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QUMICA ANALTICA

Resumen para Examen Final


Pedro A. Araujo Dufour

CURSO: 3v6
INGENIERA QUMICA

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RESUMEN de qumica analtica
UNIDAD 3: MUESTREO
DEFINICIONES TILES
Muestra Primaria: porcin del lote tomada para anlisis o almacenamiento.
Bruta o individual
Compuesta agregada: compuesta-tiempo o muestra integrada. Muestra
formada por submuestras.
Muestra Compensada: formada por submuestras de diferentes condiciones
espacio-temporales.
Muestras replicadas o repetidas: muestras primarias independientes recogidas
por el mismo procedimiento y cercanas en espacio y tiempo. Sirven para indicar la
precisin conjunta del proceso analtico o para guardar muestras testigo.
Muestra reducida: porciones en que se puede dividir la muestra primaria,
resultantes de un proceso de reduccin del tamao de partcula (molienda,
tamizado, etc.).
Submuestra: unidad individual del lote como de una porcin obtenida de un
proceso de reduccin, cuyo fin ser determinado por el contexto.
Muestra alterada e inalterada: aquellas que al ser tomadas han sufrido o no
alteracin de su estructura fsica.
Cuarteo: Se coloca una geomembrana limpia y se realiza un fraccionado en 4
cuartos. Esto se repite las veces que sea necesario.
OBJETIVOS DEL MUESTREO
Obtener un valor medio que represente una estimacin sin sesgo de la media
poblacional.
Obtener una varianza que sea una estimacin sin sesgos de la varianza
poblacional de manera que se puedan aplicar las pruebas de hiptesis.
Esto solo se puede lograr solo si todas las unidades de la poblacin tienen igual
probabilidad de ser seleccionados como muestra.

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REPRESENTATIVIDAD
La muestra final debe ser:
Semejante a la poblacin global a analizar.
Poseer las caractersticas esenciales de la poblacin.
Ser reproducible.
Para ello se deben seleccionar subreas y mtodos de toma de muestra en base a
criterios estadsticos y/o la experiencia previa. Dentro de los factores que influyen la
representatividad se encuentran:
Estado fsico de lote de muestra
Nmero y tamao de las porciones (son determinados estadsticamente)
Fluctuaciones estacionales o temporales (aspectos climatolgicos o
temporales)
Manipulacin, almacenamiento y transporte de las muestras (oxidacin,
humedad, intercambio con el recipiente, etc.)
TAMAO DE LA MUESTRA
Depende de:
La matriz de la muestra.
De la distribucin del analito.
Del grado de homogeneidad.
De la magnitud del error exigida.
Para muestras homogneas en el espacio y tiempo, depender de la etapa de
determinacin final y de la concentracin del analito, el cual debe superar el lmite de
cuantificacin del mtodo.
Para muestras heterogneas, se debe aplicar la estadstica, y en caso de que
resulte de magnitudes inviables, se har una correccin por medio de la experiencia que
se tenga.



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PASOS PARA MUESTREO DE SLIDOS
Identificacin de la
poblacin a analizar
Toma al azar de N
partculas para obtener la
muestra bruta
Reduccin del tamao de
partcula de la muestra
bruta y homogeneizacin
Toma de N partculas
La muestra es de
un tamao adecuado
para el laboratorio?
S
Almacenamiento de la
muestra de laboratorio
Toma de porciones de la
muestra de laboratorio para
el anlisis
No

MUESTREO
Hay cuatro formas de tomar las muestras:
Muestreo Estadstico:
Aleatorio
Sistemtico
Estratificado
Muestreo por criterio en base a experiencia previa
MUESTREO ESTADSTICO
Toma de muestras aleatorias
Empleada al tener poca informacin del lote a
muestrear. Este tipo de muestreo obliga a tomar mayor
nmero de muestras que los otros mtodos.

Toma de Muestras Sistemtica
Cuanto se trabaja en grandes reas, se realiza este muestreo mediante el trazado
de patrones de toma de muestra, pudindose distinguir tres tipos, dependiendo la
homogeneidad del lote:
Lotes Homogneos: formas de W, X o S

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Lotes Heterogneos: trazado de mallas, donde los puntos de extraccin
pueden estar ubicados de forma regular, agrupados o distribuidos en forma
radial.

