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LECCION 2.- PROPIEDADES DE LOS MATERIALES REFRACTARIOS.




1.-Introduccin.

Para poder seleccionar el tipo o tipos de materiales refractarios (REVESTIMIENTO REFRACTARIO)
ms adecuado para cada caso concreto (Proceso, horno, etc), es necesario conocer con la mayor
exactitud posible, por una parte, las caractersticas o propiedades de los materiales refractarios y por
otra las solicitaciones y las condiciones de trabajo a que va estar sometido en servicio. Un refractario
de una chimenea puede llegar a estar sometido a la accin qumica producida por el H
2
SO
4
, por lo
tanto tendremos que evaluar su comportamiento ante dicha accin.

Normalmente, ser muy difcil que un solo material refractario rena todos los requisitos exigidos
(Valor ideal de todas las caractersticas o propiedades), por lo que se tendr que ajustar la seleccin a
los conceptos de mayor relevancia o importancia para su utilizacin y elegirlo con arreglo a los
mismos. Tambin puede recurrirse a la utilizacin de varios tipos de materiales refractarios
simultneamente.

Las propiedades del material refractario ideal son las siguientes:

1.-Alta refractariedad.
2.- Estabilidad volumtrica a las temperaturas de operacin.
3.- Estabilidad qumica (frente a gases, vapores y escorias).
4.- Resistencia al choque trmico.
5.- Alta resistencia mecnica en caliente.
6.- Alta densidad.
7.- Baja conductividad trmica.
8.- Alta resistencia a la abrasin.
9.- Baja conductividad elctrica a altas temperaturas

Dado que algunas de las propiedades que debe cumplir el refractario ideal son contrapuestas, hay
que llegar, generalmente, a una solucin de compromiso.

Las propiedades de un refractario aislante ideal:

1.- Muy baja conductividad trmica.
2.- Alta refractariedad.
3.- Buena resistencia al ataque qumico de gases, vapores y escorias.
4.- Buenas propiedades mecnicas en caliente.
5.- Baja densidad.

Es cierto que la nica manera de saber si un material es adecuado para una determinada aplicacin,
sera realizar los ensayos de los materiales refractarios en las mismas condiciones a las que est
expuesto en la realidad y observar los resultados que se obtienen. A escala de laboratorio es imposible
reproducir exactamente las condiciones y el nivel de solicitaciones que van a actuar sobre el material
refractario durante su servicio industrial, a pesar de esto podremos determinar, en el laboratorio, una
serie de caractersticas y propiedades (Estructurales y operativas), que nos pueden ayudar a contestar
la siguiente pregunta:

Cual ser el comportamiento ms probable del material refractario durante el servicio?.

Todos los factores que afectan a la duracin del revestimiento refractario de un horno de pueden
dividir en tres grandes grupos:
1.- QUIMICO 2.- TERMICO 3.- MECANICO

que representan los esfuerzos y las acciones a las que van a estar sometidos los materiales refractarios.
2

En el cuadro 1.1 se da una relacin de los esfuerzos y las acciones encuadradas en cada uno de los tres
grupos anteriores.
Cuadro 1.1.- Causas de desgaste.

FACTORES QUIMICOS:

Q1.- Atmsfera del horno.
Q2.- Combustible.
Q3.- Productos de combustin.
Q4.- Materiales reaccionantes.
Q5.- Productos resultantes de la reaccin (Escorias, metales fundidos, etc)
Q6.- Eventual influencia de la humedad ambiental o por vapor de agua.

FACTORES TERMICOS:

T1.- Tipo de horno.
T2.- Tamao del horno.
T3.- Calentamiento multi o unilateral.
T4.- Distribucin de temperaturas en el horno.
T5.-Energa por unidad de tiempo.
T6.-Gradiente o temperatura en el revestimiento.
T7.- Acumulacin de calor en las paredes.
T8.- Trabajo continuo o discontinuo del horno.

FACTORES MECANICOS:

M1.- Horno fijo o mvil.
M2.- Caractersticas fsicas de los productos reaccionantes.
M3.- Movimiento de los productos reaccionantes.
M4.- Velocidad de los gases de combustin.
M5.- Atmsfera pulverulenta.
M6.- Influencias mecnicas exteriores, Por ejemplo, forma de la carga y descarga, vibraciones,
deformaciones de la coraza, etc.

Los condicionantes anteriores no se deben considerar individualmente a la hora de elegir el material
refractario, pues, normalmente, actan de forma conjunta como causa de desgaste. As, por ejemplo
una subida de la temperatura en el horno no slo significa una mayor carga trmica en el ladrillo, sino
una mayor infiltracin de productos fundidos (Escorias, metales,....), que dan lugar a un posible ataque
y en todo caso a una mayor densificacin del ladrillo con la consiguiente disminucin de su
elasticidad, que lo hace ms sensible a esfuerzos mecnicos variables.

Dado que los factores anteriores no influyen por igual en todas las partes del horno, se debe hacer un
estudio por zonas e identificar en cada una de ellas las causas principales de desgaste o deterioro, para
as elegir los tipos y las calidades de materiales refractarios ms adecuados en cada caso y conseguir
curvas de desgaste homogneas.

2.-Clasificacin de las propiedades de los materiales refractarios.

A la vista de las solicitaciones y condiciones de trabajo se puede hacer tambin una divisin o
clasificacin de las caractersticas y propiedades principales de los materiales refractarios, que hay que
tener en cuenta a la hora de la eleccin. As, por ejemplo, un material refractario que esta situado en
una zona donde la temperatura puede cambiar bruscamente, hay que tener en cuenta a la hora de su
eleccin que ha de tener una buena resistencia al choque trmico.

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Los factores que determinan el comportamiento de un material refractario (Como de cualquier
material) son por un lado su composicin qumica y por otro una serie de caractersticas fsicas. Todos
estos factores son, lgicamente, consecuencia de las materias primas utilizadas y del proceso de
fabricacin (distribucin granulomtrica de las materias primas, presin de conformacin, temperatura
de coccin, etc).

En el cuadro 2.1 se mencionan las principales caractersticas y propiedades que definen el
comportamiento de un material refractario, las cuales de pueden relacionar con las solicitaciones y
acciones en servicio de los hornos industriales.

Cuadro 2.1.- caractersticas y propiedades de los materiales refractarios.

A.- CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES:

E1.- Composicin qumica.
E2.- Composicin mineralgica. Grado de vitrificacin.
E3.- Tamao de los cristales.
E4.- Porosidad y densidad. Tamao y tipo de poros.
E5.- Permeabilidad (Al aire, gases o vapores).

B.- CARACTERISTICAS OPERATIVAS:

B1.- MECANICAS:

OM1.- Resistencia a la compresin en fro.
OM2.- Resistencia a la flexin en fro. Mdulo de deformacin.
OM3.- Resistencia al desgaste.
OM4.-Resistencia a la abrasin.

B2.- MECANICO -TERMICAS:

OMT1.- Refractariedad bajo carga (Ta), reblandecimiento bajo carga a temperatura creciente.
OMT2.- Fluencia bajo presin (Reblandecimiento bajo carga a temperatura constante, durante un largo
perodo de tiempo).
OMT3.- Resistencia a la flexin en caliente (MOR).

B3.- TERMICAS:

OT1.- Refractariedad (Resistencia piroscpica, CPE).
OT2.- Dilatacin trmica.
OT3.- Modificacin permanente de la longitud (Deformacin permanente).
OT4.- Conductividad trmica.
OT4.- Calor especifico.
OT5.- Resistencia al choque trmico.

B4.- QUIMICAS:

OQ1.- Resistencia a escorias, metales fundidos.
OQ2.-Resistencia a gases y vapores.
OQ3.- Resistencia a los cidos.
OQ4.- Resistencia a la hidratacin.



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La determinacin de las caractersticas y propiedades mencionadas se lleva a cabo mediante una serie
de ensayos normalizados. En la mayora de ellos muestras de material, denominadas probetas, se
someten a diversas solicitaciones y acciones.

Dentro de las propiedades las hay fundamentales y simuladas. Se dice que una propiedad es
fundamental cuando es intrnseca al material (Propiedad fsico-qumica del mismo), por ejemplo:
composicin qumica, densidad real, conductividad trmica, etc. Por su parte, una propiedad es
simulada cuando para su determinacin se simula en el laboratorio un ensayo que sea lo ms semejante
posible a la correspondiente condicin o solicitacin en el horno (Material refractario en servicio), por
ejemplo: resistencia al ataque por escorias, choque trmico, refractariedad bajo carga, etc.

La caracterizacin de un material refractario es total cuando a partir de un nmero mnimo de datos
acerca de sus propiedades fundamentales y simuladas se puede precisar cual ser su comportamiento
en servicio. El estudio de las diferentes propiedades, a pesar de sus limitaciones (se simulan
condiciones), es un medio adecuado, tanto para el fabricante como para el usuario, para controlar la
calidad de los materiales refractarios.

En la tabla 2.1 se dan las caractersticas de los principales tipos de materiales refractarios

Tabla 2.1.- caractersticas de los principales tipos de materiales refractarios



Como norma general el usuario debe elegir entre las soluciones presentadas por los fabricantes, que
estn basadas no slo en el conocimiento del refractario, sino tambin en las experiencias acumuladas
de otras instalaciones. De todas formas, normalmente, solo se logra la mxima rentabilidad del
refractario con una estrecha colaboracin entre el usuario y el fabricante mediante la realizacin de
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pruebas de distintas calidades. A continuacin vamos a pasar a comentar las caractersticas
estructurales y operativas ms importantes.

3.- Caractersticas o propiedades estructurales.

3.1.- Composicin qumica.

La composicin qumica de un material refractario sirve para hacer su clasificacin y determinar su
carcter qumico, siendo de gran importancia para decir cual ser su resistencia a los ataques por
escorias, vidrio fundido, gases y vapores, etc.

Adems de las reacciones qumicas de los materiales refractarios con las sustancias existentes en la
atmsfera del horno o con los materiales a procesar y sus productos de reaccin (Escorias, metales
fundidos, vidrio, etc.), se producen reacciones en el contacto de ladrillos refractarios de distinta
composicin, en una pared de un horno trabajando a temperaturas altas. Se debern tener
especialmente en cuenta a temperaturas de utilizacin de hornos por encima de 1600 C, si no se
quieren sorpresas desagradables.

Segn el comportamiento obtenido frente a reacciones de contacto, los ladrillos refractarios se pueden
clasificar en tres grupos (Tabla 3.1.1).

Tabla 3.1.1.- Clasificacin de los ladrillos refractarios frente a reacciones de contacto.



Los ladrillos de cada grupo montados entre s pueden soportar una temperatura de 1600 C y ms sin
que se lleguen a producir reacciones de contacto significativas. Sin embargo, es imposible cargar a
altas temperaturas ladrillos del grupo cido con los del bsico sin que se produzcan destrucciones por
reacciones de contacto.

Los ladrillos indicados en primer lugar de los tres grupos caracterizan el comportamiento qumico del
grupo, mientras que los indicados en ltimo lugar tienen carcter de transicin y muestran en su
comportamiento qumico determinadas desviaciones.

Los ladrillos del grupo indiferente pueden calentarse a 1600 C tanto en contacto con ladrillos del
grupo cido como del grupo bsico. Adems de los ladrillos de carbono, se asocian a este grupo los
ladrillos de alta almina con un contenido en Al
2
O
3
de 72 a 100 %. Como se puede comprobar en el
diagrama de fases del sistema Al
2
O
3
SiO
2
hay solamente fases fijas en el sistema exclusivo hasta
1.840 C., siendo los minerales de corindn y mullita los que resisten. Es a partir de 1840 C cuando
6
se produce una fase de fusin de mullita, mientras que el corindn resiste hasta alcanzar una
temperatura aproximada de 2000 C. Estas fases fijas son las que determinan el carcter qumico
pasivo de los ladrillos de corindn en contacto con ladrillos refractarios cidos y bsicos, siempre que
no se acelere la reaccin por escorias lquidas o gases agresivos.

La gran familia de ladrillos de chamota desaparece por completo de estas consideraciones, ya que su
lmite de utilizacin se sita muy por debajo de los 1600 C.

Para determinar el anlisis qumico de los materiales refractarios, y de las materias primas para
fabricarlos, se utilizan, normalmente, mtodos y tcnicas instrumentales relacionadas con la Qumica
Analtica, como son la espectrofotometra de absorcin atmica (AA) y la fluorescencia de Rayos X
(FRX), que nos dan el anlisis qumico con relativa rapidez.

El anlisis qumico, en este caso correspondiente a un material refractario slico-aluminoso, se
presenta del siguiente modo:

SiO
2
62.0 %
Al
2
O
3
33.0 %
Fe
2
O
3
2.5 %
CaO+MgO 1.0 %
Na
2
O+K
2
O 1.5 %
P.F.

A la vista de l puede sealarse que este tipo de anlisis (Elemental) no nos proporciona ningn tipo
de informacin acerca de las especies mineralgicas presentes en el material refractario analizado. As
por ejemplo, se desconoce que parte del 62 % de SiO
2
se encuentra libre ni que parte estar combinada
con el Al
2
O
3
en forma de silicatos.

Sin embargo, el anlisis qumico nos da las cantidades, en nuestro caso, de: xido de hierro, alcalinos
y alcalino-trreos y nos permite compararlas con las cantidades mximas fijadas por la Norma UNE
correspondiente. Tales xidos se incorporan al constituyente matriz y puede analizarse el efecto que
tienen sobre la refractariedad del material.

3.2.- Composicin mineralgica. Grado de vitrificacin.

El comportamiento de los ladrillos refractarios de una misma composicin qumica depende de las
materias primas utilizadas y de las reacciones que se hayan producido durante el proceso de coccin,
es decir de los compuestos finalmente presentes en el material refractario.

Para determinar la composicin mineralgica se utilizan tcnicas instrumentales como son la
difraccin de Rayos X (DRX) y el anlisis cuantitativo por microsonda (SEM-EDAX). Tambin
utilizando microscopa se puede realizar un anlisis de fases y su mutua ordenacin.

A la vista del anlisis mineralgico, se puede responder a los interrogantes planteados a la vista de los
resultados del anlisis qumico del material refractario. As, para refractario silico-aluminoso, del que
se dio la composicin qumica en el apartado anterior, se puede responder a los siguientes
interrogantes:

1.- Qu proporcin de SiO
2
se encuentra libre?.
2.- Bajo que forma cristalina (Cuarzo, tridimita, cristobalita) se encuentra el SiO
2
libre?.
3.-Qu parte del SiO
2
se encuentra en la materia amorfa intergranular (Constituyente matriz)?.

La cantidad de fase con estructura no cristalina (Fase vtrea), o lo que es lo mismo el grado de
vitrificacin es difcil de determinar, pudiendo detectarse su presencia mediante la difraccin de Rayos
X , pues en el difractograma debe de aparecer una banda difusa debida a la fase vtrea (Figura 3.2.1)
7



Figura 3.2.1.- Difractograma con una banda difusa.

En la figura 3.2.2 puede verse el difractograma de la slice cristalina y amorfa.



Figura 3.2.2.- Difractograma de la slice cristalina y amorfa.

El grado de vitrificacin tiene su importancia, ya que la fase vtrea es mucho ms vulnerable, por lo
general, al ataque de escorias que el fieltro de cristales bien entrelazados. As mismo, el aumento del
grado de vitrificacin produce una disminucin de la resistencia mecnica y de la refractariedad.

La extensin del grado de vitrificacin se puede reducir mediante un recocido a alta temperatura. Sin
embargo, este tratamiento influye desfavorablemente sobre la resistencia al choque trmico (lo que no
quiere decir que una alta resistencia a la compresin suponga siempre una baja resistencia al choque
trmico).

3.3.- Tamao de los cristales.

Los agregados de pequeos cristales pueden disolverse y transformarse por infiltracin de substancias
ms rpidamente que una estructura cristalina gruesa (Grandes cristales).

Para reconocer la estructura mineral se utilizan generalmente dos mtodos independientes entre s:

Utilizando microscopios de polarizacin pueden hacerse visibles micro estructuras, distintos minerales
y su mutua ordenacin.
8

Para proceder a la observacin a la luz incidente, se cortan trozos de ladrillos que debern ser
impregnados con resinas, debido a la porosidad relativamente alta de los ladrillos refractarios,
(aproximadamente 10-25 %), con el fin de evitar que se rompan los granos al rectificarlos. Estos
pedazos se cortan despus en rajas finas y se rebajan hasta conseguir un espesor de 20-30 micras,
empleando distintos procedimientos de rectificado.

Para analizar los minerales opacos o estructuras cristalinas muy finas, se emplean secciones de
ladrillos refractarios bien pulidos, en lugar de lminas rectificadas, utilizando distintas granulaciones
de rectificado y pulido que puedan corroerse parcialmente con el fin de diferenciar mejor las distintas
fases cristalinas. La decisin a considerar de si se debe analizar en lminas o en secciones depende
muchas veces del planteamiento del problema.

Una segunda posibilidad para analizar las fases cristalinas es la inspeccin radiogrfica de estructura
fina o anlisis de rayos de difraccin (RBA). Como las materias cristalinas tienen una estructura fina
ordenada, los rayos X se pueden fraccionar de manera que se obtenga para cada tipo de cristal una
imagen de difraccin que se anota en el diagrama por medio del detector y registrador. En los
diagramas de rayos de difraccin de productos refractarios con forma de polvo o productos de
reaccin, se pueden identificar los distintos componentes cristalinos; cuya cuanta puede ser calculada
en la mayora de los casos. Asimismo puede reconocerse tanto el alto grado de fase cristalina como la
formacin de cristales de mezcla.

3.4.-Densidad. Porosidad Compacidad.

La densidad de un material se define como la masa del mismo por unidad de volumen, es decir
M
V
=

Por lo tanto, para poder determinar las densidades de un material, definidas stas como el cociente
entre la masa y el volumen, se realizar de la siguiente forma:

La masa: se adoptar siempre para calcular la densidad, el valor de la masa de la muestra seca a peso
constante, que ser:
Masa probeta = Masa slido + Masa aire Masa slido

El volumen: cabe distinguir tres tipos de volmenes que un material puede presentar en el espacio
dependiendo de que consideremos el contenido o no de huecos de ste.

Partiendo de la consideracin de que todo material est formado por una determinada cantidad real de
materia (compacidad) y una cantidad de huecos (porosidad), podemos clasificar los distintos
volmenes como se muestra en la figura 3.4.1.

As el volumen total (V
T
) (Otros lo denominan volumen aparente) de un material consta de los
siguientes sumandos:

m pc pa
T
V V V V = + +
( 3.4.1 )
donde :

V
m
= Volumen ocupado por la masa de material (Volumen msico).
V
pc
= Volumen ocupado por los poros cerrados (No comunicados con el exterior).
V
pa
= Volumen ocupado por los poros abiertos (Accesibles desde el exterior).

9


Figura 3.4.1.- Distintos volmenes que presenta un material.

La suma del volumen msico (V
m
) mas el volumen de los poros cerrados (V
pc
) se denomina ,
habitualmente, volumen aparente (V
ap
), (Otros lo denominan volumen relativo) ,es decir no se
consideran los huecos abiertos:

ap m pc
V V V = +
(3.4.2)

Los poros abiertos a su vez pueden ser permeables o impermeables (Comunicados o no comunicados).

Debido a las expresiones (3.4.1) y (3.4.2) teniendo en cuenta la definicin de densidad
(Masa/Volumen) se pueden definir tres tipos de densidades (Segn por que volumen se divida). La
masa total se asimila a la del slido (M), ya que la del aire puede despreciarse. As tenemos:

Densidad real =
m
M
V
=

Densidad aparente =
ap
ap
M
V
=

Densidad global =
g
t
M
V
=

En materiales muy compactos las dos ltimas densidades pueden diferir en un 2 % solamente.

Porosidad. Compacidad.

La porosidad de un material conformado incide directamente en su resistencia mecnica (que
disminuye al aumentar la porosidad). Otras caractersticas importantes como el comportamiento frente
al ataque qumico, la conductividad trmica y la resistencia al choque trmico, quedan tambin
influenciadas por el tamao, forma, nmero y distribucin de los poros.

As, cualquier porosidad residual tendr un efecto negativo en las propiedades elsticas y en la
resistencia. Por ejemplo, se ha observado que la magnitud del mdulo de elasticidad E disminuye con
la fraccin de volumen de porosidad de acuerdo con la ecuacin:


( )
2
0
1 1.9 0.9 E E P P = + (3.4.3)

10
donde E
o
es el mdulo de elasticidad del material no poroso. La influencia de la fraccin de volumen
de porosidad sobre el mdulo de elasticidad para la almina se muestra en la figura 3.4.2. La grfica
representada en dicha figura es la curva de la ecuacin (3.4.3).

Figura 3.4.2.- Influencia de la porosidad en el mdulo de elasticidad del Al
2
O
3
a temperatura
ambiente.

La porosidad es desfavorable para la resistencia a la fractura (o mdulo de rotura) por dos razones:

(1).- Los poros reducen el rea de la seccin a travs de la cual se aplica la carga,
(2).- Actan como concentradores de tensin: en el caso de un poro esfrico la tensin es
amplificada en un factor 3.

La influencia de la porosidad en la resistencia es mucho ms dramtica, por ejemplo, no es raro que un
10 % de porosidad disminuya el mdulo de rotura en un 50 % del valor medido para el material no
poroso. El grado de influencia del volumen de poros sobre la resistencia a la rotura se demuestra en la
figura 3.4.3, de nuevo para la almina. Experimentalmente, se ha demostrado que el mdulo de rotura
disminuye exponencialmente con la fraccin de volumen de poros (P) segn la frmula de Ryshkevich:

( )
0
exp
mf
nP = (3.4.4)

En esta expresin
0
(Mdulo de rotura del material no poroso) y n son constantes experimentales.


Figura 3.4.3.- Influencia de la porosidad en el mdulo de rotura del Al
2
O
3
a temperatura ambiente.

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Tambin existe la frmula de Balshin:

0
1
100
n
P

| |
=
|
\
(3.4.5)

Dentro de los materiales conformados definimos la porosidad abierta, P
a
como la relacin existente
entre el volumen de poros comunicados al exterior (V
pa
) y su volumen total, V
T
, expresado en tanto
por ciento de este ltimo. Igualmente definimos la porosidad total, P
T
, como la relacin existente la
suma de los volmenes de poros abiertos y cerrados (V
pc
+ V
pa
) a su volumen total, V
T
, as como la
porosidad cerrada, P
c
, como la relacin entre V
pc
y V
T
, es decir:

100 =
pa
a
T
V
P
V
, =
pc
c
T
V
P
V
100 , 100
+
=
T
pa pc
T
V V
P
V
(3.4.6)

La compacidad se define como: C = 100 P
T
.

Capacidad de absorcin.

Se entiende por capacidad de absorcin de agua, la relacin existente entre el peso del agua absorbida,
hasta saturacin (H P), por un material y su peso en seco (P) , expresada en tanto por ciento de ste
ltimo. H es la masa de la probeta hmeda saturada.

Capacidad de absorcin de agua: 100

=
H P
A
P
(3.4.7)

A continuacin, se comentarn los mtodos para la obtencin de los distintos tipos de volumen.

Mtodo de la balanza hidrosttica: es el mtodo utilizado para obtener el volumen total y aparente. Si
bien es cierto que de un cuerpo regular la obtencin del volumen total sera tan simple como medir sus
aristas y operar, existe una gran gama de materiales cuyas formas son totalmente irregulares, de los
cuales no se puede obtener su volumen total de forma tan simple. Este mtodo se fundamenta en dos
principios bsicos; el primero tras la comparacin de masas permite la obtencin de volmenes, el
segundo en el conocido principio de Arqumedes.

Como se aprecia en la figura 3.4.4, la balanza dispone de un brazo corto desde el cul se suspende e
introduce en un lquido (normalmente agua), el material del que pretendemos obtener su volumen.
Dicho material se ha introducido en la misma, saturado totalmente de agua para que el valor del
volumen que expresa el empuje, sea el volumen total, es decir, nos de informacin de la cantidad real
de materia as como de todos los huecos. En el brazo largo, colocaremos pesas de masa conocida hasta
equilibrar la balanza. El valor de dichas pesas, es lo que conocemos por masa de la probeta sumergida
(S).


Figura 3.4.4.- Mtodo de la balanza hidrosttica.
12


Figura 3.4.4.- Mtodo de la balanza hidrosttica.

Para la saturacin de la probeta se pueden utilizar dos mtodos:

Mtodo 1 (Figura 3.4.5).
.
Se introduce la probeta en un recipiente de manera que no quede tocando el fondo del mismo y se
aade agua destilada que se halle a la temperatura ambiente, hasta que cubra aproximadamente 1/4 de
su altura y se comienza a calentar. Se continua aadiendo agua cada media hora hasta que al cabo de
hora y media se encuentre completamente sumergida. A continuacin, se hierve durante dos horas,
reponiendo el agua evaporada con agua destilada hervida y caliente, de tal modo que la probeta est,
durante las dos horas, totalmente cubierta. Se deja enfriar dentro del agua hasta que alcance la
temperatura ambiente.


Figura 3.4.5.- Saturacin de la probeta por inmersin progresiva en agua a ebullicin.

Mtodo 2 (Figura 3.4.6).

Se coloca la probeta seca y enfriada en un recipiente estanco. Cerrado el recipiente, se hace el vaco
hasta que se alcance una presin, constante de 25 mbar y se mantiene esta presin durante 15 minutos
como mnimo Para comprobar que se ha conseguido la desgasificacin total de la probeta, se
desconecta el recipiente de la bomba de vaco y se comprueba, mediante el manmetro que no aumenta
la presin en el interior. Se vuelve a conectar el recipiente a la bomba de vaco y se introduce
progresivamente el lquido de inmersin, de forma que, al cabo de 3 minutos la probeta est
totalmente recubierta de lquido. Se mantiene esta presin reducida durante 30 minutos, se desconecta
la bomba y se abre el recipiente.
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Figura 3.4.6.- Instalacin de vaco para la determinacin de la densidad aparente y porosidad abierta.

Masa de la probeta hmeda, H.

Se extrae la probeta del agua, se eliminan las gotas de agua de su superficie utilizando un trapo
ligeramente hmedo y se pesa con una precisin mnima de 0,1 g.

Ser igual a:
pa l
H P V = +
de donde :
pa
l
H P
V

= (3.4.8)
siendo P = Masa de la probeta seca.

Masa de la probeta sumergida, S.

Seguidamente se pesa suspendida dentro de agua destilada, en la balanza hidrosttica, con precisin
mnima de 0,1 g.

Si expresamos matemticamente lo que est ocurriendo en la balanza cuando esta est equilibrada,
tendremos:
=
H S
P P EMPUJE
o bien
=
T l
gS gH V g
,
=
T l
S H V
(3.4.9)

de donde:

T
l
H S
V

= (3.4.10)
14

Por otra parte, sustituyendo el valor de H en (3.4.6) se tiene:

= +
pa l T l
S P V V
o bien : ( ) =
l T pa
V V P S (3.4.11)


De:
m pc pa
T
V V V V = + +
se deduce :
pa m pc ap
T
V V V V V = + =


Luego:
=
ap
l
V P S
, de donde :
ap
l
P S
V

=
(3.4.12)

Hay que destacar, que el lquido utilizado para el ensayo no sea capaz de reaccionar con el material,
as como su densidad siempre debe ser inferior al mismo.

Estamos ya en condiciones de calcular la densidad global, la densidad aparente y la porosidad abierta,
as como la capacidad de absorcin.

Densidad aparente =
ap l
ap
P P
V P S
= =

(3.4.13)

Densidad global =
g l
t
P P
V H S
= =

(3.4.14)

Porosidad abierta = 100
pa
a
t
V
P
V
= = 100
H P
H S

(3.4.15)

Capacidad de absorcin = A = 100
H P
P

(3.4.16)

Nos queda por determinar la densidad real y una de las otras porosidades (cerrada o total), ya que la
otra se calculara por suma o diferencia.

Densidad real.

Los mtodos basados en el principio de Arqumedes no pueden dar la densidad real de los materiales
porosos, como son la mayora de los materiales de construccin. Esto sucede porque parte de la
porosidad es inaccesible al lquido en el que sumergimos el ladrillo, los poros cerrados o aquellos
abiertos que no permitan la entrada del lquido o fluido. Para obtener en este caso la verdadera
densidad, o mejor, el verdadero peso especfico, necesitamos pulverizar el material a una malla que
produzca la rotura de los pequeos poros y de los poros cerrados.

El fin que se persigue con la pulverizacin es hacer desaparecer, pues, los poros cerrados y poder
hacer una medida del volumen que ocupa el material slido (Figura 3.4.7). El lquido de inmersin
penetra entre las partculas de slido una vez que se elimina el aire que existe entre ellas.

15


Figura 3.4.7.- Eliminacin de los poros cerrados por pulverizacin.

Se pueden usar los siguientes mtodos:

a.- El mtodo del picnmetro.

b.- El mtodo del frasco (Rees - Hugill) o del volumenmetro.

Mtodo del picnmetro.

Mtodo 1.

El picnmetro es un matraz calibrado de 25 50 ml., provisto de un tapn de tubo capilar aforado,
construido de manera que, entre el tapn y la boca del frasco, no existe la posibilidad de retencin de
burbujas.

En el picnmetro se pesan 2 - 5 g. del material, secado previamente a 110 2 C durante 2 horas, se
aade lquido desairado (agua), aproximadamente 1/3 de su capacidad, se agita con cuidado para
eliminar las burbujas de aire, y se lleva hasta ebullicin con precaucin, para expulsar totalmente el
aire ocluido entre las partculas. (La forma de eliminar el aire entre partculas, pues los poros cerrados
ya han sido destruidos; puede hacerse tambin por medio de una bomba de vaco). El lquido de
inmersin puede ser agua, tolueno, xileno,etc., dependiendo de la naturaleza qumica de la muestra y
de su finura).

Una vez que el picnmetro ms muestra se encuentre a temperatura ambiente y haya sedimentado el
material, se llena con agua desairada, utilizando una pipeta y haciendo que el lquido resbale
lentamente por la pared del picnmetro, colocando, a continuacin el tapn con cuidado, para que el
lquido sobrante salga por el tubo capilar.

A continuacin, se introduce en un bao termosttico a 25 0.1 C durante 30 minutos, siempre y
cuando la temperatura ambiente no exceda de 20 C , si as fuera, la temperatura del bao ser
mantenida a menos de 5 C por encima de la temperatura ambiente. Al cabo de 30 minutos, se enrasa
el picnmetro, an dentro del bao, se saca de l, se seca externamente con cuidado, con un pao sin
frotar, y se pesa en una balanza analtica, con una precisin de 0.001 g.

Una vez realizada esta pesada, se vierte su contenido, se enjuaga cuidadosamente con lquido
desairado para no dejar partculas adheridas, y se seca exteriormente. Se llena, a continuacin, con el
lquido de inmersin y se enrasa; se sita seguidamente el picnmetro en el bao termosttico durante
30 minutos a la misma temperatura y, pasando ese tiempo, se enrasa, se saca, se seca y se pesa.






16


Mtodo 2.

Determinacin de la masa inicial de la muestra para el ensayo.

Se limpia el picnmetro vaco y se asegura que est completamente seco. Se deja que alcance una
temperatura prxima a la temperatura ambiente. Se pesa el picnmetro vaco, limpio y provisto de su
tapn, redondeando al 0.0002 g ms prximo. Sea su valor m.




Se introduce en el picnmetro una cantidad de materia seca igual a. aproximadamente, 1/3 del
volumen del picnmetro. Cuando este y su contenido han alcanzado la temperatura ambiente, se pesa
el conjunto, redondeando al 0.0002 g ms prximo Sea su valor m
1
. La diferencia entre las dos pesadas
representa la masa inicial del material ensayado (m
1
-m).

Existe un procedimiento operatorio alternativo que puede utilizarse si es difcil mojar con el liquido la
muestra para ensayo. El empleo de este procedimiento debe mencionarse en el informe del ensayo.

Determinacin de la masa del picnmetro con la muestra para ensayo y el lquido de ensayo (m
2
).

Se aade al picnmetro una cantidad de agua hervida desgasificada u otro lquido de densidad
conocida, de manera que el picnmetro se llene 1/2 2/3 de su capacidad. Se coloca en un secador y
se somete a un vaco, cuya presin residual no sobrepase 2500 Pa, hasta que no se observe la
produccin de burbujas de aire. Con el fin de asegurar un mojado completo, se puede agitar el pic-
nmetro por medio de un dispositivo colocado en el desecador, o con la ayuda de cualquier otro
mtodo. Si se utiliza un lquido diferente al agua, no debera ebullir a la presin utilizada.

Se llena el picnmetro con agua o con el liquido escogido, prcticamente en su totalidad, y se deja que
el contenido se asiente hasta que el lquido sobrenadante este slo ligeramente turbio (normalmente es
suficiente una noche).

Se rellena cuidadosaniente el picnmetro, se coloca el tapn de vidrio y se elimina cuidadosamente el
lquido que sobra. Se coloca el picnmetro en el bao termosttico y se eleva a una temperatura
situada entre 2 C y 5 C por encima de la temperatura ambiente (esta temperatura es la temperatura de
ensayo). Se mantiene esta temperatura constante, dentro de 0.2 C.

A medida que la temperatura se eleva, un poco de lquido se escapa por el tubo capilar del tapn. Se
elimina cuidadosamente este lquido, absorbindolo con un papel filtro. El picnmetro alcanza la
temperatura de ensayo cuando el lquido cesa de escaparse por el tubo capilar. Se retira el picnmetro
del bao termosttico. teniendo cuidado de que el calor de la mano no caliente el picnmetro y
ocasione una perdida suplementaria de lquido (se puede evitar un calentamiento de este tipo
sumergiendo el picnmetro completamente lleno, durante algunos segundos, en agua fra, evitando
mojar la parte superior del cuello o del tapn esmerilado). Se escurre y seca cuidadosamente el
exterior del picnmetro y despus se pesa, redondeando al 0.0002 g ms prximo (m
2
).

Determinacin de la masa del picnmetro lleno del lquido de ensayo (m
3
).

Se vaca y limpia el picnmetro. Se llena, casi completamente, con agua o con el lquido de ensayo
elegido.

Se repite el procedimiento operatorio descrito con el objeto de determinar la masa del picnmetro del
lquido de ensayo (m
3
).
17

Densidad del agua en funcin de la temperatura, comprendida entre 15 C y 30 C.



El procedimiento descrito puede reemplazarse por el procedimiento operatorio alternativo siguiente si
el material resulta difcil de mojar con el lquido y si su inmersin en el lquido no es satisfactoria.

Se introduce en el picnmetro seco una cantidad de agua hervida desgasificada, u otro lquido de
densidad conocida, sin rebasar 1/4 de la capacidad del picnmetro. Se pesan este y el lquido,
redondeando al 0.0002 g ms prximo.

Se introduce en el picnmetro una cantidad de material seco equivalente a, aproximadamente, 1/3 del
volumen del picnmetro. Se pesa ste nuevamente, redondeando al 0.0002 g ms prximo.

Con los pesos del picnmetro vaco (m), con el polvo (m
1
), lleno del lquido de inmersin (m
3
) ,
picnmetro ms polvo y lquido (m
2
) , y la densidad del agua a la temperatura del bao termosttico
con relacin a la del agua a 4C, se determina la densidad real de la muestra, con una precisin de
0.01 g.

Conocidas las 4 pesadas la densidad real se calcula como sigue (Figura 3.4.8):

Densidad real =
m
M
V
=
donde : M = m
1
m y V
m
= V
p
V
l


siendo :
V
p
= Volumen del picnmetro

V
p
= Volumen que ocupa el lquido en el picnmetro con muestra.

Se tiene que :

2 1
l
l
m m
V

= y
3
p
l
m m
V

=
con lo que :

V
m
= V
p
V
l
=
3 2 1
( ) ( )
l
m m m m






18

Y sustituyendo en la expresin de la densidad real:


m
M
V
= =
1
1 2 3
( )
( ) ( )
l
m m
m m m m


(3.4.17)




Figura 3.4.8.- Clculo de la densidad real por el mtodo del picnmetro.



19

Mtodo del volumenmetro

A diferencia del mtodo anterior, su exactitud es mucho menor, debido a que no se hierve, ni se
somete a vaco, ni se utiliza el bao termosttico. Es, por tanto, un mtodo orientativo de la densidad
del material analizado. Para determinar la densidad, se pesan unos 30 g. (M) de muestra pulverizada
y seca. Como se aprecia en la figura 3.4.9, se introduce en el volumenmetro que previamente
contena una determinada cantidad de lquido (agua, xileno, etc) enrasada en V
i
. En este instante, se
experimenta un incremento de nivel de la columna de agua hasta V
f
. Al disponer ste de una regla
graduada, el volumen real ser la diferencia de ambas lecturas:
V
m
= V
f
- V
i


A partir de los datos obtenidos, se calcula la densidad de la muestra:
m
f i
M
V V
=

(3.4.18)


Figura 3.4.9.- Mtodo del volumenmetro

El lquido utilizado debe de ser de baja volatilidad y viscosidad, con el fin de que no modifique la
pesada en el tiempo y para que se introduzca con facilidad en los huecos que existen entre las
partculas del polvo.

El valor de la densidad real,
r
. , es un parmetro de gran importancia para el conocimiento de
muchos materiales refractarios, al indicar su grado de transformacin (slice, silimanita, andalucita,
etc.) bien puede dar una idea sobre el contenido de almina e indirectamente, permite calcular la
porosidad total si se conoce tambin la densidad global del ladrillo refractario.

Una vez determinada la densidad real se puede determinar la porosidad total de la muestra y a
continuacin por diferencia la porosidad cerrada.

100
+
=
pa pc
T
T
V V
P
V
= 100 1 100 1 100 1 100

| |
| | | |
|
= = =
| |
|
\ \ |
\
r
g
g
m m T
r T T
M
V V V
M
V V

es decir,
1 100

| |
=
|
\
g
T
r
P (3.4.19)
20

Anlogamente, se puede expresar la porosidad abierta en funcin de la densidad global y de la
aparente, resultando:

100
pa
a
t
V
P
V
= = 100 1 100 1 100 1 100
T ap ap ap g
T T ap
g
M
V V V
M
V V

| |
| | | |
|
= = =
|
|
|
|
\
| \
\

es decir,
1 100

| |
= |
|
\
g
a
ap
P (3.4.20)

Y finalmente la porosidad cerrada:


pc
c
t
V
P
V
= 100 = 1 100
g
r

| |

|
\
- 1 100
g
ap

| |

|
|
\
= 100
g g
ap r


| |
=
|
|
\
100
r ap
g
r ap


luego:

P
c
= 100
r ap
g
r ap

(3.4.21)

Absorcin y humedad.

Es la mxima cantidad de agua que puede entrar en los huecos accesibles.

La absorcin normal es la cantidad de agua absorbida hasta saturacin por un material a presin y
temperatura ambiente.

100
SAT S
S
P P
A
P

= (3.4.22)

donde:
P
SAT
= Peso saturado.
P
S
= Peso seco.

La absorcin a ebullicin es cuando se saturan las probetas por ebullicin durante dos horas, una vez
que se han cubierto paulatinamente de agua.

La humedad es la proporcin en peso de agua sobre el slido.

