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REACCI ONES EN EL ENLACE

COVALENTE
1. Introduccin
Una reaccin qumica se puede definir
como un proceso de interaccin entre
especies qumicas y en el que, como
consecuencia de la ruptura y formacin de
enlaces, se origina una nueva entidad
qumica.
Caractersticas de las reacciones orgnicas
La relativa lentitud con que se llevan a cabo la
mayora de ellas, si las comparamos con la
velocidad de las reacciones inorgnicas.
En las reacciones orgnicas la mayor parte de la
molcula reaccionante permanece inalterada
durante el proceso, es decir, muchos de sus
tomos no resultan afectados por la reaccin y
conservan su ordenacin con respecto a los
tomos prximos a ellos
2. Fuerzas intramoleculares
Fuerzas repulsivas. Los electrones tienden a
mantenerse separados al mximo, porque tienen la
misma carga, y tambin cuando no estn apareados,
porque tienen igual espn (principio de exclusin de
Pauli). Ncleos atmicos de igual carga tambin se
repelen mutuamente.
Fuerzas atractivas: Los electrones son atrados por
ncleos atmicos lo mismo que los ncleos por los
electrones debido a su carga opuesta, y por ello
tiende a ocupar la regin entre dos ncleos; el espn
opuesto permite que dos electrones ocupen la misma
regin.
Energa de disociacin de enlaces (D)
Es la cantidad de energa que se consume o libera cuando
se rompe o forma un enlace y es caracterstica del enlace
especfico.
CH
4
CH
3
+ H
CH
3
CH
2
+ H
CH
2
CH + H
CH C + H
D(CH
3
-H)=104 Kal/mol
D(CH
2
-H)=106
D(CH-H)=106
D(C-H)=81
:
CH
4
C + 4H
H=397 kcal/mol, E(C-H)=397/4=99kcal/mol
La energa de enlace carbono-hidrgeno en el
metano, E(C - H), es un solo valor promedio
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.1 Por el tipo de transformacin
:
a) Reacciones de adicin
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.1 Por el tipo de transformacin
:
b) Reacciones de sustitucin
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.1 Por el tipo de transformacin
:
c) Reacciones de eliminacin
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.1 Por el tipo de transformacin
:
d) Reacciones de transposicin
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.2 Por la forma en que se rompen los enlaces
:
a) Reacciones de homlisis
Ejemplo:
Un electrn, de los dos que componen el enlace de C:H, se
va con cada uno de los grupos que se separan, originando
dos especies qumicas elctricamente neutras, denominadas
radicales libres.
Los radicales se representan por el smbolo (R
.
).
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.2 Por la forma en que se rompen los enlaces
:
b) Reacciones de heterlisis
Este tipo de reacciones se producen cuando la ruptura
del enlace es asimtrica, es decir, uno de los dos
fragmentos del enlace se queda con los dos electrones
del enlace covalente original. Normalmente, este
proceso origina una especie cargada negativamente (la
que se lleva el par de electrones del enlace) y otra
cargada positivamente, tal y como se describe a
continuacin.
Frmula general
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.2 Por la forma en que se rompen los enlaces
:
b.1) Reacciones de heterlisis
En este tipo de reacciones se presentan dos situaciones
1. Cuando los dos electrones del enlace abandonan el
grupo orgnico (CH
3
) y permanecen con el sustituyente
(H) que se separa, la especie orgnica resultante queda
con slo seis electrones apareados y en consecuencia
adquiere una carga positiva sobre el tomo de carbono
que se denomina ion carbonio. Los iones carbonio se
representan generalmente como (R
+
).
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.2 Por la forma en que se rompen los enlaces
:
b.2) Reacciones de heterlisis
Cuando los dos electrones de enlace abandonan el grupo
sustituyente (H) y permanecen con el grupo orgnico
(CH
3
) que se separa, la especie orgnica, resultante
queda con ocho electrones y el tomo de carbono
adquiere una carga negativa, se habla de un carbanin y
se representa como (R:
-
).
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.3 Por la forma en que se forman los enlaces
:
a) Reacciones de coligacin
Estas reacciones se producen cuando dos
radicales libres se unen formando un enlace
covalente. Este proceso es el inverso al de
homlisis. Su formulacin general es:
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.3 Por la forma en que se forman los enlaces
:
b) Reacciones de coordinacin
Reciben este nombre las reacciones en las que se
enlazan un anin (o una especie con un exceso de
densidad electrnica) y un catin (o una especie con
huecos electrnicos). Este proceso es el inverso al de
heterlisis. Su formulacin general es:
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.4 Por la forma en que se rompen y forman los enlaces
:
a) Reacciones concertadas
Son aquellas en las que la rotura y formacin de
enlaces se produce simultneamente, como se indica
a continuacin:
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.4 Por la forma en que se rompen y forman los enlaces
:
a) Reacciones no concertadas
Son aquellas en las que la rotura y formacin de
enlaces se produce en etapas separadas: En esta clase
de reacciones se forman especies intermedias ms o
menos estables, como en el proceso general que se
indica a continuacin:
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.5 Reacciones de oxidacin y reduccin
:
La oxidacin y reduccin no representan un tipo nuevo de
reacciones sino ms bien cambios que pueden acompaar a las
reacciones de adicin, sustitucin y eliminacin.
En qumica inorgnica se refieren a la prdida o ganancia de
electrones por un tomo o in.
En los compuestos orgnicos esta transferencia de electrones
no suele ser completa y el proceso redox se produce como
consecuencia de un cambio en los enlaces covalentes entre
tomos de distinta electronegatividad.
Para calcular el estado de oxidacin en las molculas orgnicas
se admite que el carbono elemental se encuentra en un estado de
oxidacin de cero.
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.5 Reacciones de oxidacin y reduccin
:
La formacin de un enlace entre el carbono con un tomo ms
electronegativo es un proceso de oxidacin y la formacin de un
enlace entre el carbono y un tomo menos electronegativo es un
proceso de reduccin, ya que en estos cambios se produce una
disminucin o un aumento de la densidad electrnica sobre el
tomo de carbono.
Por ejemplo, en la reaccin de cloracin del metano con cloro
molecular a alta temperatura:
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.5 Reacciones de oxidacin y reduccin
:
Aparentemente no ha ocurrido ninguna reaccin redox, pues
todos los tomos siguen compartiendo el mismo nmero de
electrones.
El tomo de carbono del CH
4
comparte ocho electrones y en el
clorometano (CH
3
Cl) el tomo de carbono tambin comparte ocho
electrones.
Los dos tomos de cloro siguen teniendo, tanto en el Cl
2
como
en el CH
3
Cl, tres pares electrnicos libres y un par electrnico
compartido.
Analizando con ms profundidad se puede apreciar que el
tomo de carbono ha experimentado una cesin parcial de
densidad electrnica y los tomos de cloro una ganancia parcial:
el tomo de carbono del CH
4
se ha oxidado y los tomos de cloro
se han reducido debido a la mayor electronegatividad del tomo
de cloro respecto del carbono e hidrgeno. En conclusin, el cloro
ha actuado de oxidante y el metano de reductor
2. Clasificacin de las reacciones orgnicas
2.5 Reacciones de oxidacin y reduccin
:
En qumica orgnica es ms til pensar que un proceso de
oxidacin corresponde generalmente a un aumento en el
contenido de oxgeno o a una disminucin en el contenido de
hidrogeno, como se puede apreciar en los siguientes ejemplos:
Reacciones por reduccin

