eficaz la respiracin boca a boca. Las reacciones en las que el oxgeno se combina con otros elementos se conocen como oxidaciones. Adems es comburente, es decir ayuda a la combustin de las sustancias y forma parte de gran cantidad de compuestos orgnicos. El hidrgeno es un gas incoloro, inodoro e inspido, es mas liviano que el aire y es muy activo qumicamente, es decir, puede reaccionar con la mayora de los elementos y compuestos qumicos. Forma parte de todos los compuestos orgnicos, junto con el carbono. El nitrgeno tambin es muy importante para la vida, porque se encuentra en la composicin qumica de todas las protenas que son los componentes principales de los genes, donde se incorpora la informacin gentica. 91
En la naturaleza se lo encuentra formando parte del aire (80%) en forma libre y combinado en forma de sales, los nitratos principalmente en el suelo. En la tabla peridica, los elementos biogensicos tienen la siguiente ubicacin: el C se encuentra en el grupo 14, perodo 2 y su estado es slido. El O se ubica en el grupo 16, perodo 2, el Hidrgeno: grupo 1 perodo 1 y el N: grupo 15, periodo 2.
Compuestos inorgnicos en los seres vivos.
El hidrgeno y el oxgeno se combinan entre si para constituir el compuesto ms abundante de la clula: el agua. Ms del 90 % del plasma de la sangre es agua, el msculo contiene alrededor del 80%. La importancia del agua radica en que es el vehculo que transporta los nutrientes y los desechos de la clula. Las sales minerales estn constituidas por elementos como el calcio, sodio, potasio, cloro y magnesio. Estas sustancias estn en pequeas proporciones en los organismos vivos pero las funciones que desempean son de vital importancia en los procesos de digestin, respiracin y nutricin.
Hidrocarburos
Hidrocarburos, en qumica orgnica, son la familia de compuestos orgnicos que contienen carbono e hidrgeno. Son los compuestos orgnicos ms simples y pueden ser considerados como las sustancias principales de las que se derivan todos los dems compuestos orgnicos. Los hidrocarburos se clasifican en dos grupos principales, de cadena abierta y cclica. En los compuestos de cadena abierta que contienen ms de un tomo de carbono, los tomos de carbono estn unidos entre s formando 92
una cadena lineal que puede tener una o ms ramificaciones. En los compuestos cclicos, los tomos de carbono forman uno o ms anillos cerrados. Los dos grupos principales se subdividen segn su comportamiento qumico en saturados e insaturados. Los alquenos son hidrocarburos alifticos que contiene uno o ms dobles enlaces carbonocarbono. A estos compuestos se les llama insaturados o no saturados, ya que no contienen el mximo nmero posible de tomos de hidrgeno; y tambin son conocidos por olefinas. La frmula general C N H 2N representa una serie homloga en la que cada elemento tiene un doble enlace por molcula. Los alquinos, que poseen al menos un enlace triple carbono-carbono, tambin son hidrocarburos insaturados.
Los grupos funcionales
Al combinarse entre s los bioelementos forman grupos con propiedades fsicas y qumicas especiales, que se presentan en las molculas biolgicas, dndoles caractersticas particulares, se llaman grupos funcionales. As, cada grupo funcional es el que est presente en cada familia de biomolculas, dndole sus propiedades caractersticas.
