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CURSO PROPEDEUTICO

Lic.MSC Gerardo A. Herrera Cacique
Teoría cinética de los gases ideales
Ahora se tratará de describir las propiedades térmicas de uno de los tipos de sistemas más simples: los
gases ideales. Estos sistemas contienen números enormes de átomos o moléculas ! la única "orma
ra#onable de comprender sus propiedades térmicas con base en la mecánica molecular es encontrar
determinadas cantidades dinámicas de tipo promedio ! relacionar las propiedades "$sicas obser%adas
del sistema con estas propiedades dinámicas moleculares en promedio. A esta ciencia se le conoce
como teor$a cinética ! las técnicas para relacionar el comportamiento macrosc&pico 'lobal de los
sistemas materiales con el comportamiento promedio de sus componentes moleculares constitu!en la
mecánica estad$stica.
Ecuación de estado
Punto crítico
Se dice que una sustancia se encuentra en equilibrio en el punto cr$tico cuando desaparece la "rontera
bien de"inida entre las "ases l$quida ! 'aseosa de la sustancia. A la temperatura ! presi&n a las que esto
ocurre se les conoce como temperatura cr$tica ! presi&n cr$tica ! la densidad que alcan#a se conoce
como densidad cr$tica.
Gas Ideal
Se dice que un 'as tiene un comportamiento como un 'as ideal si a altas temperaturas ! presiones
su"icientemente ba(as su densidad es mucho menor que la densidad cr$tica.
Ecuación de estado
En térmodinámica se entiende por ecuaci&n de estado a una ecuaci&n que describe las relaciones entre
la presi&n la temperatura ! el %olumen de un 'as ideal. Como resultado de obser%aciones de 'ases
reales a altas temperaturas ! ba(as presiones se obtu%o la si'uiente e)presi&n para la ecuaci&n de
estado de un 'as ideal:

donde:
* es la presi&n a la que está sometida el 'as
+ es el %olúmen que ocupa el 'as
n es la cantidad de moles del 'as presente
, es la temperatura absoluta del 'as !
- es la constante uni%ersal de los 'ases cu!o %alor es ../0:

Ley de los gases ideales


-ecurso mnemotécnico para recordar la ecuaci&n 'eneral de los 'ases ideales
1ado que n ! - son constantes para cada 'as la ecuaci&n puede e)presarse de la si'uiente "orma:

*or lo tanto sin un sistema que se encuentra en un estado A tiene las coordenadas *
2
+
2
! ,
2
al pasar
a un estado 3 de coordenadas *
0
+
0
! ,
0
se debe cumplir que:

Ahora si consideramos un proceso isobárico entonces *
2
4 *
0
! reempla#ando en la ecuaci&n anterior
se tiene:

llamada Ley de Charles.
En el caso de tener un proceso isométrico los %olúmenes son +
2
4 +
0
lo que implica que:

llamada Ley de Gay-Lussac
*or último para un proceso isotérmico se tiene que ,
2
4 ,
0
por lo tanto:

llamada Ley de Boyle.
Ley de Avogadro
La Ley de Avogadro 5a %eces llamada Hiótesis de Avogadro o Princiio de Avogadro6 es una de las
le!es de los 'ases ideales. ,oma el nombre de Amedeo A%o'adro quien en 2/22 a"irm& que:
"Volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de
presión y temperatura, contienen el mismo número de particulas"
*or part$culas debemos entender aqu$ moléculas !a sean éstas poliat&micas 5"ormadas por %arios
átomos como 7
0
C7
0
o 8H
9
6 o monoat&micas 5"ormadas por un solo átomo como He 8e o Ar6.
Antecedentes
La le! de Ga!:Lussac no ten$a una interpretaci&n adecuada en relaci&n con los postulados de la teor$a
at&mica de 1alton. *ara ;ohn 1alton ! sus se'uidores las part$culas que "orman los elementos eran los
átomos ! se'ún su hip&tesis de má)ima simplicidad si dos elementos "orman un solo compuesto éste
tendrá un átomo de cada elemento. As$ para el a'ua supon$a una "&rmula H7. Se'ún esto un %olumen
de hidr&'eno reacciona con un %olumen de o)$'eno para dar dos %olúmenes de a'ua en contra de los
datos e)perimentales.
<cita requerida=
Teoría de Avogadro
8o "ue hasta 2/2> cuando A%o'adro admiti& la e)istencia de moléculas "ormadas por dos o más
átomos. Se'ún A%o'adro en una reacci&n qu$mica una molécula de reacti%o debe reaccionar con una o
%arias moléculas de otro reacti%o dando lu'ar a una o %arias moléculas del producto pero una
molécula no puede reaccionar con un número no entero de moléculas !a que la unidad m$nima de un
reacti%o es la molécula. 1ebe e)istir por tanto una relaci&n de números enteros sencillos entre las
moléculas de los reacti%os ! entre estas moléculas ! las del producto.
Se'ún la le! de Charles ! Ga!:Lussac esta misma relaci&n es la que ocurre entre los %olúmenes de los
'ases en una reacci&n qu$mica. *or ello debe de e)istir una relaci&n directa entre estos %olúmenes de
'ases ! el número de moléculas que contienen.
La le! de A%o'adro dice que:
"Volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de
presión y temperatura, contienen el mismo número de moléculas"
,ambién el enunciado in%erso es cierto: "Un determinado número de moléculas de dos gases diferentes
ocupan el mismo volumen en idénticas condiciones de presión y temperatura".
Esta le! suele enunciarse actualmente también como: "La masa molecular o mol de diferentes
sustancias contiene el mismo número de moléculas".
El %alor de este número llamado n!"ero de Avogadro es apro)imadamente ?.00020 @ 2.
09
! es
también el número de átomos que contiene la masa at&mica o mol de un elemento.
*ara e)plicar esta le! A%o'adro seAal& que las moléculas de la ma!or$a de los 'ases elementales más
habituales eran diat&micas 5hidr&'eno cloro o)$'eno nitr&'eno etc6 es decir que mediante
reacciones qu$micas se pueden separar en dos átomos.
La le! de A%o'adro no "ue admitida inicialmente por la comunidad cient$"ica. 8o lo "ue hasta que en
2/?. Canni##aro present& en el primer Con'reso Bnternacional de Cu$mica el Con'reso de Darlsruhe
un art$culo 5publicado en 2/E/6 sobre la hip&tesis de A%o'adro ! la determinaci&n de pesos at&micos.
Con estas suposiciones la (usti"icaci&n de la le! de los %olúmenes de combinaci&n de Ga!:Lussac es
bastante sencilla como se muestra en los si'uientes e(emplos.
#íntesis del cloruro de hidrógeno

Esquema de la s$ntesis de HCl.
E)perimentalmente se comprueba que un %olumen de dihidr&'eno reacciona con un %olumen de
dicloro para dar dos %olúmenes de cloruro de hidr&'eno.
Se'ún lo establecido en la le! de A%o'adro a temperatura ! presi&n constantes en cada %olumen
unidad 5de dihidr&'eno ! de dicloro6 habrá un mismo ! determinado número de moléculas F8F 5en
nuestro e(emplo hemos puesto seis moléculas6.
Como las moléculas de dihidr&'eno ! dicloro son diat&micas la reacci&n qu$mica de s$ntesis del
cloruro de hidr&'eno consistir$a en la rotura de las moléculas de dihidr&'eno ! dicloro ! su posterior
reor'ani#aci&n para dar doce moléculas de cloruro de hidr&'eno 5una por cada átomo de cloro e
hidr&'eno6. Como hemos supuesto que en un %olumen de 'as ha! seis moléculas doce moléculas
corresponden a un %olumen dos %eces ma!or.
Los %olúmenes de los 'ases reaccionantes están en la relaci&n 2:2 mientras que el de cloruro de
hidr&'eno respecto al de dihidr&'eno o al de dicloro está en la relaci&n 0:2 tal como se establece la le!
de Ga!:Lussac.
#íntesis del agua

