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ORSAT
Manual de Procedimentos de Amostragem


MANUAL TCNICO

Baseado no Sampling Procedures Manual do Texas Air Control Board



NDICE

1.0 GERAL 1
2.0 REAGENTES E SOLUES AUXILIARES 2
3.0 MANUTENO, CUIDADOS E REABASTECIMENTO 2
4.0 OPERAO DO ANALISADOR ORSAT 4
ANALISADOR ORSAT PASSO A PASSO 6
5.0 PROCEDIMENTO DE CAMPO (PESO MOLECULAR NA BASE
SECA)
11
6.0 EXERCCIO DETERMINAO DO PESO MOLECULAR NA
BASE SECA
13
TABELA 6-1 FORMULRIO DE DADOS DE CAMPO 15





Responsveis:


Traduo: Jos Walderley Colho Dias

Reviso: Rosngela Rita Serpa Rajoy








ENERGTICA Rio de Janeiro DATA: 10/08/2012 REVISO: 0


Pg. 1

1.0 GERAL

Um dos mais conhecidos e mais simples aparelhos para anlise de gases o Analisador Orsat.
Ele utilizado para se determinar a composio e peso molecular de gases. Trata-se de um
mtodo volumtrico envolvendo absoro e oxidao seletivas. Ele geralmente utilizado para
detectar dixido de carbono (CO
2
), oxignio (O
2
) e monxido de carbono (CO). Ver esquema do
analisador Orsat na Figura 1.1

As absores so realizadas em pipetas de contato ou pipetas borbulhadoras. A reduo do
volume na pipeta medida que a absoro ocorre corresponde ao volume do componente
particular sendo absorvido. A oxidao obtida usando-se um catalisador e tubos de xido de
cobre. Vrios tipos de analisadores Orsat so encontrados no mercado. O instrumento discutido
aqui um analisador de gases de combusto, modelo gabinete, da Burrell Corporation.

Este analisador Orsat determina as composies de CO
2
, O
2
e CO, presentes num gs numa
base volumtrica seca, pela passagem do gs atravs de uma srie de solues de purificao
em pipetas de contato onde cada constituinte seletivamente removido. O gs residual nas
pipetas normalmente considerado como nitrognio. Correes quanto ao teor de umidade
devem ser realizadas quando se converter os nveis de concentrao de gs na base seca para
base mida. O Mtodo 3 de referncia da EPA descreve a coleta e anlise de uma amostra de
gs.

Figura 1-1 Esquema do Orsat
Pg. 2

2.0 REAGENTES E SOLUES AUXILIARES

Os requisitos gerais para as solues reagentes so:

1. Alta solubilidade para um componente especfico e estabilidade do composto formado na
soluo;
2. Tempo curto de absoro;
3. Baixa presso de vapor (menos perigoso);
4. Nenhuma ao corrosiva na mangueira de borracha;
5. No causem emperramento das torneiras no manifold.

Os seguintes reagentes qumicos, disponveis no mercado, so recomendados para anlise de
gases em chamin:

CO
2
: Soluo de hidrxido de potssio (KOH) ou hidrxido de sdio (NaOH) ou dissorvente
(esta soluo tambm absorve, lentamente, H
2
S, SO
2
e SO
3
).

O
2
: soluo de pirogalol alcalino, que uma mistura de cido piroglico com soluo de KOH,
ou soluo oxsorvente, que uma soluo de cloreto cromoso estabilizado. Ambas estas
solues tambm absorvem CO
2
em quantidades bem pequenas.

CO: Soluo de cloreto cuproso, que tambm absorve O
2
, forma Cu
2
Cl
2
.2CO (cloreto cuproso
e monxido de carbono) quando colocado em contacto com CO. Visto que este composto
relativamente instvel, deve-se colocar fio ou tela de cobre dentro da pipeta a fim de impedir
oxidao.
ATENO: Esta soluo deve ser mantida longe de contato com ar.

P cossorvente: Este p misturado com cido sulfrico e gua deionizada. Esta soluo
forma o composto estvel Cu
2
SO
4
.2CO (sulfato cuproso e monxido de carbono) em contato
com CO, mas tambm absorver, lentamente, etileno, propileno, acetileno e oxignio.