Los compuestos orgnicos presentes en la materia viva, muestran enorme variedad, y la mayor parte de ellos, son muy complejos. Por ejemplo, aun en las ms sencillas y pequeas de las clulas, las bacterias contienen un gran n de molculas. Se calcula que la bacteria Escherichia coli, contiene alrededor de 5 000 compuestos orgnicos diferentes, entre ellos unas 3 000 clases diferentes de protenas. En el organismo humano puede haber hasta 5 millones de protenas diferentes. Ninguna de las molculas proteicas del E. coli es idntica a alguna de las protenas encontradas en el hombre, aunque varias actan del mismo modo. Parecera una empresa sin esperanza, que los bioqumicos intenten aislar, identificar y sintetizar las diferentes molculas presentes en la materia viva. Es una paradoja pero, la gran cantidad de molculas se puede estudiar de una manera casi simple. Se sabe que las macromolculas de la clula se hallan formadas por molculas sencillas, como pequeos ladrillos que unidos forman el edificio. Las protenas, por ejemplo, estn formadas por cadenas de unos 100 aminocidos. En las protenas se encuentran solo 20 aminocidos diferentes, pero ordenados en muchas secuencias distintas, de modo que forman distintas protenas. Adems esos 20 aminocidos distintos que forman las 3 000 protenas de la bacteria E.coli son idnticos en todas las especies vivientes. 94
Las biomolculas, poseen otra caracterstica sorprendente: desempean ms de una funcin en las clulas vivas. As por ejemplo, los aminocidos no slo actan como ladrillos en la construccin de las protenas, sino tambin como precursores de las hormonas, los alcaloides, los pigmentos y otras muchas biomolculas ms complejas. Otras biomolculas esenciales son los glcidos, los lpidos, los cidos nucleicos, las vitaminas y las enzimas.
La termodinmica.
Los organismos vivos no constituyen excepciones de las leyes de la termodinmica. La clula viva es, esencialmente isotrmica: en un instante determinado, todas sus partes tienen prcticamente, la misma temperatura. Adems no existen diferencias importantes de presin, de una parte a otra de la clula. Podemos afirmar que las clulas vivas son mquinas qumicas que funcionan a temperatura constante. Y pueden funcionar como tales porque poseen enzimas, catalizadores biolgicos capaces de aumentar mucho la velocidad de reacciones qumicas especficas. Cada enzima puede catalizar solamente un tipo especfico de reaccin qumica. Se conocen alrededor de mil enzimas diferentes. Las enzimas superan a los catalizadores confeccionados por el hombre, en milsimas de segundo pueden catalizar secuencias de reacciones muy complejas, que requeriran semanas o meses en un laboratorio.
Reproduccin de los organismos vivos.
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La caracterstica ms notable de las clulas vivas es su capacidad de reproducirse, no solamente una o dos veces, lo que ya sera notable, sino por miles de generaciones. Dos caractersticas resaltan. En primer lugar, algunos organismos son tan complejos que la cantidad de informacin gentica que se transmite resulta desproporcionada al pequeo tamao de las clulas que la deben transportar: por ejemplo, la simple clula espermtica. Sabemos hoy que toda esta informacin se encuentra comprimida en el ncleo de estas clulas contenida en la secuencia de unas pocas molculas de DNA, que pesan en conjunto no ms de 6 10 -12 gramos. La segunda caracterstica notable, consiste en la extraordinaria estabilidad de la informacin gentica almacenada en el DNA. Muy pocas inscripciones histricas realizadas por el hombre primitivo han llegado hasta nuestros das a pesar de que fueron talladas en piedra o en cobre. Algunas tienen slo unos miles de aos. Pero existen razones para creer que las bacterias actuales poseen la misma forma, tamao y estructura interna as como los mismos tipos de enzimas que las que vivieron hace millones de aos.
Compuestos orgnicos tiles para el hombre (petrleo, plsticos, medicamentos)
Los compuestos orgnicos formados principalmente por combinaciones diferentes de carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, tienen propiedades especiales que son tiles para el ser humano. Entre los usos que el hombre ha dado a estos compuestos se encuentran la alimentacin, la industria farmacutica y en otras industrias econmicamente muy importantes. En la alimentacin se utilizan compuestos orgnicos como vitaminas y protenas para enriquecer la leche, los cereales, el chocolate en polvo, galletas y muchos otros alimentos de consumo humano. En la industria farmacutica se utilizan los compuestos orgnicos que se extraen de las plantas y que tienen propiedades curativas, como la sbila, el nopal, la manzanilla, etctera. 96
Tambin se usan compuestos orgnicos en la produccin de gasolina, diesel, plsticos y llantas, entre otros. El compuesto orgnico ms utilizado en la industria es el petrleo, que est formado por los restos de animales y vegetales que quedaron atrapados en las capas del subsuelo. A partir de este compuesto se pueden obtener aceites lubricantes, gasolinas, grasas para maquinaria, parafina y asfalto utilizado en calles y carreteras, entre otros productos.