Esquema de la s$ntesis del a'ua 5H
0
76.
E)perimentalmente se comprueba que dos %olúmenes de dihidr&'eno reaccionan con un %olumen de
dio)$'eno para dar dos %olúmenes de a'ua.
1e acuerdo con la le! de A%o'adro la reacci&n de s$ntesis del a'ua necesitar$a que cada dos moleculas
de dihidr&'eno reaccionaran con una molécula de dio)$'eno para obtener dos moléculas de a'ua. La
molécula de dio)$'eno tiene que estar "ormada al menos por dos átomos para que por lo menos uno de
ellos entre a "ormar parte de cada molécula de a'ua. Si suponemos que en un %olumen de 'as ha! seis
moléculas tenemos como reacti%os 20 moléculas de dihidr&'eno 5"ormadas por 0> átomos de
hidr&'eno en total6 ! ? moléculas de dio)$'eno 5"ormadas por 20 átomos de o)$'eno en total6. Si
obtenemos dos %olúmenes de a'ua 520 moléculas6 cada molécula de a'ua debe tener de "&rmula H
0
7 !
no H7 como cre$a 1alton.
#íntesis del a"oníaco

Esquema de la s$ntesis del 8H
9
.
E)perimentalmente se comprueba que tres %olúmenes de dihidr&'eno reaccionan con un %olumen de
dinitr&'eno para dar dos %olúmenes de amon$aco.
Esta reacci&n de s$ntesis del amon$aco precisa que cada tres moléculas de hidr&'eno reaccionen con
una molécula de nitr&'eno dando lu'ar a dos moléculas de amon$aco. La molécula de dinitr&'eno tiene
que estar "ormada al menos por dos átomos para que por lo menos uno de ellos entre a "ormar parte de
cada molécula de amon$aco. Si suponemos que en un %olumen de 'as ha! seis moléculas tenemos
como reacti%os 2/ moléculas de dihidr&'eno 5"ormadas por 9? átomos de hidr&'eno en total6 ! ?
moléculas de dinitr&'eno 5"ormadas por 20 átomos de nitr&'eno6. Si obtenemos dos %olúmenes de
amon$aco 520 moléculas6 cada molécula debe tener de "&rmula 8H
9
.
Ley de Boyle-$ariotte
La Ley de Boyle-$ariotte 5o Ley de Boyle6 "ormulada por -obert 3o!le ! Edme Mariotte es una de
las le!es de los 'ases ideales que relaciona el %olumen ! la presi&n de una cierta cantidad de 'as
mantenida a temperatura constante. La le! dice que el %olumen es in%ersamente proporcional a la
presi&n:

donde es constante si la temperatura ! la masa del 'as permanecen constantes.
Cuando aumenta la presi&n el %olumen disminu!e mientras que si la presi&n disminu!e el %olumen
aumenta. 8o es necesario conocer el %alor e)acto de la constante para poder hacer uso de la le!: si
consideramos las dos situaciones de la "i'ura manteniendo constante la cantidad de 'as ! la
temperatura deberá cumplirse la relaci&n:

donde:




Además si despe(amos cualquier inc&'nita se obtiene lo si'uiente :