100
H S
S
P P
H
P

= (3.4.23)
donde:
P
H
= Peso de la probeta humeda.






21

Clculos de la densidad de las cermicas.

Es posible calcular la densidad terica de un material cermico cristalino a partir de los datos de la
celdilla unidad de una forma similar a la descrita para los metales. En este caso la densidad puede
determinarse utilizando una forma modificada de la ecuacin deducida para los metales de la forma
siguiente:


( ) '
C A
C A
n A A
V N

+
= (3.4.24)
donde:

n' = Numero de unidades de formula en la celdilla unidad
A
C
= Suma de los pesos atmicos de todos los cationes en la unidad de frmula
A
A
= Suma de los pesos atmicos de todos los aniones en la unidad de frmula
V
C
= Volumen de la celdilla unidad
N
A
= Numero de Avogadro, 6.023 x 10
23
unidades de frmula/ mol

Unidades de formula: son todos los iones que estn incluidos en la formula qumica unidad. Por
ejemplo, en el caso del BaTiO
3
, una unidad de formula consiste en un in de bario, un in de titanio y
tres iones de oxigeno.

3.5.- Tamao y tipo de poros.

En funcin de la importancia funcional de los poros, al filtrar lquidos (gases) a travs de los productos
refractarios, entre los poros abiertos se encuentran poros impermeables (ciegos) y permeables. A su
vez, los poros permeables se dividen en poros:

(1).- De canal (grandes, d 5 m);
(2).- Que no son de canal (espacios muertos, poros en forma de matraz y poros pequeos, d < 5 m).
Casi no participan en la filtracin de los fundidos, gases y vapores.
(3).- Capilares (porosidad condicional)
(4).- No capilares.

La resistencia de los refractarios que trabajan bajo la accin de las masas fundidas se eleva conside-
rablemente al disminuir su porosidad. No obstante, se conocen casos en los que productos refractarios
de igual composicin qumico-mineralgica y de igual porosidad abierta, y en condiciones
aproximadamente iguales, se comportan de distinta manera.

Se ha establecido que uno de los factores que determinan una menor resistencia es la menor porosidad
condicional (capilar), siendo bastante aproximados los valores de la porosidad abierta, composicin
qumica, y otras propiedades.

Se deduce que, cuando las dems condiciones son iguales, las propiedades de los productos
refractarios se aprecian no tanto por el volumen total de los poros abiertos como por el tipo de la
porosidad, es decir, por la importancia funcional de los poros, su dimensin y otras particularidades de
la estructura.

Los poros de canal son continuos y tienen tambin un curso sinuoso. Es por los poros de canal, bajo el
influjo del gradiente de presin, por donde transcurre la migracin capilar de las masas fundidas, y
durante ello su curso se endereza considerablemente. Los poros de este tipo se muestran en la figura
3.5.1.

22


Figura 3.5.1.- Poros de canal

Para determinar la distribucin y el tamao de los poros se utiliza, generalmente, la tcnica
instrumental de porosimetra de mercurio. El mtodo consiste en la intrusin de mercurio bajo presin
creciente. El principio de la medida se basa en la ecuacin de Washburn:


4 cos
C
P
d

=
(3.5.1)
donde:
P
C
= Presin capilar
= Tensin superficial del mercurio
= Angulo de contacto;
d = Dimetro de los poros alcanzados por el mercurio.

La eleccin del mercurio se hace en base a cuatro razones principalmente:

- Es el lquido con mayor tensin superficial (480 mN/m).

- Es qumicamente inerte para los productos estudiados.

- Es un lquido que no moja a casi ningn slido (ngulo de contacto superior a 90).
Para que se introduzca en los poros hemos de ejercer sobre l una presin superior o igual a la presin
capilar.

- Es conductor de la corriente elctrica.

La tensin superficial vara con la temperatura. El valor del ngulo de contacto oscila siendo funcin
de la mineralizacin de la muestra, su grado de contaminacin, su estado de rugosidad, y con el
protocolo de secado.

En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean. El radio de accin de las fuerzas
moleculares es relativamente pequeo, abarca a las molculas vecinas ms cercanas. Vamos a
determinar de forma cualitativa, la resultante de las fuerzas de interaccin sobre una molcula que se
encuentra en (Figura 3.5.2):

A, el interior del lquido
B, en las proximidades de la superficie
C, en la superficie
23



Figura 3.5.2.- Resultante de las fuerzas de interaccin sobre una molcula en un lquido.

Consideremos una molcula (en color rojo) en el seno de un lquido en equilibrio, alejada de la
superficie libre tal como la A. Por simetra, la resultante de todas las fuerzas atractivas procedentes de
las molculas (en color azul) que la rodean, ser nula.

En cambio, si la molcula se encuentra en B, por existir en valor medio menos molculas arriba que
abajo, la molcula en cuestin estar sometida a una fuerza resultante dirigida hacia el interior del
lquido. Si la molcula se encuentra en C, la resultante de las fuerzas de interaccin es mayor que en el
caso B.

Las fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las proximidades de la superficie libre
de un fluido experimenten una fuerza dirigida hacia el interior del lquido. Por lo tanto, si se quiere
aumentar la superficie libre del lquido, ser a expensas de llevar molculas del mismo, a dicha
superficie, tomndolas del interior del lquido, lo cual requiere un consumo de energa.

Como todo sistema mecnico tiende a adoptar espontneamente el estado de ms baja energa
potencial, se comprende que los lquidos tengan tendencia a presentar al exterior la superficie ms
pequea posible.

En las proximidades de la pared de un recipiente, una molcula del lquido (sealada en color rojo)
experimenta las siguientes fuerzas (Figura 3.5.3):

- Su peso, P

- La fuerza de cohesin que ejercen el resto de las molculas del lquido sobre dicha molcula F
c
.
(Fuerza lquido liquido)

- La fuerza de adherencia que ejercen las molculas de la pared sobre la molcula del lquido F
a

(Fuerza lquido-slido).

- Fuerza aire lquido
24

(a) (b)


(c)

Figura 3.5.3.- Fuerzas que experimenta una molcula del lquido en las proximidades de la pared de un
recipiente

Los lquidos poseen las propiedades de cohesin y adhesin debido a la atraccin molecular. Debido a
la propiedad de cohesin, los lquidos pueden resistir pequeas fuerzas de tensin en la interfase entre
el lquido y aire, conocida como tensin superficial.

La cohesin permite al lquido resistir esfuerzos de traccin, mientras que la adhesin permite que se
adhiera a otros cuerpos.

Si las molculas lquidas tienen mayor adhesin que cohesin, entonces el lquido se pega a las
paredes del recipiente con el cual est en contacto, resultando en un aumento (elevacin) de la
capilaridad de la superficie del lquido. Un predominio de la cohesin causa por el contrario una
depresin de la capilaridad.

Supondremos despreciable la fuerza que ejercen sobre la molcula considerada, las molculas de vapor
por encima de la superficie del lquido. En la figura 3.5.3.a se muestran las fuerzas sobre dos
molculas, una que est muy cerca de la pared y otra que est ms alejada. En la figura3.5.3.b, se
muestra la resultante de dichas fuerzas. La superficie es siempre normal a la resultante. Cuando las
molculas estn alejadas de la pared, la resultante debida al peso y a las fuerzas de cohesin (las
fuerzas de adherencia son despreciables) es vertical hacia abajo, la superficie es entonces, horizontal.

Pueden ocurrir dos casos segn sea la intensidad de las fuerzas de cohesin y adherencia.

25
- Que el lquido moje, por ejemplo, agua en un recipiente de vidrio. Las fuerzas de adherencia son
mucho mayores que las de cohesin.

- Que el lquido no moje, por ejemplo, mercurio en un recipiente de vidrio. Las fuerzas de cohesin
son mayores que las de adherencia.

En los lquidos que mojan, la resultante de las fuerzas que actan sobre las molculas prximas a la
pared, est dirigida hacia el interior de la pared, por lo que la forma de la superficie del lquido es
cncava (menisco cncavo).

En los lquidos que no mojan, la resultante de las fuerzas que actan sobre las molculas prximas a la
pared, est dirigida hacia el interior del lquido, por lo que la forma del la superficie del lquido ser
convexa (menisco convexo).

Recibe el nombre de ngulo de contacto, al formado por la tangente a la superficie del menisco en el
punto de contacto con la pared. Este ngulo es agudo cuando el lquido moja y es obtuso cuando el
lquido no moja. El ngulo de contacto depende exclusivamente de las fuerzas adhesivas y cohesivas.


Asumiendo una forma cilndrica de los poros (Figura 3.5.4) es posible relacionar la presin, p, bajo la
cual se introduce el mercurio en un poro de dimetro d = 2r. En un poro con una seccin transversal
circular de radio r, la tensin superficial del liquido en el capilar acta como una fuerza repulsiva que
empuja al liquido hacia fuera del poro y que viene dada por:

2
C
F r = (3.5.2)

donde es la tensin superficial del mercurio.

La componente de la fuerza anterior en la direccin del eje del capilar (poro) es:

( )
1
2 cos
C
F r = (3.5.3)

Donde es el ngulo de contacto con el cual el mercurio penetra en los poros. En el caso del mercurio
en contacto con la gran mayora de los materiales el ngulo de contacto vale 135

En el equilibrio la fuerza de capilaridad se equilibra con la fuerza debida a la presin externa, p, que
fuerza a penetrar al lquido (mercurio) en los poros, y que vale:

2
P
F r p =
(3.5.4)
Igualando ambas fuerzas se tiene:
1 P C
F F =

( ) ( )
2
2 cos cos r p r d = =

de donde:

( ) 4 cos
d
p

=
(Ecuacin de Washburn) (3.5.5)

26
La ecuacin de Washburn nos indica que a presiones bajas el mercurio penetra o es forzado a penetrar
en los poros grandes (dimetros grandes) y el cambio de volumen suele ser pequeo y a presiones altas
en los pequeos (dimetros pequeos) y el cambio de volumen es mayor. Por tanto, es posible
determinar el radio de los poros usando dicha ecuacin conociendo la presin a la cual el mercurio
comienza a penetrar en los poros. El grado de intrusin del mercurio depende de la presin aplicada, el
dimetro del poro, la tensin superficial y el ngulo de contacto.



Figura 3.5.4.- Esquema mostrando la intrusin de mercurio en un poro de dimetro 2r. Debido a las
fuerzas de cohesin entre el liquido y la pared, la forma de la superficie del liquido
tiene un ngulo de contacto caracteristico .

En la prctica, el volumen de mercurio introducido en el interior de los poros se determina por la
variacin del nivel de mercurio en un tubo (penetrometro) conectado al equipo de medida y que
contiene a la muestra objeto de medida. La figura 3.5.5 representa un esquema del penetrometro.



Figura 3.5.5.- Esquema del penetrmetro. Espacio para la muestra.

Despus de que se alcanza un nivel de vaco bajo (~ 3 kPa) con objeto de desgasificar la muestra, la
celda del penetrometro se va llenando con mercurio al ir incrementando la presin de forma continua.
Cuando el valor de la presin va aumentando, el mercurio va penetrando en poros cada vez ms
pequeos y ms pequeos y el equipo mide el volumen intruido por medio de los cambios en el nivel
del mercurio.






F
C

27

Si tiene lugar una variacin en el nivel del mercurio cuando la presin aumenta desde el valor
1 i i
p a p

se entiende que es una indicacin de que existen en la muestra poros con un dimetro:


( ) 4 cos
i
i
d
p

=
(3.5.6)

Es importante sealar que la variacin en el nivel del mercurio es proporcional al nmero de poros
existentes en la muestra con dicho dimetro. Por tanto, la presin con la cual el mercurio penetra en la
muestra determina el dimetro del poro y el incremento de volumen introducido la cantidad relativa de
poros con dicho dimetro. La grfica representando el volumen incremental de mercurio introducido
en funcin del dimetro de poro nos da un mtodo conveniente para determinar el tamao de los poros
y su distribucin.

En los poros en forma de matraz o con una cmara al final (Figura 3.5.6), el porosmetro nos mide el
radio de acceso al poro y no el radio de la cmara final.



Figura 3.5.6.- Poro en forma de matraz.

En la tabla 3.5.1 se dan los resultados de un anlisis y en las figuras 3.5.7, 3.5.8, 3.5.9 y 3.5.10 las
grficas obtenidas de dichos resultados.








28

Tabla 3.5.1.- Resultados de un anlisis por porosimetra de mercurio.





29


Figura 3.5.7.- Volumen de poros acumulado (cm
3
/g) en funcin del dimetro de poro

30


Figura 3.5.8.-Volumen total de poros en funcin del dimetro de poro



31



Figura 3.5.9.-
log( )
V
D

en funcin del dimetro de poro




32


Figura 3.5.10.- Area superficial acumulada (m
2
/g) en funcin del dimetro de poro
33




3.6.- Permeabilidad.

Es la propiedad que tienen los cuerpos a dejarse atravesar por los fludos.

Un modelo para determinar la permeabilidad de un lecho de partculas empaquetadas , al que tambin
se puede asimilar un material conformado, fue desarrollado por Darcy (1856) para explicar la
permeacin a travs de un filtro de arena. Observo que el caudal volumtrico, Q, a travs del filtro de
espesor L (Figura 3.6.1) era proporcional a la diferencia de presin , P , y al rea de la seccin
transversal A. La ecuacin de Darcy es:

=
D
K A P
Q
L
(3.6.1)

donde K
D
es el coeficiente de permeabilidad de Darcy.

Normalizando la ecuacin (3.6.1) para introducir la viscosidad del fluido,
f
, el coeficiente especfico
de permeabilidad K
P
es:

P D f
K K =

Con lo que la ecuacin de Darcy se transforma en:


=
P
f
K A P
Q
L
(3.6.2)


34

de donde y teniendo en cuenta que:
= =
Volumen V
Q
Tiempo t

resulta:

f
P
LV
K
At P
(3.6.3)




Figura 3.6.1.- Aparato para determinar el coeficiente de permeabilidad.

La ecuacin (3.6.1) es vlida siempre y cuando el flujo a travs de los poros sea laminar, lo cual
puede estimarse mediante el nmero de Reynolds.

=
V A
f
f
e
va
R
(3.6.4)
donde:

f
= Densidad del fluido.
f
= Viscosidad absoluta del fluido.
V A a = Dimensin media de los canales debidos a la porosidad abierta interconectada
v = Velocidad media del fluido en los canales entre las partculas con una dimensin media
V A
a

En las rocas el fluido, generalmente, es el agua, y se define como la cantidad de agua, en litros que la
atraviesan en una hora y a una presin dada.




35

Para pequeas cargas de agua se emplean cubos de 7.07 cm. de arista, o sea 50 cm
2
de superficie,
saturados de agua durante 48 horas, y se mantienen sumergidos en agua durante toda la experiencia.

Para determinar la permeabilidad a presiones mayores se emplean acumuladores de aire comprimido
que permiten mantener una presin constante, y se aprecia por un manmetro. La probeta se sujeta
fuertemente al aparato y se recoge el agua que la atraviesa en un tubo graduado.

La permeabilidad a los gases (por ejemplo, aire) se determina haciendo atravesar la probeta por un
volumen de gas bajo el efecto de una diferencia de presin. Como unidad de medida se utilizar el
Perm.

Un cuerpo poroso tiene una permeabilidad de un Perm (Pm), cuando un centmetro cbico de gas, con
la viscosidad de un poise, a una diferencia de presin de una dina por centmetro cuadrado, pasa, en
un segundo, por una seccin de un centmetro cuadrado en direccin perpendicular, en una longitud de
un centmetro. Para la aplicacin prctica se recomienda el Nanoperm, (nPm).

1 Pm = 10
9
nPm

Para su determinacin se pueden utilizar probetas de forma cilndrica con 50 mm de dimetro y 50 mm
de altura y una tolerancia de 0,5 mm en ambas medidas. Las bases sern planas y paralelas. Se
colocarn en el porta-probetas segn el esquema de la figura 3.6.2, el cual deber efectuar una es-
tanqueidad perfecta alrededor de la probeta, para lo cual estar provisto de una membrana de goma,
que se hinchar con una presin de, aproximadamente, unos 2 Kgf/cm
2
.

Para el clculo de los resultados se aplicar la siguiente frmula:

981

=

VL
PtS
(3.6.5)
en la cual:
= permeabilidad, en permes.
V = volumen de aire, en centmetros cbicos
L = longitud de la probeta, en centmetros
= viscosidad dinmica del aire, en poises
P = presin diferencial, en centmetros de columna de agua
t = tiempo, en segundos
S = seccin de la probeta, en centmetros cuadrados.

36

Figura 3.6.2.- Esquema del porta - probetas

La viscosidad del aire a distintas temperaturas, es la dada en la tabla 3.6.1.

Tabla 3.6.1.- Viscosidad del aire

Temperatura Viscosidad
C Poises
16 1.788 x 10
-4

18 1.798 x 10
-4

20 1.808 x 10
-4

22 1.818x10
-4

24 1.828 x 10
-4

28 1.847 x l0
-4



La permeabilidad es una propiedad vectorial, es decir, vara segn la direccin en la cual se realiza la
medida. La permeabilidad est relacionada con el tamao y cantidad de poros del material, pero no
esta directamente ligada a la porosidad abierta.

Si se toma la presin en atmsferas y la viscosidad en centipoises, resulta la unidad denominada
Darcy.
1 Perm = 1.013x10
8
Darcy










37
4.- Propiedades trmicas.

4.1.- Introduccin.

Por "propiedad o caracterstica trmica" se entiende la respuesta de un material al ser calentado. A
medida que un slido absorbe energa en forma de calor, su temperatura y sus dimensiones aumentan.
La energa puede transportarse de las regiones calientes a las regiones ms fras de la muestra si existe
un gradiente de temperatura y, finalmente la muestra puede fundirse. La capacidad calorfica, la
dilatacin trmica, la conductividad trmica y la refractariedad (Resistencia piroscpica) son
propiedades muy importantes en la utilizacin prctica de los materiales y, en particular, de los
materiales refractarios.

4.2.- Capacidad calorfica. Calor especfico.

Cuando se calienta un material slido, ste experimenta un aumento de temperatura, indicando con
ello que absorbe energa. La capacidad calorfica es una propiedad que indica la capacidad de un
material de absorber calor de su entorno. Representa la cantidad de energa necesaria para aumentar la
temperatura del material en una unidad.

Si Q es la cantidad de calor que hay que dar a un cuerpo para subir su temperatura de T
1
a T
2,
se puede
definir el cociente siguiente:
Q

2 1
2
1
T
T
Q
C
T T
=

(4.2.1)


el cual representa la capacidad calorfica promedio del cuerpo entre las temperaturas de T
1
y T
2
.

Si las dos temperaturas T
1
y T
2
tienden hacia un lmite comn T, el cociente tiende hacia un lmite:

dT
dQ
C = (4.2.2)

donde dQ es la energa necesaria para producir un cambio dT en la temperatura. Normalmente, la
capacidad calorfica se expresa por mol de material C (J/mol.K), obtenindose la capacidad calorfica
molar, que puede ser a volumen constante, C
V
o a presin constante, C
P
.

La capacidad calorifica a volumen constante se define como (En los procesos a volumen constante
todo el calor tomado por el sistema se invierte en incrementar su energa interna
V
dQ dU = ):


V
V
U
C
T
| |
=
|

\
(4.2.3)
donde:
U = Energa interna
T = Temperatura

Por su parte, la capacidad calorfica a presin constante se define como (En los procesos a presin
constante el calor absorbido equivale al incremento de entalpa del sistema
P
dQ dH = ):


P
P
H
C
T
| |
=
|

\
(4.2.4)


T
1

T
2
38

donde:
H = U+PV = Entalpa del sistema
T = Temperatura

Existen dos mtodos para medir esta propiedad, segn cules sean las condiciones del medio en que se
realiza la transferencia de calor. Uno es medir la capacidad calorfica mientras se mantiene la muestra
a volumen constante, en este caso se representa por
V
C
y el otro es bajo presin constante y se
representa por
P
C
. La magnitud de
P
C
es siempre mayor que
V
C
. Sin embargo, esta diferencia es
muy pequea para la mayora de los materiales slidos a temperatura ambiente e inferiores.


2
9 /
P V
C C VT K =
(4.2.5)

donde:
= Coeficiente de dilatacin lineal
K = Modulo de compresibilidad =
P
V
V


(Cociente entre el cambio de presin y la
disminucin relativa de volumen)
V = Volumen
T = Temperatura absoluta.

Para los slidos la diferencia entre C
P
y C
V
es muy pequea, ya que el valor de es muy pequeo y el
de K grande.

A veces se utiliza el calor especfico (a menudo representado por c
e
). Este representa la capacidad
calorfica por unidad de masa (J/kg.K) y se define como la cantidad de calor que hay que comunicar a
la unidad de masa con el fin de elevar un grado su temperatura, es decir:


e
Q
c
m T

(4.2.6)

La capacidad calorifica de un material esta influenciada por los efectos que la temperatura (Existencia
de una cierta energa trmica) ejerce sobre:

1.- Las vibraciones (u oscilaciones) de los tomos o iones alrededor de sus posiciones de equilibrio,
denominada energa vibracional y las rotaciones dentro del material, denominada energa
rotacional.

2.- Cambios del nivel de energa de los electrones en la estructura electrnica. Los electrones absorben
energa aumentando su energa cintica. Sin embargo, esto slo es posible en el caso de electrones
libres, es decir: aquellos que han sido excitados desde los estados ocupados a los estados vacos
por encima del nivel de Fermi. En los metales, solamente los electrones en estados muy cercanos a
la energa de Fermi pueden sufrir estas transiciones, y esto representa nicamente una fraccin muy
pequea del nmero total. Una fraccin an menor de electrones experimentan excitaciones en los
materiales aisladores o semiconductores. Por tanto, esta contribucin electrnica es generalmente
insignificante, excepto a temperaturas cercanas a 0 K.

3.- Cambios en las posiciones atmicas durante la formacin de los defectos en la red cristalina
(Vacantes, defectos intersticiales, etc.), transiciones orden-desorden, transformaciones
polimrficas, orientaciones magnticas (aleatorizacin de los espines en un material
ferromagntico a medida que es calentado hasta su temperatura de Curie), etc.

39
En la mayora de los slidos el modo principal con que se absorbe la energa trmica es mediante el
aumento en la energa vibracional de los tomos, los cuales estn vibrando constantemente a
frecuencias muy altas y con amplitudes relativamente pequeas.

Puede mostrarse que la amplitud de las vibraciones de los tomos, a temperaturas moderadamente
altas, aumenta proporcionalmente a la raz cuadrada de la temperatura absoluta, es decir:

1
( ) A Amplitud de la vibracin k T = (4.2.7)

Las vibraciones (u oscilaciones) no son independientes unas de otras, sino que las vibraciones de
tomos adyacentes estn acopladas en virtud de la ligadura que supone el enlace qumico. Estas
vibraciones estn coordinadas de tal manera que se producen ondas viajeras u oscilaciones colectivas
que se propagan a travs del cristal. Este fenmeno se representa en la figura 4.2.1.

Dichas oscilaciones vienen caracterizadas por su longitud de onda , , su frecuencia, , su amplitud A
y su nmero de onda q , definido por:

2
q

= (4.2.8)

cada valor de q representa un modo de vibracin (en realidad, para cada q tenemos tres modos, uno
longitudinal y dos transversales, ya que cada tomo tiene tres grados de libertad). Estos modos de
vibracin producidos por oscilaciones colectivas de los tomos, que son entidades discretas, se pueden
cuantizar, de tal forma que la energa de cada modo est cuantizada, esto es, existe una unidad
cuntica de energa, y dado que los modos son ondas elsticas, de hecho se cuantiza la energa de las
ondas elsticas. Igual que se cuantiza la energa electromagntica y se tienen los fotones, en este caso
los cuantos se conocen con el nombre de fonones.

As, se puede imaginar que estas ondas son como ondas elsticas o simplemente como ondas de sonido
que se propagan a travs del cristal a la velocidad del sonido. La energa trmica vibracional de un
material consiste en una serie de estas ondas elsticas, que tienen un intervalo de distribuciones y
frecuencias. Solamente ciertos valores de energa estn permitidos (se dice que la energa est
cuantizada , 1, 2, 3,.... E n n = = ) y un cuanto de energa vibracional se denomina fonn. (Un fonn es
anlogo al cuanto de radiacin electromagntica, el fotn). Ocasionalmente, las propias ondas
vibracionales tambin se denominan fonones.

Una onda de frecuencia tiene un fonn de energa h = donde h es la constante de Planck y si
B
h k T = =
donde T es la temperatura del material, dicha onda esta trmicamente activada.

Exactamente igual que se puede pensar en una onda electromagntica como un chorro de unas
partculas llamadas fotones, puede hablarse de una onda elstica en un slido como un chorro de
fonones que transportan la energa y que se desplazan a la velocidad del sonido en ese slido. De todas
formas, hay que tener presente que se esta tratando con algo fsico, con origen en las vibraciones de
los tomos de la red cristalina, de tal forma que, si por ejemplo se aumenta la temperatura, aumentarn
las vibraciones de los tomos, esto es, estaremos creando ms fonones, con lo que se esta en un caso
en que el nmero de partculas no es constante, as, estas partculas tan especiales en un slido son
susceptibles de aumentar o disminuir su nmero variando la temperatura.

El nmero de fonones
q
n que existen en un modo a una temperatura T viene dado por:

1
1
q
k T
B
n
e

=

h (4.2.9)

40


Figura 4.2.1.- Representacin esquemtica de la generacin de ondas de la red en un cristal por medio
de vibraciones atmicas.

Cuando el material se calienta, el movimiento de los tomos o iones en torno a sus posiciones de
equilibrio se estimula como resultado de la absorcin de calor. A medida que se incrementa la
temperatura, la amplitud de las oscilaciones atmicas o inicas va aumentando y al mismo tiempo ms
y ms ondas vibracionales viajan a travs del cristal.

La dispersin trmica de electrones libres durante la conduccin electrnica se deben a estas ondas
vibracionales, y estas ondas elsticas tambin participan en el transporte de energa durante la
conduccin trmica.

En el ao 1819 los cientficos franceses P. Dulong y A. Petit establecieron experimentalmente una ley
de acuerdo con la cual la capacidad calorfica molar de todos los slidos, a temperaturas
suficientemente altas, es una magnitud constante independiente de la temperatura e igual,
aproximadamente a 3R = 25 J/mol.K , siendo R la constante de los gases perfectos = N
A
k
B
= 8.314
J/mol.K (Figura 4.2.2). Esto significa que cuando un slido cualquiera se calienta un kelvin, cada uno
de sus tomos absorbe una misma cantidad de energa. N
A
= Nmero de Avogadro =6.02 x 10
23

tomos ( o molculas), y k
B
= Constante de Boltzmann = 1.38 x 10
-23
J/tomos.K, o 8.62 x 10
-5

eV/tomo.K.

La buena coincidencia de los datos experimentales con los tericos slo se manifiesta cuando las
temperaturas son lo suficientemente altas. A bajas temperaturas, se observan desviaciones de la ley de
Dulong y Petit y la dependencia de la capacidad calorfica de los slidos con la temperatura, tiene la
forma que se muestra en la figura 4.2.2.
41


Figura 4.2.2.- Cambio de la capacidad calorfica de varios materiales cermicos con la temperatura.

La explicacin a este hecho puede encontrarse, dentro del marco de la Fsica Clsica. Sea un slido
formado por tomos que se encuentran situados en puntos concretos de la red cristalina y supongamos
que estamos a una temperatura determinada, T. Los tomos vibrarn por efecto de la energa trmica,
alrededor de sus posiciones de equilibrio. Clsicamente, se pueden considerar a las fuerzas de enlace
que mantienen la estructura de la red como un conjunto de muelles que mantienen los tomos juntos y
puede aproximarse las interacciones que mantienen la estructura cristalina por interacciones de tipo
oscilador armnico. Cuando el cristal se calienta, los tomos vibran alrededor de sus posiciones de
equilibrio como un conjunto de osciladores armnicos clsicos.

Recordando la ley o teorema de la EQUIPARTICION DE LA ENERGA, que establece que a cada
grado de libertad le corresponde una energa igual a:

2
B
GL
k T
E = (
B
k = = Constante de Boltzmann = 1.3807x10
-23
J/K)

La ley anterior nos dice que la energa media del sistema, E
M
, ser igual al producto del nmero de
grados de libertad, N, por k
B
T/2, es decir:
2
B
M
k T
E N = (4.2.10)

Este resultado, correcto para los gases perfectos, puede extenderse a los sistemas de partculas que
interaccionan entre si, si las fuerzas de interaccin son armnicas, es decir, cumplen la ley de HOOKE
(F = Kx).

En este caso se puede elegir como modelo un slido cuyos tomos efecten vibraciones
(Desplazamientos) en torno a las posiciones de equilibrio en los nudos de la red cristalina, que sean
pequeas comparadas con la distancia entre los puntos de la red. Adems, al tomo se le considera
rgido, con lo que pueden no tenerse en cuenta las vibraciones internas, excitaciones, rotaciones, etc.


42
Cada tomo, independientemente de sus tomos adyacentes, vibra en tres direcciones perpendiculares
entre si, con lo que posee tres grados de libertad de vibracin independientes. Ese tomo se puede
comparar con el conjunto de tres osciladores armnicos lineales.


Figura 4.2.3.- Grados de libertad de vibracin independientes de un tomo.

Cuando un oscilador vibra se produce la transformacin sucesiva de energa cintica en potencial y
viceversa. Como la energa cintica media,
CM
E ,

igual a
2
B
k T
por grado de libertad, permanece
invariable y la energa potencial media ,
PM
E ,

es exactamente igual a la cintica media, la energa
total media del oscilador,
M
E , ser:

( ) ( )
2 2
0.5 0.5
2 2
B B
B M PM CM
k T k T
E E mv E kx k T = + = + = (4.2.11)

Si se considera un tomo-gramo (o mol) de material se tendran N
A
tomos (Constante de Avogadro =
6.023. 10
23
) y como cada tomo tiene tres grados de libertad de vibracin, el nmero de grados de
libertad sern 3N
A
y la energa trmica total media, E, ser:

3
B A
E N k T = (4.2.12)
De ah, la capacidad calorfica molar, ser:

3 3
V B A
V
E
C N k R
T
| |
= = =
|

\
(4.2.13)
donde:

R = Constante de los gases perfectos =
B A
N k = 8.314 J/mol.K.

Resultado importante en el marco de la fisica clsica: El calor especfico de un slido es independiente
de la temperatura a la que se encuentra. Pero, esto es experimentalmente incorrecto.

La buena coincidencia de los datos experimentales con los tericos slo se manifiesta cuando las
temperaturas son lo suficientemente altas, incluyendo entre stas la temperatura ambiente. A bajas
temperaturas, se observan desviaciones de la ley de Dulong y Petit y la dependencia de la capacidad
calorfica de los slidos con la temperatura, tiene la forma que se muestra en la figura 4.2.2. Para
explicar esta dependencia de la capacidad calorfica con respecto a la temperatura, la teora clsica
resulta ser ya insuficiente y es necesario recurrir a la estadstica cuntica.


43

Einstein propuso el primer paso, dentro de la fisica cuntica, para resolver este problema. La novedad
que propone Einstein frente al modelo clsico consiste en mantener la idea de que los tomos se
comportan como osciladores armnicos independientes, pero suponer que la energa de esos
osciladores est cuantizada.

Se puede probar que la energa media por oscilador es:

2
1
V
V
h
k T
B
U h h
N
e


= = +

(4.2.14)

En general, los 3N osciladores armnicos simples equivalentes no tienen la misma frecuencia. Sea
dN

el nmero de osciladores cuya frecuencia se encuentra entre y d + , entonces


( ) dN g d

=


siendo ( ) g el nmero de osciladores por unidad de banda de frecuencias, que ha de determinarse para
un cristal dado o clase de cristales y debe satisfacer la condicin

( ) 3 dN g d N

= =



La energa de N partculas del cristal es:

( )
2
1
h
k T
B
h h
U dN g d
e




(
(
= = +
(
(


(4.2.15)

y para esta cantidad de cristal la capacidad calorfica a volumen constante es:

2
2
1
( )
1


| |
|
\ | |
= =
|

\
| |
|
|
\

h
k T
B
B
V
h
V
k T
B
h
e
k T U
C g d
T
e
(4.2.16)

En la hiptesis de Einstein los 3N osciladores armnicos equivalentes tienen la misma frecuencia
E

como esquematiza la figura 4.2.4.



Figura 4.2.4.- Espectro de frecuencias de las vibraciones de la red. Aproximacin de Einstein

44


Entonces la ecuacin (4.2.16) se reduce a la siguiente forma:

2
2
1
3
1

| |
|
\
=
| |
|

|
|
\
h
E
k T
E B
B
V
h
E
k T
B
h
e
k T
C N
e
(4.2.17)

Si se define la temperatura caracterstica de Einstein
E
mediante la expresin:


E
E
B
h
k

= (4.2.18)

y se hace N = N
A
(nmero de Avogadro), recordando que N
A
k
B
= R (constante universal de los gases),
se obtiene:

2
2
3
1

| |
=
|
\
| |

|
|
\
E
T
V E
E
T
C e
R T
e
(4.2.19)

Este fue el primer intento de aplicar la teora cuntica al calor especfico de los slidos y, aunque la
hiptesis de igualdad de frecuencias entre todos los osciladores armnicos equivalentes oscilando
independientemente uno del otro est lejos de justificarse, la expresin de Einstein tiene la misma
forma general que las curvas de la figura 4.2.2. CuandoT , 1
3

V
C
R
, de acuerdo con la regla de
Dulong y Petit y cuando 0 T , 0
3

V
C
R
, de acuerdo con la experiencia, pero tiende a cero
exponencialmente, lo cual es ms rpido de lo que indica la experiencia.

En los slidos, los tomos no oscilan independientemente unos de otros. La teora de Debye del calor
especfico tiene en cuenta este aspecto.

Si adems de considerar los tomos vibrando como osciladores armnicos se supone que no actan
independientemente unos de otros, estamos en el marco de la teora de Debye. El movimiento de un
tomo en el slido afecta al movimiento de todos los dems. Hay que considerar el movimiento de la
red cristalina como un todo, esto es, tenemos que considerar los modos colectivos de la red, es decir
los fonones. Se tiene una primera diferencia con el modelo de Einstein: en este modelo, se supona una
nica frecuencia,
E
, mientras que ahora tenemos diferentes modos de vibracin, diferentes longitudes
de onda, diferentes energas, diferentes frecuencias, desde un lmite inferior, que es 0 = , hasta un
lmite superior que es
D
= .

La frecuencia de Debye viene dada por
3
3
4

=
s D
N
V
, siendo
s
la velocidad efectiva del sonido en
el slido.

45
Para calcular el calor especfico Debye determin una distribucin de frecuencias con la hiptesis de
que un cristal era un medio continuo, soporte, de ondas estacionarias longitudinales y transversales.
Con esta hiptesis demostr la existencia de un espectro continuo de frecuencias, partiendo de cero y
terminando en una frecuencia mxima,
D
= , segn la sencilla relacin:

2
2
9
( )
D
N
g

= (4.2.20)
que cumple:


2
2
0
9
( ) 3
D
D
N
dN g d d N

= = =



La aproximacin de Debye puede verse en la figura 4.2.5.


Figura 4.2.5.- Espectro de frecuencias de las vibraciones de la red. Aproximacin de Debye.


Sustituyendo la aproximacin de Debye en la ecuacin (4.2.16), se obtiene:

2
2
3
2
0
3
3
1

| |
|
\
=
| |
|
|
\

D
h
k T
B
B D V
h
B
k T
B
h
e
k T C
d
Nk
e
(4.2.21)



Haciendo el cambio de variable en la integral:

=
B
h
x
k T
, 0 0
D D
D D
B
h
x y x
k T T

= = = = =

Siendo:

D
D
B
h
k

= la temperatura caracterstica de Debye (4.2.22)





46

Con el cambio de variable y con
A
N N = la integral queda:


( )
4
3 2
0
3
3
1

=
| |
|
\

D
T
x
V
x
D
C x e dx
R
e
T
(4.2.23)

Cuando T , el lmite superior de la integral es pequeo y el integrando calculado para valores
pequeos de x,

| |
=
|
\ B
h
x
k T
, se puede aproximar por
2
x
( )
1 , 1
x x
e x e . En esas condiciones el
valor de la integral es:

( )
4
3
2
0
1
3
1

| |

|
\

D
T
x
D
x
x e dx
T
e

Por tanto, 1
3

V
C
R
, como exige la regla de Dulong y Petit.

Para hallar el limite de
3
V
C
R
, cuando 0 T , resulta conveniente realizar una integracin por partes,
con lo que:
( )
( )
4 3
4 4 3
3 2 3 3
0 0
2
0
3 3 3 4
1
1 1
1
1
1



= =

(

= = +
`
(
= =

| | | | | |

| | |

)
\ \ \

D
T
D D
T T
x
x
x x
x
x
x
D D D
u x du x dx
x e dx x x dx
e dx
dv v
e e
e
e
e
T T T


Por consiguiente:
3 3
4
3 3 3
0 0
3
3 3 4 3
4
3 1 1
1 1




| | | |
| |
\ \
(
| | | |
(
| |
\ \
(
== + = +
(
| | | | | |
( | | |
\ \ \

D D
T T
D D
T T
D D
V
x x
D D D
T T C x dx x dx
R e e
e e
T T T


Cuando 0 T :

3
0
1

| |
|
\
| |
|
\

D
T
D
T
e

y:

3 3
0 0
1 1



D
T
x x
x dx x dx
e e


Calculando la integral:

( ) ( )
3 3
3 3 2 3 2 3 4
0 0 0 0
1 .... ....
1 1

= = + + + + = + + + +


x
x x x x x x x x
x x
x dx x e dx
x e e e e dx x e e e e dx
e e


47

y como:

1
0
!


+
=

n ax
n
n
x e dx
a

resulta:

3 4
4 4 4 4
0
1 1 1 1
3! ............. 3!
1 90 1 2 3 4

| |
= + + + + =
|

\
x
x dx
e


Por tanto, cuando 0 T :
3
4 4
3
3 4
4 3!
3 90 5

| |
=
|
| | \
|
\
V
D
D
C T
R
T


Luego, la parte inicial de la curva, prxima al cero absoluto, muestra que la capacidad calorifica es
proporcional a
3
T .

Por encima de un determinado punto el resto de la curva puede aproximarse por una expresin de la
forma:


2
C a bT cT = + + (parabola de eje vertical)

La temperatura de Debye, caracterstica de cada material para muchos materiales slidos es inferior a
la temperatura ambiente (Tabla 4.2.1).

Tabla 4.2.1.- Temperatura de Debye para algunos materiales slidos.












48


Se tiene que:

e
Q
c
m T


e
Q
c
m T



C
M
e
C
c
P
=
C M e
C c P =

(
C A e
C c P = ) (4.2.7)
C
C
=
Q
n T

=
M
P Q
m T


C
M
C
P
=
Q
m T




Como:
C
C
= 25 J/atg.K
y adems:

C A e
C c P = resulta : 25
A e
c P = 5 J/atg.K (4.2.8)

siendo P
A
el peso atmico del elemento considerado .