Zonas Irregulares: trazado de un eje y varios perfiles transversales.
Toma de Muestra Estratificada
Se divide la poblacin en estratos, tratando de que cada
estrato sea lo ms homogneo posible respecto a las propiedades
muestreales. Dentro de cada estrato, se aplica alguno de los
procedimientos anteriores, generalmente probabilstico, procurando
que la masa y volumen de cada muestra de cada estrato est
ponderado respecto del total del lote.

NMERO DE MUESTRAS
El nmero de muestras est determinado mediante mtodos estadsticos, destinados
a minimizar la variabilidad de los resultados finales, teniendo en cuenta la homogeneidad,
el error mximo admisible y el ptimo econmico.
[


: desviacin estndar
Z: parmetro poblacional de distribucin
normal
E: error mximo aceptado
N: nmero de muestras
S
m
2
: varianza de la muestra
t: parmetro poblacional de distribucin de
Student para (n-1) grados de libertad
E: error mximo aceptado
N: nmero de muestras
PROCEDIMIENTOS DE CADENA DE VIGILANCIA
Es esencial asegurar la integridad de la muestra desde su toma hasta la emisin del
informe, es por ello que es necesario hacer una relacin del proceso de posesin y

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manipulacin de la muestra desde el momento en que fue tomada hasta su anlisis y
evaluacin del informe final.
Las principales facetas de la cadena de vigilancia son:
Etiquetado de la muestra.
IDENTIFICACIN (Ej.: AS1)
Procedencia (Ej.: agua superficial embalse) Fecha y Hora:
Muestreado por:
Conservantes:
Observaciones (Ej.: presencia de materia en suspensin, color rojizo en superficie)
Sellado de la muestra (adhesivos con informacin, plsticos, etc.).
Libro de registro de campo (objeto de la toma, localizacin, contacto de
campo, productor del material, tipo de muestra, nmero, masa y volumen de
muestra).
Registro de la cadena de vigilancia.
Hoja de peticin de anlisis de la muestra.
Envo de la muestra al laboratorio.
Recepcin y almacenamiento de la muestra.
TOMA DE MUESTRAS SLIDAS
Se debe tener en cuenta factores como el estado de agregacin (particulados o
compactados) y si se encuentran estticos o en movimiento.
Materia particulada en movimiento
Materia particulada transportada por una cinta o por un sistema neumtico (norma
UNE-EN 932)
Teniendo en cuenta la granulometra del material y el tamao mximo de partcula,
se toman muestras en toda la seccin de la cinta, con una anchura (W) que debe ser
como mnimo tres veces superior al dimetro de la partcula ms grande.

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La extraccin se realiza mediante bastidores que barren las porciones de muestra o
se pueden colocar una caja en el extremo de la cinta con proporciones determinadas para
evitar el rebote y prdida de material.

Materia particulada esttica
Conlleva un alto riesgo de falta de representatividad debido a la diferente distribucin
de las partculas en funcin de su tamao sobre todo en las muestras apiladas.
La calidad del muestreo es mayor cuanto ms menor es la distribucin
granulomtrica (mayor homogeneidad en el tamao).
La toma de las muestras se realiza mediante palas o sondas (generalmente de acero
inoxidable) que permitan obtener muestras de secciones en vertical u horizontal, con un
radio mnimo W de 10mm. Cuando se realiza el muestreo sobre pilas, debe hacerse
siempre de arroba hacia abajo, ayudado mediante una plancha metlica para evitar el
corrimiento de los materiales.



Materia compactada

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Depender del tipo de anlisis posterior (destructivo o no, concentracin de analito,
etc.). La toma de muestra se puede realizar mediante palas o sondas.
Muestreo de suelo
La toma de muestra puede hacerse solo en la capa arable, despreciando los
primeros 15cm. Si el objetivo es caracterizar un suelo para plantar rboles, las muestras
se deben tomar tan profundas como se pueda, hasta llegar a la roca madre no
meteorizada. Se debe aumentar el espaciado entre las muestras a medida que sean ms
profundas.
Sondeos
Se pueden obtener dos tipos de muestras: ripio o detritus o testigos continuos. Se
pueden clasificar tambin en inalteradas o alteradas, dependiendo si conservan o no las
caractersticas y propiedades fsicas de la zona del terreno.
Ripios: fragmentos de roca arrancados por herramientas cortantes (tallantes o
triconos) situadas en el fondo del sondeo que ascienden arrastrados por el
fluido de barrido (agua o aire). Una vez separados de dicho fluido (Agua:
cribas, tamices, decantadores. Aire: ciclones, filtros.) se los recoge en bolsas
adecuadas.