Plsticos Los plsticos son compuestos orgnicos muy empleados, entre ellos estn el nailon, que se usa en la fabricacin de ropa; el poliuretano o unicel, el polietileno, con el que se hacen las bolsas, etc. Un inconveniente del plstico es que no es biodegradable, por lo que su uso indiscriminado ocasiona problemas de contaminacin. La principal caracterstica de los plsticos es su capacidad para moldearse de distintas formas, por ejemplo, en lminas, esferas y rollos, y por medio de diferentes procesos qumicos adquieren cualidades como la rigidez, la suavidad, la transparencia, etctera. El vocablo plstico viene del griego plastiks que significa sustancia moldeable.
Medicamentos Los medicamentos son todas aquellas sustancias que se usan en el tratamiento contra las enfermedades; tambin se les conoce como frmacos o medicinas. 97
La mayor parte de los medicamentos son de origen orgnico, vegetal o animal, aunque actualmente casi todos se preparan en forma sinttica por mtodos qumicos, con el propsito de lograr su produccin en grandes cantidades. Existen medicamentos para contrarrestar diversas enfermedades, algunos mitigan el dolor y otros destruyen microorganismos. Aunque los medicamentos actan de diferentes formas de acuerdo con su composicin qumica, en general, sus componentes son absorbidos por la clula para restablecer sus funciones. Cuando las enfermedades son infecciosas, los medicamentos trabajan conjuntamente con el sistema inmunitario para facilitar la activacin y funcionamiento de las defensas del cuerpo contra los agentes patgenos (los agentes de la enfermedad).
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PROPIEDADES GENERALES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS El anlisis de los compuestos orgnicos demostr que el carbono formaba parte de todos los compuestos orgnicos. A partir de este hecho, Friedrich A. Kekul sugiri en 1861 que sera mejor designar la qumica orgnica Compuestos Orgnicos Compuestos Inorgnicos N de compuestos 10 millones 500 000 Elementos constituyentes C, H, O, N, S, P y Halgenos Todos los elementos de la tabla. Estado Fsico Lquidos y gaseosos Slido, lquido o gaseoso Volatilidad Voltiles No voltiles Solubilidad en agua Insolubles Solubles Densidades Aproximadas a la unidad, bajas Mayor que la unidad, altas Velocidad de reaccin a temperatura ambiente Lentas con rendimiento limitado Rpidas con alto rendimiento cualitativo Temperatura superior Desde moderadamente rpidas hasta explosivas Muy rpidas Necesidad de catalizadores S, con frecuencia Generalmente no Tipo de enlace Covalente Electrovalente, Resistencia al Calor Termolbiles Termoestables Puntos de fusin y ebullicin Bajos Elevados Efecto de la luz El efecto es ms notable No es tan importante Frmulas moleculares No es representativa del compuesto Presentan Isomera. Es representativa del compuesto. No presentan isomera. 99
como la qumica de los compuestos de carbono. Aunque hay sustancias como el dixido de carbono, el monxido de carbono, el cido carbnico, los carbonatos, los cianuros y los carburos que contienen carbono y no se estudian como compuestos orgnicos. Qu diferencias hay entre los compuestos orgnicos y las sales inorgnicas? Los compuestos orgnicos presentaban caractersticas bien marcadas que, en principio, los diferenciaban de los compuestos minerales (sustancias inicas). Entre ellas podemos hablar de su: - Solubilidad: Los compuestos orgnicos se disuelven generalmente en otros compuestos orgnicos, como ter, cloroformo o benceno; mientras que los inicos suelen ser solubles en agua. - Estabilidad: Los compuestos orgnicos suelen descomponerse a temperaturas relativamente bajas y suelen tener puntos de fusin y ebullicin bajos; sin embargo, los compuestos inicos resisten altas temperaturas. - Reactividad: Las reacciones de los compuestos orgnicos suelen ser en general lentas y complicadas, a diferencia de las reacciones de los compuestos inicos que suelen ser sencillas y casi instantneas. Estas diferencias cada vez son menores, puesto que el nmero de sustancias orgnicas con carcter inico son cada vez mayores.