Para un xido de estequiometra Me
y
O
x
se tiene que:
M
e
P
c
x y +
= 25 J/mol.K (4.2.9)
siendo P
M
el peso molecular del xido considerado.

Si se toman los xidos
2 2 3
, , MgO SiO Al O se tiene:

COMPUESTO PESO MOLECULAR
P
M
M
P
x y +

MgO
40 20
2
SiO
60 20
2 3
Al O
102 20

Por lo que, los calores especficos,
e
c
, de estos tres xidos debern ser muy semejantes teniendo en
cuenta la expresin (4.2.9) e iguales a 1.25
.
J
g C
.

Los valores del calor especfico medio |
20C
T
e
c
, para los materiales refractarios de slice, alta almina y
magnesia son los siguientes:

Refractarios de slice (25-1100 C): |
25
1100
C
e
c =
1.17
.
J
g C

Refractarios de alta almina (25-1100 C): |
25
1100
C
e
c =
1.09
.
J
g C

Refractarios de magnesia (25-1100 C): |
25
1100
C
e
c =
1.38
.
J
g C


Que aunque son valores ligeramente diferentes, coinciden bsicamente con los valores calculados
mediante la expresin (4.2.7).


49


La tabla 4.2.1 indica los valores del calor especifico de varios materiales, as como el de otras
propiedades trmicas.

Tabla 4.2.1.- Propiedades trmicas de varios materiales.



4.3.- Dilatacin trmica.

Todos (o la mayora) de los materiales slidos experimentan variaciones dimensionales (Dilatacin o
contraccin ) por efecto de la temperatura, as se expanden cuando son calentados y se contraen
cuando son enfriados. Aunque estos cambios suelen ser pequeos no por ello dejan de ser importantes,
sobre todo si se quiere utilizar materiales distintos en una unin.

Los fenmenos que dan lugar a la variacin de dimensiones con la variacin de la temperatura son:

1.- Dilatacin trmica reversible (Coeficiente ), que es una caracterstica intrnseca del material
relacionada con la energa del enlace qumico.

2.- Cambios polimrficos, correspondientes a transformaciones de fase con variacin de volumen
(V). Pueden ser reversibles o irreversibles.

50
3.- Sinterizacin, durante la cual se pueden producir reordenaciones, crecimiento de granos,
nucleacin de poros y densificacin.

4.- Reacciones invariantes, tales como cristalizaciones, disoluciones y exoluciones y fusiones.


El cambio de longitud con la temperatura para un material slido puede expresarse de la manera
siguiente:


o
o f
L
L L
= ( )
o f l
T T o bien : T
L
L
l
o
=

(4.3.1)

donde L
o
y L
f
representan, respectivamente, las longitudes iniciales y finales al cambiar la
temperatura desde T
o
a T
f
: El parmetro
l
se denomina coeficiente lineal de dilatacin trmica y es
independiente de la longitud. Es una propiedad que indica el grado de dilatacin de un material cuando
es calentado y tiene unidades del recproco de la temperatura [(C)
-1
]. Desde luego, el calentamiento o
el enfriamiento afecta a todas las dimensiones del cuerpo lo cual produce un cambio de volumen. Los
cambios de volumen con la temperatura pueden calcularse a partir de:

T
V
V
v
o
=

(4.3.2)

donde, V y V
o
son el cambio de volumen y el volumen inicial, respectivamente, y
v
simboliza el
coeficiente de volumen de la dilatacin trmica. En muchos materiales, el valor de
v
, es anisotrpico,
es decir, depende de la direccin cristalogrfica a lo largo de la cual es medido. Para los materiales
isotrpicos,
v
, es aproximadamente igual a 3
l
.

Desde el punto de vista atmico, la dilatacin trmica se refleja en un aumento en la distancia media
de separacin entre los tomos. Este fenmeno se entiende mejor consultando la curva de energa
potencial enlace frente a la separacin interatmica para un material slido, que se reproduce en la
figura 4.3.1. La curva tiene forma de un pozo de energa potencial, y la distancia interatmica de equi-
librio, r
o
, corresponde al mnimo del pozo.

Si se observa la figura 4.3.1, que nos da la variacin de la energa de enlace
( )
T
E con la separacin
interatmica, se deduce un incremento de la temperatura ( ) T se traduce en un suministro de energa
al enlace qumico ( ) E , que da lugar a un incremento ( ) R de las vibraciones atmicas alrededor de
la posicin media
( )
0
R , debido a la agitacin trmica de los tomos situados en los nudos de la red
cristalina.

En dicha figura tambin se dan la energa de repulsin
( )
R
E y la de atraccin
( )
A
E , observndose que
el trmino de repulsin cambia ms rpidamente que el de atraccin al aumentar la separacin
interatmica.

Calentando sucesivamente a temperaturas ms altas (T
1
, T
2
, T
3
, etc.) aumenta la energa vibracional
desde E
l
hasta E
2
y E
3
, y as sucesivamente. La amplitud media de la energa vibracional de un tomo
corresponde a la anchura del pozo a cada temperatura y el espaciado interatmico se representa por la
posicin media, la cual aumenta con la temperatura desde
0 1 2
r a r y r y as sucesivamente.

La dilatacin trmica se debe realmente a la asimetra de la curva de este pozo de energa potencial,
ms que al aumento de las amplitudes de vibracin con la temperatura. Si la curva de energa potencial
51
fuera simtrica con respecto a la vertical que pasa por el mnimo (Figura 4.3.1), no existira un
cambio neto en la separacin interatmica y, en consecuencia, no existira dilatacin trmica.





Figura 4.3.1.- Variacin de la energa de enlace
( )
T
E con la separacin interatmica

Grfico de la energa potencial frente a la distancia interatmica, mostrando el aumento en la sepa-
racin interatmica al aumentar la temperatura. Al calentar, la separacin interatmica aumenta desde
r
0
a r
1
, y de aqu a r
2
y as sucesivamente. (b) Para una curva simtrica energa potencial-separacin
interatmica, no hay aumento en la separacin interatmica al aumentar la temperatura (es decir, r
l
= r
2

= r
3
).

Considerando el efecto que sobre la energa potencial de separacin media entre dos tomos, a la
temperatura T, tienen los trminos anarmnicos. La utilizacin de estos trminos (dependencia del
potencial con potencias del desplazamiento atmico superiores a dos) se hace necesaria, como veremos
a continuacin.
52

Supongamos dos tomos vecinos de un slido, entre los que existe una interaccin elstica, F=Kx,
siendo x el desplazamiento de un tomo de la posicin de equilibrio x
0
. La energa potencial del
sistema ser:
2
0
( )
2
x
U x U K = + (4.3.3)
que corresponde a una parbola.

Los dos tomos vibran con energa trmica, de manera que la distancia entre ellos vara de
i i
A a B ,
con un valor medio x
0
que es independiente de la amplitud de vibracin [es decir, de la temperatura,
figura 4.3.2.a], por lo que las dimensiones del slido no se alterarn y en consecuencia no existir
dilatacin. De manera que nos vemos forzados a considerar que la fuerza de interaccin no es
puramente elstica por lo que debemos introducir trminos anarmnicos de segundo orden y
superiores.

Si suponemos una asimetra en las interacciones, por ejemplo que la fuerza de repulsin crece con
mayor rapidez al disminuir x que lo hace la fuerza de atraccin al aumentar x, los tomos oscilarn
ahora de tal manera que la distancia entre ellos vara entre las posiciones ' '
i i
A a B , que ya no son
simtricas con respecto a x
0
sino que tienen un valor medio
i
x
que aumenta con la temperatura
[Figura 4.3.2.b]. En consecuencia, el slido se dilata. La falta de simetra en la energa potencial y la
dilatacin consiguiente del slido se pueden explicar con un trmino de la forma gx
3
. Adems, puede
existir una fuerza de amortiguamiento general para valores elevados del desplazamiento, que se puede
representar por el trmino fx
4
. La expresin de la energa potencial ser ahora:

2 3 4
0
( ) U x U cx gx fx = + + (4.3.4)
siendo c, f, g todos positivos.


Figura 4.3.2.- Dependencia de la energa potencial de interaccin con el desplazamiento, teniendo en
cuenta: (a) solamente el trmino armnico; (b) los trminos anarmnicos de menor orden.
1 2 3
T T T < <

El desplazamiento medio principal puede calcularse mediante la estadstica de Boltzmann. La
probabilidad de que el tomo se desve en una distancia x de la posicin de equilibrio es:

| |
( ) U x
k T
B
P X x Ae

= = (4.3.5)
y como:
| |
( ) ( )
1
U x U x
k T k T
B B
P X x dx Ae dx A e dx



= = = =


53

resulta:
( )
1
U x
k T
B
A
e dx

luego | |
( )
( )
U x
k T
B
U x
k T
B
e
P X x
e dx

= =

(4.4)

y el valor medio del desplazamiento se expresa por:

| |
( )
( )
( )
U x
k T
B
U x
k T
B
xe dx
x E x xP X x dx
e dx

= = = =

(4.3.7)
Para un potencial armnico, 0 x = , como ya se sealaba anteriormente, ya que:

2
0
cx
k T
n
B
x e dx


para cualquier valor de n que sea impar.

Para el potencial anarmnico, si suponemos que la desviacin de x es pequea, podemos aproximar el
denominador por:

2
( ) U x cx
k T k T
B B B
k T
e dx e dx
c




=


y para el numerador:

3
2 3 3 2 2
( )
1
B
U x cx gx gx cx cx
k T k T k T k T k T
B B B B B
g
xe xe xe e xe x
k T


(
= = = +
(


por tanto,
| |
3 4
3
2 2
( )
( ) 2 2
1
( )
1
B
B
B
cx cx
U x
k T
k T
B B
k T
B
U x
cx cx
k T
k T k T B
B B
g g
xe x dx x e dx
xe dx
k T
k T
x E x xP X x dx
g
e dx
e x dx e dx
k T


(
+
(

= = = = = =
(
+
(




y teniendo en cuenta que:
( )
4
2
3
2
5
2
3
4
B
cx
k T
B
B
k T
g g
x e dx
k T
c


resulta, finalmente:

2
3
4
B
g
x k T
c
= (4.3.8)

Por lo que, teniendo en cuenta los trminos inarmnicos en la formula de la energa potencial de
enlace, cuando se eleva la temperatura aumenta no solo la amplitud de la vibracin de los tomos, sino
tambin las distancias medias entre ellos, lo cual ocasiona la dilatacin del slido.

54
El coeficiente de dilatacin lineal vendr dado por:

2
0 0
3 1 1
4
B
gk d x
x dT x c
= = (4.3.9)
es decir, es proporcional al coeficiente de inarmona, g.

El tanto por ciento de dilatacin (o de contraccin) puede expresarse en funcin del coeficiente lineal
de dilatacin trmica, as:
(% expansin)
T To
=
o
L
L
100 = 100 T
o
T T


o bien :

o T T
=
T
ansin
o
T T


100
) exp (%..
(4.3.10)

En las figuras 4.3.3 y 4.3.4 se da el tanto por ciento de expansin frente a la temperatura de diversos
materiales metlicos, cermicos y orgnicos.

Figura 4.3.3.- Expansin trmica lineal de metales, polmeros y cermicas policristalinas tpicos.



55




Figura 4.3.4.- Expansin trmica lineal de diversos materiales.









56

Por su parte, en la figura 4.3.5 se indican las dilataciones lineales reversibles de algunos materiales
refractarios. Se puede observar que la curva de dilatacin de la mayor parte de ellos es ms o menos
rectilinea, aun cuando se diferencian mucho los valores totales entre si. Los refractarios de slice hasta
una temperatura de 650 C experimentan una gran dilatacin y despus se mantiene constante, lo que
pone de manifiesto un comportamiento irregular, que se debe a la existencia de transformaciones
polimrficas de la slice con la temperatura y con variacin de volumen.

Por modificacin de la estructura o por coccin puede variarse dentro de ciertos lmites el transcurso
de la curva de dilatacin. Los ladrillos con dilatacin especialmente amplia, como son los ladrillos de
magnesia o los especialmente irregulares en una determinada zona de temperatura como los ladrillos
de slice, son muy sensibles a los cambios de temperatura. La dilatacin trmica tiene mucha
importancia en la prctica ya que para los revestimientos de grandes instalaciones se tienen que
calcular las compensaciones por dilatacin. De lo contrario son de esperar presiones en los bordes y
roturas anticipadas de las cabezas de ladrillos, que se culpan con frecuencia inciertamente de
resistencia insuficiente a los cambios bruscos de temperatura.


Figura 4.3.5.- Dilatacin trmica de ladrillos refractarios, 1 magnesia, 2 cromo magnesia, 3 cromita,
4 slice, 5 xido de circonio, 6 corindn 99, 7 corindn 90, 8 chamota, 9 silimanita,
10 circonio, 11 carburo de silicio


Para cada clase de materiales (metales, cermicas y polmeros), cuanto mayor es la energa del enlace
interatmico, ms profundo, y estrecho es el pozo de energa potencial. Por consiguiente, el aumento
en la separacin interatmica debido a un determinado aumento de temperatura ser menor y tendr un
valor de
l
menor. Otro factor que influye sobre el valor de
l
es el la disposicin o empaquetamiento
de los tomos en la estructura, que cuanto mayor sea mayor es el valor del coeficiente de dilatacin
trmica, pues la acumulacin de las separaciones es mayor.





57

La utilidad de la informacin suministrada por los estudios dilatomtricos es importante:

1.- En la fabricacin de los materiales refractarios.

- Curvas de secado y coccin.
- Sinterizacin

2.- En la utilizacin de los materiales refractarios.

- Previsin de cambios dimensionales y formas.
- Diseo de estructuras o mamposteras refractarias
- Tensiones termomecnicas en el interior de piezas de materiales compuestos (polifsicos)
- Fenmenos de fatiga termomecnica en sistemas anisotrpicos
- Respuestas a los choques trmicos asociadas a expansiones y contracciones.
- Comportamiento ante los ciclos trmicos
- Resistencia al desconchado (spalling)
- Tensiones entre elementos del revestimiento refractario
- Calculo de juntas de dilatacin adecuadas, para que no queden abiertas lo que daria lugar a un
aflojamiento de la mampostera y se producirian fugas o para que no se aprieten produciendo cargas de
presin que pueden causar roturas.
- Postcontraccin
- Estudios de gradientes y flujos trmicos
- Diseo de moldes de colado
- Densificacin de refractarios aislantes.

La tabla 4.2.1 indica los coeficientes lineales de dilatacin trmica de varios materiales.

Metales.

Tal como se establece en la tabla 4.2.1, los coeficientes lineales de dilatacin trmica de los metales
ms comunes estn entre 5 x 10
-6
y 25 x 10
-6
(C)
-1
. En algunas aplicaciones es necesario un alto
grado de estabilidad dimensional con respecto a las fluctuaciones de temperatura. Esto ha dado lugar
al desarrollo de una familia de aleaciones hierro-nquel y hierro-cobalto que tienen valores de al del
orden de 1 x 10
-6
(C)
-1
. Una de estas aleaciones ha sido desarrollada de manera, que tuviera el mismo
coeficiente de dilatacin que el vidrio Pirex, de esta manera se evitan las tensiones trmicas y la ro-
tura en la unin cuando est unida con Pyrex y es sometida a variaciones de temperatura.

Cermicas.

En muchos materiales cermicos los enlaces son relativamente fuertes, como se refleja en los
coeficientes de dilatacin relativamente bajos; los valores se encuentran tpicamente en el intervalo
entre 0.5 x 10
-6
y 15 x 10
-6
(C)
-1
. En el caso de cermicas no cristalinas y tambin aquellas con
estructura cristalina cbica, a
l
es isotrpico. En los vidrios inorgnicos el coeficiente de dilatacin
depende de la composicin. La silice vtrea (vidrio de SiO
2
de alta pureza) tiene un coeficiente de
dilatacin pequeo, 0.5 x 10
-6
(C)
-1
. Esto se explica debido a una densidad de empaquetamiento
pequea de manera que el cambio en la distancia interatmica produce un pequeo cambio
dimensional macroscpico. Aadiendo impurezas a la slice vtrea se aumenta el coeficiente de
dilatacin.

Los materiales cermicos sometidos a cambios de temperatura deben tener coeficientes de dilatacin
trmica relativamente bajos y, adems, deben, ser isotrpicos. En caso contrario, estos materiales
frgiles pueden experimentar fractura como consecuencia de los cambios dimensionales no uniformes,
lo cual se denomina choque trmico.

58

Polmeros.

Algunos materiales polmeros experimentan dilataciones trmicas muy elevadas al ser calentados tal
como es de esperar por los altos coeficientes de dilatacin que van desde aproximadamente 50 x 10
-6

hasta 300 x 10
-6
(C)
-1
. Los valores ms altos de al se encuentran en los polmeros lineales y ramifi-
cados debido a que los enlaces intermoleculares son dbiles y el entrecruzado es mnimo. Al aumentar
el entrecruzamiento, la magnitud del coeficiente de dilatacin disminuye. Los coeficientes menores se
encuentran en los polmeros termoestables tales como la baquelita, en donde el enlace es casi com-
pletamente covalente.

Expansin trmica de materiales compuestos.

Cuando un material compuesto, mezcla de varias fases cristalinas o de fases cristalinas y fase vtrea se
calienta a la temperatura de coccin se forma una estructura coherente densa (DENSIFICACION)
como resultado de flujos viscosos, difusin a solucin y precipitacin.

Si los coeficientes de dilatacin trmica lineal en las diferentes direcciones cristalinas de los cristales
individuales no son iguales, es decir ......
a c
b
, o si las fases presentes tienen diferentes
coeficientes de dilatacin trmica lineal
1 2 3
...... , entonces durante el calentamiento o el
enfriamiento pueden aparecer grietas debidas a las tensiones existentes entre cada grano y los que le
rodean, ya que tienen expansiones o contracciones diferentes. En el caso del enfriamiento hay
diferentes contracciones entre los granos y pueden llegar a separarse dando lugar a que ocurra una
contraccin libre de tensiones.

En la prctica, sin embargo cada grano esta sujetado por los que le rodean y no tiene lugar la
separacin de los granos, desarrollndose microtensiones que son proporcionales a la diferencia entre
la contraccin o expansin libre de tensiones y la contraccin o expansin real. Como consecuencia la
variacin de volumen, , V observada no es funcin directa de los ,
i
V individuales.

El coeficiente de dilatacin trmica lineal de un material compuesto puede calcularse si se asume que
no se desarrollan grietas o fisuras y que la contraccin o expansin de cada grano es la misma que la
contraccin o expansin global y que todas las microtensiones existentes son compresiones o tensiones
hidrostticas puras, por lo que se supone que la cortadura superficial es despreciable.

La deformacin unitaria de volumen del grano i debida al cambio de dimensiones global de la pieza
viene dada por:

i
r
i
r
V
T
V

| |
=
|
\
(4.3.11)
donde:

i
V = Volumen inicial del grano i
r
=Coeficiente de expansin volumtrico global
T = Cambio de temperatura

Por su parte, la deformacin unitaria de volumen del grano i debida al cambio de dimensiones de el
mismo viene dada por:

'
i
i
i
i
V
T
V

| |

=
|
|
\
(4.3.12)
donde:
i
= Coeficiente de expansin volumtrico global

59



Por tanto, la deformacin unitaria de volumen del grano i debida a la presin isotrpica que se genera
es:

( )
'
i i
r i
i i i
d r i
V V V
T
V V V

| | | | | |
= =
| | |
|
\ \ \
(4.3.13)

Suponiendo que se verifica la ley fundamental de la elasticidad, que nos dice que el esfuerzo unitario
es proporcional a la deformacin unitaria, en nuestro caso se tiene:


V
P K
V

= (4.3.14)

Pues el esfuerzo unitario es la presin isotrpica de compresin o de tensin, P y la deformacin
unitaria es la deformacin unitaria de volumen, es decir
V
V

. La constante de proporcionalidad, K, es
el coeficiente de compresibilidad o mdulo de elasticidad volumetrico que es igual a
3(1 2 )
P E
K
V
V

= =


.

Sustituyendo (4.3.13) en (4.3.14) y llamando
i
P = y
i
K K = se tiene:

( )
r i i i
K T = (4.3.15)

Durante el enfriamiento el grano i estara sujetado por los circundantes (traccin) si se cumple que
r i
< , mientras lo comprimirn en caso contrario, es decir si
r i
> (Figura 4.4)



Figura 4.4.- Enfriamiento de un grano con movimiento restringido en un material compuesto.

Durante el calentamiento ocurre lo contrario (Figura 4.3.7).


60


Figura 4.3.7.- Calentamiento de un grano con movimiento restringido en un material compuesto.

Si la tensin o compresin no es lo suficientemente grande en ninguna parte de la pieza, como para
producir la rotura la suma de tensiones en un volumen,
r
V ha de ser nula. Por tanto, si
1 2 3
, , ,.... V V V son
las fracciones volumtricas de cada uno de los materiales distintos que componen el material
compuesto se tiene:

( ) ( ) ( ) ( )
1 1 1 2 2 2 3 3 3
...... ....... 0
r r r r i i i
V K T V K T V K T V K T + + + + + = (4.3.16)

cumplindose:

1 2 3
...... .......
r i
V V V V V + + + + + = y
r r i
i
i
F V
V

= (4.3.17)
siendo:

i i
i
r r
V
F
V

=
= Fraccin en peso de la fase i

i
=Densidad de la fase i

r
= Densidad global

Sustituyendo (4.3.17) en (4.3.17) se tiene:

( ) ( ) ( )
1 2
1 1 2 2 2
1 2
...... ....... 0
r r r r r r i
r r r i i
i
F V F V F V
K T V K T K T



+ + + + = (4.3.18)
operando:

1 2 1 1 2 2
1 2 1 2
1 2 1 2
.... .... .... .... 0
i i i
r i i
i i
F F F F F F
K K K K K K


| | | |
+ + + + + + + + =
| |
| |
\ \


luego:

1 1 2 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2
.... ....
.... ...
i i i i
i i
i i i
r
i i
i i
i
i i
F F F F
K K K K
F F F F
K K K K


+ + + +
= =
+ + + +

(4.3.19)




61


4.4.- Refractariedad. Resistencia piroscpica.

La resistencia trmica o refractariedad de un material est ligada a su punto de fusin.

Slo los compuestos puros tienen un punto de fusin verdadero definido. Para un compuesto puro el
punto de fusin es la temperatura a la cual se verifica el cambio de fase o la transformacin del estado
slido al lquido de un determinado constituyente (SOLIDO LIQUIDO). La temperatura durante el
cambio de estado no vara, pues aplicando la regla de las fases:

F + L = C + 2

y si se fija la presin: F + L = C + 1 entonces como C = 1 y F = 2 resulta que L = 0.

Los materiales refractarios, salvo algunos casos, no son compuestos puros, y en realidad presentan una
ZONA DE REBLANDECIMENTO, por lo que ambos trminos no deberan utilizarse
indiscriminadamente. Cabe ms bien hablar de punto de reblandeciniento, fluencia plstica o, a lo
sumo, de punto medio de fusin ya que sta es siempre gradual al ser diferente para los diversos com-
puestos que integran el material. El reblandecimiento es ms significativo que el punto de fusin
verdadero, ya que un material es de relativo valor refractario si se deforma a partir de 1500 C, aunque
la fusin completa no se produzca hasta que se alcancen los 1700 C.

E1 reblandecimiento es debido a que determinados componentes (generalmente en la fase vtrea )
funden antes que otros, formando con los no fundidos una masa plstica que se deforma por su propio
peso o por una carga aplicada. E1 fenmeno depende, pues, de factores tales como la proporcin
slido-lquido (los diagramas de equilibrio entre fases proporcionarn una valiosa informacin al
respecto ), la viscosidad del lquido que se forma, el tamao de los cristales, etc.
Por el hecho de influir en la respuesta del material factores extrnsecos cono la velocidad de
calentamiento, dimensin y forma de la nuestra, atmsfera del horno, etc., se hace necesario en la
prctica recurrir a ensayos normalizados para determinar esta propiedad.

A pesar de la existencia de otras tcnicas ms modernas, para determinar esta propiedad se sigue
utilizando uno de los mtodos ms antiguos (SEGER, 1886), conocido como conos piromtricos
equivalentes (CPE). Est basado en la comparacin de las caractersticas de comportamiento de
pandeo de probetas cnicas o tetraedricas con elementos piromtricos patrn de idnticas dimensiones
y forma (cono piromtrico equvalente C.P.E., referido a conos Seger).

El material a ensayar (cortado o moldeado en forma de cono o de pirmide rectangular) se dispone
sobre un ladrillo refractario de alta almina y se fija al mismo mediante un cemento aluminoso.
Conjuntamente se disponen sobre la base refractaria de alta almina una serie de conos piromtricos
entre los cuales se sospecha que pudiera encontrarse el material ensayado.

Las probetas y los conos piromtricos estarn fijados de tal forma que el ngulo formado con la
vertical por la arista o la cara opuesta, segn el caso, (la cara o la arista de los conos debe estar
inclinada hacia afuera en la misma posicin que la utilizada por el fabricante para el contraste de los
conos patrn), sea de 8 1 (Ver figuras 4.4.1 y 4.4.2 ). El conjunto ser secado.

Los conos piromtricos a utilizar sern seleccionados de la siguiente forma: Adems del cono
piromtrico (o del par de conos) cuyo nmero corresponde a la refractariedad probable del material,
sern elegidos dos conos piromtricos del nmero inmediatamente inferior y superior; el nmero total
de conos piromtricos ser cuatro o seis.
62

Figura 4.4.1.- Cono piromtrico.



Figura 4.4.2.- Ejemplos de disposicin de los conos piromtricos y de la probeta de muestra.

El soporte con los conos y las probetas se introducir en el horno y estar colocado en la zona donde la
temperatura es uniforme (Figura 4.4.3). Se elevar la temperatura hasta unos 200 C por debajo de la
probable refractariedad del material en una hora y media odos horas. Despus de lo cual , la
velocidad de subida de la temperatura ser a una media constante igual a 2.5 C por minuto, de forma
que en todo momento la diferencia entre la temperatura real y la curva terica de subida sea inferior a
10 C. Esta velocidad de 2.5 C por minuto corresponder a un intervalo de tiempo de casi ocho
minutos entre las caidas de dos conos piromtricos consecutivos. E1 calentamiento se detiene tan
pronto como la punta de una de las probetas toma contacto con el soporte.



Figura 4.4.3. - Horno para 1a determinacin de la temperatura de reblandecimiento.

63
Al ser sometidos a un calentamiento con velocidad controlada se observa que conforme aumenta la
temperatura alguno de los conos comienza a reblandecer doblando su vrtice hasta llegar a tocar la
base aluminosa transformndose posteriormente en una masa viscosa informe, debido al aumento de la
proporcin de la fase lquida. En la figura 4.4.4 puede verse el diferente comportamiento de los conos
refractarios durante el calentamiento, siendo el correcto el mostrado en la figura (a).



Figura 4.4.4.- Diferente comportamiento de los conos refractarios durante el calentamiento

En el momento que el cono a ensayar se ha doblado hasta hacer tocar su vrtice con la base puede
decirse que la experiencia ha finalizado y la temperatura a la cual tiene lugar sera una medida de la
refractariedad del material (Figura 4.4.5)



Figura 4.4.5.- Conos Seger despus del calentamiento

El soporte se retirar del horno y se anotar el nmero del como piromtrico que haya caido de la
misma manera que cada una de las probetas o los nmeros de los dos conos piromtricos que se
inclinaron un poco ms y un poco menos que estas probetas. El ensayo se repetir si una de las
probetas o de los conos piromtricos no se inclinan normalmente o si la diferencia de caida de las dos
probetas es superior a la mitad de un nmero de cono piromtrico.

El ndice de resistencia piroscpica se expresar por el nmero del cono o de los conos piromtricos
definidos en la tabla 4.4.1 y por las temperaturas, en grados centgrados, correspondientes a los
mismos. En la tabla 4.4.2 se da la composicin qumica de los conos Seger.

Se anotar el origen de los conos piromtricos, as como el modo de preparacin de la probeta (cortada
o moldeada).

Ejemplo: 32 (Seger). 1710 C (probeta cortada).

En el caso de ensayos repetidos, sern anotados todos los resultados y no slo su media.



64



Tabla 4.4.1.- Conos Seger.




























65


Tabla 4.4.3.- Composicin qumica de los conos Seger.



66


En la tabla 4.4.3 la serie de conos Orton.

Tabla 4.4.3.- Conos Orton.




67
La temperatura de reblandecimiento determinada a partir de los conos piromtricos es una funcin de
la forma y tamao del cono, de la velocidad de calentamiento y de la atmsfera del horno.

A mayor tamao de cono la temperatura de reblandecimiento disminuye y mayor velocidad de
calentamiento aumenta.

Los conos de ensayo que se encuentren sometidos a una atmsfera reductora raras veces se doblan de
un modo suave (el punto de reblandecimiento de alminas de alta calidad est poco influenciado por
las caractersticas de la atmsfera del horno, sin embargo, la presencia de xido de hierro provoca un
marcado efecto sobre el ablandamiento del cono).

Debe de tomarse nicamente como temperatura de reblandecimiento el momento en que el cono
ensayado cae gradualmente hasta que la punta toca su base tal y como ocurre en la situacin de la
figura 4.4.4.a.

Cuando un cono inclina su base (Figura 4.4.4.b) es probable que exista una interaccin entre el cono y
la placa que lo sustenta. Por otra parte, algunos materiales, no adoptarn posiciones definidas durante
el ensayo sino que se derrumbaran o hincharan (Figuras 4.4.4.c y 4.4.4.d).

4.5.- Aislamiento trmico. Conductividad trmica.

El objetivo principal del aislamiento trmico en los equipos que trabajan a alta temperatura es:

- Ahorrar energa, minimizando las prdidas a traves de las paredes

- Proteger al individuo, al hbitat y al medio ambiente

La conductividad trmica es una propiedad muy importante a la hora de elegir el material ms
adecuado desde el punto de vista de aislamiento trmico. En general, en los materiales refractarios, y
especialmente en los aislantes, se requiere una baja conductividad trmica al objeto de minimizar las
prdidas de calor por las paredes de los hornos industriales, etc. La transmisin de calor a travs de un
material es un fenmeno de transporte complejo, debido a que al ser un slido poroso intervienen en
l, en mayor o menor grado, los tres mecanismos de transmisin de calor:

- CONDUCCION (En el slido y en el gas encerrado en los poros)

- CONVECCION (En el gas).

- RADIACION (En el gas)

En la figura 2.3.4.1 pueden verse esquematizados los tres mecanismos anteriores, as como los factores
ms importantes que influyen sobre ellos.

68


Figura 4.5.1.- Transmisin de calor en los materiales conformados que presentan porosidad

La ley fenomenolgica que rige la conduccin del calor fue propuesta por el fsico y matemtico
francs J. B. FOURIER. Se expondr dicha ley con ayuda del sencillo problema del flujo
unidimensional de calor a travs de una pared plana (por ejemplo, una capa de aislante). La figura
4.5.2 muestra una pared plana de rea A y espesor L, cuya cara en x = 0 se mantiene a la temperatura
T
1
, mientras que el lado en x = L se mantiene a T
2
(T
1
> T
2
)El flujo de calor Q a travs de la pared se
efecta en la direccin de la disminucin de la temperatura.



69


La ley de Fourier establece que, la densidad de flujo de calor ,q, (Cantidad de calor que atraviesa la
unidad de superficie en la unidad de tiempo , [W/m
2
],) viene dada por :


Q
A

=
dT
q k
dx
= (4.5.1)

donde : T es la temperatura local [K o C] , x es la coordenada en la direccin del flujo [m] y k es la
conductividad trmica del material, cuyas unidades [W/m. K].


El signo menos en el segundo miembro de la expresin (4.5.1) se debe a que el calor fluye en el
sentido contrario al del gradiente de temperatura, es decir, desde las regiones ms calientes a las ms
fras. Como se ve, la conductividad trmica es un fenmeno de no equilibrio que precisa de la
existencia de un gradiente de temperatura. Cuando dT/dx es negativo, el signo menos en la ecuacin
(4.5.1) da un valor positivo de q en la direccin de las x positivas.


Figura 4.5.2.- Conduccin Unidimensional estacionaria a travs de una pared plana.

La conductividad trmica es un parmetro que depende del tipo de material (depende de manera
crucial de su estructura microscpica) y de la temperatura y representa la cantidad de calor conducido
por unidad de tiempo a travs de la unidad de rea (Perpendicular a la direccin del transporte de
calor) cuando el gradiente de temperatura a travs del elemento conductor del calor es la unidad. La
tabla 2.3.3.1 da los valores de la conductividad trmica de varios materiales.

Reordenando e integrando la ecuacin (4.5.1) sobre el espesor de la pared, se tiene :

2
1
0
L T
T
q dx kdT =



donde q y A se han sacado de la integral porque son constantes. Si ignoramos la variacin de k con la
temperatura, obtenemos :

1 2 1 2
1 2
( )
ter ter
k T T T T T
q T T
L
L R R
k

= = = =
(4.5.2)

70
La comparacin de la ecuacin (4.5.2) con la ley de Ohm, I = V/R, sugiere que T = T
1
- T
2
puede
verse como un potencial impulsor del flujo de calor, as como el voltaje es el potencial impulsor de la
corriente elctrica. Entonces R
t
= L/k puede considerarse como una resistencia trmica anloga a la
resistencia elctrica.

La energa en forma calorfica se puede transmitir en un cristal mediante el movimiento de fonones,
fotones, electrones, huecos, pares electrn-hueco y/o excitones.

En un metal la mayor parte de la energa la transportan los electrones, aunque en metales con muchas
impurezas la contribucin de la red puede ser importante, pero en los no metales son las vibraciones de
la red las responsables de la conductividad trmica, salvo a temperaturas muy elevadas a las que los
fotones son dominantes.

Debye, en 1914, fue el primero en desarrollar una teora sobre la conductividad trmica de los
aislantes y, como en su teora de la capacidad calorfica, supuso que las vibraciones reticulares podan
describirse mediante un modelo continuo y elstico. Pero puesto que los slidos se dilatan al calentarse
y adems el valor de la conductividad trmica es finito, supuso que el movimiento deba ser
anarmnico y que era esta anarmonicidad la responsable del acoplamiento entre los modos y tambien
de su difusin.

La cantidad de calor transferido mediante el mecanismo de transporte de calor por conduccin, bajo la
influencia de un gradiente de temperatura, viene controlada por los siguientes factores:

1.- Concentracin o cantidad de energa presente por unidad de volumen.
2.- Naturaleza de portador de calor en el material (Fonones, electrones,etc) y su velocidad de
movimiento.
3.- Cantidad de calor disipado.

La cantidad de energa presente es funcin de la capacidad calorifica del material por unidad de
volumen, c y la cantidad de calor disipado es funcin de los efectos de dispersin y puede pensarse en
trminos de la distancia de atenuacin para las ondas de red, expresada como recorrido libre medio.

Consideremos el caso de un slido.La densidad de flujo de partculas en la direccin x:


1
2
px x
n v = (4.5.3)

siendo n la concentracin de partculas (Partculas/cm
3
) y
x
v la velocidad media de las mismas en
la direccin x (cm/s) . En el equilibrio tiene que existir una densidad de flujo de igual magnitud y
sentido opuesto.

Si se denota por c la capacidad calorfica de una partcula
.
J
Particula K
| |
|
\
, que se traslada de una regin
de temperatura T T + a otra de temperatura T, la partcula ceder una energa:

u
E c T = (4.5.4)

Por otra parte, entre los extremos de un recorrido libre medio de la particula se tiene:

{ }
x x x x
dT dT
T l l v v
dx dx
= = = = (4.5.5)

Siendo el tiempo entre colisiones.
71

El flujo total de energa es (contando ambos sentidos del flujo de particulas, figura 4.5.3) viene dado
por:

De las particulas que pasan de la temperatura T T + a T:


2 1 1 1
2 2 2
x px u x x x x
dT dT
q E n v c T n v c v n v c
dx dx
= = = =
(4.5.6)

De las partculas que pasan de la temperatura T a T T + :

2 1 1 1
' '
2 2 2
x px u x x x x
dT dT
q E n v c T n v c v n v c
dx dx
= = = =
(4.5.7)

Por tanto, el flujo total:

2 2 2 1 1
'
2 2
tx x x x x x
dT dT dT
q q q n v c n v c n v c
dx dx dx
= = =
(4.5.8)




Figura 4.5.3.- Flujo total de energa es (contando ambos sentidos del flujo de particulas).



72

Considerando las tres posibles direcciones de la velocidad v y suponiendo que la distribucin en
equilibrio es istropa, se tiene:
2 2
2 2 1
3
x y z
v v v v = = = (4.5.9)
con lo que:


{ }
{ }
2
1 1 1 1
:
3 3 3 3
= = = = = = = =
tx
dT dT dT dT
q nv c nvc v Y como l v nvcl C nc Cvl
dx dx dx dx


(4.5.10)

de donde se obtiene un valor para la conductividad trmica de:

1
3
k Cvl =
(4.5.11)

siendo C la capacidad calorifica por unidad de volumen, v la velocidad media de la onda ( )
s
v y l el
recorrido libre medio, que representa la distancia que debe de recorrer la onda antes de atenuarse en un
factor igual al nmero e). Su valor,
1
v
l

= ,

depende de la frecuencia de las colisiones (un valor tpico
es
8
3 10 l x cm

).

De la expresin (4.5.11) se deduce que aumentando la capacidad calorifica, el nmero de portadores y
su velocidad y el recorrido libre medio (Disminuyendo la atenuacin o dispersin), resulta un aumento
de la conductividad trmica.

La expresin (4.5.11), de la que parti Debye, tiene una gran aplicabilidad general y resulta muy til
dada su sencillez, de manera que, aunque se empleen mtodos sofisticados para determinar el recorrido
libre medio, l, siempre resulta aconsejable comprobar con (4.5.11) que el resultado no es absurdo.

En el caso general, en los slidos tienen lugar dos mecanismos fundamentales de transporte del calor:

- Transporte de la energa calorfica por los electrones libres.
- Transporte por las vibraciones de los tomos.

En los metales actan ambos mecanismos a la vez, mientras que en los dielctricos el mecanismo de
propagacin del calor predominante es por las vibraciones de los tomos, ya que no hay prcticamente
electrones libres.

Como en el slido los tomos estn ligados entre si, al calentarse una parte cualquiera del cuerpo, la
amplitud de las vibraciones de los tomos de esta parte aumenta y los tomos, al moverse, "empujan" a
sus vecinos, los cuales a su vez transmiten el movimiento a sus vecinos y as sucesivamente. La
energa cintica de las vibraciones de los tomos es transportada, de esa forma, de la parte caliente a la
fra. El flujo macroscpico de energa cintica de los tomos se manifiesta como un flujo calorfico.
Este proceso es idntico al de propagacin de las ondas elsticas sonoras en el slido.

Los modos normales de vibracin de un cristal son ondas elsticas capaces de transportar energa, y
tambin que las energas permitidas de cada modo son discretas, lo que nos permite considerar los
modos como fonones o cuantos de energa. En realidad, resulta ms sencillo, y es mucho ms
adecuado, utilizar la imagen fonnica de las vibraciones para describir el transporte de energa.