Testigo continuo: Se obtienen mediante perforacin rotativa con corona de
diamantes o widia. Tiene las ventajas de que la muestra es continua, el
volumen por unidad es constante, proporciona informacin geolgica y
mineralgica, casi nulos problemas de contaminacin y se puede perforar en
cualquier ngulo. La muestra resultante se puede envolver en gasa, plstico,
lata, hielo seco o cera, dependiendo su naturaleza y fin.

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Contenedores y forma de conservacin de muestras slidas
Cuando las muestras se recogen con fines analticos, se pueden usar bolsas de
plstico (polietileno) que se atan y cierran hermticamente, o contenedores de vidrio,
adems segn el analito, el tiempo de conservacin puede ser ms o menos prolongado.
TOMA DE MUESTRAS LQUIDAS
El volumen de las muestras depender bsicamente de la concentracin del analito
en la muestra. Los sistemas lquidos pueden clasificarse en cuatro grupos, dependiendo
de si estn en movimiento o estticos, y si son sistemas abiertos o cerrados.
Lquidos en movimiento en sistemas abiertos
Ocanos, ros, canales, efluentes industriales. La composicin puede cambiar
significativamente en funcin de parmetros (temperatura, presin, caudal, profundidad,
distancia a la fuente, etc.), por lo que es necesario realizar un muestreo de gran espacio
temporal.
La toma de muestra ser completamente diferente si se trata de un medio limpio con
concentraciones de analito al nivel de trazas (ocanos), o una muestra con niveles de
concentracin muy altos (efluentes). Para la primera, es muy alto el riego de
contaminacin.
La localizacin de los puntos de toma deben ser, en lo posible, ni superficiales y
tampoco cercanos al fondo (30cm de margen), as como en zonas de estancamiento.
Se recomienda filtrar las muestras y analizar materia slida y muestra lquida por
separado.
Lquidos en movimiento en sistemas cerrados
Canalizaciones o tuberas industriales. El parmetro que controla la homogeneidad
de las muestras en la velocidad de flujo.

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En flujo laminar, es necesario crear una turbulencia antes del punto de toma de
muestra (mediante codos, cambios de dimetro, etc.). Tambin se pueden tomas
muestras en distintos puntos de la seccin transversal del sistema y luego mezclarlas.
El flujo turbulento, la muestras es homognea en toda la seccin. La muestra se
debe tomar en la direccin opuesta a la de flujo del lquido.
Para muestreo de ros y efluentes, se recomienda colocar una malla final en la boca
de las botellas para evitar el ingreso de slidos.
Lquidos almacenados en contenedores cerrados
Tanques. Debido a la posible heterogeneidad ocasionada por la estratificacin por
diferencias de densidades, y cuando sea imposible homogeneizar mediante mezclado, se
deben tomar muestras corridas compuestas de todo el tanque, tomadas en una nica
operacin, o se pueden tomas distintas muestras a diferentes profundidades, lo que
servir para saber si realmente existe una falta o no de homogeneidad en el tanque.
Lquidos estticos en sistemas abiertos
Lagos, embalses. Se deben tomar muestras a diferentes profundidades como en
tanques. Es conveniente construir estaciones permanentes o sistemas automticos de
muestreo que aspiran la muestra a travs de una bomba de succin.
Aparatos para toma de muestras lquidas
Botellas con tapn sujeto a cuerda: baja probabilidad de contaminacin de la
muestra por capas superiores.
Contenedores tipo Niskin: total seguridad de no contaminacin de la muestra.
Cerrado y apertura en profundidad. Constan de un cilindro de tefln, PVC o
acero inoxidable. Se pueden formar bateras de 10 a 20 contenedores.