En la actualidad se conocen ms de siete millones de compuestos de carbono y cada ao se descubren miles de nuevos compuestos. Junto con esta cantidad, destaca su variedad, pues son los componentes esenciales de toda la materia viva; son la base de todos los hidratos de carbono, protenas y grasas; de todos los combustibles... Entre ellos se encuentran casi todos los plsticos, tintes, medicamentos, perfumes, fibras naturales y sintticas... de ah la importancia de su estudio.
EL TOMO DE CARBONO. ENLACES C C . Todos los compuestos orgnicos se caracterizan por contener tomos de carbono en sus molculas. Junto al carbono, los elementos que con mayor frecuencia intervienen en su constitucin son: el hidrgeno, el oxgeno y el nitrgeno. Tambin pueden formar parte de los mismos, aunque con mucha 10 0 menor frecuencia, los halgenos, el azufre, el fsforo, el silicio o el boro y en algunas ocasiones incluso metales como el sodio, el calcio o el cinc.Cmo es posible que un nmero tan pequeo de elementos como forman parte de la materia orgnica pueda formar un nmero tan elevado de compuestos? qu tiene de especial el carbono, que l slo es capaz de formar una rama de la qumica? El gran nmero y la diversidad de los compuestos orgnicos son una consecuencia de las caractersticas especiales que muestra el tomo de carbono: - La electronegatividad que presenta el tomo de carbono (2,5), intermedia entre la de cesio (0,7) y la de flor (4,0). Esta electronegatividad permite al tomo de carbono combinarse con facilidad con elementos muy diferentes de la tabla peridica, por lo que puede formar enlace covalente tanto con metales como con no metales como O, N, O, S , F, Cl, Br, I y As en las mismas molculas en las que se enlaza con otros tomos de carbono en una serie infinita de formaciones.
- La tetravalencia del tomo de carbono 2 2 1 1 1 1 x y z s p s p p p debida a la promocin electrnica desde el orbital 2s al orbital 2p z , obtenindose 4 electrones desapareados en la ltima capa o nivel, as como el elevado valor de la energa del enlace simple C-C, (347 KJ/mol), permite explicar la tendencia del tomo de carbono para formar enlaces covalentes con otros tomos de carbono en largas cadenas y ciclos, (este valor es el ms alto de todas las energas de enlace homonucleares, exceptuando la del enlace hidrgeno-hidrgeno (435 KJ/mol))
- El reducido volumen del tomo hace que los electrones de valencia estn fuertemente atrados por el ncleo y posibilita la formacin de enlaces dobles y triples, ya que es posible que los tomos se aproximen lo suficiente para formar enlaces , hecho que no es posi bl e, por ej empl o, en el Si..
TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE. 10 1
Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono puede hibridarse de tres maneras distintas: Hibridacin sp 3 : La promocin de un electrn del orbital 2s al orbital 2p z y la posterior hibridacin del orbital 2s y los tres orbitales 2p da lugar a la formacin de 4 orbitales hbridos isoenergticos, denominados sp 3 , albergando cada uno de ellos un electrn, con sus espines desapareados, de acuerdo con el principio de mxima multiplicidad de Hund (mecnica cuntica). Los 4 orbitales at mi cos, h br i dos, 3 sp , equivalentes, estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro, con ngulos de 109,5 0 y distancias C-H iguales, y cada uno de ellos est ocupado con un electrn, dando lugar por solapamiento frontal con orbitales de otros tomos, hbridos o no, a la formacin de orbitales moleculares tipo , enl aces si mpl es C- C. (Es interesante hacer notar que adems del orbital molecular , enlazante, que alberga dos electrones, y rebaja la energa del sistema,, tambin se formar un orbital molecular *, antienlazante, vaco. Ejemplos de molculas con enlaces simples, orbitales moleculares son: 3 2 3 CH CH CH , 3 3 2 3 ( ) CH C CH CH
Hibridacin sp 2 : La promocin de un electrn del orbital 2s al orbital 2p z y la posterior hibridacin del orbital 2s y dos de los tres 10 2