73
Al explicar el fenmeno de la conduccin del calor no puede suponerse ya que los tomos realizan
vibraciones rigurosamente armnicas, que se propagan en la red cristalina en forma de un sistema de
ondas elsticas que no interaccionan entre si. Estas se propagaran en el cristal libremente, sin
amortiguarse y, por consiguiente, tendran un recorrido libre ilimitado. El flujo de calor, incluso si los
gradientes de temperatura fuesen pequeos, podra existir indefinidamente antes de que se estableciera
el equilibrio trmico y la conductividad trmica sera infinita.

En los slidos reales, segn muestra la experiencia, la conductividad trmica es finita. El valor finito
de la conductividad trmica se debe a que, en los cristales reales, las vibraciones de los tomos en la
red cristalina no son puramente armnicas, porque las fuerzas de interaccin entre los tomos
dependen de forma no lineal de sus desplazamientos.

Desde el punto de vista de los procesos antes descritos, vamos a analizar la dependencia de la
conductividad trmica con respecto de la temperatura. Para ello se va utilizar la expresin de la
conductividad trmica (4.5.11 ), suponiendo que las partculas portadoras de energa calorfica son los
fonones (Movimiento de fonones), es decir:


2
1 1
3 3
k Cvl Cv = =
(4.5.12)
siendo:

C= Capacidad calorfica de un volumen unidad del cristal debida a las vibraciones de la red.
v = Velocidad media de los fonones (
2
v , velocidad del sonido en el cristal, que se puede considerar
que depende dbilmente de la temperatura).
l = Longitud media del recorrido libre de los fonones, igual a la distancia media que recorren entre dos
actos consecutivos de dispersin.
s
l
v
= = Tiempo eficaz de relajacin fonnico, que nos indica la probabilidad por unidad de tiempo
de que un fonn sufra algn proceso de colisin. Su valor recproco,
1

, corresponde a la frecuencia
de los choques de fonones.

En la expresin (4.5.12), C

y l son las magnitudes, que en lo fundamental, determinan la dependencia
de la conductividad trmica con respecto de la temperatura.

El recorrido libre medio, o equivalentemente el tiempo de relajacin entre colisiones, y la dependencia
con T de este parmetro ha sido un verdadero problema a lo largo de muchos aos.

Temperaturas altas.

A temperaturas altas, >
D
T ,

la capacidad calorfica se aproxima al valor lmite determinado por la
Ley de Dulong y Petit (= 3 N
A
k
B
= 3R), es decir, se hace independiente de la temperatura, por lo que la
dependencia de la conductividad trmica respecto de la temperatura viene determinada,
principalmente, por las variaciones de la longitud del recorrido medio de los fonones debidas a la
temperatura.

El nmero medio de fonones con una energa:
2
h
h

= = = h , donde es la frecuencia angular


y h la constante de Planck, viene dado por:

1
1
k T
B
n
e

=

h (4.5.13)

74

A temperaturas altas se cumple que:
> h
B
k T

y como:

2 3 2 3
1 1 1 1
1 1 .......... 1 .....
2 6 2 6
B B B B B B
k T
B
e
k T k T k T k T k T k T

| | | | | | | |
= + + + + = + + +
| | | |
\ \ \ \
h
h h h h h h

resulta:

1
B
k T
B
e
k T


h
h

con lo que

B
k T
n T


h
(4.5.14)

As, a temperaturas altas el nmero de fonones es muy grande y su variacin con la temperatura es
prcticamente lineal.

Cuantos ms fonones existan mayor ser la probabilidad de que se produzcan procesos "UMKLAPP" o
de inversin y debe esperarse que la frecuencia de los choques crezca proporcionalmente a la
temperatura T y, por consiguiente, la longitud del recorrido libre medio del fonn variar de forma
inversamente proporcional a la temperatura:

1
l
T
(4.5.15)
luego en este caso ( >
D
T )

la conductividad trmica ser:

1
k
T

(4.5.16)

Y la conductividad trmica disminuir al aumentar la temperatura. Experimentalmente se ha observado
que:
1
z
k
T

con z tomando valores entre 1 y 2.



En los procesos- Umklapp (Figura 4.5.4) se comienza con dos fonones yendo en un sentido y se acaba
con un fonn yendo en sentido opuesto. Esta representacin proporciona una idea intuitiva de cmo
los procesos-Umklapp contribuyen a la resistencia trmica del dielctrico. Dado que se precisa
temperaturas elevadas para excitar fonones de vector de onda grande, cabe esperar que la
conductividad trmica de los no conductores disminuya con la temperatura. Pero incluso a
temperaturas bastante bajas, los procesos-U son importantes para el proceso de conduccin.
75


Figura 4.5.4.- Ilustracin de un proceso-U (Umklapp)

Temperaturas muy bajas.

A temperaturas muy bajas, <
D
T , el nmero medio de fonones capaces de participar en los procesos
de inversin, disminuye segn una ley exponencial :

1
1
1
k T k T
B B
k T
B
n e e
e



= =
`

)

h h

h (4.5.17)

De ah que la probabilidad del proceso de inversin disminuye tambin con la exponencial y esto
significa que la longitud del recorrido libre del fonn aumenta exponencialmente al descender la
temperatura, es decir:

k T
B
l e

h
(4.5.18)

Por su parte, la capacidad calorfica disminuye al descender la temperatura, de acuerdo con la teora de
Debye siguiendo una ley cbica, T
3
:

3
4
3
3
12
1.944
5
B A
V
D D
N k T
C T


| |
= =
|
\
(4.5.19)

con lo que la conductividad trmica en este caso ser:

3
k T
B
k T e

h
(4.5.20)

y el resultado neto es que para un rango de temperaturas comprendido entre 10
2
D
T K

> > la
conductividad trmica aumenta exponencialmente al disminuir la temperatura.





76


Cuando la temperatura se reduce an ms, y debido a la congelacin de los procesos-Umklapp, se
alcanza un punto en el que la conductividad crece tan rpidamente, al disminuir la temperatura, que el
valor del recorrido libre medio de los fonones es tan elevado que se hace comparable al recorrido libre
medio debido a la difusin por impurezas e imperfecciones de la red, e incluso comparable al recorrido
libre medio debido a la difusin por las superficies de la muestra. Cuando esto ocurre, el recorrido
libre medio deja de ser el intrnseco de los efectos anarmnicos y se debe reemplazar el recorrido por
un valor independiente de la temperatura y determinado por la distribucin de impurezas,
imperfecciones o tamao de la muestra. Se entra en lo que se conoce como lmite de Casimir. La
conductividad trmica en esta situacin depende nicamente de la variacin del calor especfico es
decir, varia con T
3
:

3
k T (4.5.20)

La figura 4.5.5 ilustra la dependencia de la conductividad trmica con la temperatura.


Haciendo un resumen para todo el rango de temperaturas, a temperaturas muy bajas (< 10 K) la
conductividad trmica del no-metal est limitada por los procesos de difusin debidos a la geometra y
pureza de la muestra (que son independientes de la temperatura) y que en consecuencia vare con T
3
,
que es la dependencia que tiene el calor especfico de la red. De manera que cuanto mayor sea la
seccin de la muestra, mayor ser la conductividad.



Figura 4.5.5.-Variacin de la conductividad trmica con la temperatura para un aislante.

A partir de esa temperatura los procesos-Umklapp, aunque escasos, son lo suficientemente frecuentes
como para proporcionar un valor del recorrido libre medio comparable al que proporciona la difusin
por las superficies. En ese punto la conductividad alcanza un mximo, a partir del cual su valor
disminuye con rapidez segn el factor exponencial
3
k T
B
T e
h
, debido al aumento de los procesos-
Umklapp. Esta disminucin para <
D
T , se ve reemplazada por la ley
1
T
, al reflejar el hecho del
aumento notorio de los procesos de difusin fonn-fonn y la constancia del calor especfico.

En la figura 4.5.6 se da el valor de la conductividad trmica de un monocristal de almina en funcin
de la temperatura, aprecindose las tres zonas comentadas.
77

Figura 4.5.6.- Conductividad trmica de un monocristal de almina en funcin de la temperatura

Para las cermicas cristalinas el efecto del recorrido libre medio es el dominante y la conductividad
trmica disminuye cuando la temperatura aumenta, es decir:


a a
k o bien k b
T T
= = +
(4.5.21)

Para los vidrios la estructura es desordenada y el recorrido libre medio no cambia de forma
significativa cuando aumenta la temperatura, as el efecto de la capacidad calorifica es el dominante y
la conductividad trmica aumenta cuando lo hace la temperatura, es decir:

k cT d = + (4.5.22)

En la figura 4.5.7 se puede verse la como varia la conductividad trmica de la slice vtrea
aprecindose como aumenta cuando lo hace la temperatura.
78


Figura 4.5.7.- Conductividad trmica (escala logaritmica) de materiales cermicos.

Factores adicionales que afectan a la conductividad trmica de los materiales cermicos son:

1.- Dispersin de fases secundarias.
2.- Impurezas que entran en solucin solida
3.- Impurezas que no entran en solucin solida
4.- Porosidad
5.- Microgrietas
6.- Presencia de fases vtreas
7.- Juntas de grano
8.- Tamao de grano

La presencia de impurezas que entran en solucin solida o no, reduce el valor de la conductividad
trmica. En el caso de que no entren en solucin solida la reduccin es menor. En la figura 4.5.8 se
ve la reduccin del recorrido libre medio en el MgO cuando entra en solucin slida el NiO, los cuales
exhiben una solubilidad completa en estado solido. La ligera diferencia en el tamao y distribucin de
la nube electrnica da como resultado el aumento de los efectos de dispersin de las ondas elasticas de
red y con ello una disminucin de la conductividad trmica.
79


Figura 4.5.8.- Reduccin del recorrido libre medio en el MgO cuando entra en solucin slida el NiO

Por su parte, en la figura 4.5.9 se ilustra el efecto de las impurezas que no entran en solucin solida.
En ella se muestra la conductividad trmica del BeO en funcin de la temperatura para tres grados de
pureza diferentes.


Figura 4.5.9.- Conductividad trmica del BeO en funcin de la temperatura para tres grados de pureza
diferentes.

El efecto de las fases dispersas sobre la conductividad trmica depende de la conductividad de cada
fase y de la distribucin de las fases. La figura 4.5.10 muestra de forma esquematica varios tipos de
distribucin de fases y ejemplos de su aplicacin.

Las ecuaciones que nos dan la conductividad trmica del material en funcin de la fraccion de cada
fase y de su conductividad trmica son:

Paralelamente al plano de las lminas (Figura 4.5.10.a) la conductividad trmica global viene dada
por:


1 1 2 2
m
k V k V k = + (4.5.23)

donde
1 2
V y V son la fraccin en volumen, en tanto por uno, de cada componente del material
compuesto y
1 2
k y k son las conductividades trmicas de cada componente.

80

Si k
1
>> k
2
se tiene que:
1 1
m
k V k (4.5.24)

es decir, la conduccin de calor esta controlada por el componente de mayor conductividad trmica
(mejor conductor). La mayor parte del calor se transfiere a travs del mejor conductor.

Perpendicularmente al plano de las lminas (Figura 4.5.10.b) la conductividad trmica global viene
dada por:


1 2
2 1 1 2
m
k k
k
V k V k
=
+
(4.5.25)

Si k
1
>> k
2
se tiene que:
2
2
m
k
k
V

(4.5.26)

es decir, la conduccin de calor esta controlada por el componente de menor conductividad trmica
(peor conductor).

Para fases dispersas, (Figura 4.5.10.c) la conductividad trmica global viene dada por:

2 1
1
1 2
1
1
1
c
d
d
c
d
m c
c
d
d
c
d
k
V
k
k
k
k k
k
V
k
k
k
(
| |

|
(
\

+
| |
+
|
\
=
(
| |

|
(
\

| |
+
|
\
(4.5.27)
donde:

c
k = Conductividad trmica de la fase continua.

d
k = Conductividad trmica de la fase dispersa.

d
V = Fraccin en volumen de la fase dispersa.

Si k
d
>> k
c
se tiene que:

1 2
1
d
m c
d
V
k k
V
+

(4.5.28)

de donde se deduce que aumentando la fraccin en volumen de la fase dispersa aumenta la
conductividad trmica global

Si k
d
<< k
c
se tiene que:

1
1
d
m c
d
V
k k
V

+
(4.5.29)

de donde se deduce que aumentando la fraccin en volumen de la fase dispersa disminuye la
conductividad trmica global.
81

Este ltimo caso particular es el que se puede asimilar el constituyente disperso a la porosidad y el
constituyente disperso y matriz se asimila a la fase slida, entonces haciendo
d
V P = :

1
1
m c
P
k k
P

+
(4.5.30)

Luego aumentando la porosidad disminuye la conductividad trmica global.




Figura 4.5.10.- Modelos de distribucin de dos fases o componentes en un material compuesto.
(a).- Lminas paralelas que pueden estar orientadas paralela o perpendicularmente a la
direccin del flujo de calor.
(b).- Fase matriz continua, con una dispersin de partculas discontinua
(c).- Grandes granos aislados separados por fase continua minoritaria.

Otro parmetro a analizar es el tamao de los poros. Si el material que rodea a los poros es opaco se
puede definir la radiacin efectiva de un poro:


( )
4 4
12 2 1
q AF T T = (4.5.31)
donde:
=Constante de Boltzmann

12
F = Factor de transferencia de la superficie 1 a la 2, que depende de las emitancias y de la
geometra, a travs de los factores de forma o de visin.

Factorizando el trmino
( )
4 4
2 1
T T y suponiendo un gradiente de temperatura pequeo, se puede
suponer
1
T muy prxima a
2
T y, por tanto:

1 2
1 2
2
m
T T
T T T
+
= = =

82
Con lo que se llega a la ley
3
T :

4 4 3
2 1
4 T T T T = (4.5.32)

Y la expresin (4.5.31) se transforma en:

3
12
4 q AF T T = (4.5.33)


Asimilando el poro a una cavidad formado por dos planos paralelos, separados una distancia igual al
dimetro del poro,
p
d (Figura 4.5.11), se puede poner aplicando la ley de Fourier:


efec
p
T
q k A
d

=
(4.5.34)

Comparando las expresiones (4.5.33) y (4.5.34) se deduce:


3
12
4
efec
p
k
F T
d
=
de donde:

3
12
4
p
efec
k d F T = (4.5.35)



Figura 4.5.12.- Asimilacin de un poro a una cavidad formado por dos planos paralelos

De la expresin (4.5.35) se deduce que el efecto de la radiacin sobre la conductividad en los poros es
proporcional a su dimetro y al cubo de la temperatura absoluta. As, los poros de mayor tamao
contribuyen a aumentar la conductividad trmica a altas temperaturas, mientras que los poros de
pequeo tamao son una buena barrera al flujo de calor. En la figura 4.5.12 se da conductividad
trmica efectiva de una circona, con un 20 % de porosidad, en funcin de la temperatura y del tamao
de los poros y de la emisividad o emitancia,

83


Figura 4.5.12.- Conductividad trmica efectiva en funcin de la temperatura y del tamao de los poros

En la figura 4.5.13 se puede ver la conductividad trmica efectiva en funcin de la temperatura y del
tamao de los poros, para los mecanismos de transmisin de calor de conduccin y de radiacin.



Figura 4.5.13.- Conductividad trmica efectiva en funcin de la temperatura y del tamao de los poros
para los mecanismos de transmisin de calor de conduccin y de radiacin.

84
En la figura 4.5.14 se puede ver la conductividad trmica de distintos ladrillos refractarios cocidos.
Es de notar el gradiente de temperatura negativo de la conductividad trmica en ladrillos de
composicin casi exclusivamente cristalina, o sea ladrillos de magnesia, cromo-magnesia, corindn y
de circonio. Los ladrillos con gran cantidad de fase vtrea tienen un gradiente positivo y pequeo. A
temperatura ascendente los estados de oscilacin de las materias cristalinas, no metlicas, se igualan a
los de las materias amorfas lo que conduce a valores convergentes para la conductividad trmica.

A parte de los ladrillos ligeros, los refractarios silicoaluminosos presentan conductividades trmicas
bajas, los bsicos ms altas y los de carbono y carburo de silicio muy alta, de ah su importancia como
materiales adecuados cuando lo que se desea es una buena transmisin de calor, como es el caso del
crisol de los hornos altos.



Figura 4.5.13.- Conductividad trmica de ladrillos refractarios cocidos.

En la tabla 4.5.1 se dan los valores lmites de la conductividad trmica para la divisin de los
materiales en buenos aislante termicos, moderados o pobres.

Tabla 4.5.1.- Divisin de los materiales en buenos aislantes termicos, moderados o pobres.

TIPO MATERIAL CONDUCTIVIDAD
TRMICA
(Btu.in/h(ft)
2
F)
CONDUCTIVIDAD
TRMICA
(W/m.k)
CONDUCTIVIDAD
TRMICA
(Kcal/m.h.C)

BUENOS AISLANTES


0.3-2.0

0.043-0-288

0.037-0.25

MODERADOS
AISLANTES


2.0-5.0

0.288-0.721

0.25-0.62

POBRES AISLANTES


>5.0

>0.721

>0.62
85

4.6.- Resistencia al choque trmico.

4.6.1.- Introduccin.

La mayora de las aplicaciones de los materiales refractarios implican la existencia de gradientes de
temperatura variables en el tiempo. Estos gradientes producen dilataciones diferenciales en las piezas
y, consecuentemente, tensiones. Si las tensiones creadas superan a la tensin de fractura del material,
tiene lugar la rotura de la pieza. Junto con la corrosin y la abrasin, el fallo debido a las
solicitaciones termomecnicas es uno de los mecanismos fundamentales de degradacin de las piezas
refractarias en servicio.

La resistencia al choque trmico es una propiedad de un material refractario que pone de manifiesto su
capacidad para resistir los cambios bruscos, en magnitud y tiempo, de la temperatura. Tal resistencia
influye de manera decisiva en su utilizacin y comportamiento, ya que las tensiones trmicas
provocadas en su masa por un calentamiento desigual (Gradientes de temperatura) y por la existencia
de constituyentes mineralgicos con diferentes coeficientes de dilatacin lineal, pueden superar a la
tensin de rotura del material refractario y dar lugar a la formacin de grietas y al desprendimiento de
trozos (Desconchados), con riesgo de destruccin total.

Se dice que un cuerpo esta sometido a choque trmico cuando la temperatura de su alrededor cambia
bruscamente. El caso en el que la velocidad de variacin es infinita es el caso ms sencillo de tratar
te6ricamente y, a la vez, el ms extremo. Las conclusiones que se derivan de dicha aproximaci6n,
moduladas, son aplicables a situaciones de variaciones de temperatura ms suaves.

4.6.2.-Tensiones trmicas.

Cuando se carga una probeta en un ensayo de traccin o de compresin uniaxial, sufre tanto
deformaciones unitarias longitudinales como laterales. Para materiales elsticos lineales cargados en
esfuerzo uniaxial, ya sea de traccin o de compresin, las deformaciones unitarias laterales que se
presentan siempre son proporcionales a las deformaciones unitarias longitudinales. La relacin entre la
magnitud de la deformacin unitaria lateral y la magnitud de la deformacin unitaria longitudinal, se
denomina relacin o coeficiente de Poisson y se designa por . As:


LATERAL
LONGITUDINAL

=

para el caso de que exista solamente esfuerzo uniaxial. El coeficiente de Poisson, al igual que el
mdulo elstico E, es una propiedad del material que se debe determinar mediante ensayos.

Un pequeo elemento de un material elstico lineal sometido a un esfuerzo unitario uniaxial
x
(Figura
4.6.2.1) sufre una deformacin unitaria longitudinal (En la direccin del esfuerzo) dada por la ley de
Hooke igual a:

x
x
E

=
(4.6.2.1)

Al mismo tiempo, si el material es isotrpico, ocurren las deformaciones unitarias laterales, que vienen
dadas por:

x
y z x
E

= = =
(4.6.2.2)



86





Figura 4.6.2.1.- Alargamiento axial (z) (deformacin positiva) y contracciones laterales (x e y) en
respuesta a una traccin aplicada. Las lneas continuas representan las dimensiones
despus de aplicacin de la carga y las discontinuas, antes.


Para los materiales isotrpicos las deformaciones unitarias laterales son iguales en todas las
dirrecciones perpendiculares al eje x. En forma ms general, materiales isotrpicos son aquellos para
los cuales las ecuaciones (4.6.2.1) y (4.6.2.2) son las mismas para todas las direcciones coordenadas.
En un material isotrpico, los valores de E y son iguales no importando la direccin del esfuerzo
uniaxial.


Si un elemento de un material isotrpico elstico lineal se somete simultaneamente a las tres
componentes de esfuerzo normal
x
,
y
y
z
, entonces ocurren las deformaciones unitarias
x
,
y
y
z
,
cada una de las cuales es producida por el efecto combinado de los tres esfuerzos normales. Cualquiera
de las deformaciones unitarias es causada por el esfuerzo normal que acta en su direccin, dando una
deformacin dada por la ecuacin (4.6.2.1) y por los esfuerzos laterales producidos por el efecto de
Poisson y que dan unas deformaciones dadas por la ecuacin (4.6.2.2). As las expresiones para las
deformaciones producidas por las tres componentes de esfuerzo normal son:


y
x z
x
E E E


=


y
x z
y
E E E


= +
(4.6.2.3)
y
x z
z
E E E


= +



87

Si adems se aplican al elemento los esfuerzos cortantes
xy
,
xz
y
yz
, se producirn las deformaciones
de corte
xy
,
xz
y
yz
cuyo valor viene dado por:


xy
xy
G

=
,
xz
xz
G

=
y
yz
yz
G

= (4.6.2.4)
donde:
G = Modulo de cizalladura

Las ecuaciones anteriores representan la ley generalizada de Hooke. Entre los tres parmetros E, G y
existe una relacin que es:
( ) 2 1
E
G

=
+
(4.6.2.5)

de modo que, si se miden E y mediante los ensayos adecuados, se puede determinar G mediante la
relacin anterior.

Las tensiones trmicas son esfuerzos inducidos en un cuerpo como resultado de cambios en la
temperatura en un cuerpo dando lugar a gradientes de temperatura y por la existencia de constituyentes
mineralgicos con diferentes coeficientes de dilatacin lineal. El conocimiento de los orgenes y
naturaleza de las tensiones trmicas es importante debido a que estas tensiones conducen a la fractura,
o bien a una deformacin plstica no deseable.

Tensiones resultantes de la dilatacin y contraccin restringidas .

Cuando un cuerpo homogneo isotrpico se calienta de forma uniforme, de tal modo que no existan
gradientes de temperatura, no aparecen tensiones trmicas. Sin embargo, si la expansin esta impedida
(Restringida) por elementos externos, aparecern tensiones trmicas an cuando la temperatura sea
uniforme. Por ejemplo, si una barra homognea isotrpica se calienta desde una temperatura T
1
hasta
una T
2
de tal manera sea uniforme en toda la barra (Figura 4.6.2.2), esta experimentar una dilatacin
lineal es la direccin axial cuyo valor es:

( )
0
1 ,
f
L L T = +
0
0
f
L L
T
L

= ,
2 1
( ) T T T = = (4.6.2.6)

donde es el coeficiente de dilatacin lineal del material slido que constituye la barra. Si la
dilatacin de la barra esta impedida, aparecer
,
una tensin trmica de compresin cuyo valor,
suponiendo que el comportamiento es elstico lineal, es:


2 1
( )
t
E E T E T T = = = (4.6.2.7)

donde E es el mdulo de Young del material. Al calentar (T
2
> T
1
), la tensin es de compresin (<
0), puesto que la dilatacin ha estadorestringida. Si la barra es enfriada (T
2
< T
1
), se producir una
traccin ( > 0). Tambin la tensin de la ecuacin (4.6.2.6) es la misma que la que se requerira para
comprimir elsticamente (o alargar) la barra de nuevo a su longitud original despus que se ha dilatado
(o contrado) con un cambio de temperatura de T
2
- T
1
.

Por ejemplo, para un refractario de alta almina, para el cual
6 1
7.8 10 x C

,

E = 360 GPa y para
un 200 T C = , se tendr:
562 MPa =

88



Figura 4.6.2.2.- Barra isotrpica calentada desde una temperatura T
1
hasta una T
2
.

En la prctica, las variaciones de temperatura no son instantneas y las tensiones creadas varan en el
tiempo y son menores que la calculada a partir de la expresin (4.6.2.7). La tensin mxima creada es
funcin de propiedades del material, tales como la conductividd trmica, k, factores geomtricos,
como las dimensiones del cuerpo, y el mecanismo de transmisin de calor.

Un razonamiento similar se puede aplicar para una expansin en dos direcciones perpendiculares,
como sera el caso de placa de dos dimension finitas y la otra infinita (Plancha o cilindro de gran
longitud, etc). Si la expansin esta totalmente impedida en las dos dimensiones finitas la tensin
trmica se obtiene de igual modo. Las expansiones unitarias que tendran lugar en el caso de no haber
impedimento seran iguales las dos y valdran:

2 1
( ) T T T = =

Dichas deformaciones en el caso de no ser debidas al incremento de temperatura, se pueden producir
por dos esfuerzos normales iguales:
E =

Por tanto, al estar impedida la expansin se producirn dos tensiones que cumplirn la ley de Hooke
generalizada:
y
x z
x
E E E


=


y
x z
y
E E E


= +
(4.6.2.8)

donde , 0
x y z x y
y = = =


Resolviendo una de ellas, haciendo T = , se tiene:

T
E E

= =
(4.6.2.9)
Operando:
E T = , (1 ) E t = ,
1
E T

(4.6.2.10)

donde el trmino (1 ) tiene en cuenta el efecto de Poisson.

89
Por ejemplo, para un material refractario de magnesia, para el cual
6 1
14 10 x C

= , E = 172 GPa,
0.1 = y para un 100 T C = se tendr:
270 MPa =


Cuando la expansin esta totalmente impedida en las tres dimensiones (Caso de un paraleleppedo con
las tres dimensiones finitas), la tensin trmica se obtiene de igual modo. Las expansiones unitarias
que tendran lugar en el caso de no haber impedimento seran iguales las tres y valdran

2 1
( ) T T T = =

Dichas deformaciones en el caso de no ser debidas al incremento de temperatura, se pueden producir
por tres esfuerzos normales iguales:
E =

Por tanto, al estar impedida la expansin se producirn tres tensiones que cumplirn la ley de Hooke
generalizada

y
x z
x
E E E


=


y
x z
y
E E E


= +

y
x z
z
E E E


= +


donde:
x y z x y z
y = = = =

Resolviendo una de ellas , haciendo T = , se tiene:
2 T
E E E E E

= = =
de donde:
2 E T = de donde: (1 2 ) E T =
o bien :

1 2
E T

(4.6.2.11)

donde otra vez el trmino (1 2 ) tiene en cuenta el efecto de Poisson.

Las ecuaciones halladas para las tensiones trmicas, indican que estas aumentan cuando lo hace el T
impuesto y para materiales con un valor alto del coeficiente de dilatacin lineal , del mdulo de
Young E y del coeficiente de Poisson .

En la tabla 4.6.2.1 pueden verse los valores de los parmetros anteriores para diversos materiales
cermicos. Se puede observar que el coeficiente de Poisson es casi el mismo para todos los materiales
oscilando, en la mayora de los casos, entre 0.20 y 0.25.





90

Tabla 4.6.2.1.- Valores de propiedades de diversos materiales cermicos.



4.6.3.- Tensiones resultantes de gradientes de temperatura. Aproximacin termoelstica.

El anlisis anterior se realizo calentando un material desde una temperatura uniforme hasta otra mayor
tambien uniforme, dando lugar a un T del material, el cual produca tensiones trmicas si la
expansin estaba impedida. Dicho T en el material (Gradiente de temperatura) puede aparecer como
consecuencia de un calentamiento o enfriamiento rpidos (Cambio brusco de la temperatura, que
produce una diferencia de temperatura entre la superficie y el interior o entre varias zonas del cuerpo),
los cuales producen tensiones trmicas en el cuerpo, aunque este no tenga impedidos sus
movimiento)(Expansin o contraccin).

Cuando un cuerpo es calentado o enfriado, la distribucin de temperatura depender de su tamao y
forma, de la conductividad trmica del material y de la velocidad del cambio de temperatura. Como
resultado de los gradientes de temperatura en el interior del cuerpo, debidos frecuentemente a
calentamientos o enfriamientos en los que la temperatura externa cambia ms rpidamente que la
interna, se producen tensiones trmicas.

Los cambios dimensionales diferenciales restringen la dilatacin o contraccin libres de elementos de
volumen adyacentes dentro de la pieza. Por ejemplo, al calentar, el exterior de una pieza est ms
caliente y, por tanto, se dilatar ms que las regiones del interior. Por consiguiente, se inducen
esfuerzos superficiales de compresin, los cuales son equilibrados por esfuerzos de traccin internos.
El sentido de los esfuerzos interior-exterior se invierte durante el enfriamiento rpido, de manera que
la superficie es sometida a traccin (Figura 4.6.3.1)


Figura 4.6.3.1.- Distribucin de temperaturas y tensiones en una placa:
(a).- Enfriada rpidamente en su superficie.
(b).- Calentada rpidamente en su superficie.
91

Adems, tambin pueden aparecer tensiones de corte en la zona superficial, que, usualmente, tiene un
valor igual a la mitad de las tensiones principales. Las tensiones de corte son iguales durante el
enfriamiento que durante del calentamiento, y pueden llegar a ser tensiones de flexin, cuando la
distribucin de temperaturas dentro del cuerpo no es uniforme. Las tensiones de corte, aunque no
causan la rotura como las de traccin, si pueden causar desconchados o astillados de la superficie.

Los materiales dctiles resisten mucho mejor al choque trmico que los frgiles, suponiendo igualdad
en la resistencia y propiedades trmicas. Ello se debe a que en los materiales dctiles cualquier exceso
de las tensiones trmicas desarrolladas puede ser disipada como resultado de la deformacin plstica,
mientras que en los materiales frgiles no existe, prcticamente, deformacin plstica no existe el
fenmeno anterior.

El valor de las tensiones trmicas originadas por una diferencia de temperatura T (variacin de la
temperatura infinita), viene dada por la expresin:

1
t
E T

(4.6.3.1)

De la expresin anterior se deduce, que un material tendr una mayor capacidad para resistir los
cambios bruscos de temperatura (La resistencia al choque trmico ser elevada) cuando
t


sea
pequea, con lo que se tiene:

1.- Cuanto menor sea el valor del mdulo de Young, E.
2.- Cuanto menor sea el valor del coeficiente de dilatacin lineal, .
3.- Cuanto menor sea el valor del coeficiente de Poisson, .
4.- Cuanto menor sea el valor del T.

El valor del T es tanto ms pequeo, cuanto mayor es la conductividad trmica, k, del material. El T
del material puede disminuirse modificando las condiciones de transferencia de calor.

En el caso de un enfriamiento brusco existe un flujo de calor del cuerpo hacia el entorno, en un
instante dado y durante un intervalo infinitesimal de tiempo, aplicando la ley de Fourier se tiene que
(No se tiene en cuenta el signo):
Flujo de calor (J/s.m
2
)
T
q k
L


= =
de donde:

q L
T
k

=
Y sustituyendo este valor en la expresin que nos da la tensin trmica,
t
,

se tiene:

(1 )
t
E q L
K

(4.6.3.2)

La expresin (4.6.3.2) ponen de manifiesto que cuanto mayor es la conductividad trmica , k, del
material ms elevada es su resistencia al choque trmico.

La expresin anterior tambin pone de manifiesto que cuanto ms pequeo es el tamao del cuerpo
ms elevada es su resistencia al choque trmico. El tamao es un factor importante que afecta a la
resistencia al choque trmico. As, en los cuerpos o piezas de gran tamao la zona que experimenta un
cambio brusco de la temperatura ve impedida su expansin o contraccin, durante un apreciable
periodo de tiempo, por una zona de gran tamao que an no esta afectada por el cambio brusco de
temperatura impuesto.
92

Los materiales que tienen un mdulo de Young E elevado, en general, tambien tiene una resistencia a
la rotura,
r
, mayor, con lo que se contrarresta el efecto perjudicial de un valor de E grande. En todo
caso es deseable una relacin (
r
/E) tan alta como sea posible.

Los factores geomtricos se pueden englobar en un factor G y la tensin trmica tendr el valor

(1 )
t
E T
G

(4.6.3.3)

En el caso de velocidad de transferencia de calor finita la ecuacin anterior incorpora un factor
max
real

= de reduccin de la tensin mxima que varia en el tiempo y es funcin del mdulo de Biot,
. La tensin alcanzada en la pieza ser mxima para un valor
max
.


La velocidad de transferencia de calor puede determinarse mediante el denominado nmero de Biot
(Bi), que es adimensional, y se define como:

Re int
1
Re
L
sistencia trmica erna a la conduccin hL
kA
Bi
sistencia trmica externa a la conveccin k
hA
= = = = (4.6.3.4)
donde:

k = Conductividad trmica del material slido.
h = Coeficiente de transferencia de calor o coeficiente de pelcula (Depende de la manera en que se
enfrie o caliente el material)
L = Longitud caracterstica adecuada para el cuerpo slido, que para una placa es la mitad del espesor
y para un cilindro el radio.

Si L o h son grandes o si k es pequea el valor del nmero de Biot es grande, lo que se corresponde
con velocidades altas de transferencia de calor y la resistencia al choque trmico es, prcticamente
independiente de h y de k.

Valores bajos del nmero de Biot (L y/o h pequeas y/o k grande) se corresponden con velocidades
bajas y moderadas de transferencia de calor y en la resistencia al choque trmico influye la
conductividad trmica del material.

Se han propuesto distintas frmulas aproximadas que relacionan
max
con el nmero de Biot. Las ms
sencillas son las que se obtienen para valores pequeos del nmero de Biot ( 20 < ), las cuales
proporcionan relaciones lineales, . Al igual que en el caso anterior, se pueden agrupar todos los
trminos geomtricos en un factor de forma, G, y se obtiene:

max
(1 )
hE T
kG

(4.6.3.5)

Ecuacin que, a diferencia del caso anterior, incorpora tanto el coeficiente de transmisin de calor
entre la superficie del cuerpo y el medio como la conductividad trmica del material.

El factor de forma, G, depende de la geometra de la pieza y de la direccin del gradiente de
temperatura y es inversamente proporcional a la dimensin caracterstica del cuerpo en la direccin del
gradiente mximo de temperatura.

93
La pieza rompe cuando se ve sometida a una diferencia de temperatura igual o superior a la necesaria
para crear una tensin igual a la tensin de fractura del material,
f
. Se define diferencia de
temperatura crtica:

(1 )
f
c
G
T
E


= si h = (4.6.3.6)

(1 )
f
c
kG
T
h E


= si h Cte = (4.6.3.7)

Las propiedades del material se pueden agrupar en dos parmetros, R y R', denominados parmetros de
resistencia al choque trmico, que cuanto mayor sea su valor mayor ser la resistencia del material a la
nucleacin de la fractura por tensiones trmicas. Estos parmetros son:

(1 )
f
R
E


= si h = (4.6.3.8)

(1 )
'
f
k
R
E


= si h Cte = (4.6.3.9)

A partir de las ecuaciones (4.6.3.8) y (4.6.3.9), un material es tanto ms resistente al choque trmico
cuanto mayores son su resistencia a la fractura y su conductividad trmica y menores su mdulo de
Young y su coeficiente de dilatacin trmica.

En base a estos resultados puede explicarse tanto la caida brusca que sufre el mdulo de rotura de un
material sometido a una variacin brusca de temperatura de magnitud T
c
, como la diferencia
encontrada entre el T
c
, de los refractarios de la figura 4.6.3.2, que han sido sometidos a un
calentamiento brusco. El parmetro R es del mismo orden para los dos materiales, magnesia y
silicoaluminoso, pero debido a la gran diferencia existente entre las conductividades trmicas de estos
dos materiales no es posible asumir condiciones de variacin de temperatura infinitamente rpida. El
parmetro R' es muy superior para el refractario de magnesia y es el que explica que T
c
sea superior
para el refractario de magnesia.


Figura 4.6.3.2.- Variacin del mdulo de rotura de dos materiales refractarios en funcin de la
magnitud de variacin de la temperatura (a) Magnesia (b)Silicoaluminoso.

94
La conductividad trmica y el coeficiente de dilatacin lineal del material son las propiedades que ms
influyen sobre la resistencia al choque trmico de los materiales, particularmente de los cermicos y
vidrios. As, para tener una buena resistencia al choque trmico la conductividad trmica debe ser alta
y el coeficiente de dilatacin lineal bajo.

Si la conductividad trmica del material es muy elevada, prcticamente, no aparecen gradientes de
temperatura, por tanto, tampoco se desarrollaran tensiones trmicas. As, los materiales metlicos
debido a su alta conductividad trmica presentan una resistencia al choque trmico elevada, aunque
tambin se debe a su ductilidad.

4.6.4.- Criterio de balance energetico.

En muchos casos, las condiciones de trabajo de las piezas refractarias suelen ser lo suficientemente
severas como para producir la nucleacin de la fractura. Por ello, es preciso conocer el grado de dao
que va a sufrir el material debido a la fractura.

Asumiendo que el cuerpo que sufre el choque trmico no est sometido a fuerzas externas, la nica
energa disponible para la propagacin de las grietas es la energa elstica que ha sido acumulada en el
cuerpo hasta el momento de la fractura. No es posible realizar un balance energtico exacto durante la
propagacin de la grieta pero, se puede asumir que el rea de las nuevas superficies creadas es
proporcional a la energa disponible para su propagacin.

El modelo utilizado por Hasselman es una esfera de radio b cuya superficie sufre un cambio brusco de
temperatura. Las conclusiones, en lo que se refiere a propiedades de los materiales, pueden ser
generalizadas a otro tipo de geometra utilizando anlisis dimensional.

La fractura tiene lugar si:
max
f
=

En el momento de la fractura la energa elstica acumulada en la pieza viene dada por:


2
(1 )
f
e
V
W
E

= (4.6.4.1)
donde V es el volumen de la pieza. As pues, la energa elstica acumulada es proporcional
2
f
E

. El
factor (1-) se refiere a un estado biaxial de tensiones.

La energa superficial de fractura necesaria para propagar N grietas a travs de un rea A, viene dada
por:
2
f ef
W NAU =
(4.6.4.2)

donde U
ef
es la energa superficial efectiva de fractura y agrupa tanto a la energa superficial
termodinmica como a la energa disipada por cualquier medio (por ejemplo: deformacin plstica)
durante la fractura.

Haciendo W
f
= W
e
,

se obtiene el rea, A, a travs de la que se propagar una grieta:

2
(1 )
2
f
ef
V
A
NEU

= (4.6.4.3)

Cuando A > S, la pieza rompe (S = seccin de la pieza).


95


En base a este criterio, un material ser resistente al choque trmico si la relacin entre sus
propiedades minimiza A por lo que, se obtienen los siguientes parmetros de resistencia al choque
trmico:
2
'''
(1 )
f
E
R

=

(4.6.4.4)

'''' '''
f
R U R = (4.6.4.5)


donde, R"' permite comparar materiales con energas superficiales de fractura del mismo orden.

Para minimizar el grado de dao se requieren materiales con valores pequeos de la resistencia a la
fractura,
f
y grandes del mdulo de Young, E, y de la energa superficial de fractura, U
ef
.