Soluo de Bureta: Esta soluo consiste em Na
2
SO
4
, saturado, acidificado 20 % em peso,
H
2
SO
4
5 % em volume, e algumas gotas de metilorange para cor. usado como lquido
confinante em buretas e recipientes de gs.

3.0 MANUTENO, CUIDADOS E REABASTECIMENTO

Lubrificao de torneiras: Uma lubrificao adequada com uma graxa resistente a cido e a
lcali impedir que as torneiras vazem, emperrem e se desgastem. Para lubrificar a torneira,
limpe o plugue e o corpo externo; ento aplique uma pequena quantidade de graxa de torneira
nos lados opostos do plugue entre as aberturas dos orifcios. O plugue ento inserido de
modo que as aberturas dos orifcios coincidam. O plugue pressionado e girado at que uma
pelcula de graxa cubra toda a superfcie. No se deve usar quantidade de graxa em excesso.
As torneiras devem ser limpadas e reengraxadas a cada trs meses, ou na primeira indicao
de afinamento ou contaminao da pelcula de graxa.

Utilizao de lquido confinante (soluo de bureta): Utiliza-se soluo salina aquosa para
encher a bureta e o frasco de nivelamento. Apenas gua no adequado como lquido
confinante visto que pode absorver parte da amostra de gs. Algumas gotas de metilorange
faro com que a soluo na bureta fique fcil de ser observada, e tambm indicar qualquer
alterao de um cido para uma condio alcalina. A soluo deve ser substituda quando a
cor rsea desaparecer.

Pg. 3

Nota: Exposio ao frio pode causar cristalizao da soluo. Isto pode ser remediado pela
diluio com gua da torneira ou destilada at que cesse a cristalizao.

Enchimento das pipetas: As pipetas devem ser abertas ao longo do manifold e os tampes e as
bolsas de gs removidos de cada pipeta. As pipetas devem ser lavadas com gua morna e
rinsadas com gua destilada. Deve-se tomar cuidado para no derramar reagentes na pele ou
na roupa.

Ateno: As pipetas no devem ser sacolejadas durante a lavagem, visto que isso pode causar
aquecimento excessivo das mesmas.

A primeira pipeta enchida pela metade com soluo dissorvente. A segunda, a pipeta de
absoro de oxignio, enchida pela metade com solues 1 e 2 de pirogalol alcalino,
misturado na proporo de 8 para 1. A soluo cossorvente preparada adicionando-se 200
mL de H
2
SO
4
concentrado a 19 mL da gua e misturando-se a soluo com agitador
magntico. Enquanto a soluo estiver morna, o p cossorvente adicionado em pequenas
pores. A soluo deve ser agitada enquanto o p estiver sendo adicionado a fim e evitar
coagulao. Aproximadamente metade do pacote de p (~ 120 g) utilizada. Quando
misturada completamente, a terceira pipeta fica aproximadamente cheia pela metade com a
soluo.

Por outro lado, pode-se utilizar soluo cida de Cu
2
Cl
2
como soluo absorvente de CO. Caso
duas pipetas sejam utilizadas para CO, a primeira pipeta enchida com Cu
2
Cl
2
cido e a
segunda com Cu
2
Cl
2
cossorvente ou cido. Todas as pipetas so ento reconectadas ao
manifold e o lquido em cada pipeta elevado marca de referncia gravada em sua haste
capilar.

Conexes de borracha: Em todos os pontos de juno onde sejam utilizadas mangueiras de
borracha, tais como as conexes das pipetas ao manifold, deve-se manter contacto vidro-vidro
a fim de evitar vazamentos.

Verificao de vazamentos no aparelho: Os lquidos em todas as pipetas devem ser nivelados
a pontos adequados, e todas as torneiras fechadas. O frasco de nivelamento da bureta
baixado e aproximadamente 100 mL de ar so injetados no sistema. A torneira de entrada do
manifold ento fechada. O frasco de nivelamento erguido at o topo do Orsat enquanto o
nvel do lquido na bureta checado. Caso haja vazamentos em qualquer das torneiras ou
conexes de borracha, o nvel de lquido na bureta subir.