orbitales 2p da lugar a la formacin de 3 orbitales hbridos isoenergticos, denominados sp 2 , albergando un electrn cada uno de ellos, con sus espines desapareados, de acuerdo con el principio de la mecnica cuntica de mxima multiplicidad de Hund; el cuarto electrn ocupa el orbital p z sin hibridar. Los 3 orbitales at mi cos, h br i dos, 2 sp , equivalentes, estn dirigidos hacia los vrtices de un tringulo equiltero, con ngulos de 120 0 y distancias C-H iguales, y cada uno de ellos est ocupado con un electrn, dando lugar, por solapamiento frontal con orbitales, hbridos o no, de otros tomos, a la formacin de orbitales moleculares tipo , enl aces si mpl es C- C. (Es interesante hacer notar que adems del orbital molecular , enlazante, que alberga dos electrones, y rebaja la energa del sistema,, tambin se formar un orbital molecular *, antienlazante, vaco. El solapamiento lateral del orbital atmico p sin hibridar con otro de la misma naturaleza de otro tomo da lugar a la formacin de un orbital molecular del tipo , que tambin rebaja la energa del sistema, aunque menos que el orbital molecular tipo , decimos que el orbital molecular tipo es lbil y ser fcilmente atacable; (resear que la formacin del orbital molecular conlleva tambin la formacin de un orbital molecular *) Ten en cuenta que nunca se formar un enlace sin haber tenido lugar la formacin de un enlace ( siempre ser posible un solapamiento frontal , y una vez que ha tenido lugar ste, se producir el solapamiento lateral) Por tanto, cuando un tomo de carbono tiene hibridacin sp 2 compartir dos pares de electrones con otro tomo. Por ltimo sealar que la distancia de enlace en el enlace doble es menor que en el enlace simple y que un enlace doble es ms fuerte que el enlace simple porque se ha rebajado la energa del sistema por la formacin de los enlaces y .
Ejemplo: 2 2 CH CH , 3 3 CH CO CH
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Hibridacin sp: La promocin de un electrn del orbital 2s al orbital 2p z y la posterior hibridacin del orbital 2s y uno de los tres orbitales 2p da lugar a la formacin de 2 orbitales hbridos isoenergticos, denominados sp, albergando un electrn cada uno de ellos, con sus espines desapareados, de acuerdo con el principio de mxima multiplicidad de Hund (mecnica cuntica); los otros dos electrones ocupan sendos orbitales p y, p z sin hibridar. Los 2 orbitales at mi cos, h br i dos, sp , equivalentes, estn dirigidos hacia las bases de un cilindro, con ngulos de 180 0 y distancias C-H iguales, y cada uno de ellos est ocupado con un electrn, dando lugar, por solapamiento frontal, con orbitales hbridos o no, de otros tomos, a la formacin de orbitales moleculares tipo , enl aces si mpl es C- C. (Es interesante hacer notar que por cada orbital molecular , enlazante, que alberga dos electrones, y rebaja la energa del sistema, tambin se formar un orbital molecular *, antienlazante, en este caso vaco. El solapamiento lateral de los orbitales atmicos p sin hibridar con otros de la misma naturaleza de otro tomo u tomos da lugar a la formacin de orbitales moleculares del tipo , que tambin rebajan la energa del sistema, aunque menos que el orbital molecular tipo , decimos que los orbitales moleculares tipo son lbiles y sern fcilmente atacables; (resear que la formacin de los orbitales moleculares conlleva tambin la formacin de orbitales moleculares *) Ten en cuenta que nunca se formar un enlace sin haber tenido lugar la formacin de un enlace ( siempre ser posible y prioritario un solapamiento frontal, y una vez que ha tenido lugar ste, se producir el solapamiento lateral)
10 4 Por tanto, cuando un tomo de carbono tiene hibridacin sp compartir tres pares de electrones, enlace triple, con otro tomo adyacente que tambin emplea hibridacin sp, caso del acetileno o etino, HCCH, o bien dos pares de electrones con un tomo de carbono adyacente, enlace doble, y otros dos pares de electrones con otro tomo de carbono, tambin adyacente, caso del 1,2-propadieno 2 2 CH C CH . La distancia de enlace CC es menor que l a di st anci a de enl ace C=C debi do a que un enlace triple es ms fuerte que un enlace doble porque se ha rebajado la energa del sistema por la formacin de un enlace y dos enlaces , lo que no impide que esta zona de la molcula sea fcilmente atacable debido a la labilidad de de los enlaces