Por otra
parte, la nucleacin de un gran nmero de grietas tambin disminuye el grado de propagacin de cada
una de stas.

Utilizando estos dos parmetros queda clara la diferencia entre el grado de dao sufrido por las piezas
refractarias cuyo comportamiento est representado en la figura 4.6.3.2. Una vez iniciada la fractura,
las grietas se propagan bruscamente una distancia que viene determinada por las propiedades fsicas
del material que gobiernan la propagacin de la grieta y que estn englobadas en los parmetros R y
R.

Hasta ahora se han descrito dos criterios para seleccionar materiales que en uso van
,
a estar sometidos
a variaciones de temperatura. El primero, basado en la teora termoelstica, se refiere a la nucleacin
de la fractura y el segundo, basado en un balance energtico, al grado de dao.

Los materiales con alta resistencia a la nucleacin de la fractura por tensiones trmicas han de tener
altos valores de la resistencia a la fractura y de la conductividad trmica y valores bajos del mdulo de
Young, del coeficiente de dilatacin trmica y del coeficiente de Poisson.

El segundo criterio permite seleccionar materiales en los que la variacin de sus propiedades debido a
la fractura por choque trmico sea mnima. Este criterio es til cuando las condiciones de trabajo son
muy severas, de forma que no es posible evitar la nucleacin de las grietas.

Los materiales que sufrirn una menor degradacin cuando se produzca la fractura por choque trmico
sern los que posean altos valores del mdulo de Young, del coeficiente de Poisson y de la energa de
fractura y valores bajos de la resistencia a la fractura.

Ninguna de las dos aproximaciones permite explicar las diferencias en la forma de degradacin de
algunos materiales cuando se ven sometidos a enfriamientos y
/
o a calentamientos (Figura 4.6.4.1,
refractario silicoaluminoso).
96


Figura 4.6.4.1.- Variacin del mdulo de rotura de un material refractario silicoaluminoso en funcin
de la magnitud de variacin de la temperatura

Por otra parte, en base a estas dos aproximaciones, tampoco es posible analizar el comportamiento de
los materiales refractarios recogido en la figura 4.6.4.2. Estos materiales han sido ensayados vertiendo
acero fundido en una cuchara precalentada a distintas temperaturas y vaciando, a continuacin, la
cuchara. En la tabla 4.6.4.1 se recogen los valores de los parmetros de resistencia al choque trmico
calculados para estos materiales.

El excelente comportamiento del material C (bauxita) quedara explicado por los altos valores de R y
R', que corresponden a un T
c
alto. En base a estos parmetros, las piezas silicoaluminosas (A) no
deberan romper, incluso para los choques ms severos. Adems, tampoco se explica la existencia de
un tramo de no variacin del mdulo de rotura entre dos incrementos de temperatura.

Por otra parte, los T
c
, de los materiales F (magnesita) y D (almina electrofundida) deberan ser
diferentes ya que tanto sus parmetros R como los R' lo son. En cuanto al grado de dao (parmetro
R), el material D (almina electrofundida) debera ser el ptimo y, sin embargo, la curva de cada
de su mdulo de rotura es la ms pronunciada. Estos comportamientos frente al choque trmico surgen
de forma natural del anlisis terico de Hasselman, posterior al realizado en base al criterio de balance
energtico, denominada teora unificada de Hasselman
97


Figura 4.6.4.1.- Variacin del mdulo de rotura de una serie de materiales refractarios en funcin de la
magnitud de variacin de la temperatura: A, silicoaluminoso, C: bauxita, D: almina
electrofundida F: magnesia.


Tabla 4.6.4.1.- Valores de los parmetros de resistencia al choque trmico para los materiales cuyo
comportamiento se recoge en la figura 4.6.4.2.










98
4.6.5.- Teora unificada de Hasselman.

La figura 4.6.5.1 recoge el comportamiento general de un material frgil sometido a enfriamientos
bruscos de distinta severidad T. A partir de los resultados de la teora termoelstica, es posible
predecir la existencia del primer incremento de temperatura crtica, T
c
, o mnima diferencia de
temperatura que origina la fractura del material. Utilizando un criterio de balance energtico es posible
predecir el grado de dao sufrido por la pieza. Pero, de ninguna de estas dos aproximaciones surgen
como conclusin los tramos restantes de la curva de la figura: grado de dao constante en una regin
de T
c
, existencia de un segundo incremento de temperatura crtica, T
c
, y aumento gradual del
grado de dao para choques trmicos de intensidad superior a T
c
.

La teora unificada de Hasselman engloba tanto el momento de la nucleacin de la grieta como su
propagacin y permite predecir completamente el comportamiento de un material frgil frente al
choque trmico mostrado en la figura 4.6.5.1. Esta teora est basada en un criterio de mnima energa
potencial, del mismo tipo que el utilizado por Griffith para estudiar la fractura de slidos frgiles.



Figura 4.6.5.1.- Resistencia a la fractura de un material frgil sometido a enfriamientos bruscos de
distintas intensidades.

Modelo y criterio.

El modelo utilizado es el indicado en la figura 4.6.5.2. Una lmina infinita en la direccin X y cuya
deformacin en la direccin Y est impedida de un material completamente frgil que contiene N
grietas, de longitud 2L, por unidad de superficie, es enfriada uniformemente un incremento de
temperatura T. Se asume que las grietas no interaccionan y que la fractura tiene lugar, cuando
T = T
c
, por la propagacin simultnea de las N grietas.

El estado de equilibrio de un slido elstico sometido a fuerzas externas es aquel en el que la energa
potencial de todo el sistema es mnima. Para utilizar este teorema al estudiar la fractura de slidos
reales es preciso considerar, adems de la variacin en la energa elstica, el aumento de energa
potencial que supone la creacin de dos nuevas superficies.




99



Figura 4.6.5.2.- Modelo utilizado en la teoria unificada de Hasselman en dos dimensiones.

El mdulo de Young de la placa viene dado por:
2
1 2
ef
E
E
NL
=
+
(4.6.5.1)

donde E es el mdulo de Young del material sin grietas.

La energa elstica por unidad de superficie acumulada en la placa cuando es enfriada uniformemente
un T es:

2 2
2
( )
2(1 2 )
e
T E
W
NL

=
+
(4.6.5.2)

donde, , es el coeficiente de dilatacin del material.

La energa superficial por unidad de superficie debida a la presencia de las N grietas es:

4
s
W GNL = (4.6.5.3)

donde G es la energa requerida para producir una unidad de superficie de grieta (equivalente a la
energa superficial de fractura efectiva del criterio del balance energtico.

La fractura tendr lugar si:
0
dW
dL
< (4.6.5.4)

donde:

e s
W W W = + es la energa potencial del sistema.

Condicin trmica para el inicio de la fractura.

Utilizando el criterio de la disminucin de la energa potencial, se tiene que si dW > 0 las grietas sern
estables y si dW<0 sern inestables. La condicin (dW/dL) = 0, proporciona el incremento mnimo de
temperatura para que las grietas se propaguen, T
c
:
2 2
2
( )
4
2(1 2 )
e s
T E
W W W GNL
NL

= + = +
+

y

2 2
2 2
2 ( )
4
(1 2 )
dW T E NL
GN
dL NL

=
+
, 0
dW
dL
=
2 2
2 2
2 ( )
4 0
(1 2 )
T E NL
GN
NL

=
+


100


operando:

2 2
2
2
4 (1 2 )
( )
2
c
GN NL
T
E NL


+
= ,
2
2
2
(1 2 )
c
G
T NL
L E


= + (4.6.5.5)

Para grietas cortas
( )
2
2 1 NL << el incremento crtico de temperatura es:

2
2
c
G
T
L E
= (4.6.5.6)
proporcional a
1
2
L

e independiente de N.

Para grietas largas
( )
2
2 1 NL >> el incremento de temperatura crtico:

2 3
'
2
8
c
GN L
T
E

= (4.6.5.7)
proporcional a
3
2
L

y a la densidad de grietas, N.

La aproximacin de grietas largas es discutible ya que una de las asunciones de la teora de Hasselman
es que las grietas no interaccionan, hiptesis que no ser cierta para una alta densidad de grietas de
tamao, L, grand .

En el caso de grietas cortas, si se tiene en cuenta la relacin derivada del criterio de Griffith para
grietas planas, se tiene que:

f
c
T
E

(4.6.5.8)

y, para grietas circulares planas, el modelo tridimensional proporciona:


(1 )
f
c
T
E


(4.6.5.9)

por lo que, se recupera el parmetro R de resistencia al choque trmico de la teora termoelstica:

(1 )
f
R
E


= (4.6.5.10)

lo cual es coherente ya que la teora termoelstica analiza la condicin para el inicio de la fractura.

En el caso de grietas largas, el parmetro que optimiza la resistencia del material frente al choque
trmico es diferente e incluye la energa de fractura. A partir de la ecuacin (4.6.5.7):

2
st
G
R
E
= (4.6.5.11)

este parmetro no tiene equivalente ni en los resultados derivados de la teora termoelstica, ni en los
derivados del criterio de balance energtico.


101

Regiones de estabilidad de las grietas.

Para una placa de un material con una densidad de grietas dada, el plano T
c
- L queda dividido en
zonas de estabilidad e inestabilidad, delimitadas por la curva (dW/dL) = 0.

En la figura 4.6.5.3 se muestran las mencionadas zonas para placas con densidad de grietas N = 10/2
y N = 1/2 e idnticas propiedades E, G y . De esta figura se deduce que, para un valor T
c
, la
fractura de la placa tiene lugar si el tamao de las grietas est situado entre dos valores de L. El valor
mximo del tamao de las grietas que no dara lugar a la fractura de las placas, L
0
, es el mismo en el
caso de alta densidad de grietas (N = 10/2) que en el caso de baja densidad de grietas (N = 1/2). Sin
embargo, el tamao mximo de grieta para el que la fractura tendr lugar es menor para la placa con
alta densidad de grietas (L
1
) que para la placa con baja densidad de grietas (L
2
).


Figura 4.6.5.3.- Zonas de estabilidad en el plano T
c
- L para materiales con densidad de grietas
N = 10/2 y N = 1/2


Forma de propagacin de las grietas.

La condicin (dW/dL) = 0 es una condicin de equilibrio. Para que la fractura tenga lugar, la tensin
trmica deber ser un infinitsimo superior a la correspondiente a dicha condicin El signo de
d
2
W/dL
2
determina el tipo de equilibrio y, con ello, el tipo de propagacin que tendrn las grietas
cuando T

es un infinitsimo superior a T
c
.

La condicin (d
2
W/dL
2
) = 0 proporciona:

2 2 2 2 2 2 2 2
2 2 4
2 ( ) (1 2 ) 16 ( ) (1 2 )
(1 2 )
d W T E N NL T E NL NL NL
dL NL

+ +
=
+



102

Simplificando:

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
2 2 3 2 3
2 ( ) (1 2 ) 16 ( ) 2 ( ) 12 ( )
(1 2 ) (1 2 )
d W T E N NL T E N L T E N T E N L
dL NL NL


+
= =
+ +


o bien:

2 2 2 2
2 2 3
2 ( ) (1 6 )
(1 2 )
d W T E N NL
dL NL


=
+


2
2
0
d W
dL
=
2 2 2 2
2 ( ) (1 6 ) 0, 1 6 0 T E N NL NL = =

Luego:
6
m
L N = (4.6.5.12)

Sea, L la longitud de las grietas existentes en la placa:

1.- Si L > L
m
,

entonces (d
2
W/dL
2
) > 0, condicin de equilibrio estable por lo que, su forma de
propagacin ser cuasiesttica,

2.- Si L < L
m
,

entonces (d
2
W/dL
2
) < 0, condicin de equilibrio inestable, por lo que, su forma de
propagacin ser cintica.

La expresin (4.6.5.12) indica que el tamao mximo de grieta, L, que separa las regiones de
propagacin estable e inestable es tanto mayor cuanto menor sea la densidad de grietas en el material.
Esto tiene una implicacin prctica importante ya que indica que los materiales con ms defectos en su
interior sufren un dao menor cuando tiene lugar la fractura por choque trmico.

Grado de propagacin cintica.

Las grietas con L < L
m
se propagan hasta que la disminucin de la energa elstica iguala al aumento
de energa superficial debido a la extensin de las grietas, es decir:


0 0
( ) ( ) ( ) ( )
e e s s f f
W L W L W L W L = (4.6.5.13)

donde L
0
y L
f
son las longitudes inicial y final de las grietas.

Teniendo en cuenta las expresiones (4.6.5.2) y (4.6.5.3), es posible calcular la longitud final de las
grietas, L
f
:

( ) ( )
( )
2 2
0 2 2
2 2
0
( ) 1 1
4
2
1 2 1 2
c
f
f
T E
GN L L
NL NL

(
=
(
+ +
(

(4.6.5.14)


relacin indicada en la figura 4.6.5.4 con lnea discontinua.




103

En el caso de grietas cortas (L
0
<< L
m
), se tiene que:

(1).-
( )
( )
2
0
2
1 2
0
1 2
f
NL
NL

+
(4.6.5.15)


(2).-
2
0
1 2 1 NL + (4.6.5.16)


y, utilizando la ecuacin (4.6.5.6), la longitud final viene dada por:


( )
1
0
4
f
L NL

= (4.6.5.17)


Aplicando, igual que en el caso anterior, la relacin de Griffith para grietas planas, se tiene que la
longitud final de las grietas inicialmente cortas es:

2
f
f
L
GE

(4.6.5.18)


y, en el modelo tridimensional:

2
(1 )
f
f
S
GE

(4.6.5.19)



por lo que se recuperan los parmetros R y R de resistencia al choque trmico obtenidos
utilizando el criterio del balance energtico.

'''
(1 )
f
E
R

=

(4.6.5.20)

'''' '''
(1 )
f
GE
R GR

= =

(4.6.5.21)

El modelo de Hasselman permite obtener, a partir de una nica expresin que engloba la suma de
energas elstica y superficial, las siguientes soluciones:

(1).- Condicin trmica para el inicio de la fractura, esto es: diferencia crtica de temperatura para la
propagacin de grietas cortas (
1
1 ,
m m
L L
N
< ).

El parmetro que maximiza T
c
, es el mismo
que se obtena en la aproximacin termoelstica R. La ecuacin de dimensiones de este parmetro
es:

[R] = T (4.6.5.22)

por lo que, su significado fsico es claro, el incremento de temperatura crtico es proporcional a R.






104


(2).-Grado de propagacin cintica de las grietas cortas. El rea a travs de la que se propagan es
inversamente proporcional a la energa superficial necesaria para supropagacin (G) y directamente
proporcional a la energa elstica acumulada (~
f
2
/E). Los parmetros que minimizan el dao
sufrido por el material son los parmetros de resistencia al choque trmico R y R, definidos
utilizando para el estudio de la resistencia al choque trmico el criterio de balance energtico. La
ecuacin de dimensiones de R es:

[R] = L (4.6.5.23)

dimensiones debidas a que, en realidad, en la proporcionalidad entre el rea a travs de la cual se
propaga la grieta y R hay un efecto de la microestructura del material que no est incluido en R.
En efecto:


1
0
( , ) ''''
f
S f N L R

= (4.6.5.24)

(3).- Lo ms novedoso de la teora de Hasselman es que permite explicar el comportamiento que van a
tener las grietas largas (L > L
m
), preexistentes en el material o fruto de la propagacin cintica de
grietas cortas. La diferencia mnima de temperatura necesaria para propagar grietas largas es
proporcional al parmetro R
st
. Este parmetro tampoco tiene significado fsico directo ya que su
ecuacin dimensional es:
| |
1
2
st
R TL = (4.6.5.25)

dado que:

'
0
( , )
c st
T f N L R = (4.6.5.26)

Para correlacionar el comportamiento de los materiales refractarios con los parmetros derivados de la
teora Unificada de Hasselman, es preciso tener en cuenta que el tipo de fractura depende no slo del
tipo de material sino, tambin, de la densidad de grietas que colaboran a la fractura.

En el caso de calentamiento por radiacin, se suele observar una sola grieta paralela a la cara caliente
y que se desarrolla hacia la superficie. En general, en este tipo de ensayos se encuentra correlacin
entre una alta resistencia al choque trmico y los parmetros R o R, que describen el
comportamiento de grietas cuya propagacin es cintica. Esta situacin es similable a un material con
densidad de grietas baja en el que, el tamao de grieta, L
m
, lmite entre fractura cintica y fractura
cuasiesttica es grande (Figuras 4.6.5.3 y 4.5.6.4).

Un mismo material puede presentar los dos tipos de fractura (cintica y cuasiesttica) dependiendo del
tipo de ensayo. As materiales que presentan fractura cintica en el caso de calentamiento por
radiacin pueden presentar una disminucin gradual del mdulo de rotura al aumentar la severidad del
choque trmico cuando ste se produce por enfriamiento. En el caso de enfriamientos bruscos, la
bondad relativa de los materiales refractarios frente al choque trmico suele ir ligada a altos valores
del parmetro R
st
o parmetros equivalentes, lo cual es explicable dado que a la fractura por
enfriamientos bruscos colaboran un alto nmero de grietas superficiales.

Pero, en muchos casos, si los materiales refractarios ensayados poseen una alta resistencia a la
fractura, el grado de dao sufrido presenta una correlacin mejor con los parmetros R y R que
con R
st
. Este resultado puede ser derivado asimismo de la teora unificada de Hasselman ya que una
alta resistencia a la fractura equivale a tamaos iniciales de grieta, L
0
, pequeos por lo que, la fractura
es de tipo cintico (Figuras 4.6.5.3 y 4.6.5.4).

105


Figura 4.6.5.4.- Curvas de Hasselman. En lnea discontinua se muestra el tamao final alcanzado por
grietas de tamao menor que L
m
.

En los ensayos realizados a nivel industrial, normalmente se somete a los materiales a ciclos y
gradientes. Las ventajas de este tipo de ensayos es que estn ms cerca de la realidad de las
condiciones de los materiales durante el uso y que magnifican el dao. Una desventaja clara es que su
interpretacin terica es ms difcil.

Se ha encontrado tanto correlacin entre el grado de dao sufrido por los materiales despus de un
cierto nmero de ciclos y el parmetro R como con el parmetro R
st
. En este caso, el nmero y el
tipo de grietas que se propagan durante la fractura del material son distintos durante el calentamiento y
el enfriamiento y pueden interaccionar. Adems, las propiedades del material despus de sufrir un
ciclo son diferentes a las del material original ya que, para choques de baja intensidad es de esperar
que los fenmenos subcrticos tengan gran importancia.

La teora unificada de Hasselman permite explicar el comportamiento de los materiales recogido en la
figura 4.6.5.5 y, que no era posible analizar utilizando nicamente la aproximacin termoelstica y el
criterio de balance energtico (parmetros R y R). Estos materiales han sido ensayados vertiendo
acero fundido en una cuchara precalentada a distintas temperaturas y vaciando, a continuacin, la
cuchara. En la tabla 4.6.5.1 se recogen los valores del parmetro de resistencia al choque trmico, R
st
,

calculados para estos materiales.

El parmetro R
st
permite explicar las diferencias encontradas entre el comportamiento de los
materiales C (bauxita), D (almina electrofundida) y F (magnesita) ya que decrece en el mismo sentido
que lo hace T
c
. El incremento crtico de temperatura para estos materiales es del tipo T
c
(grietas
largas, figura 4.6.5.1) ya que la degradacin que sufren los materiales es gradual.




106


Por otra parte, la teora unificada de Hasselman predice la existencia de dos temperaturas crticas, en
el caso de materiales con longitudes de grietas pequeas. Este es el caso del material A
(silicoaluminoso). La diferencia entre la forma de degradacin del material A y de los materiales C, D
y F puede ser atribuida a la diferencia entre las resistencias a la fractura de estos materiales (Tabla
4.6.5.1), ya que esta es superior para el material silicoaluminoso. Sin embargo, no es posible predecir
en qu valor del mdulo de rotura se encuentra el lmite entre fractura cintica/fractura cuasiesttica.

Los resultados de la teora de Hasselman tiene implicaciones prcticas muy importantes en lo que se
refiere a la seleccin de materiales para trabajar en condiciones trmicas severas, bajo las que no es
posible evitar el inicio de la fractura por tensiones trmicas, o que contienen defectos de gran tamao
en su interior. En este caso es preciso utilizar materiales con valores altos de los parmetros R y
R
st
,

condicin que, en general, implica minimizar R.

Pero, adems, las ecuaciones (4.6.5.7) y (4.6.5.18) indican que un material de baja resistencia a la
fractura ser tanto ms resistente al choque trmico cuantos mayores sean la densidad de grietas y el
tamao de stas.

En general, los estudios encaminados a comprobar la validez de los parmetros de Hasselman se
realizan comparando una serie de materiales para los que los parmetros de resistencia al choque
trmico calculados con propiedades globales de los materiales son muy diferentes. En estos casos,
como ha sido mencionado anteriormente, el acuerdo encontrado entre los resultados y la teora es
relativamente bueno.

Sin embargo, los materiales refractarios se alejan en gran medida de las hiptesis de isotropa y
homogeneidad asumidas en la teora Unificada de Hasselman.

Sera preciso desarrollar modelos en los que pudiera incluirse el efecto de las microtensiones
localizadas debidas a la gran diferencia que existe entre las propiedades de las distintas fases presentes
en un material cermico. De hecho, es posible encontrar respuestas frente a las tensiones trmicas muy
diferentes para materiales refractarios con parmetros de Hasselman de valores equivalentes y
microestructuras muy diferentes. Este es un campo abierto en el que, previo a un desarrollo terico, es
necesario un gran esfuerzo experimental sobre materiales modlicos con microestructura y
propiedades muy controladas.



107

Figura 4.6.5.5.- Variacin del mdulo de rotura de materiales refractarios sometidos a choques
trmicos de distinta intensidad. A: silicoaluminoso, C: bauxita, D: almina
electrofundida, F: magnesia.

Tabla 4.6.5.1.- Valores del parmetro de resistencia al choque trmico R
st
y del mdulo de rotura para
los materiales cuyo comportamiento se recoge en la figura 4.6.5.5.



En la tabla 4.6.5.2 se resumen los parmetros de resistencia al choque trmico debidos a Hasselman.
Se puede observar que los efectos de E, y son opuestos para la iniciacin de las grietas y para su
propagacin.




108




Tabla 4.6.5.2.- Parmetros de resistencia al choque trmico debidos a Hasselman.



Choque trmico de materiales frgiles.

En los metales y polmeros dctiles, las tensiones trmicas pueden aliviarse mediante deformacin
plstica. Sin embargo, la falta de ductilidad de muchas cermicas aumenta la posibilidad de fractura
frgil debido a estas tensiones. El enfriamiento rpido de un cuerpo frgil es ms probable que inflija
mayor choque trmico que en el caso de calentamiento, puesto que las tensiones superficiales
inducidas son de traccin. La formacin y propagacin de grietas a partir de defectos superficiales son
ms probables cuando se impone una traccin.

El choque trmico puede prevenirse alterando las condiciones externas de manera que las velocidades
de enfriamiento o calentamiento sean reducidas, para que los gradientes de temperatura a lo largo del
cuerpo sean mnimos. La modificacin de las caractersticas trmicas y/o mecnicas de los materiales
puede tambin aumentar la resistencia al choque trmico de un material. De estos parmetros, el
coeficiente de dilatacin trmica es probablemente el que puede ser cambiado y controlado ms,
fcilmente.

Por ejemplo, los vidrios de sosa y cal, los cuales tienen un
l
aproximadamente igual a 9 x 10
-6
(C)
-1
,
son particularmente susceptibles al choque trmico, tal como puede atestiguar cualquier persona que
los haya utilizado en un horno. Reduciendo los contenidos de CaO y Na
2
O y aadiendo al mismo
tiempo B
2
O
3
en cantidades suficientes para formar vidrios de borosilicato (o sea, Pyrex) el coeficiente
de dilatacin se reduce a alrededor de 3 x 10
-6
(C)
-1
. Este material es muy adecuado para los ciclos de
calentamiento y enfriamiento de los hornos de cocina. La introduccin de poros grandes o bien una
segunda fase dctil puede aumentar las caractersticas de resistencia al choque trmico. Ambos
mtodos sirven para impedir la propagacin de fisuras inducidas trmicamente.

En cuanto al tamao, para un mismo material las piezas pequeas tienen mejor resistencia al choque
trmico que las ms grandes. As, las piezas grandes, que estn sometidas a cambios bruscos de
temperatura, es mejor hacerlas a partir de piezas pequeas.




109

4.7.- Variacin permanente de dimensiones (Postvariacin dimensional).

La variacin permanente de las dimensiones por accin del calor es la dilatacin o contraccin que
permanece en un producto refractario conformado que es calentado hasta una temperatura determinada
durante un tiempo dado y posteriormente, enfriado hasta temperatura ambiente.

La variacin permanente de dimensiones (O irreversible) tiene su origen en que algunas de las
reacciones que se produjeron durante la sinterizacin cermica (COCCION) del material refractario no
se pudieron concluir de forma total. Despus de un calentamiento a elevadas temperaturas y
enfriamiento final, quedan frecuentemente deformaciones permanentes, tanto en el sentido de la
dilatacin como en el de la contraccin, denominadas postdilatacin y postcontraccin.

Resulta, pues, que un material refractario que no se ha cocido adecuadamente puede presentar un
grado de expansin lineal, positiva o negativa, irreversible (PERMANENTE) ms elevado que otro de
la misma calidad que ha experimentado el proceso de coccin (Aglomeracin cermica)
adecuadamente (Completamente).

En general, todos los materiales refractarios experimentan una variacin de dimensiones al recocerlos
durante un tiempo determinado a temperaturas iguales o superiores a las que estuvieron sometidos en
su fabricacin (PROCESO DE COCCION). As, un material refractario, en servicio prolongado en un
horno a alta temperatura, se ve sometido a:

- CAMBIOS EN LA COMPOSICION DE FASES CRISTALINAS (Formacin de nuevos compuestos,
estados diferentes de oxidacin, etc.)

- TRANSFORMACIONES POLIMRFICAS IRREVERSIBLES (Que no se han completado).

- FENOMENOS DE SINTERIZACION (Procesos de difusin).

- RECRISTALIZACIONES Y CRECIMIENTO DE GRANOS.

Como consecuencia de los fenmenos anteriores se producen cambios dimensionales permanentes
( V), cuyos efectos son:

POSTCONTRACCION (V<0).

1.- Aumento de la densidad.
2.- Mejor resistencia al ataque por escorias.
3.- Mejor resistencia al desconchado.
4.- Desplazamiento de la instalacin refractaria (Las juntas de la mampostera se hacen ms grandes,
con lo que se afloja y se producen fugas).
5.- Prdida de aislamiento trmico.

POSTDILATACCION (V>0).

1.- Tensiones entre piezas. (Rotura de la mampostera por cargas de presin).
2.- Distorsiones en la forma geomtrica.
3.- Distribucin no homogenea de las tensiones en la estructura
4.- Disminucin en la conductividad trmica.





110

La variacin permanente de longitud de los materiales refractarios se puede influenciar. As, para
conseguir materiales de VOLUMEN CONSTANTE, es preciso cocer, tanto las materias primas como
las piezas refractarias, de manera que a la temperatura exigida se produzca un estado de amplio
equilibrio.

Los ladrillos de chamota y de magnesia tienden, especialmente si la coccin es deficiente, a contraerse
(POSTCONTRACCION), mientras que los de slice tienden a dilatarse (POSTDILATACION).

De cada ladrillo o pieza se cortan probetas en forma de prismas rectangulares o cilindros,
posteriormente se secan y se miden sus dimensiones lineales o su volumen. Se calientan las probetas
en un horno con atmsfera oxidante a una velocidad especificada, hasta una temperatura determinada
que se mantiene durante un tiempo dado. Tras dejar que se enfren hasta temperatura ambiente, se
repiten las medidas sobre las probetas, y se calcula la variacin permanente de las dimensiones o el
volumen.

Pueden utilizarse dos dispositivos de medida para las dimensiones lineales, bien una galga (mtodo 1),
o un pie de rey (mtodo 2). El mtodo 1 debe utilizarse como mtodo de referencia.

El dispositivo de medida de volumen (mtodo3) ser del tipo de desplazamiento de agua,
determinndose el volumen aparente.

Las probetas deben presentar una de las siguientes formas:

1.- Prismas rectangulares de base 50 mmx50 mmm y 60 60 mm de altura.
2.- Cilindros de 50 mm de dimetro y 60 mm de altura.

La tolerancia en todas las dimensiones debe ser igual a 2 mm.

La dimensin de 60 mm debera coincidir con la direccin de prensado de la pieza durante su
fabricacin, si dicha direccin es conocida.

Antes de comenzar el ensayo, las caras de 50 mm x 50 mm del prisma, o las bases del cilindro, deben
pulirse para garantizar su planicidad y paralelismo.

Medida de las probetas

Medida lineal mediante la galga (mtodo 1). Se calibra el dispositivo de medida lineal utilizando un
cilindro de longitud conocida. Se coloca la probeta en el porta-probetas, con la dimensin de 60 mm
en posicin vertical. Para las probetas rectangulares, se alinea uno de sus ngulos con la marca
diagonal del porta-probetas, y se marca este ngulo de forma que la probeta pueda colocarse en la
misma posicin para realizarla medida tras su calentamiento. Se marcan las probetas cilindricas en
relacin a la marca diagonal.

Se mide la longitud de la probeta en cuatro puntos, con una exactitud de 0.01 mm. desplazando el
porta-probetas con la probeta sobre la base del soporte. Para probetas rectangulares, los cuatro puntos
deben situarse en las diagonales, a una distancia de 20 mm a 25 mm de cada ngulo. Para las probetas
cilindricas, estos cuatro puntos se sitan de 10 mm a 15 mm del permetro, sobre dos dimetros que
formen un ngulo recto. Se registra cada punto de medida.

Medida lineal con la ayuda de un pie de rey (mtodo 2). Se mide la longitud de la probeta utilizando
un pie de rey con una exactitud de 0.02 mm. Se mide la longitud en tres posiciones, utilizando los
puntos de medida indicados en la figura 4.7.1, Se marcan las posiciones en las que se realizan las
medidas, bien con pintura refractaria o realizando pequeas muescas a lo largo de los bordes de las
probetas (Figura 4.7.1).
111




Figura 4.7.1.- Posiciones de medida utilizando un pie de rey

Medida del volumen (mtodo 3). Se determina la densidad aparente de la probeta conforme a la
NormaEN 993-1.

Se calcula el volumen aparente, V
B
, en centmetros cbicos, a partir de las medidas obtenidas,
utilizando la siguiente ecuacin:

2 1
B
L
m m
V

= (4.7.1)
donde
m
1
= Masa aparente de la probeta sumergida, en gramos.
m
2
= Masa de la probeta impregnada, en gramos.

L
= Densidad del lquido de inmersin, en gramos por centmetro cbico,

Disposicin de las probetas en el horno.

Se colocan las probetas en el horno, cada una reposando sobre su cara de 50 mm x 50 mm (para los
prismas) o sobre uno de sus extremos (para los cilindros), y protegidas de la radiacin directa en el
caso de hornos elctricos, o de la llama del quemador, en el caso de hornos de gas. No se deben
superponer las probetas. Para permitir la libre circulacin de los gases calientes, las probetas deben
estar separadas entre s una distancia no inferior a 20 mm, y no deben colocarse a menos de 50 mm de
las paredes del horno.

Las probetas deben colocarse en el horno sobre ladrillos, de 30 mm a 65 mm de espesor, fabricados
con el mismo material que aqullas. Los ladrillos deben descansar sobre los vrtices de dos soportes de
seccin triangular, de 20 mm a 50 mm de altura y separados unos 80 mm.
112





113








114

5.- Propiedades mecnicas.

5.1.- Introduccin.

Muchos materiales, cuando prestan servicio, estn sometidos a fuerzas o cargas, ejemplos de ello son
los revestimientos refractarios de los hornos, las aleaciones de aluminio con las cuales se construyen
las alas de los aviones, el acero de los ejes de los automviles o las vigas y pilares de los edificios. En
tales situaciones es necesario conocer las caractersticas del material y disear la pieza de tal manera
que cualquier deformacin resultante no sea excesiva y no se produzca la rotura. El comportamiento
mecnico o las propiedades mecnicas de un material reflejan la relacin entre la fuerza aplicada y la
respuesta del material (o sea, su deformacin). Algunas de las propiedades mecnicas ms importantes
son la resistencia, la dureza, la ductilidad y la rigidez.

La respuesta de los materiales a las fuerzas aplicadas depende de

1.- Tipo de enlace.
2.- Disposicin estructural de los tomos o molculas.
3.-Tipo y nmero de imperfecciones, que estn siempre presentes en los slidos, excepto en raras
circunstancias.

As, fijada la solicitacin exterior es evidente que la deformacin que se origina y, en consecuencia, la
tensin creada en el slido elstico dependen de las fuerzas de atraccin molecular, es decir, de la
estructura cristalina del material.

A pesar de la considerable complejidad de los materiales ingenieriles todos los materiales sometidos a
cargas se pueden clasificar en tres grupos principales de acuerdo con el mecanismo que ocurre durante
su deformacin bajo las fuerzas aplicadas

(I).- MATERIALES ELASTICOS (Por ejemplo, los cristales inicos y covalentes).

(II).- MATERIALES ELASTOPLASTICOS (Por ejemplo, los metales estructurales).

(III).- MATERIALES VISCOELASTICOS (Por ejemplo, los plsticos, los vidrios).

A su vez los tipos bsicos de deformacin de los materiales como respuesta a las fuerzas aplicadas son
tres
1.- ELASTICO.

2.- PLASTICO.

3.- VISCOSO

Los materiales refractarios en servicio estn sujetos a fuertes tensiones mecnicas debidas, en la mayor
parte de los casos, a las dilataciones de la mampostera refractaria (Fuerzas debidas a la expansin
trmica), como es el caso de los refractarios en el horno de cemento. La mayor o menor capacidad de
un material para absorber dichas tensiones, deformndose sin romperse, ser una de las causas de
buen comportamiento del material refractario en las instalaciones.

Los elementos de un cuerpo tienden a dilatarse o contraerse cuando se calientan o se enfran
respectivamente, y las deformaciones que se presentan se denominan deformaciones unitarias
trmicas. Si los elementos se pueden deformar libremente, las deformaciones unitarias trmicas no
vienen acompaadas de tensiones, pero si se restringe la deformacin, como ocurre en el caso de la
mampostera refractaria, aparecen tensiones trmicas.

115
Las deformaciones unitarias trmicas vienen dadas por:

0
0
L L
T
L

= = (5.1.1)
donde:
= Coeficiente de dilatacin lineal del material.
T= Cambio de temperatura.
L = Dimensin final.
L
0
= Dimensin inicial.

Asumiendo que la mampostera refractaria esta totalmente restringida, es decir los elementos no
pueden variar sus dimensiones en la magnitud:

L =
0
L
0
= L
0
T (5.1.2)

su dimensin final ser la misma que la inicial.

La tensin trmica,
t
,

como se muestra en la figura 5.1.1, puede calcularse usando la curva tensin-
deformacin unitaria del material. Asumiendo un modulo de elasticidad igual a E e igual a la tangente
a la curva en el punto M (Interseccin de la curva con la recta vertical

=
0
),

la tensin trmica viene
dada por:
0 t
E E T = =
(5.1.3)



Figura 5.1.1.- Carga controlada por la deformacin.

Las propiedades mecnicas de los materiales son muy sensibles a las operaciones y proceso de
fabricacin.

Los ingenieros de materiales y los metalrgicos, por otro lado, dirigen sus esfuerzos a producir y
conformar materiales que puedan soportar las condiciones de servicio predichas por el anlisis de
tensiones. Esto necesariamente implica un conocimiento de la relacin entre la microestructura (es
decir, los detalles internos) de los materiales y sus propiedades mecnicas.






116

5.2.- Conceptos de esfuerzo deformacin.

Si una fuerza o carga es esttica o bien cambia de forma relativamente lenta con el tiempo y es
aplicada uniformemente sobre una seccin o superficie de una pieza, el comportamiento mecnico del
material puede ser estimado mediante un simple ensayo esfuerzo - deformacin. Por tanto, para
obtener la relacin entre tensin y deformacin tendremos que proceder necesariamente por va
experimental mediante ensayos realizados en el laboratorio, en donde se comprueba, en efecto, que
para dos piezas de distintos materiales, de iguales dimensiones y sometidas al mismo estado de cargas,
las deformaciones son distintas.

En los ensayos de compresin y de traccin el esfuerzo, , se mide como la fuerza, F, actuando por
unidad de rea (A) , es decir:
=
F
A
(5.2.1)

La alteracin de la forma o dimensiones de un cuerpo como resultado de las tensiones se denomina
deformacin. Existen tres principales maneras de aplicar la carga, a saber: traccin, compresin y
cizalladura ( Figuras 5.2.1 a, b, c ). En las aplicaciones de ingeniera, muchas cargas son torsionales
ms que de cizalladura pura. Este tipo de carga se ilustra en la figura 5.2.1.d.

Puesto que existen esos tipos principales de tensin darn lugar a deformaciones de traccin,
compresin , cizalladura y de torsin.

La deformacin por traccin viene dada por:
0
0 0



= =
t
L L
L
L L
(5.2.2)
y la de compresin:
0
0 0


= =
c
L L L
L L
(5.2.3)

Los esfuerzos de traccin causan en la pieza una elongacin perpendicular a su propia direccin,
mientras que los de compresin dan lugar a una contraccin.

En los ensayos en que se utiliza simplemente una fuerza de cizalladura tal como se muestra en la
figura 5.2.1.c, la tensin de cizalladura

se calcula de acuerdo con:



=
o
F
A
(5.2.4)

donde F es la carga o fuerza impuesta paralelamente a las caras superior e inferior, cada una de las
cuales tiene un rea A
0
. La deformacin de cizalladura se define como la tangente del ngulo de
deformacin , tal como se indica en la figura 5.2.1.c, y , viene dada por la relacin:

( ) = =
c
aa
tg
ad
(5.2.5)

donde el ngulo es el resultante del cambio de inclinacin de un cierto plano sujeto a una tensin
cortante pura, , y una lnea perpendicular a este. El segmento aa es el deslizamiento horizontal del
lado ab con respecto al lado cd. La tensin cortante es equivalente al estado tensional producido por
una traccin en una direccin e igual compresin en la direccin perpendicular.

Las unidades de tensin y deformacin de cizalladura son las mismas que las correspondientes de
traccin.

117

La torsin es una variacin de la cizalladura pura, mediante la cual un miembro estructural es
deformado de la forma mostrada en la figura 5.2.1.d. Las fuerzas de torsin producen un movimiento
rotacional alrededor del eje longitudinal de un extremo del miembro respecto al otro extremo.
Ejemplos de torsin se encuentran en el caso de ejes de mquinas y ejes impulsores, y tambin en
brocas.