Limpeza do manifold: Ao utilizar o Orsat, pode-se passar uma soluo da pipeta atravs da
torneira do manifold e da para dentro do manifold. Caso faa isso, deve-se aplicar uma
descarga de gua acidulada no manifold e repetir a anlise. Caso contrrio, a pequena
quantidade de soluo remanescente no manifold poder absorver parte da amostra de gs e
causar erros na anlise.

Reabastecimento: As solues absorventes devem ser trocadas a cada trs meses ou quando
aparecer coagulao ou alterao de cor. A utilizao frequente do Orsat pode requerer
reabastecimento mais frequente.


Pg. 4


Figura 3-1


4.0 OPERAO DO ANALISADOR ORSAT

1) Antes de iniciar a anlise, a soluo de cada pipeta deve ser checada para assegurar
sua passagem atravs dos tubos capilares dentro da pipeta, utilizando-se o frasco para
mover o lquido para cima e para baixo atravs destes tubos. O nvel do lquido ento
trazido para a marca de referncia na haste capilar da pipeta.

2) A bolsa do Orsat contendo a amostra de gs deve ser conectada entrada do manifold
e a linha do manifold purgada trs ou quatro vezes com o gs da amostra.

3) As medies de volume na anlise do gs so comumente realizadas presso
constante, geralmente atmosfrica, eliminando a necessidade de correes. A presso
atmosfrica estabelecida na bureta segurando-se o frasco de nivelamento ao lado da
bureta de modo que a soluo na bureta e o frasco de nivelamento estejam no mesmo
nvel. O balanceamento da presso deve ser realizado a cada leitura do volume de gs
na bureta.

4) Aproximadamente 100 mL de gs de amostra so injetados na bureta. A soluo da
bureta e os frascos do reservatrio so ento mantidos ao mesmo nvel, como por
exemplo, na marca de 0 mL.

5) A torneira da primeira pipeta aberta e o gs de amostra passado atravs da soluo
vrias vezes at que o nvel da soluo na pipeta seja trazido de volta marca de
referncia. O volume diminui na bureta e ento lido. Este procedimento repetido at
que duas leituras consecutivas indiquem nenhuma alterao. Esta diminuio total de
volume (mL) a percentagem de volume de CO
2
no gs de amostra.

6) O procedimento 5 ento repetido para a segunda e terceira pipetas.

7) A bureta envolvida por uma jaqueta de gua, que mantm a amostra de gs a uma
temperatura constante de modo a serem desnecessrias correes de temperatura.
Geralmente a temperatura da gua na jaqueta no se alterar significativamente durante
a anlise. A temperatura da amostra de gs deve ser to prxima quanto possvel
temperatura da gua antes que a amostra seja trazida para a bureta.
Pg. 5

8) Visto que o gs na bureta mantido saturado com gua pela soluo da bureta, os
resultados obtidos so na base seca.

9) Aps terminada a anlise, drene a soluo da bureta para o frasco de nivelamento a fim
de reduzir a possibilidade de quebra da bureta durante o transporte




Figura 4-1




Solues do Orsat

Absorvedor CO
2
200 mL de 45% Hidrxido de Potssio em gua
Absorvedor O
2
12 a 14 g de cido Piroglico em 200 mL de 45% KOH
Absorvedor CO Soluo de Cloreto Cuproso ou HCl fumegante em pedaos de cobre no
absorvedor

Figura 4-2





Pg. 6


ANALISADOR ORSAT PASSO A PASSO





Passo 1
Purgue a bureta levantando o frasco e
girando a vlvula da bureta
Passo 2
Gire a vlvula da bureta no sentido
anti-horrio e abaixe o frasco para
encher a bureta.
Pg. 7






Passo 3
Gire a vlvula da bureta no sentido
horrio. Levante o frasco lentamente at
que o nvel esteja no 0.
Passo 4
Gire todas as vlvulas como mostrado. A
vlvula da bureta deve ser girada no
sentido anti-horrio e todas as outras
vlvulas, no sentido horrio.

De agora em diante:
J amais gire a vlvula da bureta para a
entrada da bolsa ou a vlvula do CO
2
para
a sada.
Pg. 8






Passo 5
Levante o frasco, gire a vlvula da bureta e
do CO
2
no sentido horrio.

Observe o fluido subindo.

Deixe o fluido subir at prximo ao
topo da bureta e a v para o prximo passo.
Passo 6
Abaixe o frasco.

