MARCO TEORICO

Presión de Vapor.-
Las moléculas en los líquidos no se encuentran en las posiciones rígidas de una red. Aún
cuando carecen de la libertad total de las moléculas gaseosas, ellas están en constante
movimiento. Debido a que los líquidos son más densos que los gases, el promedio de
colisiones entre las moléculas es mucho mayor en la fase liquida que en la fase gaseosa.
A cualquier temperatura dada, cierto número de moléculas en un líquido tiene la suficiente
energía cinética para escapar desde la superficie. A este proceso se llama evaporación o
vaporización.

Cuando un líquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas, pronto las
moléculas del vapor se encuentran en todos los sitios del espacio libre. Pero, desde que
la vaporización prosigue, aumentará el número de moléculas en estado gaseoso, lo cual
originará un aumento creciente en el vapor o sea mejor dicho en la presión ejercida por el
vapor.
Se puede decir que esta presión debe ser independiente de la cantidad de liquido o del
espacio ocupado por el vapor el numero de moléculas que abandonan el liquido a una
temperatura dada será proporcional al área de la superficie proporcional a esta área y a la
presión de vapor, por lo tanto el equilibrio entre liquido y su vapor depende únicamente de
la temperatura
Sabemos que en los líquidos y en los gases existen moléculas energetizadas tan
fuertemente que se mueven a velocidades bastante altas, cuando una de estas moléculas
llega a la superficie de un liquido (con la tendencia a alejarse del cuerpo principal del
liquido), la molécula posee energía suficiente para deshacerse de las fuerzas que quieren
retenerla en la superficie del liquido y como consecuencia se aleja de la superficie.
De aquí resulta que la materia de un liquido continuamente tiende a asumir el estado de
gas o vapor, a esto llamamos evaporación.
Un liquido al evaporarse origina muchas moléculas en estado gaseoso, esto produce un
incremento en la presión, ejercida por el vapor. “De aquí de deducimos que al aumentar la
temperatura (el liquido empezara a evaporarse) la presión también es mayor, por lo tanto
son directamente proporcionales”.
Pero a qué se debe exactamente la presión de vapor, se da por el choque continuo entre
moléculas contra la superficie de las paredes que limitan al vapor es así que cuando
impactan contra la superficie del liquido estarán bajo la influencia de las fuerzas
atractivas de numerosas moléculas liquidas que la detendrán y la integraran nuevamente
al liquido, este fenómeno se conoce como condensación.
Variación de la Presión de Vapor con la Temperatura.-
La presión de vapor de un líquido puro es la presión a la cual el líquido está en equilibrio
con su vapor. Este equilibrio es dinámico; así, el número de moléculas de líquido que se
evaporan es igual al número de moléculas de vapor que se condensan.
La presión de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a la
temperatura crítica (Tcrit), temperatura a partir de la cual no existe líquido y sólo existe la
fase vapor. El punto de ebullición normal de un líquido (Teb) es la temperatura a la cual el
líquido tiene una presión de vapor igual a la presión atmosférica.
La ecuación de Clapeyron relaciona la presión de vapor con la temperatura:

en donde Vv representa el volumen molar del vapor y Vl el volumen molar del líquido.
Asimismo, Sv y Sl representan las entropías molares del vapor y el líquido,
respectivamente. Debido a que el proceso de vaporización es reversible, podemos escribir
para el cambio de entropía Sv − Sl.

Donde ΔHv es el calor molar de vaporización; por lo tanto:

Esta ecuación (ecuación de Clapeyron), es completamente general. En el caso particular
de una transición líquido-vapor en la que Vv >> Vl y, suponiendo que el vapor se
comporta aproximadamente como un gas ideal:

Por lo que la ecuación de Clapeyron, en este caso, se convierte en:

Que es la ecuación de Clausius-Clapeyron, que nos da la variación de la presión de vapor
con la temperatura. Reordenando se obtiene:

Y haciendo la aproximación de que ΔHv es independiente de la temperatura, la ecuación
anterior se puede integrar, resultando:

Donde P es la presión de vapor del líquido problema. Al representar gráficamente ln P
frente a 1/T se debe obtener una línea recta cuya pendiente es igual a:

Con lo que a partir de medidas de presión de vapor de un líquido a diferentes
temperaturas se puede determinar su entalpía de vaporización.
Calor latente de Vaporización.-
Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción de energía por
parte de las moléculas líquidas, ya que la energía total de estas es menor que la de las
moléculas gaseosas. En el caso contrario, en la condensación, se produce un
desprendimiento energético en forma de calor. El calor absorbido por un líquido para
pasar a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporización. Se suele
denominar calor latente de vaporización cuando nos referimos a un mol.
El calor molar de vaporización se podría referir a un proceso termodinámico a volumen
constante o a presión constante, y los designaremos por (ΔH
v
)
v
y (ΔH
v
)
p
. En el primer
proceso, el intercambio calórico que entra en juego se invierte en vencer la fuerza de
atracción del líquido y se suele denominar calor latente interno de vaporización molar.
En el proceso a presión constante, que se realiza en la práctica frente a una presión
exterior, prácticamente, invariable hay que agregar a la energía interna la necesaria para
verificar el cambio de volumen, y viene dado por P(V
V
-V
L
) siendo P la presión del vapor y
V
V
y V
L
, los volúmenes molares del vapor y del líquido, respectivamente.
Así pues, el calor molar de vaporización a presión constante vendrá dado por:

Como V
V
>> V
L
podemos considerar V
L
= 0 y (ΔH
v
)
p
= (ΔH
v
)
v
+ PV
V
, pero como PV
V
= RT y
considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos queda:

Hasta ahora hemos considerado una única presión sobre el líquido, la del vapor, pero si el
líquido está sometido a una presión externa adicional la presión de vapor variará.
Entalpía.-
La mayoría de los procesos físicos y químicos tienen lugar a presión constante y no a
volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de vaporización, la energía
interna E se puede usar efectivamente en procesos a volumen constante, encontraremos
muy conveniente en los cambios a presión constante emplear otra función termodinámica.
Al igual que la energía interna no podemos establecer el valor absoluto de la entalpía para
un cierto sistema aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores
D H, la que es importante al igual que la energía interna, la entalpía de un sistema
depende exclusivamente de su estado y no de su historia anterior.


CONCLUSIONES

 La conclusión más importante, es la proporción directa de la presión de vapor con
la temperatura del líquido, hasta el punto crítico del líquido, es decir, antes de que
el líquido se evapore.
 Se explica esto, ya que las moléculas del líquido adquieren mayor velocidad y
energía al aumentar la temperatura, y tienden a escapar del estado liquido.
 La naturaleza del líquido es un factor importante para hallar su presión de vapor.
 Se tiene que tener en claro que el punto de ebullición es la temperatura a la cual
la presión de vapor es igual a la presión del líquido.
 En una evaporación HV (calor molar de vaporización) es positivo, mientras que
en una condensación es negativa y numéricamente igual al calor absorbido en la
vaporización.
 A partir de la ecuación de Clausius-Clapeyron se puede calcular el calor de
vaporización de un líquido mediante la ecuación m = -ΔHvap. / R.

RECOMENDACIONES

 Dado que para esta experiencia es necesario obtener datos precisos en momentos
determinados es recomendable que la experiencia se realice con por lo menos dos
personas que trabajen de manera coordinada para disminuir las probabilidades de
error.
 Se debe tener cuidado al momento de realizar las lecturas tanto en el termómetro
como en el manómetro, siendo recomendable que quien realice la lectura cuide
que su línea de visión sea horizontal a la medida que se indica en los
instrumentos.
 Se debe tener cuidado al manipular las llaves que conectan al recipiente con el
manómetro y el medio ambiente, pues no cerrar la llave que conecta el recipiente
con el manómetro en el momento indicado podría hacer que el mercurio pase al
recipiente debido a una variación en la temperatura.
 Antes de iniciar la experiencia es necesario nivelar el líquido manométrico que se
encuentra en las dos ramas del manómetro para evitar que el porcentaje de error
se incremente en cada medida.
 El agua no debe sobrepasar la temperatura de 100° C ( T° de ebullición )ya que
esta toma este valor cuando la presión atmosférica es una atmósfera o 760 mmHg,
en nuestro caso fue de 756 mmHg ,por lo tanto su T° de ebullición es menor.








BIBLIOGRAFIA


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GASTON PONS MUZZO SEXTA EDICIÓN 1985 LIMA-PERÚ
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RUBIÑOS Análisis a la química general .Nueva edición 2010.

Editores Lumbreras Análisis a la química tomo I.