Los ensayos de torsin generalmente se realizan sobre cilindros slidos, o bien sobre tubos. La tensin
de cizalladura es una funcin del par aplicado T, es decir = f(T), mientras que la deformacin de
cizalladura est relacionada con el ngulo de giro, de la figura 5.2.1.d y viene dada por:


=
t
r
L

4
2ML
R G
| |
=
|
\
(5.2.6)
G = Mdulo de cizalladura, M = Momento del par = TR

La tensin y la deformacin de cizalladura son proporcionales entre s segn la expresin:

= G (5.2.7)

donde G es el mdulo de cizalladura, o sea, la pendiente de la regin elstica de la curva tensin-
deformacin de cizalladura.

Figura 5.2.1.- (a).- Ilustracin esquemtica de como una carga de traccin produce un alargamiento y
una deformacin lineal positiva. Las lneas discontinuas representan la forma antes de la
deformacin y las slidas, despus de la deformacin. (b).- Ilustracin esquemtica de como
una carga de compresin produce una contraccin y una deformacin lineal negativa. (c).-
Representacin esquemtica de la deformacin de cizalladura, y, donde = tg() (d).-
Representacin esquemtica de una deformacin torsional (o sea, ngulo de giro ) producido
por un par aplicado T.

118







Figura 5.2.1.- Estados comunes de tensin.

119



Figura 5.2.1.- Estados comunes de tensin.

Cuando sobre un material se aplica una traccin, se produce un alargamiento elstico y una
deformacin
z
en la direccin de la carga aplicada (la cual se tomar arbitrariamente como la
direccin z), tal como se indica en la figura 5.2.2. Como resultado de este alargamiento, se producirn
contracciones en la direcciones laterales (x e y) perpendiculares a la direccin de la aplicacin de la
tensin. A partir de dichas contracciones, se pueden determinar las deformaciones de compresin
x
y

y
.

Se define un parmetro denominado coeficiente de Poisson como el cociente entre las deformaciones
laterales y axiales, o sea,


= =
y
x
z z
(5.2.8)

El signo negativo se incluye en la expresin para que sea siempre positivo, puesto que
x
y
y

siempre son de signo opuesto a
z
.

El mdulo de cizalladura y el mdulo elstico estn relacionados entre s y con el mdulo de Poisson
mediante la relacin:
2 (1 ) E G = + (5.2.9)

120


Figura 5.2.2.- Alargamiento axial (z) (deformacin positiva) y contracciones laterales (x e y) en
respuesta a una traccin aplicada. Las lneas continuas representan las dimensiones
despus de aplicacin de la carga y las discontinuas, antes.

4.3.- Curvas tensin deformacin.

Las curvas tensin - deformacin, usualmente, se obtienen mediante ensayos de laboratorio realizados
mediante normas estandarizadas y utilizando probetas tambin estandarizadas. Se fijan la velocidad de
carga y la temperatura.

Los ensayos se pueden realizar con cargas de compresin, traccin, flexin y cortadura, que a su vez
pueden ser estticas o dinmicas. Los ensayos de compresin, traccin y flexin con cargas estticas
son los que mas se suelen realizar.

Los ensayos de TRACCION se realizan con los MATERIALES DUCTILES con un cierto grado de
plasticidad, tales como los materiales metlicos ferrosos y no ferrosos, plsticos, gomas, fibras, etc.

Los ensayos de COMPRESION Y FLEXION se realizan con los MATERIALES FRAGILES, tales
como los materiales refractarios, el hormign, cermicos, etc. Estos materiales poseen una baja
resistencia a la traccin en comparacin con la de compresin.

En la figura 5.3.1, puede verse la forma general de la curva tensin - deformacin de un material dctil
y la de un material frgil. Se puede observar que los materiales dctiles rompen despus de
experimentar una deformacin apreciable, mientras que los materiales frgiles rompen despus de
pequeas deformaciones. En la figura 5.3.2 se muestra la curva tensin deformacin del acero y en
la figura 5.3.3 la de un material refractario con un 70 % de Al
2
O
3
en funcin de la temperatura y
ensayado a compresin.

Las curvas tensin - deformacin nos permiten determinar las principales caractersticas mecnicas de
los materiales, As, se pueden estimar una serie de importantes propiedades tales como:

1.- RESISTENCIA.
2.- RIGIDEZ
3.- DUCTILIDAD.
4.- RESILIENCIA.
5.- TENACIDAD.
121


Figura 5.3.1.- Representacin esquemtica de los diagramas de traccin de materiales frgiles y
dctiles ensayados hasta la fractura.



Figura 5.3.2.- Diagrama tensin - deformacin de un acero sometido a traccin.



Figura 5.3.3.- Diagrama tensin - deformacin de un material refractario con un 70 % de Al
2
O
3
en
funcin de la temperatura y ensayado a compresin.

122
El modulo de elasticidad de un material nos define la mayor o menor capacidad de un material de
deformarse bajo tensiones y puede ser interpretado como la RIGIDEZ del material, es decir, su
resistencia a la deformacin elstica, de tal modo que cuanto mayor es el modulo mas rgido es el
material, o sea, menor es la deformacin elstica que se origina cuando se aplica una determinada
tensin .

A escala atmica la deformacin elstica macroscpica se manifiesta como pequeos cambios en el
espaciado intraatmico y as los enlaces entre tomos son estirados. Por tanto, la magnitud del modulo
de elasticidad es una medida de la resistencia a la separacin de los tomos contiguos. Esto depende de
dos factores, que son especialmente importantes:

1.- Las fuerzas de enlace intraatmicas, que mantienen unidos a los tomos actuando como pequeos
muelles. Existen enlaces primarios (IONICO, COVALENTE Y METALICO), que son todos
relativamente fuertes y dan puntos de fusin entre 750 y 4750 C y enlaces secundarios (VAN DER
WAALS Y PUENTES DE HIDROGENO), que son relativamente dbiles y dan puntos de fusin
entre -150 y 250 C .

2.- El empaquetamiento atmico, que determina cuantos pequeos muelles hay por unidad de rea y el
ngulo en que ellos son estirados El empaquetamiento esta fuertemente influenciado por el tipo de
enlace.

Los valores del mdulo de elasticidad de las cermicas en general son mayores que los valores de los
metales y para los polmeros son menores. Estas diferencias son una consecuencia directa de los
distintos tipos de enlace atmico en estos tres tipos de materiales.

5.4.- Tipos de Rotura.

La resistencia a la rotura no es una propiedad, sino el resultado de un ensayo que da la tensin o carga
necesaria por unidad de seccin para producir la rotura del metal ensayado. Como la rotura de un
metal puede producirse por traccin, por compresin, por torsin o por cizalladura. Entonces habr
una resistencia a la rotura por traccin, otra por compresin, otra por torsin y otra por cizalladura.

La fractura o rotura simple es la separacin de un cuerpo en dos o mas piezas en respuesta a una
tensin aplicada esttica (es decir, constante o que cambia lentamente con el tiempo) y a temperaturas
que son relativamente bajas en comparacin con la temperatura de fusin del material. Se comentarn
las fracturas que resultan de cargas de traccin uniaxiales.

En los materiales de ingeniera, existen dos tipos de fractura: dctil y frgil. La clasificacin esta
basada en la capacidad del material para experimentar deformacin plstica. Los materiales dctiles
exhiben normalmente una deformacin plstica substancial con muy alta absorcin de energa antes de
la fractura. Por otro lado, en la rotura frgil existe normalmente poca o ninguna deformacin plstica
con poca absorcin de energa en el proceso de rotura.

Cualquier proceso de fractura esta compuesto de dos etapas -la formacin y la propagacin de una
fisura- en respuesta a una tensin aplicada. El modo de fractura depende mucho del mecanismo de
propagacin de la grieta. La fractura dctil se caracteriza por la existencia de mucha deformacin
plstica en la vecindad de la grieta que avanza. Adems, el proceso tiene lugar lentamente a medida
que la grieta se extiende. Una grieta de este tipo se suele decir que es estable. Es decir, se resiste a su
extensin a menos que se aumente la tensin aplicada. Adems, hay evidencia de deformacin plstica
apreciable en las superficies de fractura (por ejemplo, retorcimiento y desgarre).

Por el contrario, en el caso de la fractura frgil, las grietas pueden extenderse de forma muy rpida,
con muy poca deformacin plstica. Tales grietas se denominan inestables, y la propagacin de la
grieta, una vez iniciada, contina espontneamente sin un aumento en la tensin aplicada.

123
La fractura dctil es siempre preferida por dos razones. En primer lugar, la fractura frgil ocurre de
forma sbita y catastrfica sin ningn sntoma previo. Esto es consecuencia de la propagacin rpida y
espontnea de la grieta. Adems, en el caso de fractura dctil la presencia de deformacin plstica es
un sntoma de que la fractura es inminente, siendo as posible tomar medidas preventivas. En segundo
lugar, para inducir la fractura dctil se requiere ms energa de deformacin ya que los materiales
dctiles generalmente son ms tenaces. Bajo la accin de una tensin aplicada, la mayora de los
metales son dctiles, mientras que las cermicas son notablemente frgiles y los polmeros pueden
exhibir ambos tipos de fractura.

Fractura dctil.

Las superficies de fractura dctiles tienen sus propios rasgos tanto a nivel microscpico como
microscpico. La figura 5.4.1 muestra esquemticamente dos perfiles microscpicos caractersticos de
fractura. La configuracin mostrada en la figura 5.4.1.a se encuentra en metales muy blandos, tales
como oro y plomo a temperatura ambiente, y en otros metales, polmeros y vidrios inorgnicos a
temperaturas elevadas. Estos materiales son muy dctiles y se rompen cuando la estriccin se reduce
prcticamente a un punto, presentando una reduccin de rea virtualmente igual al 100%.

El tipo mas comn de perfil de fractura a traccin en los materiales dctiles es el representado en la
figura 5.4.1.b, en la cual la fractura es precedida por solo una cantidad moderada de estriccin.

El proceso de fractura normalmente ocurre en varias etapas (Figura 5.4.2). En primer lugar, despus de
iniciarse la estriccin, se forman pequeas cavidades, o microcavidades, en el interior de la seccin,
tal como se indica en la figura 5.4.2.b. A continuacin, a medida que la deformacin aumenta, estas
microcavidades se hacen mayores, se juntan y coalescen para formar una grieta elptica, la cual tiene
su eje mayor perpendicular a la direccin de la fuerza aplicada. La grieta continua creciendo en una
direccin paralela a su eje mayor mediante este proceso de coalescencia de microcavidades (Figura
5.4.2.c).

Finalmente, se produce la fractura por la rpida propagacin de una grieta alrededor del permetro
exterior de la estriccin (Figura 5.4.2.d), por deformacin de cizalladura formando un ngulo de
alrededor de 45 con respecto al eje de traccin, o sea, el Angulo en el cual la tensin de cizalladura es
mxima. Algunas veces, una fractura que tiene este contorno caracterstico se denomina fractura copa-
cono debido a que una de las superficies tiene la forma de una copa y la otra la de un cono.


Figura 5.4.1.- (a).- Fractura muy dctil en la cual la probeta experimenta estriccin hasta llegar a un
punto. (b).- Fractura moderadamente dctil despus de cierta estriccin. (c).- Fractura
frgil sin ninguna deformacin plstica.
124

Figura 5.4.2.- Etapas en la fractura copa-cono. (a).- Estriccin inicial. (b).- Formacin de pequeas
cavidades. (c).- La coalescencia de cavidades forma una grieta. (d).- Propagacin de
la grieta. (e).- Fractura final por cizalladura a un ngulo de 45 respecto a la direccin
de la tensin.

En resumen, las caractersticas de las roturas dctiles son:

* La rotura produce un cono a 45.

* Observando el grfico de la figura 5.4.3 se observa:

- Tiene un gran alargamiento en el periodo de estriccin y rotura.
- La diferencia entre el lmite de proporcionalidad y tensin de rotura es muy grande.
- Tiene un gran periodo plstico.

Figura 5.4.3.- Caractersticas de las roturas dctiles.
125

Fractura frgil.

La fractura frgil ocurre sin apreciable deformacin plstica, y por propagacin rpida de una grieta.
La direccin del movimiento de la grieta es casi perpendicular a la direccin de la tensin aplicada y
produce una superficie de fractura relativamente plana, tal como esta indicado en la figura 5.4.1 .c.

Las superficies de fractura de los materiales que se han roto de una manera frgil tienen sus propios
detalles caractersticos; cualquier signo de deformacin plstica importante esta ausente. La fractura
frgil en materiales amorfos, tales como vidrios cermicos, produce una superficie lisa y brillante.

En la mayora de los materiales cristalinos frgiles, la propagacin de la grieta corresponde a la
sucesiva y repetida rotura de enlaces atmicos a lo largo de planos cristalogrficos. Tal proceso se
denomina descohesin. Este tipo de fractura se dice que es transgranular (o transcristalina), debido a
que las grietas pasan a travs de los granos (Figura 5.4.4). En algunos materiales, la propagacin de la
grieta ocurre a lo largo de los bordes de grano, con lo que fractura se denomina intergranular (Figura
5.4.4).



Figura 5.4.4.- Mecanismos de fractura. (a).-Descohesin transgranular (Clivaje)
(b).- Fractura intergranular

En resumen, las caractersticas de las roturas frgiles son:

* Prcticamente no tiene cono de rotura. No hay apenas estriccin.
* La rotura es de 90 respecto al eje.
* Observando el grfico de la figura 5.4.4 se tiene:

- Desaparece el periodo plstico. El alargamiento es muy corto.
- El periodo de estriccin y rotura es muy corto.
- La diferencia entre el punto A y el punto B es muy corta.

Estos dos casos son los casos extremos, los dems casos se comprenden entre estos dos.
126

Figura 5.4.4.- Caractersticas de las roturas frgiles.

Factores de los que dependen las roturas:

(a).- Temperatura:

Actualmente se realizan ensayos en diferentes temperaturas (horno y aparato que produce fro-gas)

* Comportamiento en fro: A medida que se enfre el periodo plstico va desapareciendo, se convierte
de material dctil a frgil. El lmite elstico se aproxima a la tensin de rotura.
* Comportamiento en caliente ( Figura 4.4.5): Aumenta el periodo plstico, disminuye la tensin de
rotura.



Figura 5.4.5.- Influencia de la temperatura en el comportamiento del material frente a la rotura

(b).- Velocidad:

Al aumentar la velocidad diminuimos el periodo plstico. No cambia la Tensin de Rotura.

(c).- Estructura Cristalina:

- Grano grande y abierto. El material rompe antes, NO hay periodo plstico.

- Grano pequeo y cerrado. Hay periodo plstico, el material rompe ms tarde.

127
5.5.- Ensayos de resistencia: compresin, traccin y flexin.

5.5.1.- Resistencia a compresin en frio.

La resistencia a la compresin en fro,
cf
, ha sido considerada como uno de los mximos exponentes
de la resistencia mecnica general de un material refractario. Sin embargo, hoy en da no se considera
tan importante porque las roturas a compresin representan una pequea proporcin de los problemas
que aparecen en la construccin de hornos. De cualquier forma, resulta til como comprobacin
indirecta de otras propiedades y porque puede poner de relieve defectos de fabricacin

La resistencia a la compresin en fro tiene gran importancia, por ejemplo, en:

- Los hogares de combustin en donde un ladrillo con una resistencia a la compresin en fro elevada
es ms resistente a los golpes de barras o la limpieza de escorias, que uno que la tenga baja.

- Las chimeneas donde tienen que soportar el peso de todos los refractarios que estn encima.

La resistencia a la compresin en fro guarda una estrecha relacin con las siguientes propiedades y
caractersticas (Tabla 5.5.1.1):

- POROSIDAD (COMPACIDAD).

- GRADO DE VITRIFICACION DEL CONSTITUYENTE MATRIZ.

- VISCOSIDAD DE LA FASE VITREA.

Una menor porosidad influye favorablemente. Esta es mnima en los materiales refractarios
electrofundidos y es elevada en los refractarios aislantes que, por lo tanto, presentan resistencias a la
compresin en fro limitadas (2 - 10 N/mm
2
), aunque por otra parte hay que tener en cuenta que al ser
ms ligeros estan sometidos a una presin menor.

Los ladrillos de chamota conformados plsticamente debern tener una resistencia mnima a la
compresin en fro de 10-15 N/mm
2
, mientras que en los ladrillos de chamota dura conformados en
seco deber ser sobre 30 a 50 N/mm
2
y en casos especiales hasta superior a 70 N/mm
2
. La resistencia a
la compresin en fro de los ladrillos de slice alcanza de 20 a 30 N/mm
2
, en los ladrillos aluminosos y
de magnesia con alto contenido en hierro se sita sta entre 30 y 150 N/mm
2
. La mxima resistencia,
que llega a rebasar los 200 N/mm
2
, se alcanza con los ladrillos de carburo de silicio y aluminosos de
alta calidad.

A su vez un menor grado de vitrificacin del constituyente matriz tambien influye favorablemente. Las
zonas donde exista fase vitrea son ms debiles y, por tanto, son posibles zonas donde se inicie la
fractura (Figura 5.5.1.1).

La extensin del grado de vitrificacin se puede reducir mediante un recocido a alta temperatura
(Aumenta la cristalizacin). Sin embargo, este tratamiento influye desfavorablemente sobre la
resistencia al choque trmico, por lo que una alta resistencia a la compresin en fro supone, en
general, una baja resistencia al choque trmico. Aunque, una resistencia alta a la compresin en frio no
siempre supone una resistencia baja a los cambios bruscos de temperatura.

Finalmente, una mayor viscosidad de la fase vitrea influye favorablemente. La viscosidad de la fase
vtrea se puede aumentar mediante aditivos.




128


Tabla 5.5.1.1.- Informacin de la resistencia a la compresin en fro. Factores favorables.



Figura 5.5.1.1.- Posible zona de iniciacin de la fractura.

La resistencia a la compresin en fro se determina segn la norma UNE EN 993-5 y se define como el
cociente entre la carga mxima F, aplicada en condiciones especificadas a temperatura ambiente, que
puede resistir un producto refractario sin destruirse, y la seccin inicial de la probeta S
0
, es decir:

( )
2
0
( )
cf
F N
S mm
=
(5.5.1.1)
Se expresa en N/mm
2
(MPa).

Una probeta de dimensiones conocidas se somete, en condiciones especificadas, a una carga de
compresin que aumenta progresivamente hasta que la probeta rompe, es decir, hasta el momento en
que no puede resistir un nuevo aumento de la carga.
129

Las probetas sern de forma cilindrca de 50 0.5 mm de dimetro por 50 0.5 mm de altura, sacadas
por taladro del centro de la pieza refractaria en la misma direccin en que haya actuado el prensado
durante su fabricacin, si se conoce, y luego cortadas. Las bases sern paralelas entre si y
perpendiculares al eje de la probeta, alisndose por amolado con una mquina rectificadora. Se
rechazarn las probetas que presenten defectos evidentes.

En casos excepcionales, cuando el tamao o formato de las piezas refractarias no permita extraer las
probetas de las dimensiones citadas, se utilizarn probetas cilindrcas de 36 0.3 mm de dimetro por
36 0.3 mm de altura.

Tambien se pueden utilizar cubos de 50 0.5 mm de lado.

Como esta propiedad mecnica presenta, habitualmente, una gran dispersin el nmero de probetas a
ensayar de cada tipo de refractario no ser nunca inferior a 5. Para reducir al mnimo la dispersin de
los resultados y lograr una mejor repetibilidad es necesario preparar las probetas cuidadosamente. En
la figura 5.5.1.2, se puede ver la forma y las dimensiones de las probetas, as como sus tolerancias
respectivas.


Figura 5.5.1.2.- Forma y las dimensiones de las probetas, as como sus tolerancias respectivas.

130


Las dimensiones y tolerancias son:

- En dimetro y altura de las probetas cilindricas: 0.5 mm ( ) 0.3 mm .
- En el lado de la cbica: 0.5 mm
- En perpendicularidad del eje de la probeta a las bases: desviacin menor de 0.5 mm.
- En el paralelismo de las bases: desviacin igual o menor de 0.3 mm.

Las tolerancias anteriores se verifican del modo siguiente:

- La planicidad de las bases se comprobar con ayuda de un papel de carbn colocado sobre una
superficie perfectamente plana y sobre el cual se colocarn las bases de la probeta. Cada uno de ellas
debe ser presionada con una carga de 3 kN 1 kN sobre la placa de nivel recubierta con papel carbn
o con papel de ferroprusiato y papel de filtro duro (de 0,15 mm de espesor). Las probetas que no
presenten dos impresiones completas y coloreadas de forma claramente visible deben pulirse de nuevo
(Figuras 5.5.1.3. a 5.5.1.6 para ejemplos de probetas cilindricas).



Figura 5.5.1.3.- Huella sobre papel carbn o de ferroprusiato. Resultados aceptables



Figura 5.5.1.4.- Huella sobre papel carbn o de ferroprusiato. Resultados aceptables


131


Figura 5.5.1.5.- Huella sobre papel carbn o de ferroprusiato. Resultados no aceptables


Figura 5.5.1.6.- Huella sobre papel carbn o de ferroprusiato. Resultados no aceptables debido a la
presencia de estras visibles tras el corte o pulido

- La perpendicularidad del eje de la probeta a las bases se comprobar situndola de pie sobre una
superficie perfectamente plana y aplicando una escuadra sobre una generatriz. La holgura entre
cualquiera de las generatrices y la rama vertical de la escuadra, no deber sobrepasar la tolerancia, que
es de 0.5 mm.

- El paralelismo de las bases se comprobar realizando cuatro medidas de la altura de la probeta,
equidistantes. Para las probetas cilindricas las medidas se deben realizar entre los extremos de dos
dimetros perpendiculares, y para las cbicas en las en las cuatro aristas entre las caras que soportan la
carga. La diferencia entre la medida mxima y la mnima, no deber exceder a la tolerancia fijada, que
es de 0.2 mm.

La mquina de ensayos ser una prensa hidrulica o mecnica (Figura 5.5.1.7), que disponga de varias
escalas de manera que se pueda escoger la apropiada, segn el valor medio del ensayo a efectuar, de
forma que ningn resultado individual quede por debajo de la dcima parte del valor mximo de la
gama de medida empleada. Debe permitir la aplicacin de la carga de una manera continua y
progresiva.

132


Figura 5.5.1.7.- Mquina para el ensayo de resistencia a la compresin en fro.

Entre los platos de la prensa se situar el dispositivo de compresin (Figura 5.5.1.8), en el cual uno de
los platos de presin estar montado sobre una rtula, con el fin de repartir de forma uniforme la carga
y adaptarse al posible no paralelismo de las bases. Se coloca la probeta, centrada entre los platos de la
prensa.



Figura 5.5.1.8.- Dispositivo para determinar la resistencia a la compresin en fro

133


Cada probeta, previamente secada, se coloca en el dispositivo de compresin, el cual a su vez estar
colocado entre los platos de la prensa. A continuacin, se selecciona la escala de carga de tal forma
que la carga de rotura esperada sea superior al 10 % del valor de la escala y se somete a la probeta a un
esfuerzo continuado de compresin, con una velocidad de carga de 1 MPa.s
-1
0.1 MPa.s
-1
, hasta que
la probeta rompe, es decir, hasta que no es capaz de soportar la carga Se registra el valor de la carga
mxima

Entre las bases de la probeta y las placas de presin, no debe intercalarse ningn material, tales como
cartn, papel, goma, etc., que pueda ejercer un efecto de almohadillado o tambien un esfuerzo lateral.

Se expondrn todos los resultados obtenidos, precisando la forma en que han sido tomadas las probetas
y la direccin en que se ha aplicado la carga. El resultado del ensayo ser el valor medio de los
resultados individuales.

Si el ensayo se ha realizado con probetas de formato diferente al normal, se deber indicar en el
informe.

En la figura 5.5.1.9 se pueden ver las curvas tensin-deformacin obtenidas en el ensayo de resistencia
a la compresin de un ladrillo aluminoso con un 70 de Al
2
O
3
, para diversas temperaturas.


Figura 5.5.1.9.- Curvas tensin-deformacin a la compresin de un ladrillo aluminoso con un 70 % de
Al
2
O
3
,




134

5.5.2.- Resistencia a la traccin.

Esta prueba es realizada muy pocas veces, variando mucho la forma de las probetas segn la mquina
que se emplee, no estando normalizado en casi ningn pas. La resistencia a la traccin de los
materiales refractarios vara entre 1/8 y 1/57 de la resistencia a la compresin, tomndose como
trmino medio 1/28 de la resistencia a la compresin.

No se suele hacer debido al alto coste de la preparacin de la probeta a ensayar y por otro que se
requiere un alineamiento extremadamente bueno de la direccin de la carga y del eje de la probeta
durante el ensayo, ya que cualquier desalineamiento introduce tensiones de flexin lo que hace que la
medida de la resistencia a la traccin sea incierta. En la figura 5.5.2.1 puede verse una posible forma
de la probeta y del dispositivo de traccin.


Figura 5.5.2.1.- Posible forma de la probeta y del dispositivo de traccin.

Existe un mtodo para determinar la resistencia a traccin indirecta (Ensayo brasileo) sobre probetas
cilndricas, que tambin se puede usar para probetas cbicas o prismticas. En el caso de la probeta
cilndrica se le somete a una fuerza de compresin aplicada en una banda estrecha y en toda su
longitud. El resultado de la fuerza de traccin ortogonal resultante origina que la probeta rompa a
traccin.

En la figura 5.5.2.2 pueden verse los dispositivos de ensayo para probetas cilndricas y prismticas.
Las bandas de apoyo son de fibras prensadas de densidad > 900 y dimensiones, ancho a = 10 mm.,
espesor t = 4 mm y una longitud superior a la lnea de contacto de la probeta. Las bandas de apoyo
solo debern usarse una vez.

Durante el ensayo debe asegurarse que la probeta permanece centrada cuando comienza la carga y
durante la aplicacin de esta el plato superior ha de estar paralelo con el inferior. Se selecciona un
incremento de tensin constante dentro del rango, por ejemplo, de 0.04 a 0.06. La carga se aplica sin
brusquedades y se incrementa continuamente, en la velocidad seleccionada 1 %, hasta que no soporte
una carga mayor.
135



La velocidad de carga requerida en la mquina de ensayo se calcula mediante la formula:


2

=
s
R
Ld
(5.5.2.1)
donde:

R = Velocidad de incremento de carga, en newtons por segundo;
L = Longitud de la probeta en milmetros
d = Dimensin de la seccin transversal de la probeta en milmetros;
s = Incremento de tensin, en megapascales por segundo (newtons por milmetro cuadrado por
segundo).




Figura 5.5.2.2.- Dispositivos de ensayo para probetas cilndricas y prismticas.

La resistencia a la traccin indirecta viene dada por la formula:

2
ct
F
Ld

=

(5.5.2.2)
donde:

ct
= Resistencia a traccin indirecta, en megapasacales o newtons por milmetro cuadrado.
F = Carga mxima, en newtons;
L = Longitud de la lnea de contacto de la probeta, en milmetros;
d = Dimensin de la seccin transversal, en milmetros .

136

5.5.3.- Resistencia a la flexin en tres puntos o cuatro puntos.

El comportamiento tensin deformacin de los materiales frgiles usualmente no se describe
mediante el ensayo de traccin por dos razones. En primer lugar, es difcil preparar y ensayar probetas
de traccin con la geometra requerida y en segundo lugar, existe una diferencia significativa entre los
resultados obtenidos a partir de ensayos conducidos bajo cargas de traccin y de compresin. Por
consiguiente, frecuentemente se emplea un ensayo de flexin, en el cual una probeta en forma de barra
con seccin rectangular o circular es flexionada usando una tcnica de tres o cuatro puntos de
aplicacin de la carga. El esquema de aplicacin de carga por tres y cuatro puntos se ilustra en la
figura 4.5.3.1.



Figura 5.5.3.1.- Resistencia a la flexin en tres y cuatro puntos.

Los materiales refractarios raras veces se rompen por esfuerzos puros de compresin y si por una
combinacin de esfuerzos de compresin y de traccin. En el ensayo de flexin la superficie superior
esta sometida a un estado de compresin, mientras la superficie inferior esta sometida a traccin
(Figura 5.5.3.2).


Figura 5.5.3.2.- Deformacin de la probeta durante el ensayo de flexin.
137

Las suposiciones bsicas de la teora clsica de las vigas son las siguientes:

1.-Los planos perpendiculares al eje longitudinal permanecen perpendiculares, y planos cuando la viga
se somete a flexin. As, los planos AC y BD en la figura 5.5.3.3.b pueden rotar, uno con respecto al
otro, pero permanecen perpendiculares al eje longitudinal curvo. Como las deformaciones unitarias
estn relacionadas directamente con las deformaciones totales, esta suposicin implica que la
deformacin unitaria longitudinal Ex vara linealmente con la profundidad de la viga desde un extremo
negativo o valor mnimo en CD hasta un valor positivo mximo en AB, como se indica en la figura
5.5.3.3.c.

Las fibras EF, para las cuales la deformacin unitaria es cero, estn situadas en la llamada superficie
neutra de la viga. La interseccin de esta superficie neutra con un plano vertical de flexin se llama el
eje neutro. Esta suposicin tambin implica que los nicos esfuerzos producidos por los momentos de
flexin M
z
que actan en el plano x -y son los esfuerzos normales,
x
. Debido al efecto de Poisson, las
deformaciones unitarias en las direcciones y y z son :

x
E



Debido a este mismo efecto, la superficie neutra se curva en dos direcciones, pero se supone curva
nicamente en el plano x y y plana en la direccin z.

2.- El material de la viga se comporta linealmente, es decir que los esfuerzos son directamente
proporcionales a las deformaciones unitarias, de acuerdo con la ley de Hooke, esto significa que los
esfuerzos normales Ox varan linealmente con la profundidad de la viga, como se indica en la figura
5.5.3.3.d.



Figura 5.5.3.3.- Flexin pura de vigas.

138
Las suposiciones bsicas para flexin pura no son estrictamente aplicables a los casos en que se
presenta corte simultneamente con la flexin. No obstante, para los elementos clasificados como
vigas, las deformaciones por corte generalmente son despreciables comparadas con las producidas por
flexin.

Unicamente en casos excepcionales tales como las vigas cortas de gran profundidad sometidas a altas
cargas de corte, la deformacin por corte desempea un papel significativo. Sin embargo, para la gran
mayora de vigas, las deformaciones por corte (no los esfuerzos cortantes) son despreciables. Esto
tambin es cierto para las vigas sometidas a carga axial, con tal que esta ltima carga no sea
predominante.

Frmula de la flexin elastica.

Con base en las suposiciones anteriores, una variacin lineal de los esfuerzos normales,
x
, se puede
expresar en la forma:

x ext
y
c
= (5.5.3.1)

en donde y es la distancia hasta el eje neutro y c es la distancia a la fibra extrema (figura 5.5.3.2.b).

Si se aplica un momento positivo M
z
, las condiciones de equilibrio exigen que en cualquier seccin
transversal la suma de las fuerzas en la direccin x debe ser igual a cero. Entonces, de acuerdo con la
relacin entre las componentes del esfuerzo y las acciones internas, se tiene:

P =
x
A
dA

= 0 o bien:
ext
A
ydA
c

= 0 (5.5.3.2)


y para valores diferentes a cero de
extr
y c,

A
ydA

= 0 (5.5.3.3)

Esto implica que el eje neutro coincide con el eje centroidal del elemento.

Adems del equilibrio de fuerzas horizontales se debe satisfacer el equilibrio de momentos, esto exige
que:

dM
z
=
x
ydA e integrado a toda la seccin:
M
z
=
x
A
y dA

(5.5.3.4)

y sustituyendo
x
el valor de dado por (5.5.3.1):

M
z
=
( ) ext
A
y
y dA
c

=
2 ext
A
y dA
c

(5.5.3.5)

Por definicin, el trmino
2
A
y dA

es el momento de inercia del rea de la seccin transversal con


respecto al eje z y se designa mediante I
z
o, sencillamente, I. I tiene la dimensin de longitud a la
cuarta potencia (sta es, metros
4
o pulgadas
4
).



139
Remplazando M
z
por M se obtiene:

=
ext
I
M
c
o bien:
ext
Mc
I
= (5.5.3.6)

y llamando W = Momento resistente = (I/c) se tiene:

W
M
ext
= (5.5.3.7)
Para el ensayo de tres puntos se tiene:



a).- 0
2
L
x M =
2
P
x y para x =
2
L
resulta : M
max
=
4
PL


b).-
2
L
< x < L M =
2
P
x - P
|

\
|

2
L
x =
2 2
PL Px
y para x =
2
L
resulta : M
max
=
4
PL


y para el ensayo de cuatro puntos se tiene:


a).- 0
4
L
x M =
2
P
x y para x =
4
L
resulta: M
max
=
8
PL


b).-
4
L
< x <
3
4
L
M =
2
P
x -
2
P
4
L
x
| |

|
\
=
8
PL


c).-
3
4
L
< x < L M =
2
P
x -
2
P 3
4
L
x
| |

|
\
-
2
P
4
L
x
| |

|
\
=
2
P
x +
2
PL


y para x =
3
4
L
resulta : M
max
=
8
PL

140

Para una probeta de seccin rectangular y ensayo en tres puntos se tiene:




y para probeta de seccin circular y ensayo en tres puntos se tiene:





La tensin mxima, o tensin a la fractura en este ensayo de flexin, se denomina modulo de rotura, o
resistencia a la flexin, un parmetro mecnico importante para los materiales frgiles. La tensin se
calcula a partir del espesor de la probeta, el momento de flexin y el momento de inercia de la seccin.

El valor del mdulo de elasticidad se calcula por la formula:
E =
3
48
PL
If
(5.5.3.8)
donde:
P = Carga del lmite de proporcionalidad.
f = Flecha
L = Distancia entre centros de apoyo
I = Momento de inercia.

Anlogamente, para una probeta de seccin rectangular y ensayo en cuatro puntos se tiene:


2 4
3
4
=
P
PL
bh
(5.5.3.9)
y si es de seccin circular:

3 4
32

=
P
PL
R
(5.5.3.10)

En la figura 5.5.3.4 se da un resumen del ensayo de flexin en tres puntos para secciones
rectangulares y circulares.

141



Figura 5.5.3.4.- Esquema del sistema de flexin por tres y cuatro puntos para medir el
comportamiento esfuerzo - deformacin y modulo de rotura de materiales frgiles,
incluyendo las expresiones para el calculo de la tensin en probetas de secciones
rectangular y circular.

Los valores caractersticos del modulo de rotura para varios materiales refractarios y cermicos y
estn tabulados en las tabla 5.5.3.1 y 5.5.3.2, respectivamente. Puesto que durante la flexin una
probeta esta sometida tanto a esfuerzos de traccin como de compresin, la magnitud de su modulo de
rotura es mayor que la resistencia a la traccin. Adems, ,

depender del tamao de la probeta, de tal
modo que al aumentar el volumen de la probeta (bajo carga) aumenta la severidad de los defectos y,
por consiguiente, el modulo de rotura disminuye.


142
Tabla 5.5.3.1.- Mdulos de rotura y mdulos de elasticidad para materiales refractarios.


Tabla 5.5.3.2.- Mdulos de rotura (Resistencia a la flexin) y mdulos de elasticidad para materiales
cermicos.



El mdulo de ruptura calculado en el ensayo en tres puntos se relaciona con la resistencia a traccin
que tiene el material refractario, pero determinada en una zona muy limitada, ya que el momento
mximo se produce en el centro de la probeta.

Para tener en cuenta la heterogeneidad que presenta un material refractario, que debe reflejarse en el
comportamiento de la probeta, con el ensayo de resistencia a flexin en cuatro puntos , en el que se
somete la probeta de longitud L, a una carga P que se aplica sobre la probeta en dos puntos separados
L/2, se consigue tener una zona de probeta de longitud L/2 sometida al mismo momento flector,
rompindose la probeta por la seccin ms dbil de esta parte central.

En la tabla 5.5.3.2 se dan las caractersticas de los principales tipos de materiales refractarios, entre
las que figura la resistencia a la compresin en frio. Se puede observar que la resistencia ms alta se
encuentra en los refractarios de carburo de silicio y de magnesia, 100 y 80 Mpa respectivamente.
143



144

Debido a su estructura heterognea de cermica basta, los ladrillos refractarios tienen slo un margen
pequeo de comportamiento totalmente elstico (Figura 5.5.3.5, curva OBR), es decir pierden su
comportamiento elstico al aumentar la carga. La razn de ese comportamiento se debe a la estructura
heterognea de los materiales refractarios, los cuales estn formados por granos de muy diferentes
tamaos y poros.

Cuando se aplica una carga a un material refractario nos encontramos con que no todo el sistema se
comporta de igual manera, los granos mayores son difcilmente deformables, mientras que los finos,
que forman la matriz, se deforman ms fcilmente. Estas deformaciones van dando lugar, en la
mayora de los casos, a microfisuras, que no llegan a romper la probeta ms que a cargas elevadas.

Debido a este comportamiento no elstico del material ms que a bajas cargas, el mdulo de
elasticidad nos viene dado por la pendiente de la curva en el punto O, como se puede ver en la figura
5.5.3.5. La relacin entre tensin y deformacin en este estado inicial completamente elstico y en
donde la deformacin es an reversible es el mdulo elasticidad E, que se mide en la mayora de los
casos dinmicamente por ultrasonido o frecuencia de resonancia.

Con el aumento de la deformacin hasta la rotura se llega fuera del margen puramente elstico, las
deformaciones se concentran en la parte fina del ladrillo, que es la que ms cede por lo que la tensin
relativa a la deformacin asciende ahora ms lentamente. En tal caso no basta solamente con conocer
el mdulo E para hallar el clculo de las tensiones surgidas. Es ste el motivo por el que se ha
introducido la relacin entre el esfuerzo y la deformacin de rotura como mdulo de deformacin V:

R
R
V

= (5.5.3.11)

En los materiales refractarios este mdulo es inferior o a lo sumo igual al mdulo E. Cuando se desee
conocer qu deformacin se produce en un material refractario bajo carga se utilizar el mdulo de
deformacin.

Este parmetro nos sirve para disear un material que va a estar sujeto a tensiones, como puede ser en
un horno rotativo de cemento, para que pueda soportarlas deformndose sin llegar a fisurar.



Figura 5.5.3.5.- Mdulo de elasticidad y mdulo de deformacin.

145
La determinacin del mdulo de deformacin en fro se realiza al mismo tiempo que se determina la
resistencia a la flexin. Para el clculo del mdulo de deformacin se utiliza el mismo aparato que
para el mdulo de elasticidad y la misma ecuacin, slo que en este caso se aplica la tensin de rotura
y la deformacin de rotura.

3 2
3
6
4
R R R
R R
R
F L L
V
hf
bh f

= = =
(5.5.3.12)

Observando la ecuacin (5.5.3.12) se ve que el mdulo V nos indica, que para un mismo mdulo de
rotura, cuando menor sea el mdulo de deformacin, mayor ser la capacidad de deformarse un mate-
rial bajo tensiones, es decir, una menor tendencia a producirse en l fisuras y desconches.

Se puede observar en la prctica, que materiales con elevadas caractersticas mecnicas presentan
elevados valores del mdulo de elasticidad. El hacer esta afirmacin es muy peligroso, ya que esto
puede cumplirse solo en productos del mismo tipo. Cuando hablamos de materiales diferentes, esta
afirmacin es errnea.