Enlace d. de enlace E. enlace Hibridacin
Simple C C
1,54
347 KJ/mol sp 3
Tetradrica Enlace
Doble C = C
1,35
598 KJ/mol sp 2
Triangular 1 enlace y un enlace
1 enlace Triple C C
1,20
812 KJ/mol sp Lineal 1 enlace y dos enlaces 2 enlaces
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CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS Los hidrocarburos son compuestos formados por C e H. la electronegatividad de ambos es muy parecida ,5 para el C y 2, para el H, raznpor la qie los enlaces C-H son appolares, este hecho es determinante en sus propiedades fsicas -Atendiendo a la saturacin de tomos de H en la cadena: Hidrocarburos saturados (alcanos o parafnicos) : Todos los enlaces C C son simples, quedando el resto de los enlaces posibles cubiertos por hidrgeno. Hidrocarburos insaturados: Poseen enlaces dobles C=C (alquenos u olefnicos) o triples C C (alquinos o acetilnicos), con lo que el nmero de tomos de hidrgeno es inferior al de un hidrocarburo saturado. Otras formas de clasificacin: - Atendiendo a la forma de la cadena (abierta: acclicos o cerrada: cclicos) - Atendiendo a su relacin con el benceno: aromticos, alifticos - Atendiendo a las ramificaciones: lineales o ramificados
ALIFTICOS
ACCLICOS (cadena abierta)
SATURADOS ALCANOS Propano C n H 2n+2 INSATURADO S ALQUENOS (OLEFINAS) Eteno o Etileno C n H n ALQUINOS (ACETILNICOS) Acetileno o Etino C n H 2n-2 CCLICOS (Cadena cerrada) SATURADOS CICLOALCANOS Ciclohexano C n H 2n
10 6 INSATURADO S CICLOQUENOS Ciclohexeno C n H 2n-2
CICLOALQUINOS : Ciclohexino C n H 2n-4
AROMTICO S MONOCCLICO S ARENOS: Benceno y sus derivados POLICCLICOS AISLADOS: Bifenilo CONDENSADOS: , Fenantreno, Antraceno
y anlogamente se podran clasificar los ramificados. Existe una frmula que nos permite conocer el nmero total de ciclos + Insaturaciones N(Ciclos+Insaturaciones)= ( ...) ( ...) 1 2 2 n H monovalentesCl n trivalentesvalentesN n atC
Propiedades de los alcanos o parafinas (hidrocarburos saturados) - Solubilidad: Los enlaces simples C C son apolares y los C H tienen baja polaridad (4% de carcter inico). Los alcanos son, pues compuestos apolares, insolubles en agua, pero solubles en disolventes apolares como el benceno. - Reactividad: En los alcanos, todos los enlaces son , con solapamiento frontal, lo que confiere gran estabilidad al enlace. Esto hace que, en general, sean poco reactivos. Slo dan reacciones de sustitucin radicalariao radiclica y combustin - Puntos de fusin y ebullicin: Dada la baja polaridad de los enlaces, las fuerzas de unin intermoleculares son dbiles, slo existen enlace de van de Waals,por lo que estos compuestos poseen T.F. y T.E bajas, siendo, en general, mayores al aumentar el n de tomos de carbono de la cadena. En los hidrocarburos lineales el punto de fusin y ebullicin aumentan al aumentar el nmero de eslabones del hidrocarburo porque aumentan las fuerzas de Van der Waals. En los hidrocarburos ramificados, 10 7 al aumentar el nmero de eslabones de la cadena aumenta el punto de fusin porque aumenta el empaquetamiento, pero disminuye el punto de ebullicin porque las ramificaciones dificultan el establecimiento de las fuerzas de Van der Waals
Propiedades de los hidrocarburos insaturados (alquenos, alquinos) Solubilidad: Los hidrocarburos insaturados tambin son apolares, por lo que son insolubles en agua, y solubles en disolventes orgnicos. Reactividad: Los enlaces (solapamiento lateral) que componen los dobles y triples enlaces son menos estables que los , con lo que estos compuestos presentan una mayor reactividad, sufriendo reacciones de adicin, en las que se rompen enlaces mltiples, incorporndose radicales a la cadena. TF, TE: Ms elevadas que en los alcanos. Mayores en alquinos que en alquenos.