Esta le! es una simpli"icaci&n de la le! de los 'ases ideales o per"ectos particulari#ada para procesos
isotermos de una cierta masa de 'as constante.
;unto con la le! de Charles la le! de Ga!:Lussac la le! de A%o'adro ! la le! de Graham la le! de
3o!le "orma las le!es de los 'ases que describen la conducta de un 'as ideal. Las tres primeras le!es
pueden ser 'enerali#adas en la ecuaci&n uni%ersal de los 'ases.
E%eri"ento de Boyle
*ara poder comprobar su teor$a 3o!le hi#o el si'uiente e)perimento: Bntrodu(o un 'as en un cilindro
con un émbolo ! comprob& las distintas presiones al ba(ar el émbolo. A continuaci&n ha! una tabla que
muestra al'unos de los resultados que obtu%o:
E)perimento de 3o!le
& P 'at"( ) 'L( P * )
.E ?. 9.
2. 9. 9.
2E 0. 9.
0. 2E 9.
0E 20 9.
9. 2. 9.
Si se obser%an los datos de la tabla se puede comprobar que al disminuir el %olumen la presi&n
aumenta ! que al multiplicar ! se obtiene atmGL.
Ley +e Charles
La Ley de Charles y Gay-Lussac o simplemente Ley de Charles es una de las le!es de los 'ases
ideales. -elaciona el %olumen ! la temperatura de una cierta cantidad de 'as ideal mantenido a una
presi&n constante mediante una constante de proporcionalidad directa. En esta le! Charles dice que
para una cierta cantidad de 'as a una presi&n constante al aumentar la temperatura el %olumen del 'as
aumenta ! al disminuir la temperatura el %olumen del 'as disminu!e. Esto se debe a que la temperatura
está directamente relacionada con la ener'$a cinética 5debido al mo%imiento6 de las moléculas del 'as.
As$ que para cierta cantidad de 'as a una presi&n dada a ma!or %elocidad de las moléculas
5temperatura6 ma!or %olumen del 'as.
La le! "ue publicada primero por Ga! Lussac en 2/HE pero hac$a re"erencia al traba(o no publicado de
;acques Charles de alrededor de 2H/H lo que condu(o a que la le! sea usualmente atribuida a Charles.
La relaci&n hab$a sido anticipada anteriormente en los traba(os de Guillaume Amontons en 2H.0.
*or otro lado Ga!:Lussac relacion& la presi&n ! la temperatura como ma'nitudes directamente
proporcionales en la llamada FLa se'unda le! de Ga!:LussacF.

donde:
• + es el %olumen
• , es la temperatura absoluta 5es decir medida en Del%in6
• k es la constante de proporcionalidad.
Además puede e)presarse como:

donde:
4 +olumen inicial
4 ,emperatura inicial
4 +olumen "inal
4 ,emperatura "inal
1espe(ando ,2 se obtiene:

1espe(ando ,0 se obtiene:

1espe(ando +2 es i'ual a:

1espe(ando +0 se obtiene:

Ley de Gay-Lussac
La ley de Gay-Lussac2 dice:
• Si el %olumen de una cierta cantidad de 'as a presi&n moderada se mantiene constante el
cociente entre presi&n ! temperatura 5Del%in6 permanece constante:

donde:
• * es la presi&n
• , es la temperatura absoluta 5es decir medida en Del%in6
Esta le! "ue enunciada en 2/.. por el "$sico ! qu$mico "rancés Louis ;oseph Ga!:Lussac.
+escrición
*ara una cierta cantidad de 'as al aumentar la temperatura las moléculas del 'as se mue%en más
rápidamente ! por lo tanto aumenta el número de choques contra las paredes por unidad de tiempo es
decir aumenta la presi&n !a que el recipiente es de paredes "i(as ! su %olumen no puede cambiar. Ga!:
Lussac descubri& que en cualquier momento del proceso el cociente entre la presi&n ! la temperatura
absoluta ten$a un %alor constante.
Supon'amos que tenemos un 'as que se encuentra a una presi&n ! a una temperatura al
comien#o del e)perimento. Si %ariamos la temperatura hasta un nue%o %alor entonces la presi&n
cambiará a ! se cumplirá:

donde:
4 *resi&n inicial
4 ,emperatura inicial
4 *resi&n "inal
4 ,emperatura "inal
Cue es otra manera de e)presar la le! de Ga!:Lussac.
Esta le! al i'ual que la le! de Charles está e)presada en "unci&n de la temperatura absoluta. Es decir
las temperaturas han de e)presarse en Del%in.
)alide, de la ley
Estrictamente la le! de Ga!:Lussac es %álida para 'ases ideales ! para 'ases reales se cumple con un
'ran 'rado de acuerdo s&lo en condiciones de presi&n ! temperaturas moderadas ! ba(as densidades del
'as a altas presiones la le! necesita ser corre'ida con términos espec$"icos se'ún la naturale#a del 'as.
*or e(emplo para un 'as que satis"ace la ecuaci&n de +an der Iaals la le! de Ga!:Lussac deber$a
escribirse como:

El término es una constante que dependerá de la cantidad de 'as en el recipiente !
de su densidad ! para densidades relati%amente ba(as será pequeAo "rente a pero
no para presiones 'randes.
Ley de las resiones arciales
Este art$culo trata sobre la le! de las presiones parciales. *ara otros usos %éase Le! de 1alton.


Contenedor es"érico de 'as.
La ley de las resiones arciales 5conocida también como ley de +alton6 "ue "ormulada en el aAo
2/.9 por el "$sico qu$mico ! matemático británico ;ohn 1alton. Establece que la presi&n de una me#cla
de 'ases que no reaccionan qu$micamente es i'ual a la suma de las presiones parciales que e(ercer$a
cada uno de ellos si s&lo uno ocupase todo el %olumen de la me#cla sin cambiar la temperatura. La le!
de 1alton es mu! útil cuando deseamos determinar la relaci&n que e)iste entre las presiones parciales !
la presi&n total de una me#cla de 'ases.
+e-inición -or"al
Se puede hacer una de"inici&n de la teor$a mediante la aplicaci&n de matemáticas la presi&n de una
me#cla de 'ases puede e)presarse como una suma de presiones mediante:
o i'ual
1onde representan la presi&n parcial de cada componente en la me#cla. Se asume que
los 'ases no tienen reacciones qu$micas entre ellos el caso más ideal es con 'ases nobles.

donde es la "racci&n molar del i:ésimo componente de la me#cla total de los m componentes. La
relaci&n matemática as$ obtenida es una "orma de poder determinar anal$ticamente el %olumen basado
en la concentraci&n de cualquier 'as indi%idualmente en la me#cla.

1onde la e)presi&n: es la concentraci&n del i:ésimo componente de la me#cla e)presado en
unidades de ppm.
La le! de las presiones parciales de 1alton se e)presa básicamente con el si'uiente enunciado: La
presi&n total de una me#cla es i'ual a la suma de las presiones parciales de sus componentes.
Conceto "ediante Gases Ideales
Cuando 1alton "ormul& por primera %e# su teor$a at&mica poco hab$a elaborado la teor$a acerca de la
%apori#aci&n del a'ua ! del comportamiento de las me#clas 'aseosas. A partir de sus mediciones
dedu(o que dos 'ases son una me#cla ! que actuaban de una manera mutuamente independiente.
*or e(emplo si se colocan tres 'ases distintos en un recipiente de determinado %olumen 5+6 se puede
considerar que cada uno de estos 'ases ocupara todo el %olumen del recipiente es decir con"ormara el
%olumen del recipiente ! tendrán la misma temperatura.
Si estudiáramos cada uno de estos 'ases en "ormas separadas la contribuci&n a la presi&n de cada
componente esta directamente relacionada con el número de moles del componente ! de los choques
que tienen las moléculas con las paredes del recipiente. 1ado que cada componente tiene el mismo
%olumen ! la misma temperatura la di"erencia de las presiones que e(ercen los tres distintos 'ases se
deberán a los distintos números de moles.
Entonces la presi&n que e(erce un componente determinado de una me#cla de 'ases se llama presi&n
parcial del componente. Las presiones parciales se calculan aplicando la le! de los 'ases ideales a cada
componente. As$ la presi&n parcial 5*c6 para un componente consiste en nc moles a la temperatura , en
el %olumen + siendo - la constante uni%ersal de los 'ases ideales está dada por la e)presi&n:

Se puede calcular la presi&n parcial de cada componente si se conoce el número de moles de cada uno
de los 'ases que se encuentran en la me#cla encerrada en un %olumen determinado ! a una temperatura
dada. 1ebido a que las part$culas de cada 'as componente se conducen de una "orma di"erente la
presi&n total que e(er#a la me#cla será el resultado de todas las part$culas.
Se establece que la presi&n total de una me#cla de 'ases es i'ual a la suma de las presiones parciales de
los 'ases indi%iduales. As$ pues:

Siendo la constante de los 'ases ideales la temperatura el %olumen ! el número de
moles del componente i de la me#cla. El número de moles de un componente de la me#cla se
de"ine como el cociente entre la masa de dicho componente ! su masa molecular . En
'eneral para una me#cla el número de moles total se puede obtener de la si'uiente ecuaci&n:

Ley de .aoult

La teor$a de la destilaci&n es una de las aplicaciones de la le! de -aoult
La Ley de .aoult establece que la relaci&n entre la presi&n de %apor de cada componente en una
soluci&n ideal es dependiente de la presi&n de %apor de cada componente indi%idual ! de la "racci&n
molar de cada componente en la soluci&n. La le! debe su nombre al qu$mico "rancés JranKois Marie
-aoult 52/9.:2L.26.
+e-inición
Si un soluto tiene una presi&n de %apor medible la presi&n de %apor de su disoluci&n siempre es menor
que la del disol%ente puro. 1e esta "orma la relaci&n entre la presi&n de %apor de la soluci&n ! la
presi&n de %apor del disol%ente depende de la concentraci&n del soluto en la disoluci&n. Esta relaci&n
entre ambos se "ormula mediante la Ley de .aoult mediante la cual: la presión parcial de un
disolvente sobre una disolución est dada por la presión de vapor del disolvente puro !
o
"
,
multiplicada por la fracción molar del disolvente en la disolución .

Es decir que la presi&n de %apor del soluto crece linealmente con su "racci&n molar. En una soluci&n
que s&lo conten'a un soluto se tiene que M
2
42:M
0
donde M
0
es la "racci&n molar del soluto pudiendo
escribir la "ormulaci&n de la le! como:


Se puede %er de esta "orma que una disminución en la presi&n de %apor es directamente
proporcional a la concentraci&n del soluto presente
Características
Nna %e# que los componentes de la soluci&n han alcan#ado el equilibrio qu$mico la presi&n total del
%apor es:

! la presi&n indi%idual de los componentes 'aseosos es

donde
• #!
i
$
puro
es la presi&n de %apor del componente puro
• %
i
es la "racci&n molar del componente en soluci&n
Consecuentemente a medida que el número de componentes 'aseosos %a creciendo en la soluci&n la
presi&n de los componentes indi%iduales decrece as$ como la "racci&n molar de cada uno de ellos que
%a decreciendo i'ualmente con la adici&n de nue%os componentes. Si se tu%iera un soluto puro se
alcan#ar$a el %alor nulo de presi&n de %apor 5es decir el cuerpo no se e%aporar$a6. En este caso la
presi&n de %apor de la disoluci&n ser$a i'ual a la suma de las presiones parciales de cada componente
5Le! de 1alton6.
Alicación
Se cumple s&lo para disoluciones ideales no obstante es una buena apro)imaci&n cualitati%a.
+isoluciones ideales
*ara que se cumpla al 2..O la le! de -aoult es necesario que el l$quido sea una disoluci&n ideal el
%apor una me#cla de 'ases ideales ! que la "u'acidad del l$quido no %arie si'ni"icati%amente con la
presi&n esta última condici&n a %eces se e)presa como que el "actor de correcci&n de po!ntin' sea de
%alor 2.
En equilibrio Liquido : +apor la relaci&n que se comporta se'ún la idealidad de la Le! de -aoult seria
la si'uiente 1onde
4 La presi&n total del sistema en equilibrio
4 Composici&n en la "ase %apor compuesto 2
4 Composici&n en la "ase Liquida compuesto 2
4 *resi&n de %apor compuesto 2
E"leo
La le! de -aoult suele emplearse en la teor$a de la destilaci&n.
Ley general de los gases
La ley co"/inada de los gases o ley general de los gases es una le! de los 'ases que combina la le!
de 3o!le la le! de Charles ! la le! de Ga!:Lussac. Estas le!es matemáticamente se re"ieren a cada una
de las %ariables termodinámicas con relaci&n a otra mientras todo lo demás se mantiene constante. La
le! de Charles establece que el %olumen ! la temperatura son directamente proporcionales entre s$
siempre ! cuando la presi&n se manten'a constante. La le! de 3o!le a"irma que la presi&n ! el %olumen
son in%ersamente proporcionales entre s$ a temperatura constante. Jinalmente la le! de Ga!:Lussac
introduce una proporcionalidad directa entre la temperatura ! la presi&n siempre ! cuando se encuentre
a un %olumen constante. La interdependencia de estas %ariables se muestra en la le! de los 'ases
combinados que establece claramente que:
La relaci&n entre el producto presi&n:%olumen ! la temperatura de un sistema permanece
constante.
Esto matemáticamente puede "ormularse como:

donde:
p es la presi&n
V es la %olumen
& es la temperatura absoluta 5en Pel%ins6
k es una constante 5con unidades de ener'$a di%idido por la temperatura6 que dependerá de la
cantidad de 'as considerado.
7tra "orma de e)presarlo es la si'uiente:

donde presi&n %olumen ! temperatura se han medido en dos instantes distintos 2 ! 0 para un mismo
sistema.
En adici&n de la le! de A%o'adro al rendimiento de la le! de 'ases combinados se obtiene la le! de los
'ases ideales.
+erivación de las leyes de los gases
Le! de 3o!le establece que el producto presi&n:%olumen es constante:

Le! de Charles muestra que el %olumen es proporcional a temperatura absoluta:

Le! de Ga!:Lussac dice que la presi&n es proporcional a la temperatura absoluta:

1onde * es la presi&n + el %olumen ! , la temperatura absoluta de un 'as ideal.
Mediante la combinaci&n de 526 ! uno de 506 o 596 podemos obtener una nue%a ecuaci&n con * + ! ,.
La ecuaci&n 506 se utili#a en este e(emplo ! el sub$ndice arbitrario en la constante se coloca de modo
que P 4 P
0
.

Sustitu!endo la Le! de A%o'adro en la última e)presi&n se obtiene la ecuaci&n de los 'ases ideales.
+erivación -ísica
Nna deri%aci&n de la le! de los 'ases combinados usando s&lo ál'ebra elemental puede contener
sorpresas. *or e(emplo a partir de las tres le!es emp$ricas
............526 Le! de Ga!:Lussac se asume que el %olumen es constante
............506 Le! de Charles se asume que la presi&n es constante
............596 Le! de 3o!le se asume que la temperatura es constante
donde P
%
P
p
! P
t
son constantes
Se pueden multiplicar las tres ecuaciones para obtener:

E)tra!endo la ra$# cuadrada de ambos lados ! di%idiendo por , aparece el resultado deseado 5aunque
no de "orma estrictamente correcta como se e)plica más adelante6:

Sin embar'o si antes de aplicar el procedimiento anterior simplemente se reor'ani#an los términos de
la Le! de 3o!le en la "orma P
t
4 * + entonces después de simpli"icar ! reordenar se obtiene:

ecuaci&n que dice que el cuadrado de la temperatura se mantiene siempre constante es decir que la
temperatura no %ar$a nunca. *uede parecer que esta ecuaci&n no tiene sentido pues si pensamos en un
sistema cualquiera no ha! ra#&n para que la temperatura no pueda %ariar. El error está en que hemos
utili#ado las tres le!es sin tener en cuenta que cada una s&lo se puede aplicar cuando cierta %ariable es
constante ! por tanto esta última e)presi&n s&lo será %álida cuando las tres %ariables presi&n %olumen
! temperatura se manten'an constantes resultando entonces que la ecuaci&n "inal describe una
relaci&n totalmente ob%ia ! carente de interés.
1el mismo modo el primer procedimiento lle'a a una ecuaci&n que estrictamente s&lo es aplicable
para presi&n %olumen ! temperatura constantes 5aunque esa relaci&n sea aplicable en un caso más
'eneral la "orma en que se ha obtenido no lo demuestra6.
Nna deri%aci&n "$sica correcta empie#a por darse cuenta de que el parámetro en la le! de Ga!:Lussac P
%
es constante cuando el %olumen es constante por lo que en 'eneral su %alor dependerá del %olumen
5para un %olumen distinto tendremos una P
%
distinta6 lo que si'ni"ica que P
%
es una "unci&n del
%olumen ! deberemos e)presarlo como P
%
5+6. La le! de Ga!:Lussac se escribe entonces
............5>6
La misma consideraci&n se aplica a la constante en la le! de Charles que dependerá ahora de la
presi&n:
............5E6
Al tratar de encontrar P
%
5+6 no sin pensar deber$a eliminar , entre 5>6 ! 5E6 !a que * es %ariable en la
primera %e# que se supone constante en el se'undo. Sino que primero se debe determinar en qué
sentido estas ecuaciones son compatibles entre s$. *ara comprender me(or esto recordar que dos
%ariables determinan la tercera. La elecci&n de * ! + al ser independientes nos ima'inamos a los
%alores de , "orman una super"icie por encima del plano *+. Nn auténtico +
.
! *
.
de"ine un ,
.
un
punto en la super"icie. Sustitu!endo estos %alores en 5>6 ! 5E6 ! reor'ani#ando rendimientos.

1ado que estos dos describen lo que está sucediendo en el mismo punto en la super"icie de las dos
e)presiones numéricas se puede equiparar ! reordenarse
............5?6
El P
%
5+
.
6 ! P
p
5*
.
6son las pendientes de las l$neas orto'onales a tra%és de ese punto de la super"icie. Su
relaci&n s&lo depende de *
.
Q+
.
en ese punto. ,en'a en cuenta que la "orma "uncional de 5?6 no depende
del punto particular ele'ido. La misma "&rmula se habr$a producido de cualquier otra combinaci&n de
%alores de * ! +. *or lo tanto se puede escribir:
............5H6
Esta dice que cada punto de la super"icie tiene su propio par de l$neas orto'onales a tra%és de él con su
relaci&n de pendiente que s&lo depende de ese punto. Mientras que 5?6 es una relaci&n entre pendientes
espec$"icas ! %alores %ariables 5H6 es una relaci&n entre "unciones pendiente ! "unciones %arables. Cue
es %álido para cualquier punto de la super"icie es decir para las combinaciones de todos ! cada uno de
los %alores de * ! +. *ara resol%er esta ecuaci&n para la "unci&n de P
%
5+6 en primer lu'ar ha! que
separar las %ariables + a la i#quierda ! la * a la derecha.

Eli(a cualquier presi&n *
2
. la parte derecha se e%alúa a un %alor arbitrario lo llaman P
arb
.
............5/6
Esta ecuaci&n particular ahora debe ser cierta no s&lo por uno %alor de + pero para todos los %alores
de +. La única de"inici&n de P
%
5+6 que 'aranti#a esto para todos los + ! arbitraria P
arb
es
............5L6
que puede ser %eri"icada por sustituci&n en 5/6.
Jinalmente sustitu!endo 5L6 en la le! de Ga!:Lussac 5>6 ! reordenando se produce la le! de los 'ases
combinados

,en'a en cuenta que la le! de 3o!le no "ue utili#ada en esta deri%aci&n pero es "ácil deducir a partir de
los resultados. *or lo 'eneral todo lo que se necesita en este tipo de deri%aci&n son dos de las tres le!es
de partida. ,odos los pares de partida lle%an a la misma le! de los 'ases combinados.2
Alicaciones
La una le! de los 'ases combinados se pueden utili#ar para e)plicar la mecánica que se %en a"ectados
de presi&n temperatura ! %olumen. *or e(emplo: los acondicionadores de aire re"ri'eradores ! la
"ormaci&n de nubes.