Tanto el mdulo de elasticidad, como el mdulo de deformacin no son parmetros inherentes a un
producto, sino que actuando sobre su microestructura, distribucin de granos, porosidad, etc., podemos
variarlo en el sentido que nos interese, segn la aplicacin que vayamos a dar al material refractario.

Como se ha podido ver por definicin, no debe existir una relacin clara entre mdulo de deformacin
y mdulo de elasticidad, salvo que el mdulo de deformacini de un material nunca puede ser mayor
que el de elasticidad.

En un trabajo presentado por el Sr. Kienow y el Sr. Hennicke relacionaron el mdulo de elasticidad
(E) y el de deformacin (V), esperando que esta relacin indicase el grado que un material se aleja de
un comportamiento puramente elstico. Determinaron el mdulo de elasticidad mediante la frecuencia
de resonancia y el de deformacin, por medida de la deformacin en rotura mediante el ensayo de 3
puntos, en una serie de materiales refractarios. Observaron :

1.- Que los refractarios de magnesia pura presentaban una relacin (E/V) ms baja, entre 2 y 3, y
valores del mdulo de deformacin,V, ms elevados.

2.- Los refractarios de Magnesia-Cromo con un contenido menor del 10% de Cr
2
O
3
presentaban una
relacin superior, entre 4 y 15, y los de Magnesia-Cromo con un contenido mayor del 10% de Cr
2
O
3

entre 3 y 4, siendo los mdulos de deformacin de estos ltimos del mismo orden.

3.- Los refractarios de Magnesia-Cromo con un contenido menor del 10% de Cr
2
O
3
son los que se
utilizan fundamentalmente en hornos rotativos de cemento, los cuales en servicio tienen que soportar
unas elevadas tensiones, las cuales tienen que poder soportar sin romper, y por lo tanto son diseados
teniendo en cuenta esta exigencia.

Resumiendo diremos que los materiales refractarios tienen un comportamiento elstico slo en zonas
de baja carga de aplicacin por lo que cuando deseamos conocer el comportamiento real de un material
refractario bajo presin, el mdulo de deformacin nos da mayor informacin.

Es importante de todas formas indicar, que esta informacin es parcial, ya que no hay que olvidar, que
el ensayo se realiza a temperatura ambiente.

Para los ladrillos refractarios se intenta lograr normalmente una gran ductilidad, o sea un amplio
margen de deformacin sin ruptura, lo que supone un valor elevado para la relacin entre la resistencia
a la flexin y el mdulo de deformacin.


146

5.5.4.- Resistencia al desgaste.

Los ladrillos refractarios no se someten a esfuerzos mecnicos solo con la pura presin de carga, sino
tambin con el ataque abrasivo producido por el material del horno que se desliza lentamente en la
mampostera de altos hornos, hornos de cuba, cmaras de coque, hornos rotativos, cmaras de
combustin y similares y por el efecto de choque de los gases que en su paso rpido llevan finas
partculas slidas.

Por lo tanto, no basta la resistencia a la compresin en fro para caracterizar el desgaste de los
ladrillos. A modo de criterios generales diremos que un material refractario tendr ms resistencia al
desgaste por abrasin si se verifica:

1.- Que la cohesin entre el componente disperso y la matriz sea lo ms elevado posible lo que implica
la obtencin de materiales de elevada densidad.

2.- Que el tamao del constituyente disperso sea fino y de morfologa granular.

3.- Que la temperatura de coccin, para un determinado componente matriz, sea lo ms elevado
posible.

4.- Que la resistencia a la compresin en fro sea elevada.

La solicitacin abrasiva se imita bien por la mquina rectificadora de Bhme, sin embargo los
resultados no se pueden extrapolar bien a las elevadas temperaturas de servicio de los hornos, sobre
todo cuando la superficie del ladrillo se modifica en su resistencia por influencias qumicas.

Para medir la resistencia a la abrasin no existe todava ningn mtodo reconocido, por lo que seguir
utilizndose como punto de referencia el coeficiente de abrasin segn Bhme. Para analizar el efecto
de choque de los gases cargados con partculas slidas se utiliza el control por chorro de arena, para
cuya valoracin existen las mismas limitaciones que para el coeficiente de abrasin. En la tabla 5.5.4.1
se han indicado algunos valores para la resistencia a la abrasin por mquina rectificadora y por chorro
de arena.

Tabla 5.5.4.1.- Resistencia a la abrasin por mquina rectificadora y por chorro de arena.





147

Un ensayo frecuente para cuantificar la resistencia al desgaste consiste en hacer incidir sobre una
probeta refractaria durante un tiempo determinado una corriente de finas partculas abrasivas
(corindn) a travs de flujo de aire de alta velocidad (Figura 5.5.4.1). Se determina la prdida de peso
que experimenta la probeta refractaria.



Figura 5.5.4.1.- Equipo para realizar ensayos de abrasin.

Otro ensayo sera medir el desgaste lineal producido sobre tres caras de dos probetas cbicas del
material refractarios.

Para la ejecucin del ensayo descrito en esta norma, ser necesaria una mquina de tipo especial, apta
para este ensayo y que reunir las caractersticas siguientes (Figura 5.5.4.2):

(a).- Dispondr de una pista de rozamiento de radio mnimo interior de 25 cm y de radio mnimo
exterior de 40 cm capaz de girar a una velocidad mnima relativa de 1 m/s, referido al centro de
la probeta.
(b).- Constar de dos portaprobetas, solidarios a sendos ejes deslizantes y diametralmente
opuestos sobre el bastidor, que estarn centrados sobre la circunferencia media de la pista de
rozamiento.
(c).- Poseer un dispositivo mediante el cual se pueda comprimir la probeta entre los platos con una
presin de 0.0588 MPa.
(d).- Tendr otros dispositivos que permitan verter abrasivo y agua en las superficies de rozamiento.
(e).- Dispondr as mismo de un contador de vueltas.

El ensayo se efectuar sobre un mnimo de dos probetas cbicas de 7 cm de arista, con una tolerancia
del 5%.

En cada probeta se determinar el volumen inicial por el mtodo de la balanza hidrosttica (UNE 22-
182). Posteriormente se determina la superficie a desgastar midiendo con un calibre las dos
148
dimensiones de la cara, de forma que cada dimensin viene dada por la media de los valores en los
extremos y en el centro de las aristas de la cara. Seguidamente se colocan las probetas en los portas y
se cargan a razn de 0.0588 MPa respecto a la superficie de la cara a desgastar.

Finalmente se pone la mquina en marcha y se va vertiendo, de manera uniforme, el abrasivo
(carborundum cuyos granos estn comprendidos entre un tamiz 0,33 UNE 7-050 y otro tamiz 0,63
UNE 7-050), en una cantidad de 1 g/cm
2
de la superficie de la mayor cara de las sometidas al desgaste,
as como 12 gotas de agua por minuto. Se someten las probetas a un recorrido de 1 000 m, sacndolas
posteriormente de la mquina y limpindolas cuidadosamente.

El resultado ser el siguiente:
( )

= =
i f
V V
Desgaste lineal mm D
A
(5.5.4.1)
siendo:
V
i
= Volumen inicial (mm
3
)
V
f
= Volumen final (mm
3
)
A = Superficie de las caras de las probetas en contacto (mm
2
)

Se tomar como resultado definitivo la media aritmtica de los desgastes lineales de cada una de las
dos.


Figura 5.5.4.2.- Equipo de medida para la determinacin de la abrasin superficial.
149

Otro metodo para determinar el valor de la resistencia a la abrasin se basa en la huella producida en
la cara vista del material al ser sometida al rozamiento de un disco de acero y material abrasivo a una
velocidad de 75 r.p.m. durante un minuto (Figura 5.5.4.3)



Figura 5.5.4.3.- Esquema de ensayo de desgaste por abrasin.

La mquina de desgaste se compone de los elementos que figuran en el esquema indicado en la figura
5.5.4.4.

El disco es de acero, de dureza comprendida entre 203 HB y 245 HB, de dimetro 200 mm, y de
anchura 70 mm y un carro portaprobetas con un contrapeso que mantienen la presin. Como material
abrasivo se emplea corindn blanco de tamao de grano 80.




Figura 5.5.4.4.- Esquema de la mquina del ensayo de desgaste por abrasin



150


La muestra estar compuesta por piezas cortadas de 100x70 mm
2
. La probeta estar limpia y seca y la
superficie de su cara vista ser plana, por lo que, si la textura de la probeta es rugosa sta se
planificar hasta conseguir una superficie lisa.

Se llena la tolva con abrasivo seco. Se sita la probeta sobre el carro, de forma que la huella que se
produzca se encuentre a ms de 15 mm de cualquier borde de la probeta.

Una vez situada la probeta en contacto con el disco, se abre la vlvula de control y se inicia el ensayo
hasta completar 75 vueltas. Siempre que sea posible se aconseja realizar dos huellas sobre cada
probeta y se tomar como resultado del ensayo la medida mayor obtenida.



El resultado del ensayo es el siguiente:

- Desgaste de cada probeta (h
i
en mm)
- El desgaste medio:

4
=
i
i
h
h






















151

6.- Propiedades mecnico-trmicas.

6.1.- Introduccin.

Las propiedades mecnico-trmicas son aquellas en que se hace intervenir la temperatura, al mismo
tiempo que la carga

6.2.- Resistencia a la flexin en caliente.

Uno de los parmetros ms usados para caracterizar el comportamiento mecnico de los refractarios es
el la resistencia a la flexin a temperaturas elevadas o mdulo de rotura en caliente (MDRC) y con un
incremento constante del esfuerzo. La determinacin de esta propiedad exige el ensayo de un cierto
nmero de muestras en idnticas condiciones debido a su variabilidad. Dado que, en general, los
refractarios presentan fractura no lineal a elevadas temperaturas los valores del MDRC dependen del
tamao de la muestra, de la velocidad de carga y del sistema de carga utilizado.

Por otra parte, cada vez aparecen ms refractarios de carcter no oxdico, para los que una atmsfera
convencional de aire no es inerte, por lo que el ensayo del MDRC debe hacerse en atmsfera
controlada.

La resistencia a la flexin (mdulo de rotura) es el esfuerzo mximo que puede soportar una probeta
prismtica de dimensiones especificadas cuando se flexiona en un dispositivo de carga de tres puntos.

La temperatura de ensayo es la temperatura en el centro geomtrico de la cara de la probeta sometida a
traccin.

El dispositivo de aplicacin de la carga (Figura 6.2.1) debe contar con dos cojinetes para soportar las
probetas y uno para aplicar la carga. Los tres cojinetes deben ser paralelos entre si. Para probetas
normales, la distancia entre los cojinetes soporte debe ser de 125 mm 2 mm, con posibilidad de
adaptacin para probetas de otras longitudes). El cojinete para aplicar la carga debe colocarse centrado
entre los dos cojinetes soporte, con una exactitud de 2 mm



1.- Cojinete (para aplicar la carga (con un radio de 5 mm 1 mm)
2.- Cara sometida a compresin
3.- Cara sometida a traccin
4.- Cojinetes soporte (con un radio de 5 mm 1 mm)
L
s
= Distancia entre los soportes, en milmetros
h = Altura de la probeta, en milmetros

Figura 6.2.1.- Disposicin y dimensiones de la probeta y de los cojinetes soporte y de aplicacin de la
carga
152

Los cojinetes sern de material refractario de elevada dureza para resistir al desgate, y al mismo
tiempo, de volumen estable a temperaturas altas y no deben reaccionar por contacto con la probeta a la
temperatura de ensayo. Su longitud ser, al menos, 5 mm superior a la anchura de las probetas y un
radio de curvatura de 5 mm 1 mm. Puesto que los cojinetes pueden aplanarse con el uso deben
examinarse peridicamente para garantizar que sus radios permanezcan dentro de dichos lmites

A menos que se acuerde otra cosa, la probetas deben ser prismticas con una seccin transversal de 25
1mm x 25 mm 1 mm y una longitud de unos 150 mm. Las caras longitudinales de cada probeta
deben ser paralelas entre si con una tolerancia de 0.5 mm y los lados de una seccin transversal de
la probeta deben ser paralelos entre si con una tolerancia de 0.2 mm. Se debe garantizar que las
probetas presenten superficies lisas y aristas limpias. Si se van a utilizar probetas de otros tamaos, las
dimensiones deben alterarse gradualmente de 5 mm en 5 mm, con una longitud mnima de 100 mm y
una anchura y altura mnimas de 10 mm.

La frmula para calcular la resistencia a la flexin es:

2
3
2
MAX S MAX
f
F L M
W
bh
= = (6.2.1)

Y es nicamente valida para probetas que presentan forma alargada. Se recomienda que la relacin
entre la altura (h) y anchura (b) de la probeta la relacin entre la altura de la probeta (h) y la distancia
entre los soportes (L
S
) sea la siguiente:

1
3
h
b
>
y
1
4
S
h
L
<


La anchura y la altura de la probeta a temperatura ambiente deben medirse en su centro geomtrico
con una exactitud de 0.1 mm.

Si se conoce la direccin de prensado del ladrillo, cada probeta debe cortarse de forma qua la cara
longitudinal superior de la probeta en la posicin de ensayo (la cara sometida a compresin) coincida o
sea paralela a una de las caras originales del ladrillo y sea perpendicular a la direccin de prensado.
Ninguna otra cara longitudinal de la probeta debe tener la piel original del ladrillo.

El horno debe ser de uno de los siguientes tipos:

(a).- Tipo discontinuo, en el que cierto nmero de probetas se calientan juntas hasta la temperatura de
ensayo y se someten a ensayo una tras otra.
(b).- Tipo secuencial, en el que las probetas se calientan hasta la temperatura de ensayo una tras otra a
medida que pasan a travs del aparato.

En los dos casos el horno debe ser capaz de proporcionar el control de la temperatura y el
calentamiento del dispositivo de aplicacin de la carga y de las probetas.

La temperatura de ensayo debe ser acordada entre las partes interesadas. Se recomienda utilizar
mltiplos de 100 C (por ejemplo l000 C. 1100 C), aunque si fuera necesario, pueden utilizarse
tambin mltiplos de 50 C.

Se calientan las probetas hasta la temperatura de ensayo 10 C a una velocidad media de
calentamiento comprendida entre 2 C/min y 10 C/min, siendo preferible entre 4 C/min y 6 C/min.

Cuando se alcanza la temperatura de ensayo la probeta se mantiene a esta temperatura el tiempo
suficiente para que la distribucin de dicha temperatura en su interior sea uniforme en 10 C.

153
Normalmente son suficientes de 15 minutos a 30 minutos para probetas normales o ladrillos cocidos.
Para ladrillos no cocidos es conveniente que las partes interesadas establezcan por acuerdo la
temperatura y un tratamiento previo, o un tiempo para la difusin de la temperatura.

La temperatura medida por el termopar situado cerca del centro de la cara de la probeta sometida a
traccin no debe variar en ms de 2 C durante el ensayo

Se coloca la probeta sobre los cojinetes inferiores, de tal forma que descanse simtricamente sobre
ellos. Si una cara longitudinal de la probeta coincide con una cara original del ladrillo, esta debe ser la
cara sometida a compresin.

La velocidad de incremento de la carga debe seleccionarse de tal forma que el tiempo necesario para la
rotura, desde que comienza a aplicarse la carga, no sea inferior a 10 s. Si una probeta se rompe en
menos de l0 s debe repetirse el ensayo, a menos que la rotura se haya producido a una velocidad de
incremento de 0.02 MPa/s. El nuevo ensayo debe llevarse a cabo a una velocidad menor.

Se aplica la carga verticalmente sobre la probeta a velocidad constante hasta que rompe. La velocidad
de incremento de la carga debe ser:

1.- Para un producto denso de resistencia normal: 0.15 MPa/s 10 %.
2.- Para un producto denso de baja resistencia o un producto refractario aislante de resistencia normal:
0.05 MPa/s 10%.
3.- Para un producto aislante de baja resistencia 0.02 MPa/s l0%.

El mdulo de rotura,
f
, es la relacin entre el momento de flexin en el punto de rotura,
MAX
M y el
momento de resistencia W (mdulo de seccin) y se calcula a partir de la siguiente ecuacin, derivada
de la ley de Hooke para los materiales elsticos:

2
3
2
MAX S MAX
f
F L M
W
bh
= = (6.2.2)
donde:
MAX
F = Fuerza mxima ejercida sobre la probeta, en Newtons.
S
L =Distancia entre los puntos soporte de la probeta, en milmetros.
b = Anchura de la probeta, en milmetros.
h = Altura de la probeta, en milmetros.

El resultado debe expresarse en megapascales (MPa).

En el control de resistencia a la flexin en caliente con distintos tipos de ladrillos se establecieron los
valores de la tabla 6.2.1(en N/mm
2
).

Tabla 6.2.1.- Resistencia a la flexin en caliente de distintos tipos de ladrillos refractarios.






154

6.3.- Refractariedad bajo carga.

El ensayo de refractariedad bajo carga surgi como una modificacin del ensayo de variacin
dimensional permanente, de tal forma que no solo se tuviera en cuenta el efecto de la temperatura, sino
tambin el del esfuerzo mecnico.

Por refractariedad bajo carga se entiende la temperatura a la cual una probeta de material refractario,
denso o aislante, sometida a una carga constante y a un determinado rgimen de calentamiento,
experimenta un cierto tanto por ciento de contraccin, con respecto al punto de mxima dilatacin
(Punto de culminacin de la curva % Dilatacin/Contraccin en funcin de la temperatura). Por tanto,
esta propiedad nos informa sobre el punto o la zona de reblandecimiento de un material sometido a
temperatura ascendente bajo una carga de presin constante.

El comportamiento de reblandecimiento bajo carga no es idntico a la zona de fusin de las materias
primas puras, ya que influye el contenido y grado de distribucin de los fundentes de baja fusin.

Al elevar paulatinamente la temperatura de la probeta se produce a pesar de la aplicacin de la carga la
dilatacin de la probeta, que alcanza un mximo para una determinada temperatura, la cual es funcin
del tipo de refractario ensayado. En la figura 6.3.1 puede verse una curva tipo, que da la deformacin
de la probeta ( % Dilatacin/Contraccin) en funcin de la temperatura.

Para la interpretacin de la curva anterior, se trazar la tangente en el punto de mxima dilatacin y se
mediran las variaciones de la altura a partir de dicha tangente. Igualmente, se indicarn las
temperaturas respectivas a las que la probeta ha sufrido una contraccin de:

0.6 % (0.30 mm): Temperatura T
0.6
1.0 % (0.50 mm): Temperatura T
1
5.0 % (2.50 mm): Temperatura T
5
10.0 % (5.00 mm): Temperatura T
10
20.0 % (10.00 mm): Temperatura T
20

La temperatura T
a
= (temperatura inicial) resulta del punto de interseccin de la curva con la
horizontal, situada 3 mm, ms abajo del punto de culminacin de la curva. Esto supone
aproximadamente un 0.6 % de aplastamiento de la probeta.

La temperatura final T
e10
, se alcanza siempre cuando la curva desciende 100 mm por debajo del punto
de culminacin. En caso de que se produzca la rotura de la probeta de forma brusca durante el ensayo,
se indicara la temperatura final como T
R
(temperatura de rotura), anotando tambin el tanto por ciento
de contraccin correspondiente (x %).

Rotura para una contraccin de x %: Temperatrura T
Rx
. Esto ocurre en algunos tipos de refractarios,
especialmente en los bsicos y de slice.

155


Figura 6.3.1.- Ensayo de refractariedad bajo carga. Deformacin en funcin de la temperatura a
velocidad de calentamiento constante.

Para la determinacin de la refractariedad bajo carga existes dos mtodos:

1.- Mtodo convencional.

2.- Mtodo diferencial

Mtodo convencional.

Para determinar la refractariedad bajo por el mtodo convencional, se utilizan probetas cilndricas de
50 mm de altura y 50 mm de dimetro. Estas se calientan a alta temperatura, con velocidad constante
de calentamiento y una carga de 0.2 N/mm
2
. La variacin de la altura del cilindro en funcin de la
temperatura se registra con un aumento 10 veces superior. En esta modificacin de altura se incluyen
tanto la dilatacin trmica bajo carga como la dilatacin de los aparatos de control.

En la figura 6.3.2 puede verse la disposicin de la probeta y dispositivo para la transmisin de la
carga.

El aparato de ensayo estar constituido por un horno, un dispositivo que permita situar la probeta bajo
una carga axial, otro para medir las variaciones de altura de la probeta y un sistema que permita
determinar la temperatura de la probeta y la velocidad de calentamiento, bien por medio de termopares
o bien por medio de un pirmetro ptico.
156


Figura 6.3.2.- Disposicin de la probeta y dispositivo para la transmisin de la carga.

El horno elctrico utilizado ser de calentamiento elctrico o por gas y estar constituido por una
mufla vertical cilndrica, construida con cualquier material altamente refractario. El dimetro interior
estar comprendido entre 90 y 120 mm, poseyendo una zona central de mximo calentamiento en una
longitud de 100 a 150 mm, en la cual es fundamental una uniformidad de temperatura dentro de un
margen de 10 C.

El horno, al mismo tiempo, permitir elevar la temperatura de la probeta hasta la del ensayo, en una
atmosfera de aire o bien en otra atmosfera definida con precisin, segn el programa de calentamiento
especificado.



157
El rgimen de elevacin de la temperatura ser el siguiente (Figura 6.3.3):

1.- Hasta 900 C la velocidad de calentamiento ser de 10 C/minuto.
2.- A partir de 900 C y hasta el final del ensayo a 4 C/minuto. Se comprobar dicha velocidad
mediante lecturas realizadas cada 5 minutos y tolerndose una desviacin entre la curva de
calentamiento y la terica de 5 C. Cuando de se este prximo al punto final del ensayo, la
temperatura deber controlarse cada 2 minutos y medio.

Para aquellos productos en los que la refractariedad bajo carga sea superior a 1500 C se podr elevar
la temperatura a un rgimen de 10 C/minuto hasta los 1200 C.

El ensayo puede llevarse a cabo hasta una temperatura mxima de 1700 C.


Figura 6.3.3.- Rgimen de elevacin de la temperatura.

En la figura 6.3.4 se dan las curvas para diversos materiales refractarios, entre las que pueden
distinguirse dos tipos de comportamiento extremos:

1.- Amplio intervalo de reblandecimiento (ladrillos de chamota).
2.- Ausencia de intervalo de reblandecimiento (ladrillos de slice).

El control del ensayo se realiza teniendo en cuenta las condiciones del horno a atmsfera reductora.


Figura 5.3.4.- Curvas de refractariedad bajo carga (mtodo convencional) para ladrillos refractarios:
1 chamota, 2 silimanita, 3 cromo-magnesia, 4 slice (bvedas), 5 slice (hornos de cok), 6
magnesia-cromo.
158

En la tabla 6.3.1 se indican los puntos T
a
de los ladrillos refractarios cocidos ms utilizados.

Tabla 6.3.1.- Valores de la refractariedad bajo carga (T
a
)de los ladrillos refractarios ms utilizados.


Mtodo diferencial.

Con el fin de evitar posibles errores debido a la propia dilatacin del aparato de medida se desarroll
el mtodo diferencial para determinar la refractariedad bajo carga. Se utiliza las mismas probetas que
para el mtodo convencional, pero adems lleva un taladro interior de 12 a 13 mm, de manera que se
puedan aplicar palpadores en la parte superior e inferior. El eje de la probeta debera,
preferentemente, estar orientado en la direccin en la que el producto ha sido prensado.

Por este mtodo se obtienen valores de la refractariedad bajo carga inferiores a los obtenidos por el
mtodo convencional.

El dispositivo de carga debe ser capaz de aplicar una carga centrada sobre el eje comn de la columna
de carga, la probeta y la columna soporte, y de dirigirla verticalmente a lo largo de este eje durante
todas las etapas del ensayo. El dispositivo de carga consta de los elementos siguientes (Figura 6.3.5):

1.- Columna fija, de dimetro exterior no inferior a 45 mm y provista de un orificio axial
2.- Columna mvil, de dimetro exterior no inferior a 45 mm.
3.- Dos discos, de 5 mm a 10 mm de espesor, y de un dimetro no inferior a 50.5 mm y no inferior al
dimetro real de las probetas, fabricados con un material refractario apropiado que sea compatible con
el material sometido a ensayo.

Por ejemplo, para los productos de slice-almina, la mullita cocida a alta temperatura o la almina, y
para los productos bsicos, la magnesia o espinela.

Estos discos se colocan entre la probeta y las columnas mvil y fija. El disco situado entre la probeta y
la columna fija debe tener un orificio central. Los extremos de las columnas mvil y fija deben ser
planos y perpendiculares a sus ejes. Las caras de cada disco deben ser planas y paralelas.

159
Si existe la posibilidad que entre los discos y la probeta se produzca una reaccin qumica, debe
colocarse entre ellos una lmina de platino o de platino-rodio de un espesor de 0.2 mm.




1.- Columna mvil 2.- Disco 3.- Termopar central
4.- Termopar de control 5.- Probeta 6.- Disco
7.- Tubo de almina interior 8.- Tubo de almina exterior 9.- Columna fija
10.- Instrumento de medida

Figura 6.3.5.- Aparato de ensayo. Instrumento de medida situado por debajo de la probeta.



160





1.- Tubo de almina interior 2.- Tubo de almina exterior 3.- Columna mvil
4.-Disco 5.-Termopar central 6.- Termopar de control
7.-Probeta 8.-Disco 9.- Columna fija

Figura 6.3.6.- Aparato de ensayo. Instrumento de medida situado por encima de la probeta.


161
La disposicin de las dos columnas, los dos discos, la lmina de platino, si se utiliza, y la probeta se
muestra en la figura 6.3.7. Esta indica tambin los dimetros caractersticos de los orificios de la
columna fija y del disco intermedio.



Figura 6.3.7.- Ejemplo de disposicin de la probeta, columnas, discos y tubos.

162
Las columnas y los discos deben ser capaces de soportar, sin deformacin significativa, la carga
aplicada hasta la temperatura final de ensayo. No debera producirse reaccin entre los discos y el
sistema de aplicacin de la carga.

El diseo del horno debera ser tal que permita el fcil acceso a todo el dispositivo, bien mediante el
desplazamiento de la columna soporte o si el acceso al horno es limitado, mediante la rotacin de ste
sobre s mismo. El dispositivo debera ser tal que, antes de aplicar la carga, la probeta y la columna de
carga estn situadas vertical y coaxialmente con respecto a la columna soporte.

El dispositivo de medida, que se compone de los siguientes elementos:

1.- Tubo de almina exterior, situado en el interior de la columna fija, apoyado sobre la cara
inferior del disco inferior, y se desplace libremente por el interior de la columna fija.

2.- Tubo de almina interior, situado en el interior del tubo de almina exterior y que atraviese los
orificios del disco inferior y de la probeta para apoyarse en la cara inferior del disco superior, y
que se desplace libremente por el interior del tubo de almina exterior, del disco inferior y de la
probeta.

Los tubos de almina deben ser capaces de soportar, sin deformacin significativa la carga impuesta
por el instrumento de medida a todas las temperaturas, hasta alcanzar la temperatura final de ensayo.

La disposicin de los dos tubos, los dos discos y las probetas de ensayo se muestra en la figura 6.3.7
que indica as mismo los dimetros exteriores e interiores caractersticos de los tubos de almina
exterior e interior.

Instrumento de medida apropiado (por ejemplo, un reloj comparador o un transductor de longitud
conectado a un sistema de registro automtico), fijado al extremo del tubo exterior y accionado por el
tubo interior. La sensibilidad del dispositivo de medida debe ser como mnimo de 0.005 mm.

Procedimiento operatorio.

Se mide la altura de la probeta con una aproximacin de 0.1 mm, as como sus dimetros interior y
exterior.
Se monta la probeta entre la columna de carga y la columna soporte con los discos intercalados, y se
ajusta el dispositivo de medida en la posicin correcta. Se coloca el conjunto en el horno.

Se aplica a la columna de carga una carga real de tal magnitud que el esfuerzo de compresin al que se
sometela probeta (incluida la debida a la masa de la columna de carga) sea, preferentemente, la
siguiente:

1.- Para productos conformados densos: 0.2 MPa

2.- Para productos aislantes conformados: 0.05 MPa:

Dichos esfuerzos sern aplicados con una exactitud del 2%. La carga total aplicada debe redondearse
a 1 Newton.

La temperatura del horno se eleva a una velocidad tal que el termopar de control indique una
velocidad de calentamiento comprendida entre 4.5 C/min y 5.5 C/mn.

Para productos conformados densos y hasta una temperatura de 500 C puede utilizarse una velocidad
de calentamiento de hasta 10 C/min.


163

Se registran la temperatura en el centro de la probeta y las lecturas del dispositivo de medida, a
intervalos no superiores a 5 minutos durante todo el ensayo. Cuando comienza el reblandecimiento, se
toma nota de la temperatura y de las medidas a intervalos de 15 s.

Se contina calentando el horno a velocidad constante, hasta la temperatura lmite de ensayo o hasta
que el reblandecimiento de la probeta sea superior al 5 % de su altura inicial.

A partir de los resultados obtenidos se traza la curva C
1
, (Figura 6.3.8), que representa, en porcentaje,
las variaciones en la altura de la probeta en funcin de la temperatura medida por el termopar sin tener
en cuenta las variaciones en la longitud de los tubos de almina.

Se determina, en funcin de la temperatura, la variacin de dimensin de una longitud del tubo de
almina
interior igual a la altura nominal de la probeta. Se expresa el valor de estas variaciones como tanto por
ciento de la altura nominal, H. de la probeta, y con su ayuda se traza la curva de correccin C
2
como la
que muestra la figura 6.3.8.

Como alternativa para calcular la correccin anterior, hasta una temperatura de 1500 C, se puede
utilizar el valor de la dilatacin trmica lineal indicada por el fabricante del material de almina
sinterizado utilizado para la fabricacin del tubo interior (por ejemplo, dilatacin trmica a 20 C: 0%
y a 1000 C : 0.82%).

Se traza la curva corregida C
3
en la que AB = a la distancia CD para cualquier temperatura dada (
figura 6.3.8). A partir del punto ms alto de la curva corregida, se traza una lnea recta paralela al eje
de temperatura (figura6.3.8). La deformacin H de la probeta a una temperatura dada T es por
definicin, la diferencia entre la ordenada de la lnea recta y la ordenada del punto sobre la curva
corregida correspondiente a la temperatura T.

Se marcan sobre la curva los puntos a los que la deformacin medida corresponde al 0.5 %, 1 %, 2 % y
5 % de la altura inicial de la probeta, y se anotan las temperaturas correspondientes T
0.5
, T
1
, T
2
y T
5
.

Es preferible la disposicin del equipo de ensayo con el dispositivo de medida situado bajo el horno
que contiene la probeta, a aquella en la que el dispositivo est por encima por las siguientes razones:

(a).- El transductor se mantiene ms fcilmente a una temperatura adecuada y razonablemente
constante.

(b).- La carga mecnica aplicada a los extremos calientes de los tubos de medida de almina se
mantiene en un mnimo.

Esto es particularmente importante en el caso del tubo interior. Cuando el transductor est situado bajo
el horno, la carga en el extremo caliente del tubo de almina interior es igual a la fuerza aplicada por
el muelle del transductor, menos la masa del tubo y la del termopar que lo atraviesa. La fuerza
aplicada por el muelle del transductor se puede ajustar de tal manera que en todas las condiciones del
ensayo, sea la adecuada para mantener el contacto con el disco.

En la figura 6.3.9 se puede ver como el alargamiento de la probeta es igual al alargamiento dado por la
curva real experimental ms la variacin de dimensin de una longitud del tubo de almina
interior igual a la altura nominal de la probeta.

164


Figura 6.3.8.- Ejemplo de medida de la deformacin real a una temperatura dada.
165




Figura 6.3.8.- Relacin entre el alargamiento de la probeta y el alargamiento dado por la curva real

166
6.4.- Fluencia bajo presin.

6.4.1.- Introduccin.

Se entiende por termofuencia o simplemente fluencia la deformacin plstica lenta y continua que, a lo largo
del tiempo, experimentan los materiales sometidos a cargas inferiores a las que produciran deformaciones
permanentes a temperatura ambiente, cuando trabajan a temperaturas suficientemente elevadas. Esta
deformacin continua y no reversible puede llevar, finalmente, al fallo del material. Estos cambios de forma
son generalmente perjudiciales, siendo un factor que limita la vida de un determinado componente.
As, por ejemplo, las piezas que soportan las hileras de colada en la industria e vidrio o los tubos para
la suspensin de piezas en hornos tnel, deben de reemplazarse antes de que las piezas toquen el suelo
del horno o se salgan de sus apoyos provocando el paro inmediato del horno.

Por temperatura suficientemente elevada, a partir de la cual se presenta la fluencia, se entiende por regla
general T > (0.3-0.4)T
F
para materiales met licos y T > (0.4-0.5)T
F
para materiales cermicos, siendo T
F
la
temperatura de fusin del material en grados kelvin.

La fluencia es un proceso dependiente del tiempo, en el cual la deformacin del material es funcin no slo de
la tensin aplicada

Mientras que, a temperatura ambiente, la deformacin elstica o plstica inducida en un slido por una
accin mecnica ocurre instantneamente y su magnitud depende exclusivamente de la tensin
impuesta, a temperaturas elevadas la deformacin plstica depende tanto del tiempo de aplicacin de
la carga como de la temperatura.

As, se define la fluencia como la lenta y continua deformacin plstica que experimentan los
materiales a temperaturas elevadas bajo la accin de una carga constante, es decir:

( ) , , f T t = (6.4.1.1)
donde:
T = Temperatura
t = Tiempo
= Tensin

La variable fundamental que gobierna estos fenmenos es la temperatura.

Aunque la fluencia puede producirse a cualquier temperatura, solo a temperaturas superiores al 40 %
de la temperatura de fusin del primer componente puede ser apreciable (T0.4T
F
donde T es la
temperatura y T
F
es la temperatura de fusin del primer componente).

A temperaturas menores, la fluencia se caracteriza por una disminucin constante de la velocidad de
deformacin, mientras que a altas temperaturas, la fluencia se produce siguiendo tres regmenes
distintos producindose finalmente la fractura.

La temperatura de fusin de los materiales refractarios es elevada, por lo cual el fenmeno de fluencia
solo tiene importancia en aplicaciones en las que los materiales deben trabajar a temperaturas muy
altas, pero en general este es el caso de los materiales refractarios.

Desde un punto de vista prctico, el inters de la fluencia se centra en determinar los tiempos de utilizacin de
un componente, bajo las condiciones de tensin y temperatura que tengan lugar mientras que se encuentre en
servicio. Dado que los tiempos prolongados de ensayo son difciles de alcanzar en el laboratorio, se utilizan
distintos procedimientos que permitan la extrapolacin de los datos obtenidos, con el fin de determinar los
posibles tiempos de utilizacin y su aplicacin a cada proyecto.

167
Normalmente, el ensayo de fluencia se realiza bajo carga constante, llevndose hasta la rotura. Adems, debe
fijarse la carga y la temperatura de ensayo, medir los tiempos con sus correspondientes alargamientos, con el
fin de representar grficamente los valores obtenidos y as poder conocer la curva de fluencia de cada material
para unas determinadas condiciones de temperatura y carga.

6.4.2.- Leyes experimentales de fluencia.

En la figura 6.4.2.1 se pueden observar las curvas tpicas de fluencia en dos regmenes de temperatura.
En t = 0 nada mas aplicar la carga (el material ya est a una temperatura elevada) se produce una
deformacin instantnea elstica o plstica, segn la carga impuesta supere o no el lmite elstico del
material a la temperatura del ensayo. Es el trmino
0
, que es mayor en el caso de alta temperatura
debido a la disminucin en el mdulo elstico. En el caso de temperaturas elevadas variacin de la
deformacin plstica con el tiempo, bajo tensin y temperaturas constantes la curva presenta tres
regiones caractersticas.



Figura 6.4.2.1.- Variacin de la deformacin elstica con el tiempo, bajo carga y temperatura
constantes.
TENSION Y
TEMPERATURA
CONSTANTES
168


Una vez cargado, el material se deforma con una alta velocidad de deformacin inicial. A medida que
pasa el tiempo la velocidad de deformacin disminuye .En el caso de baja temperatura este
comportamiento continua de forma indefinida. Entonces la regin I corresponde a la zona de fluencia
primaria caracterizada por una velocidad de fluencia:


d
dt

= (6.4.2.1)

decreciente con el tiempo.


A alta temperatura, el rgimen de constante disminucin de la velocidad de deformacin da paso a un
estadio o regin II donde la velocidad de deformacin
f

| |
|
\
es independiente de la deformacin y del
tiempo. Cuando esto sucede, la fluencia esta en el segundo estadio, llamado estado estacionario.

Una vez que el material se ha deformado considerablemente en condiciones estacionarias,
eventualmente la velocidad de deformacin comenzar a aumentar con el tiempo, de manera que el
material entra en el estado terciario de fluencia. En este tercer estadio la deformacin aumenta a gran
velocidad hasta que la pieza no puede soportar la tensin aplicada, producindose la fractura.

La explicacin de estos hechos reside en la accin conjunta de dos fenmenos: el endurecimiento
estructural a consecuencia de la deformacin plstica (obstaculizacin del movimiento de las
dislocaciones) y el ablandamiento promovido por la alta temperatura existente (desbloqueo de las
dislocaciones como consecuencia de la agitacin trmica).

En un principio (regin I) la velocidad de la deformacin plstica disminuye con el paso del tiempo
como resultado de un predominio del efecto endurecedor. Luego (regin II) la velocidad de fluencia
constante indica un equilibrio entre ambos fenmenos: el nmero de dislocaciones disponibles para
moverse y producir deformacin plstica se mantiene constante, es decir, el nmero de dislocaciones
bloqueadas por los obstculos existentes en la red cristalina debe ser igual que el de dislocaciones
liberadas (desbloqueadas) como consecuencia de la agitacin trmica.

Finalmente, la regin III correspondiente a una velocidad de fluencia acelerada, se debe al fuerte dao
interno producido (estriccin, porosidad). La tensin real que acta en la regin ms daada es muy
superior a la tensin impuesta como resultado de la fuerte disminucin de la seccin efectiva en dicha
zona. Si en el ensayo se hubiese mantenido constante esa tensin real, el tramo rectilneo de la regin
II se extendera hasta la rotura final.

Dada la magnitud relativa de las tres regiones, el parmetro ms significativo evaluado en el ensayo,
es la velocidad de fluencia
f

en la regin II, que corresponde a la mnima velocidad de deformacin


en el ensayo.