Sempre observe o fluido subindo.

J amais deixe o fluido no borbulhador do CO
2

ir acima da marca.

Repita os passos 5 e 6 cinco vezes.
Pg. 9







Passo 7
Gire a vlvula do CO
2
no sentido anti-
horrio e nivele a bureta e frasco ao
mesmo nvel e faa a leitura.

Repita Passos 5 e 6 cinco vezes e, aps,
o Passo 7.

Caso voc obtenha a mesma leitura,
registre-a e v para o Passo 8; caso
contrrio volte para o Passo 5.
Passo 8
Levante o frasco, gire a vlvula da bureta e
do CO
2
no sentido anti-horrio.

Observe o fluido subindo.

Deixe o fluido subir at prximo ao topo da
bureta e ento v para o prximo passo.
Pg. 10








Passo 9
Abaixe o frasco.

Sempre observe o fluido subindo.

J amais deixe o fluido no borbulhador do
O
2
ir acima da marca.

Repita os passos 8 e 9 cinco vezes.
Passo 10
Gire a vlvula do O
2
no sentido anti-horrio e
nivele a bureta e o frasco ao mesmo nvel e faa
a leitura.

Repita os passos 8 e 9 cinco vezes, e ento v
para o Passo 10.

Caso voc obtenha a mesma leitura, registre-a;
caso contrrio volte para o Passo 8.

Analise o CO da mesma maneira que o O
2
.
Pg. 11

5.0 PROCEDIMENTO DE CAMPO (PESO MOLECULAR NA BASE SECA)

Nota: Este procedimento compreende trs diferentes tipos de tcnicas de amostragem. Selecione
o procedimento apropriado para o teste.

A. Ponto nico, Amostragem Aleatria (Grab Sampling) e Anlise

1. Veja esquema de amostragem na Figura 5.1.

2. Opcional: Caso utilize o Orsat, faa teste de vazamento no mesmo.

3. Insira a ponta da sonda no centride da seo transversal da chamin ou num ponto com
no mnimo 1 m das paredes.

4. Purgue a linha de amostragem distante suficientemente para permitir pelo menos cinco
trocas.

5. Puxe uma amostra para o analisador e imediatamente faa anlise do CO
2
e do O
2


6 Calcule o peso molecular na base seca.

7. Repita os procedimentos de amostragem, anlise e clculos at que os pesos
moleculares na base seca de quaisquer amostras aleatrias difiram de sua mdia por no
mais que 0,3 g/g-mol.

8. Reporte a mdia destes trs pesos moleculares com aproximao de 0,1 g/g-mol.




Figura 5.1 Aparelhagem para amostragem instantnea



B. Amostragem Integrada, Monopontual e Anlise

1. Veja esquema de amostragem na Figura 5.2.

2. Opcional: Faa teste de vazamento na bolsa flexvel.

3. Prepare o equipamento conforme o mtodo.
Pg. 12

4. Opcional: Faa teste de vazamento no trem

5. Evacue a bolsa flexvel e conecte a sonda.

6. Coloque a ponta da sonda no centride da seo transversal da chamin ou num ponto
com no mnimo 1 m da parede interna.

7. Amostre vazo constante, simultaneamente com, e para o mesmo perodo de tempo,
medida que sejam coletados 30 L de amostra de gs vazo de emisso do poluente ou
seja coletado o volume desejado.

8. Obtenha uma amostra integrada de gs de emisso durante a determinao da taxa de
emisso do poluente.

9. Opcional: Caso seja utilizado o Orsat, realize teste de vazamento no analisador antes da
determinao.

10. Dentro de 8 horas aps a tomada da amostra, faa as anlises de %CO
2
e %O
2
.

11. Calcule o peso molecular na base seca.

12. Repita os procedimentos de anlise e clculos at que os pesos moleculares na base seca
individuais de quaisquer trs anlises difiram de sua mdia por no mais que 0,3 g/g-mol.

13. Reporte a mdia destes trs pesos moleculares com aproximao de 0,1g/g-mol.




Figura 5.2 Aparelhagem para amostragem integrada



Pg. 13

C. Amostragem Integrada, Multipontual, e Anlise

1. Para chamins com dimetro equivalente (De) <61 cm, utilize 8 pontos transversos para
chamins circulares e 9 para chamins retangulares, e 12 pontos transve rsos para
todos os outros casos.