Equipos para toma de muestras en fondos fangosos
Nucleadores

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Dragas

Contenedores y forma de conservacin de muestras lquidas
En algunos casos, las determinaciones y anlisis hay que hacerlos in situ
(temperatura, pH, conductividad, contenido en gases poco solubles).
MUESTREO DE AIRE
Se presentan dos situaciones: muestreo de partculas y de gases.
Muestreo De Partculas
Hay dos tipos de muestras: aire ambiental y en la fuente.
Aire ambiental: Se emplea un equipo de alto volumen, durante 24 h
consecutivas. Se puede analizar despus el material recolectado. Considerar
los siguientes factores en relacin al lugar de ubicacin del equipo:
o No directamente vientos abajo de una fuente puntual grande.
o 1,5 m arriba del piso.
o Si va a estar vientos abajo de objetos grandes, a una distancia de 10
veces su altura.
o Muestrear en varios lugares del rea.
o Si se realiza durante un lapso menor a 24h, no considerarlo como
representativo de todo el da.
Muestreo en la fuente: Es costoso. Usualmente se realiza a la salida de una
chimenea, pero tambin se utiliza una seccin recta de tubera a 5 o ms
dimetros abajo o 3 o ms dimetros arriba de cualquier dispositivo. Debe
perforarse la tubera para acoplar un niple de 3 pulgadas. Determinar la
velocidad de flujo, dividiendo la seccin transversal en reas de igual tamao

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(1 pie
2
) y midiendo en el centro de cada rectngulo o anillo (mnimo: 9 y 8
mediciones, respectivamente). Multiplicar por el rea que representa y sumar
los caudales individuales para obtener el caudal total. Luego, se procede a
tomar las muestras de partculas en los mismos puntos y a una velocidad
igual a la del flujo individual de cada sitio (muestreo isocintico). Si es
posible, realizar la medicin de la velocidad y el muestreo de partculas
simultneamente.
Muestreo de gases y vapores
Hay analizadores que permiten medir directamente el parmetro en el punto de
muestreo. Si se realiza la medicin en chimeneas, pueden utilizarse los mismos puntos
empleados para las partculas. En el caso del aire ambiental, se coloca el equipo en el
sitio donde se va a realizar la determinacin.
Cuando se requiere recolectar la muestra y llevarla al laboratorio, se presentan
dos situaciones:
Sin concentracin del gas o vapor
Con concentracin
Para el muestreo sin concentracin, se utiliza un tren de muestreo, que tpicamente
incluye:
Sonda de muestreo
Bomba
Dispositivo de medicin de flujo
Bolsa plstica, recipiente metlico o de plstico.
En el caso del muestreo con concentracin del gas o vapor, hay dos tipos:
Sistemas secos: donde es usual el empleo de carbn adsorbente, slica gel y
almina. Se sella el tubo de muestreo luego de la adsorcin.
Sistemas hmedos: Burbujeadores, con o sin difusores, con un lquido
absorbente que retiene la sustancia de inters.

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PREPARACIN DE MUESTRAS PRECIO ANLISIS
Reduccin de muestras: trituracin y aplastamiento
Las tcnicas utilizadas son similares a las operaciones a gran escala. Estas
operaciones tienden a modificar la composicin de la muestra, por lo que no se debe
reducir el tamao ms de lo necesario para su homogeneidad y susceptibilidad al ataque
por los reactivos. Entre los factores que pueden producir cambios en la composicin
estn:
Calor, produciendo prdida de componentes voltiles.
rea de contacto, aumentando reaccin con la atmsfera y la cantidad de
agua absorbida.
Calentamiento localizado por friccin, eliminando contenido de agua de
hidratos.
Diferencias de dureza, originando diferencias en los tamaos de las
partculas.
Contaminacin por desgaste mecnico y abracin de las superficies de
trituracin.
Herramientas de reduccin
Trituradoras de quijada y pulverizadores de disco (fragmentos y muestras
grandes)
Molino de bolas (fragmentos y muestras intermedios y no muy duros)

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Morteros (fragmentos y muestras pequeos): Mortero de diamante Plattener.
Disolucin
En los casos en que la sustancia problema no se encuentre en solucin, se puede
recurrir a disolverla mediante algn disolvente que cumpla con las caractersticas de la
naturaleza de la sustancia problema como de los mtodos a utilizar para llevar a cabo el
anlisis.
Los disolventes inorgnico cidos ms comunes son: cido clorhdrico, cido
sulfrico, cido ntrico, agua regia y fluorhdrico.
Los materiales ms resistentes, se pueden tratar con fundentes o disgregantes que
permiten disolver dicho material en los disolventes antes citados. Los disgregantes
pueden ser alcalinos (carbonato de sodio, hidrxido de potasio, etc.) o cidos (sulfato
cido de potasio, sulfrico, etc.).
El procedimiento para realizar la disolucin es en un crisol se mezcla la muestra
junto con un exceso de fundente. Luego se lo tapa con una capa de fundente y se lo
somete a calor hasta la disolucin slida. Posteriormente, la masa slida se disuelve en
agua acidulada.