La velocidad mnima de fluencia
f

es muy sensible a la variacin de la tensin impuesta y a la


temperatura de ensayo. La figura 6.4.2.2 muestra el efecto de la tensin impuesta sobre la velocidad
de fluencia a temperaturas bajas y altas. La velocidad de la deformacin aumenta con la tensin. La
mayora de los estudios se realizan midiendo la influencia de la tensin sobre la velocidad de fluencia
estacionada
f

.
Esta velocidad vara considerablemente en funcin de la tensin aplicada. Un efecto
similar ocurre al aumentar la temperatura.
169

(a)

(b)

Figura 6.4.2.2.- Efecto de la tensin impuesta sobre la velocidad mnima de fluencia.
(a).- Temperaturas bajas
(b).- Temperaturas altas

170
Los procesos que intervienen en la fluencia son procesos trmicamente activados. De forma general, si
se representa L

en funcin de 1/K, se obtiene frecuentemente una linea recta en un cierto dominio


de temperatura. La velocidad de deformacin se puede, por lo tanto, poner de la forma siguiente:


0
Ha
kT
f
e

= (6.4.2.2)

donde
0
no depende de la temperatura pero si de la tensin y de la microestructura. H
a
es la energa
de activacin aparente. Para una tensin dada, en el estado estacionario, se puede considerar que
0

es
constante si la textura permanece constante. Hay que tener en cuenta que sta hiptesis es justificable
en el caso de los metales y casi imposible en el caso de los materiales cermicos y refractarios. En
efecto, ciertos mecanismos de deformacin pueden modificar de manera muy significativa la
microestructura (por ejemplo, los mecanismos de cavitacin).

6.4.3.- Mecanismos de fluencia.

Los mecanismos de deformacin responsables de la fluencia pueden clasificarse fundamentalmente en
cuatro grupos:

Mecanismos microscpicos a nivel atmico:

1.- Difusin de defectos puntuales
2.- Movimiento de dislocaciones

Mecanismos fisico-qumicos y microestructurales:

3.- Deslizamiento en borde de grano
4.- Cavitacin

La fluencia en los materiales refractarios depende de un gran nmero de parmetros. Adems la
deformacin ser debida en la mayora de los casos a la superposicin de varios tipos de deformacin
correspondientes a fenmenos distintos:

-Deformacin viscoelstica,
ve
, que es preponderante en el dominio de la fluencia primaria. Consiste
generalmente en un deslizamiento bloqueado por las rugosidades en borde de grano.

-Deformacin por mecanismos de difusin,
dif
, de uno o ms elementos constituyentes del material. La
fluencia estar controlada por la especie que difunda ms rpidamente. Este tipo de deformacin
predomina en el estadio secundario o estado estacionario, y en este caso el exponente de la tensin
aplicada en la ley de fluencia es igual o prcticamente la unidad.

- Deformacin por cavilacin,
cav,
debido al deslizamiento entre granos con un cambio de volumen.
Este mecanismo domina en el tercer estadio de la curva de deformacin, pero tambin puede intervenir
durante la fluencia estacionaria. Esta es la razn por la que muchos autores se inclinan a proponer
modelos de cavitacin para la deformacin de las cermicas.

La deformacin total por fluencia,
t
, vendr dada, por lo tanto, por:

t ve cav dif
= + +
(6.4.3.1)



171


A la ecuacin (6.4.3.1) debida a Lange hay que aadirle otros dos trminos debidos a dos mecanismos
suplementarios:

- Deformacin intergranular por movimiento de dislocaciones,
itrag
.

- Deformacin debida a un mecanismo de disolucin-reprecipitacin,
dp
bajo el efecto de la tensin.

La ecuacin global de la deformacin total por fluencia sera ahora:


t ve cav itrag dif dp
= + + + +
(6.4.3.2)

La figura 6.4.3.1 muestra la descomposicin de la deformacin total en fluencia de una cermica
segn tres mecanismos fundamentales.



Figura 6.4.3.1.- Descomposicin de la deformacin total en fluencia de una cermica.

Los materiales a base de silicio (Si
3
N
4
, SiC, Mullita), nunca estar controlada por movimiento de
dislocaciones a una temperatura inferior a 1700C, por lo tanto, si se tiene en cuenta que la mayora
de los materiales poseen una fase vitrea intergranular, a altas temperaturas esta fase tendr una
viscosidad muy baja y la deformacin se producir fcilmente por deslizamiento entre granos antes
que por movimiento de dislocaciones. Esto siempre en los ensayos de flexin, en los cuales se
favorecen los mecanismos de deslizamiento intergranular. Sin embargo en los ensayos realizados en
compresin se podr en algunos casos (muy pocos) observar el movimiento de las dislocaciones.

Una forma idnea de presentacin de los mecanismos que actan durante la deformacin de los
materiales en funcin de la temperatura de ensayo, son los diagramas de deformacin de Ashby. Estos
diagramas son similares a los diagramas de sinterizacin y permiten poner en evidencia el mecanismo
preponderante para unos parmetros experimentales dados. La figura 6.4.3.2 muestra un ejemplo del
mapa de deformacin de la magnesia ( MgO)






172



Figura 6.4.3.2.- Mapa de deformacin de la magnesia


De manera experimental se han determinado las expresiones analticas que reflejan el efecto de la
tensin y de la temperatura sobre la velocidad mnima de fluencia. Todos los datos experimentales
quedan agrupados en la siguiente ley de comportamiento:


Q
n
RT
f
A e


= (6.4.2.2)

donde A, n y Q son constantes caractersticas del material evaluadas en el ensayo. Q se conoce como
energa de activacin de la fluencia. El parmetro n es aproximadamente igual a 1 para pequeas
tensiones y cambia bruscamente a un valor comprendido entre 3 y 8 a partir de un cierto valor de la
tensin.

6.4.3.- Relajacin de tensiones a altas temperaturas.

Como consecuencia de la deformacin plstica continuada a lo largo del tiempo, la fluencia induce la
relajacin de tensiones. Supongamos un componente (por ejemplo, un tomillo) cargado elsticamente
que mantenemos un tiempo largo a temperatura elevada. Si la deformacin total de la pieza,
T
, debe
mantenerse necesariamente constante, la deformacin plstica de fluencia (
f
) ir sustituyendo
progresivamente a la deformacin elstica (
e
) producida en el momento inicial, y como consecuencia
la tensin elstica decrece continuadamente (Figura 6.4.3.1). Se tiene pues que:

T
=
e
+
f
= constante (6.4.3.1)
173


Figura 6.4.3.1.- Variacin de la deformacin elstica y deformacin afluencia.

Se denomina tiempo de relajacin al tiempo necesario para que la tensin inicial se relaje hasta la
mitad de su valor. Se puede calcular como sigue derivando la ecuacin (6.4.3.1) y la ecuacin de
Hooke ( =E):

0,
f f
e e
d d
d d
dt dt dt dt


+ = =

1 d d
E
dt E dt

= =
como:
{ } tan
Q
f
n n
RT
f
d
A e T cons te B
dt


= = = =
resulta:

f
n e
d
d
B
dt dt

= =
a bien:
1
n
d
B
E dt

=
separando variables:

n
d BEdt

=
integrando:

2
0
t
r
n
d BEdt

=


de donde:

1
1
2 1
( 1)
n
r
n
t
n BE



Debido a fenmenos de relajacin de tensiones deben apretarse cada cierto tiempo los tomillos de la
estructura de cierre de las turbinas para evitar fugas de vapor.



174

6.4.4.- Mecanismos justificativos de la fluencia.

6.4.4.1.- Introduccin.

Existen bsicamente dos mecanismos que tienen como punto en comn la necesidad de la existencia de
fenmenos de difusin. La difusin comienza a hacerse apreciable a temperaturas superiores a 0.3T
F

(K), lo que justifica el hecho de que la fluencia slo se observa a temperaturas superiores a stas.

6.4.4.2.- Movimiento activado de las dislocaciones.

La tensin necesaria para mover las dislocaciones y producir la deformacin plstica en una estructura
cristalina (tensin de cortadura crtica) disminuye al aumentar la temperatura. Por este motivo, a
temperaturas elevadas, una tensin inferior a la correspondiente al lmite elstico del material a
temperatura ambiente puede producir deformacin plstica.

Por otro lado, una vez iniciada la deformacin plstica de un material policristalino, la tensin precisa
para continuar la deformacin ser la suma de la resistencia intrnseca de la red al movimiento de las
dislocaciones ms la necesaria para sobrepasar los obstculos existentes a lo largo del recorrido de
stas. A temperaturas elevadas, los fenmenos de difusin atmica ya son operativos, y permiten el
desbloqueo de las dislocaciones que a temperatura ambiente quedaran paradas delante de los
obstculos que se encuentran en el curso de su deslizamiento y la superacin de los obstculos
estructurales: las dislocaciones liberadas continan su movimiento bajo la accin de la tensin
aplicada producindose una deformacin plstica dependiente del tiempo.

En las figuras 6.4.4.2.1, 6.4.4.2.2 y 6.4.4.2.3 se muestran grficamente dichos fenmenos. En la figura
6.4.4.2.1 se presenta una dislocacin tipo cua bloqueada por la presencia de una partcula que
interrumpe su plano de deslizamiento. La reaccin de la partcula sobre la dislocacin tiene una
componente vertical (btg, siendo b el vector de Burgers de la dislocacin) que va a posibilitar el
movimiento de ascenso de sta. Se sabe que estos movimientos slo son posibles a temperaturas
elevadas en virtud de los fenmenos de difusin.


Figura 6.4.4.2.1.- Dislocacin tipo cua bloqueada por la presencia de una partcula.


En la figura 6.4.4.2.2 se ve que el ascenso de la dislocacin hasta el plano inmediatamente superior se
realiza gracias al desplazamiento (difusin) de la lnea de tomos inferior de la dislocacin. Vemos
entonces, que tras un cierto tiempo, necesario para que la difusin tenga lugar, la dislocacin puede
finalmente franquear el obstculo que representaba la partcula y continuar su movimiento sobre un
plano de deslizamiento paralelo al primero.
175

Figura 6.4.4.2.2.- Ascenso de la dislocacin_

Finalmente, en la figura 6.4.4.2.3 se ve que una vez desbloqueadas las dislocaciones por el
movimiento de ascenso, deslizan normalmente hasta encontrar otro obstculo que terminan superando
de la misma manera, repitindose este mecanismo una y otra vez a lo largo del tiempo de actuacin de
la carga, lo que explica la naturaleza continua y progresiva de la deformacin por fluencia.


Figura 6.4.4.2.3.- Ascenso y deslircnniento continuados de las dislocaciones.

Siendo la difusin atmica el fenmeno que controla la deformacin a fluencia y dado que la variacin
del coeficiente de difusin D con la temperatura sigue una ley de tipo Arrhenius:


0
Q
RT
D D e

= (6.4.4.2.1)

la velocidad de fluencia viene expresada por la ley comentada anteriormente:


Q
n
RT
f
A e


= (6.4.4.2.2)


El trmino Q definido como la energa de activacin de la fluencia coincide con la energa de
activacin de la difusin. En lo que respecta al efecto de la tensin aplicada , se debe hacer constar
que al aumentar sta, tambin lo hace la fuerza mecnica vertical que promueve el ascenso de las
dislocaciones dando lugar al franqueo de los obstculos en un tiempo menor, como consecuencia
f

aumentar al incrementar la tensin ejercida.
176

6.4.4.3.- Flujo difusivo.

Si la tensin aplicada a es muy pequea el mecanismo anterior no es operativo y la fluencia observada
debe justificarse en virtud de un mecanismo alternativo representado en la figura 6.4.4.3.1 de esta
dbil tensin, los granos se estiran en la direccin de traccin y se contraen en la direccin de
compresin como resultado de la difusin de los tomos de unos lugares a otros dentro de un mismo
grano. A temperaturas no muy elevadas, el movimiento atmico se debe principalmente a la difusin a
lo largo de las juntas de grano, mientras que a temperaturas mayores ya es posible la difusin
volumtrica a travs de todo el volumen del grano.

Por otra parte, el cambio de la morfologa de los granos exige adems el deslizamiento de los mismos
sobre las juntas de grano para evitar la formacin de cavidades en los puntos triples, puntos de unin
de 3 granos adyacentes). De cualquier manera, la fluencia progresiva segn este mecanismo conducir
finalmente a la nucleacin de cavidades a lo largo de las juntas de grano que, por coalescencia,
producirn una rotura de tip6 intergranular.

Segn este mecanismo la velocidad de deformacin a fluencia ser proporcional a la tensin aplicada
(el exponente n es igual a 1), y al coeficiente de difusin D. Siendo por otro lado las distancias de
difusin del mismo orden de magnitud que el tamao de grano, la velocidad de deformacin a fluencia
ser inversamente proporcional al dimetro del grano elevado al cuadrado.

2
Q
RT
f
B e
d


| |
=
|
\
(6.4.4.3.1)



Figura 6.4.4.3.- Fluencia por flujo difusivo.




5.4.5.-

La respuesta a fluencia de los materiales refractarios se ha expresado mediante diferentes ecuaciones.
Entre ellas se tiene:
177


Q
a b c
RT
c
e t e

= (6.4.5.1)
donde:

c
= Deformacin total por fluencia (%).
e = Nmero e (= 2.71828)
t = Tiempo
= Tensin aplicada
T = Temperatura absoluta
R = Constante de los gases
Q = Energa de activacin
a, b, c = Constantes dependientes del tipo de material refractario.

Otras ecuaciones son:

Q
a c
RT
c
e t e

= (6.4.5.2)

( )
Q
c
RT
c
Af s t e

= (6.4.5.3)
donde:
A, f(s) = Constantes dependientes del tipo de material refractario. f(s) se denomina trmino estructural

Bsicamente, las tres ecuaciones son similares. Los trminos constantes e
a
, A y f(s) no varan con el
tiempo.

La figura 6.4.5.1 describe la deformacin total por fluencia que tendra lugar en un material
refractario sometido a una carga constante F.

Figura 6.4.5.1.- Respuesta a fluencia de los materiales refractarios.

La deformacin inicial
0
, debido al desplazamiento del material independiente del tiempo, es una
combinacin de la deformacin elstica y plstica debida a la carga aplicada.

Los ladrillos refractarios que deben calentarse de manera multilateral y uniforme y durante mucho
tiempo bajo carga, se controlan en un ensayo de larga duracin para determinar su comportamiento de
fluencia bajo presin. El equipo utilizado es el mismo que para el ensayo de refractariedad bajo carga.

178
Para ello se calientan probetas de 50 mm de altura y 50 mm de dimetro con taladro interior para la
aplicacin del palpador, bajo la carga indicada, que normalmente suele ser de 0.2 N/mm
2
, a
temperatura constante, y se mantienen despus de alcanzar la temperatura de control elegida de 10 a
50 horas bajo carga constante. La contraccin de la pieza de prueba despus de alcanzar la mxima
dilatacin se indica en funcin del tiempo de prueba como medida de fluencia bajo presin en la
temperatura de prueba establecida.

En la figura 6.4.1.1 se muestran las curvas de fluencia bajo presin para algunos tipos de ladrillos. Se
puede observar que que los ladrillos de corindn de alta coccin con 98 % Al
2
O
3
aproximadamente y
de magnesia pobre en hierro con 95 % MgO aproximadamente, experimentan una contraccin de la
pieza muy pequea, mientras que la de los ladrillos aluminoso, de aproximadamente 65 % Al
2
O y de
magnesia-cromo de alta coccin con 10 % Cr
2
O
3
aproximadamente, es mayor.




Figura 6.4.1.1.-Comportamiento de fluencia bajo presin de ladrillos refractarios a 1500 C.

1.- Ladrillo aluminoso, se trata de un ladrillo de aproximadamente 65 % Al
2
O
3
.
2.- Ladrillo de corindn de alta coccin con 98 % Al
2
O
3
aproximadamente.
3.- Ladrillo de magnesia-cromo de alta coccin con 10 % Cr
2
O
3
aproximadamente.
4.- Ladrillo de magnesia pobre en hierro con 95 % MgO aproximadamente.


7.- Propiedades qumicas.

7.1.- Resistencia al ataque por escorias.

Los materiales refractarios, durante su utilizacin, se ven sometidos a acciones qumicas, entre las que
destaca el ataque de las escorias. La eleccin de un refractario para una aplicacin determinada,
depende considerablemente de su resistencia frente a las escorias. As, en la manufactura del acero por
el procedimiento Siemens, la solera del horno est sometida al ataque de escorias bsicas de afino,
formadas por la interaccin de la cal con las impurezas silceas y las trazas de azufre.

Las escorias metalrgicas se caracterizan, al igual que los materiales refractarios, por estar
constituidas, bsicamente, por xidos metlicos trreos: SiO
2
, Al
2
O
3
, CaO, MgO, etc. Adems,
aparecen en su composicin otros componentes, en menor concentracin, tales como xidos metlicos
(Fe
2
O
3
, FeO, MnO, etc.) y xidos alcalinos (Na
2
O, K
2
O, etc.).

179
La escoria que aparece durante un proceso metalrgico, debe ser suficientemente fluida y, a la vez, de
alta actividad qumica, con el fin de facilitar los intercambios de materiales. Como consecuencia, el
refractario que se elija, debe tener una composicin adecuada, de tal manera que la escoria no sea
fundente suyo. Ello exige, a "grosso modo", que la acidez o basicidad de ambas sustancias sea
paralela. No obstante, es imposible evitar cierta interaccin fsico - qumica entre ellas. As, los
constituyentes (disperso y matriz) del refractario y de la escoria pueden reaccionar y dar lugar a
compuestos qumicos diferentes. Los mecanismos que tienen lugar son:

1.- Disolucin - reaccin con formacin de un compuesto de bajo punto de fusin al contactar el
material refractario con los diversos componentes de la escoria metalrgica (Reaccin refractario -
escoria).

2.- Reduccin metalotrmica del material refractario por los metales activos presentes en la aleacin
fundida (Reaccin refractario - metal activo).

Es importante que el producto resultante de tales mecanismos sea de alta viscosidad, as no ser fcil
eliminarlo de la interfase de reaccin, con lo que sta no podr progresar, y de alta refractariedad, para
que forme sobre el refractario una capa protectora que lo pasive frente a un ataque progresivo. As, por
ejemplo, el arrabio se infiltra en el refractario de la solera del horno alto y, al solidificar cuando
alcanza cierta profundidad, impide la progresin del ataque del metal a otras zonas del material
refractario (el propio agente agresor constituye un impedimento contra lo que pode a ser un ataque
generalizado del metal).

Un ejemplo tpico de reacciones refractario - escoria, son las que tienen lugar entre la familia
refractaria slico - aluminosa y la escoria de horno alto.

Segn las energas libres de formacin de los diferentes silicatos metlicos en funcin de la
temperatura, se formara, en principio, silicato biclcico Ca
2
SiO
4
(2CaO.SiO2) el cual, a su vez, puede
ser atacado por la slice de la escoria, segn la reaccin:
2 4 2 3
( ) 2 Ca SiO s SiO CaSiO +

(wollastonita) (7.1.1)

ya que, termodinmicamente, es favorable, pues ( ) 0 G T < .

No obstante, a pesar de que la reaccin (7.1.1) sea termodinmicamente favorable, pueden existir
impedimentos cinticos que dificulten su progresin. Si la temperatura en la interfase de contacto
refractario - escoria es sensiblemente inferior al punto de ablandamiento del producto formado, la
eliminacin del mismo y la consiguiente formacin de una nueva interfase refractaria - escoria, sera
poco probable bajo las condiciones normales de operacin del sistema. Contrariamente, si el producto
formado tiene una pequea viscosidad, sta puede desprenderse con facilidad, dando lugar a la
reapertura de un nuevo frente de reaccin.

As pues, la velocidad de reaccin depende, en gran medida, de la temperatura del proceso, y pequeos
incrementos de sta, pueden acelerarla notablemente. La velocidad de reaccin y la temperatura estn
relacionadas por la ecuacin de Arrhenius:


2
1 1 2
1 1 K
Log A
K T T
| | | |
=
| |
\ \
(7.1.2)

donde K
1
y K
2
son las velocidades de reaccin a las temperaturas absolutas T
l
y T
2
respectivamente,
y A una constante que, para materiales cermicos, es del orden de 10000.

El comportamiento del material refractario, frente a las escorias, puede ser estudiado con ayuda de los
diagramas de fases (binarios, ternarios, cuaternarios, etc.) que indican la prdida o ganancia de
180
refractariedad (formacin de lodos o costras de geometra irregular en las paredes de los hornos) del
producto formado.

Ejemplo tpico de reacciones refractario - metal activo, son las que tienen lugar en las ltimas etapas
de la elaboracin de un acero (desoxidacin y desulfuracin), cuando se aaden, para tales fines,
metales activos como el aluminio (Al), calcio (Ca), y metales de las tierras raras (Ce, Dr, Nd). As, al
aadir aluminio, puede tener lugar la reaccin:

2 4 2 3
( ) 2 . ( ) Ca SiO s Al Si CaO Al O f + +
(6.1.3)



que es una reduccin metalotrmica, donde Al y Si representan el aluminio y el silicio disueltos en el
acero.

Para determinar la resistencia al ataque fsico - qumico de los materiales refractarios por las escorias
no existe un ensayo nico y segn Clements : "La bsqueda de un ensayo estndar de resistencia al
ataque qumico ha sido abandonado, y hoy se acepta generalmente que slo se puede predecir el efecto
de una escoria dada sobre un refractario dado, a una temperatura dada, ensayando ese material con esa
escoria, a esa temperatura y, si es posible, en la atmsfera correcta. Para que la simulacin sea
perfecta, se deben tambin retirar los productos de la reaccin a la velocidad adecuada. Cualquier
desviacin de estas condiciones, conducir a resultados falseados".

Para determinar la resistencia a las escorias se utilizan ensayos comparativos, con las ventajas y
desventajas que tiene cada uno.

En la figura 7.1.1, se presentan diversos esquemas de algunos de los ensayos simulados ms
importantes:

(a).- Ensayos de inmersin (en los cuales el refractario est siempre en contacto con la escoria).

(b).- Ensayos giratorios (en los cuales el refractario no siempre est en contacto con la escoria).



181

(b)

Figura 7.1.1.- Resistencia al ataque por escorias.
(a).- Ensayo de inmersin. (b).- Ensayo giratorio.

Segn el mtodo denominado como mtodo de crisol se taladra un crisol en el ladrillo a controlar
(Figura 7.1.2), el cual se llena con polvo de escoria activa en cantidad determinada. El crisol con la
escoria se mantiene durante un tiempo establecido a una temperatura de unos 100 K sobre el punto de
fusin de la escoria, sin rebasar no obstante a ser posible los 1500 C. Una vez enfriado se corta el
crisol y se analiza la profundidad y la progresin del ataque que ha experimentado la probeta de
material refractario (Figura 7.1.3)

El ensayo sera indicativo si existiera una franca reaccin qumica refractarios-escoria, ya que si lo que
realmente se realiza es la penetracin de la escoria, la interpretacin de la progresin de la interfase
refractario-escoria resultara ms problemtica. En tal situacin, quedara por determinar si la
infiltracin constituye o no un serio problema durante el servicio.



Figura 7.1.2.- Mtodo del crisol.
182


Figura 7.1.3.- Crisol de corrosin despus del efecto producido por la escoria.

Por su parte, en la figura 7.1.4 puede verse la seccin transversal del efecto producido por una escoria
bsica en un ladrillo de magnesia, aluminoso y de slice.












183


Figura 7.1.4.- Efecto producido por una escoria bsica en un ladrillo de (a).- magnesia (b).- aluminoso
(c).- slice.

En el mtodo de dispersin y con el objeto de aproximar ms el proceso a la prctica, se va
dispersando ms y ms la cantidad de escoria en el cilindro caliente de prueba. Despus de la prueba
se miden las modificaciones de peso y volumen y se hace una consideracin del aspecto que presenta.

En el control que se denomina prueba de dedo, se corta una barra del material refractario. Se hace rotar
la barra a la temperatura de control en un recipiente mayor de refractario o de platino lleno de escoria
o de vidrio. De esta manera se evita en gran medida el endurecimiento del material de escorificacin
como suele ocurrir en la prueba del crisol. Cuando se hace un anlisis con temperatura y tiempo
constantes, puede utilizarse la reduccin del volumen de la barra rotatoria en el sector atacado por la
escoria como nmero de referencia para una calidad de ladrillos.

En una prueba de escorificacin prxima a la prctica para ladrillos de bveda y techo se puede
controlar la resistencia a las cargas trmicas y qumicas. Para lograr este objetivo se incorporan a un
horno de cmaras estacionario un paquete entero de ladrillos a controlar en calidad de bveda
suspendida. Existe la posibilidad de soplar polvo de escoria o gases sobre la superficie caliente del
ladrillo y producir una infiltracin en los ladrillos de control.



7.2.- Resistencia a gases y vapores.

No son slo las escorias lquidas o las fusiones de vidrio las causas que producen la destruccin de
ladrillos, sino que los gases y vapores influyen tambin considerablemente en la duracin. Los
ejemplos ms conocidos son:

Un caso especial de agresividad qumica , a 400-500 C, lo constituye el monxido de carbono
contenido en la atmsfera que se encuentra en contacto con el material refractario. La deposicin de
carbono en los poros abiertos del material refractario segn la reaccin:

+
2
2CO CO C
(Reaccin de Boudouard)

que se encuentra catalizada (acelerada) por la presencia de carburo de hierro, el cual se forma en
atmsfera reductora a partir de partculas de Fe
2
O
3
presentes como impurezas en las materias primas
refractarias, a temperaturas comprendidas entre los 400C y 700C.

Se produce la acumulacin de carbono en el interior del ladrillo, que puede conducir a reblandecer y a
romper la estructura del ladrillo. El carbono que se deposita en los poros y fisuras del material, puede
184
dar lugar a grandes tensiones mecnicas cuyo resultado puede ser la desintegracin total o parcial de
las piezas de refractario.

La norma espaola contempla tiempos de exposicin hasta de 500 horas de la probeta refractaria en
contacto con el monxido de carbono a la temperatura de 500 C. El ensayo se realiza en
condiciones ms severas que las de servicio para permitir valorar el comportamiento probable
de los materiales refractarios en un tiempo relativamente corto.
Las probetas de ensayo se exponen a una atmsfera especificada de monxido de carbono a una
temperatura controlada durante un tiempo especificado. En la figura 7.2.1 se muestran dos
ejemplos de aparatos de ensayo.

El control del nivel del xido frrico Fe
2
O
3
presente en el material refractario puede realizarse, bajo
condiciones reductoras, favoreciendo la formacin del compuesto fayalita 2FeO.SiO
2
. No obstante,
hay que tener presente que la refractariedad del ladrillo va a disminuir con relacin al tanto por ciento
de fayalita presente en el constituyente matriz.

Las probetas deben ser prismas rectangulares con una seccin cuadrada de 50 mm 2 mm. 64 mm 2
mm o 76 mm 2 mm. La longitud de los prismas debe acordarse entre las partes interesadas pero debe
ser como mnimo de 76 mm.

Para los materiales cocidos slo debe extraerse una nica probeta de cada muestra y cortase de tal
forma que al menos tres de sus caras sean superficies originales de la muestra.

Las probetas de materiales no cocidos deben prepararse conforme a las instrucciones del fabricante o
de manera apropiada en funcin de tipo de material. Alternativamente, las probetas pueden cortarse a
partir de piezas preparadas ms grandes.

Las probetas deben cocerse en una atmsfera oxidante a una velocidad no superior a 5 C/min hasta los
540 C, mantenerse a esta temperatura durante 5 h y finalmente, enfriarse y almacenarse en un
desecador


185


1.- Carcasa del horno, 2.- Tubo de salida del gas, 3.- Cmara de reaccin, 4.- Tapn hermtico
5.- Soporte de la probeta, 6.- Probetas, 7.- Tubo de entrada del gas, 8.- Dispositivo para la medida de
la temperatura 9.- Soporte del tubo.

Figura 7.2.1.- Ejemplos de aparato de ensayo

Procedimiento operatorio.

Se secan las probetas de materiales cocidos a 110 C 5 C y se dejan enfriar en el desecador. Se
colocan las probetas ya fras sobre los soportes en la zona de ensayo de la cmara de reaccin
separadas entre s al menos 20 mm para permitir que el gas circule libremente.

Se inserta el dispositivo de medida de la temperatura y se verifica que se ha instalado correctamente.
Se cierra la cmara de reaccin y se hace circular nitrgeno por la cmara y se calientan las piezas a
una temperatura de 500 C 10 C mientras el nitrgeno contina circulando por la cmara.

Cuando las probetas han alcanzado la temperatura del ensayo, se interrumpe el flujo de nitrgeno y se
modifica el contenido en monxido de carbono de la atmsfera hasta un nivel mnimo del 95 % como
se indica en el anlisis de los gases de escape Se anota la hora y la fecha.



186

Se regula el flujo de monxido de carbono a una velocidad nominal no inferior a 30 cm
3
/h
por cada 15 cm
3
de volumen total de muestra. Se analizan los gases de escape al cabo de una hora y, si
es inferior al 95 % en monxido de carbono, se aumenta el flujo del gas. Se repite el anlisis y el
ajuste del flujo hasta que los gases de escape contengan ms del 95 % de monxido de carbono. Se
analizan los gases de escape al menos dos veces al da durante el transcurso del ensayo y se mantiene
el contenido en monxido de carbono de la atmsfera de la cmara en un nivel superior al 95 %

El flujo inicial de 30 cm
3
/h por cada 15 cm
3
de volumen total de muestra se considera el flujo mnimo
con el que se puede realizar el ensayo. Para los materiales de los que se sospecha pueden reaccionar
significativamente con el monxido de carbono, puede precisare de un flujo 2 3 veces superior para
mantener la atmsfera de la cmara En estos casos, puede ser conveniente reducir el tamao y el
numero de probetas en la cmara para evitar el uso excesivo de monxido de carbono.

Se prosigue el ensayo durante 200 h, despus se hace circular una corriente de nitrgeno para limpiar
la cmara del horno. Se apaga el horno y se deja que la cmara se enfre. Se anota la hora y la fecha a
la que se finaliza el ensayo, se retiran las probetas con cuidado, se examina su estado y se procede al
registro fotogrfico de su aspecto.

Cuando el aparato de ensayo dispone de medios para la observacin directa de las probetas, pueden
realizarse controles cotidianos y anotarse los resultados. El ensayo puede finalizarle cuando la probeta
o la mitad de las probetas presenten signos de disgregacin Las partes interesadas pueden acordar una
mayor o menor duracin del ensayo.

(A).- El estado de las probetas debe describirse conforme a las siguientes clasificaciones:

1.- No afectada no afectada: ninguna seal visible de deposicin de carbono, de fragmentos
superficiales o de fisuras;
2.- Dao en la superficie: fragmentos superficiales o fracturas, de dimetro inferior o igual a 10 mm,
3.- Fisura: fisuras visibles en las probetas, y/o fracturas o fragmentos superficiales de dimetro
superior a 10 mm.
4.- Desintegracin: rotura de las probetas en dos o ms piezas, o rotura provocada por simple presin
manual,

(b).- Cuando el estado de las probetas es variable debe indicarse el nmero de probetas incluidas en
cada clasificacin.

Destruccin de los ladrillos refractarios por efecto del metano por encima de los

900 C. Tambin
aqu se produce una acumulacin de carbono en partculas de xido de hierro y una reduccin de
uniones de hierro en el interior de los ladrillos con un reblandecimiento de su estructura.

Influencia de la atmsfera reductora y oxidante variable en los productos que contienen mineral de
cromo a unos 1000 C ms. Se producen reblandecimientos lentos y destrucciones de la estructura
por el hecho de que el mineral de cromo en su fase de oxidacin no conserva su resistencia en tales
condiciones.

Influencia de los lcalis portados en forma de vapor en la sinterizacin y deformaciones posteriores de
ladrillos que pueden estar relacionados con el ascenso o descenso de las caractersticas refractarias.

Formacin de nefelina (Al
2
O
3
.
2 SiO
2
.
Na
2
O) o caliofilita (Al
2
O
3
.
2 SiO K
2
O) en la zona de borde de
ladrillos de chamota, de silimanita y de corindn motivado por la absorcin de Na
2
O o

K
2
O de la
atmsfera alcalina en altos hornos y regeneradores de hornos de fusin de vidrio y hornos MS. Se
produce un desprendimiento de finas cortezas motivado por la dilatacin del volumen producida en la
formacin de nuevos minerales.

187


Un desgaste qumico en caso de infiltracin de sales alcalinas se caracteriza por el aporte de Na
2
O,
K
2
O, Cl
-
y SO
3
, es decir, NaCl, Na
2
SO
4
, etc.). Esta infiltracin resulta en general en una
densificacin de la estructura del ladrillo que se puede extender hasta la cara fra del mismo debido a
las temperaturas de solidificacin/sublimacin (> aprox. 600C) de las sales alcalinas (la infiltracin
de clnker fundido siempre ocurre en la cara caliente). Se pueden crear claras zonas de diferente
densificacin.

La infiltracin de sales alcalinas puede en caso de corrosin llevar a un debilitamiento o prdida del
ligante estructural en los ladrillos bsicos. Macroscpicamente esto puede llevar a una estructura frgil
con ms o menos fisuras. Por ejemplo en caso de exceso de componentes cidos (principalmente Cl
-
y
SO
3
) en comparacin con los bsicos (Na
2
O y K
2
O) hay una reaccin preferencial con las fases de
CaO inherentes al ladrillo y con el MgO del propio ladrillo, respectivamente, que resulta en la
corrosin de la ligazn estructural.

Un exceso de lcalis puede llevar a ataque corrosivo -por ejemplo sobre la cromita- bajo determinadas
circunstancias.

Otra posible consecuencia es la corrosin de zonas/partes del ladrillo causada por fundido agresivo de
sales alcalinas sobrecalentado.

A menudo la formacin de fisuras y el desconchamiento puede observarse en zonas degeneradas del
ladrillo. Incluso la carga mecnica normal debida a la rotacin del horno puede originar la formacin
de fisuras. Si hay placas de acero en zonas con sales alcalinas, estas normalmente aparecen como un
metal.

En la figura 7.2.2. puede verse la densificacin de la estructura del ladrillo debida a fuertes
infiltraciones alcalinas hasta la cara fra del mismo. Se puede observar la fuerte infiltracin alcalina y
la compactacin de la zona central del ladrillo. La estructura de la cara caliente del ladrillo se aprecia
destruida y severamente debilitada en su ligante por la corrosin del paso a travs de sales alcalinas.



Figura 7.2.2.-Densificacin de la estructura del ladrillo debida a fuertes infiltraciones alcalinas hasta la
cara fra.

En la figura 7.2.3 se da una estructura altamente densificada, en la que la fisura est cubierta por sales
alcalinas. La superficie de color marrn claro debida al depsito de polvo de clnker.
188

2 2
1 1


Figura 7.2.3.- Estructura altamente densificada. La fisura est cubierta por sales alcalinas (1).
Superficie de color marrn claro debida al depsito de polvo de clnker (2).

Los ladrillos se rompen paralelos a la cara caliente (Figura 7.2.4). Los ladrillos estn hasta el tercio
fro altamente densificados con sales alcalinas. La fisura est cubierta con cristales de sales alcalinas
(blanco).



Figura 7.2.4.- Fisura cubierta con cristales de sales alcalinas (blanco)


Destruccin de los ladrillos de chamota, de silimanita y de slice en instalaciones desintegradoras de
aceite por enriquecimiento de V
2
O
5
y Na
2
SO
4
de ciertas cenizas de aceite.

Cuando los ladrillos refractarios son agredidos por gases o vapores, es difcil con frecuencia
determinar la causa destructora. Suele ocurrir de hecho, que los productos mismos de reaccin se
evaporen nuevamente y no dejen o queden muy pocas huellas en los ladrillos fisurados

7.3.- Resistencia a los cidos.

Se especifica un mtodo para determinar la resistencia de los productos refractarios de conformacin
densa al ataque del cido sulfrico. Se utiliza dicho cido porque proporciona resultados considerados
como caractersticos de los obtenidos en la exposicin de materiales refractarios a numerosos cidos
(otros cidos distintos al fluorhdrico).

La muestra de ensayo, triturada de una forma determinada, se somete durante 6 h al ataque de una
disolucin en ebullicin de cido sulfrico al 70 % ( = 1.615 g/cm
3
) y se determina la perdida de
masa resultante expresada como porcentaje de la masa inicial del material seco.

189
En la figura 7.3.1 puede verse un diagrama de flujo del procedimiento operatorio del ensayo.



Figura 7.3.1.- Diagrama de flujo del procedimiento operatorio



190
Se realizan, al menos, dos ensayos en paralelo. Para cada ensayo, se pesan unos 20 g del material seco
(masa C
1
) con una precisin de 0.001 g.

El material as pesado se introduce en un matraz y se recubre con 200 cm
3
de cido sulfrico. Se
adapta el refrigerante de serpentn y se introduce el termmetro de tal forma que quede inmerso en, al
menos, 15 mm de lquido.

Durante, aproximadamente, 30 minutos se lleva a ebullicin el contenido del matraz con la ayuda del
bao de arena, del bao de aceite o con la manta calefactora. El punto de ebullicin del cido sulfrico
al 70 % es de, aproximadamente, 170 C. Se anota la temperatura a la que el lquido comienza a hervir.

Se mantiene el lquido en ebullicin suave durante 6 horas. Transcurrido dicho tiempo, se anota la
temperatura del lquido.

Tras la ebullicin del lquido durante 6 horas se retira el matraz del bao o de la manta calefactora y se
deja enfriar durante l hora. Se decanta el cido que sobrenada en la muestra. Se vierte con precaucin
500 cm
3
de agua destilada, y se lava el contenido del matraz en el embudo de filtracin de porcelana,
previamente secado y pesado con una precisin de 0.001 g. Se utiliza una bomba de agua para facilitar
la filtracin. Se lava con agua destilada el residuo, en el embudo, hasta que las aguas de lavado
permanezcan claras tras la adicin de unas gotas de la disolucin de cloruro de bario.

Se seca en la estufa el embudo que contiene el residuo, a una temperatura controlada de 110 C 5 C
y
hasta masa constante. Antes de cada pesada, se deja que el embudo y su contenido alcancen la
temperatura ambiente en el desecador.

Se pesan el embudo y su contenido con una precisin de 0.001 g. Para obtener la masa del residuo
(masa C
2
) se resta la masa del embudo.

Se calcula la perdida en masa del material de ensayo L % como porcentaje de su masa inicial, de
acuerdo con la siguiente frmula:


1 2
2
100
C C
L
C

=

donde
1
C = Masa inicial, en gramos, del material de ensayo:
2
C = Masa, en gramos, del residuo.

En la figura 6.3.2 puede verse el equipo para la determinacin de la resistencia a los cidos, en el cual
se utiliza para el calentamiento una manta calefactora.

Este ensayo se realiza en los materiales refractarios que se utilizan para la realizacin de los
conductos de humos de las chimeneas de centrales trmicas, petroqumicas, etc. (Figura 7.3.3)










191








Figura 7.3.2.- Equipo para la determinacin de la resistencia a los cidos.










192




Figura 7.3.3.- Conductos de humos de una chimenea industrial.





193

7.4.- Resistencia a la hidratacin (vapor de agua).

Destruccin los productos que contienen carburo de silicio en atmsfera oxidante con contenido de
vapor de agua a 900- 1100C.

Los ladrillos refractarios que contienen gran cantidad de CaO libre pueden descomponerse
materialmente por completo antes de proceder al montaje por la circunstancia del vapor de agua que
contiene el aire, debido a la transformacin del CaO en Ca(OH)
2
con el consiguiente aumento de
volumen. Estas muestras surgen en los ladrillos de magnesia sin CaO libre y que se denominan de
hidratacin, a lo sumo cuando se someten a atmsfera acuosa durante un tiempo largo a temperaturas
superiores, pero siempre por debajo de la temperatura de transformacin de los hidrxidos de
magnesia que pudieran haberse formado eventualmente.