CH
3
CH
3
CH
2
=CH
2
HC CH
Alcano alqueno alquino

Reacciones por oxidacin

CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
OH CH
3
CHO CH
3
COOH
Alcano alcohol aldehdo cido
2.6 Reactivos electroflicos y nucleoflicos
:
Las reacciones orgnicas ocurren generalmente en los sitios
reactivos de las molculas. Para facilitar su estudio y
comprensin los vamos a agrupar de la siguiente manera:
Sitios nucleoflicos: son regiones de la molcula que tienen
una alta densidad electrnica porque tienen un par de
electrones no compartidos, corresponden al extremo negativo
de un enlace polar o tienen electrones pi ( ). Las especies
qumicas que poseen tales sitios se denominan nuclefilas o
donantes de electrones (bases de Lewis). Ejemplos de este
grupo son los siguientes ( I
-
), (: CH
3
), (
-
OH).
2.6 Reactivos electroflicos y nucleoflicos
:
Sitios electroflicos: son puntos de la molcula capaces de
adquirir ms electrones (cidos de Lewis), bien porque son
sitios de baja densidad electrnica o porque corresponden al
extremo positivo de un enlace polar. Las especies qumicas que
poseen estos sitios se denominan electrfilas o receptoras de
electrones. Ejemplos de este grupo son los siguientes: (H
+
),
(CH
3
+
), (: Br:
+
).