En los hidrocarburos aromticos los tomos de C poseen hibridacin sp 2 por lo que presentan buen empaquetamiento, adems presentan las interacciones de la nube por lo que tienen elevados puntos de fusin y ebullicin
GRUPOS FUNCIONALES. SERIE HOMLOGA. FAMILIA DE COMPUESTOS La presencia en la cadena de tomos de otros elementos (fundamentalmente O y N), y su disposicin en la misma, confieren diferentes propiedades a los compuestos orgnicos. Grupo funcional: tomo o grupo de tomos , unidos de la misma forma entre s y al resto de la cadena carbonada del compuesto . Su presencia confiere a la molcula un comportamiento caracterstico
Serie homloga: Conjunto de compuestos que poseen el mismo grupo funcional, diferencindose cada trmino de la serie del anterior en el nmero de eslabones de la cadena hidrocarbonada , grupos metileno( CH 2 -) ( 3 3 2 CH OH CH CH OH 6 5 6 5 2 C H OH C H CH OH 6 5 6 5 2 C H OH C H CH OH Los miembros de una serie homloga poseen propiedades 10 8 qumicas similares y propiedades fsicas que varan de forma gradual. Hay compuestos orgnicos que poseen ms de un grupo funcional, y sus propiedades derivan de la coexistencia de ambos grupos. Familia de compuestos: Conjunto de sustancias que tienen el mismo grupo funcional caracterstico. Cada sustancia se diferencia de los dems compuestos de la misma familia en el resto de la cadena carbonada. Dentro de una misma familia puede haber varias series homlogas
Funcin Terminacin en la cadena principal Grupo funcional Nombre como sustituyente cido carboxlico cido oico RCOOH Carboxi Anhidrido de cido Anhidrido de.. R-CO-O-CO- R
ster .ato de ilo RCOOR iloxicarbonil Haluros de cido Haluro de ilo R-CO-X Haloformil Amida ..amida RCONRR Carbamoil Nitrilo .nitrilo Cianuro de .. RCN Ciano Aldehdo .al RCH=O Formil oxo Cetona .ona RCOR Oxo Alcohol ....ol ROH hidroxi Fenol fenol C 6 H 5 OH fenoxi Amina (primaria) (secundaria) (terciaria) amina RNH 2 RNHR RNRR -amino ter ter Oxi ROR -oxi Alqueno
eno C=C -enilo 10 9 Alquino ino C C -inilo Derivados halogenados Haluro de ilo RX Flor,cloro, bromo Nitroderivados Nitro
RNO 2 nitro Alcanos ano -il, -ilo
Propiedades de los hidrocarburos que contienen grupos funcionales: Las propiedades de los compuestos vienen marcadas fundamentalmente por el grupo funcional que caracteriza al compuesto. Adems, podemos destacar otros dos factores: - la longitud de la cadena - la polaridad de la molcula
Polaridad: Esta propiedad est muy relacionada con el grupo o grupos funcionales que contenga la molcula, ya que son estos los que pueden aportar tomos con suficiente electronegatividad (F, O, N, Cl) como para crear separacin de cargas (las cadenas hidrocarbonadas suelen ser apolares o muy poco polares). Una mayor polaridad implica mayor solubilidad en agua y disolventes polares y mayores puntos de fusin y ebullicin, la razn estriba en que las fuerzas intermoleculares son ms intensas, pudiendo existir, incluso, enlaces por puente de hidrgeno entre las propias molculas y las del disolvente,
Longitud de la cadena: La cadena carbonada tiene una polaridad muy baja por lo que una mayor longitud trae consigo un descenso en el carcter polar de la molcula. No obstante, un mayor tamao de la molcula hace que haya ms posibilidades de interaccin con otras molculas. Una mayor longitud de la cadena significa: menor solubilidad en agua y disolventes polares y mayores puntos de fusin y ebullicin. 11 0