2. Localize os pontos transversos segundo o Mtodo 1 da US EPA.

3. Siga os procedimentos esboados no mtodo, exceto para o seguinte: Percorra todos os
pontos transversos e amostre a cada ponto por um perodo igual de tempo. Registre os
dados de amostragem conforme mostrado na Tabela 6.1. Veja tambm se a amostragem
for conduzida com amostragem de particulado.

D. Alternativas e Modificaes

1. Em vez de utilizar uma amostra integrada, pode-se utilizar um Orsat para analisar
amostras aleatrias individuais obtidas em cada ponto.

2. Se for medido o CO
2
ou o O
2
, pode-se utilizar clculos estequiomtricos para se determinar
M
d
.

3. Um M
d
=30,0 pode ser utilizado para os combustveis gs natural, carvo ou leo.


6.0 EXERCCIO - DETERMINAO DO PESO MOLECULAR NA BASE
SECA

Introduo

Neste exerccio, a composio da mistura de gases ser medida utilizando-se um analisador
Orsat de modo que o peso molecular da mistura seca seja determinado. O Orsat permite uma
anlise na base seca (isto , no inclui vapor dgua).

O Orsat comumente utilizado para determinar o efluente da combusto onde N
2
, O
2
, CO e CO
2

so os principais constituintes do fluxo gasoso. Ele analisa uma mistura gasosa pela sucessiva
remoo de CO
2
, O
2
e CO por absorventes apropriados e medio de alteraes de volume. O N
2

medido subtraindo-se os outros volumes determinados do volume total.

Descrio

importante manusear o frasco de nivelamento de modo que seja sempre mantido o controle do
fluido. Na Figura 6-1, pode-se ver trs mtodos para se segurar o frasco de nivelamento,
comeando pelo mais preferido. Seja cuidadoso para no misturar os reagentes. Sempre observe
o fluido subindo!

Mea cada componente do gs e transfira os dados para a Tabela 6-1.


Pg. 14


Figura 6-1 Modos de manuseio do frasco de nivelamento

Calcule o peso molecular da mistura utilizando a seguinte frmula:

=
2

2
+

2
+

2


B
x
=proporo em volume do componente =%x/100

M
x
=peso molecular do componente

M
d
=peso molecular da mistura


Transfira o valor de M
d
para a Tabela 6.1. Para melhor compreenso, ver Seo 3.

Discusso

Estime sua exatido na determinao de um componente, por exemplo CO
2
. Considere seu erro
de leitura e habilidade de reproduzir resultados.

R = ___________
Pg. 15

TABELA 6-1 FORMULRIO DE DADOS DE CAMPO
Peso Molecular na Base Seca


Nome Cliente/Fbrica_________________________________ Tarefa n ___________________

Cidade/Estado ______________________________________ Data ______________________

Local da amostragem/ Rodada n ______________________ Resp. _______________________

Orsat/Fyrite (Ponto nico, Aleatria ou integrada, Amostra e Anlise
Orsat n: Fyrite n: Teste de vazamento Analisador OK? __
Tempo de
Coleta da
Amostra
Tempo de
Anlise
Leitura
%CO
2
(A)
Leitura %O
2
(B)
%O
2

(B-A)
%(CO +N
2
)
(100-B)
M
d

g/g-mol



Md =0,440 %CO
2
+0,320 %O
2
+0,280 %(CO +N
2
) Mdia
Identificao Bolsa: Cada M
d
0,3 g/g-mol a partir da mdia? ______
Teste Vazamento da Bolsa OK? ____ Teste de Vazamento do Trem OK? _____

Nota: A equao para Md no considera o argnio no ar (cerca de 0,9%, M =39,9) e introduz um
erro negativo de 0,4%.


Amostragem Integrada, Multiponto
Tempo Ponto Transverso Vazo, Q % desvio












Mdia < 10%?

%Desvio =(Q Q
md
)/Q
md
x 100 < 10%


Verificao CQ/GC

Completude ____ Legibilidade ____ Exatido _____ Especificaes ____ Razoabilidade ____

Verificado por: ________________________________ ________________________________
Executante (ass./data) Lder do time (ass./data)