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RICARDO AGUILAR VARO APUNTES BSICOS DE QUMICA GENERAL

COMPLEMENTO 3-II: PROPIEDADES DE LAS DISOLUCIONES MOLECULARES


PGINA

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COMPLEMENTO 3-II: PROPIEDADES DISOLUCIONES MOLECULARES


1. - PRINCIPIOS DE SOLUBILIDAD

DISOLUCIONES LQUIDO-LQUIDO

Las sustancias con estructuras moleculares semejantes tendrn fuerzas intermoleculares de la misma
magnitud; por ello, las molculas de una podrn dispersarse fcilmente entre las de la otra. En otras
palabras, dos sustancias lquidas con anloga estructura molecular sern solubles mutuamente en
todas las proporciones.

EL AGUA COMO DISOLVENTE:

Las sustancias no polares, como los hidrocarburos, son poco solubles en disolventes muy polares como el
agua. Si la diferencia de polaridad es pequea las sustancias pueden ser solubles unas en otras, pero la
existencia de PUENTES DE HIDRGENO en la molcula de agua caracteriza las fuerzas
intermoleculares entre sus molculas. Por ello, con respecto a los compuestos orgnicos, slo los que
tengan grupos -OH y cuyo tamao no sea muy grande comparado con el agua (para que las fuerzas de
dispersin de Van der Waals sean de la misma magnitud) sern solubles en agua: el metanol y el etanol
son buenos ejemplos de ello.


DISOLUCIONES SLIDO-LQUIDO

Mientras dos lquidos, con fuerzas intermoleculares anlogas, son solubles en todas proporciones de
forma que no se puede preparar una disolucin SATURADA de ellos, no ocurre esto con las
disoluciones de slidos en lquidos. De hecho, la solubilidad de los slidos est muy condicionada por la
temperatura.

Para entender este hecho se puede desglosar el proceso de disolucin de un slido en un lquido en dos
pasos:

1) Fusin de la sustancia slida.
2) Disolucin de los dos lquidos resultantes.

El proceso global estar condicionado por el paso 1, ya que el paso 2 se da en todas las proporciones si
las fuerzas intermoleculares de las sustancias son anlogas.

As pues, mientras ms cerca est el slido de su temperatura de fusin (temperatura de fusin ms baja)
ms soluble ser. Esto se puede aplicar a los slidos inicos con respecto a la solubilidad de los mismos
en agua (las fuerzas electrostticas de los iones son semejantes a las fuerzas electrostticas de los puentes
de hidrgeno). Se debe recordar que a mayor energa reticular el punto de fusin es mayor y la
solubilidad menor.

DISOLUCIONES GAS-LQUIDO

Igualmente, el proceso de disolucin de un gas en un lquido se puede desglosar en dos pasos:
La solubilidad de los cidos, bases y sales inorgnicas en agua se estudia en el tema 5
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1) Licuacin del gas.
2) Disolucin de los dos lquidos resultantes.

Por lo tanto mientras ms cerca est el gas del estado lquido (punto de ebullicin ms alto) ms soluble
ser en un lquido de fuerzas intermoleculares anlogas.

E1. Comenta los datos incluidos en la siguiente tabla:

SOLUBILIDAD DE LOS GASES NOBLES EN BENCENO Y AGUA A 25C Y 1 ATM (fraccin molar)









Podras justificar la variacin del punto de ebullicin?:
Por qu es mayor la solubilidad de estos gases en benceno que en agua?.


2. - PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES DILUIDAS

PRESIN DE VAPOR DE UN LQUIDO

Las molculas de un lquido se encuentran, de acuerdo al modelo cintico-molecular, en movimiento de
forma que, la energa cintica MEDIA de las molculas es funcin de la magnitud TEMPERATURA.
Hay que sealar que, aunque la mayora de las molculas tengan una energa cintica igual a la media,
algunas pueden tener ms energa (y otras menos): debe tenerse en cuenta el movimiento catico al azar y
los choques entre ellas por lo que la energa de todas las molculas no puede ser la misma.

Por ello, algunas molculas del lquido pueden tener la energa suficiente para escapar de la accin de las
fuerzas intermoleculares y pasar a la fase gaseosa: este fenmeno se conoce como EVAPORACIN.

E2. Podras explicar por qu el alcohol es ms voltil que el agua?. Qu sustancia es ms voltil: el
hexano o el alcohol?.

Si se echa un poco de un lquido en un recipiente se producir la evaporacin de una parte de lquido.
Algunas molculas pasarn a la fase vapor. Algunas de las molculas del vapor chocarn entre s, contra
las molculas del aire o contra las paredes del recipiente y volvern al lquido. Se establece as un doble
proceso:
Paso de molculas del lquido al vapor
Paso de molculas del vapor al lquido

Al principio el primer proceso predominar sobre el segundo, pero al cabo de cierto tiempo se alcanzar
un EQUILIBRIO: el nmero de molculas que pasan a vapor es igual que el nmero de molculas que
pasan a estado lquido. En este momento la concentracin del vapor se mantiene constante. La presin de
dicho vapor es caracterstica de cada lquido y se denomina PRESIN DE VAPOR DEL LQUIDO,
magnitud que se puede medir con el aparato representado en la figura:
GAS T EBULL(C) SOL.EN BENCENO SOL. EN AGUA
He -269 0,76.10
-4
0,069.10
-4

Ne -246 1,14.10
-4
0,082.10
-4

Ar -186 8,9.10
-4
0,25.10
-4

Kr -152 27,3.10
-4
0,45.10
-4

Xe -109 110.10
-4
0,86.10
-4

Rn -62 310.10
-4
1,63.10
-4

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Inicialmente no existe lquido en el recipiente, por tanto la presin en
el manmetro de tubo en U es igual en ambas ramas (presin
atmosfrica). La temperatura de la experiencia se mantiene constante
gracias al bao mara utilizado (es necesario el uso de un termostato
para mantener la temperatura deseada).

Una vez conseguida la temperatura deseada, se cierra la llave para
aislar el sistema y, con la ayuda de un cuentagotas, se aade una
pequea cantidad de lquido en el interior del recipiente. Al
establecerse el equilibrio lquido vapor, la presin de la rama
izquierda del manmetro habr aumentado en una cantidad que ser la
presin correspondiente al vapor del lquido, es decir, la PRESIN DE VAPOR DEL LQUIDO.

Al aumentar la temperatura, la energa cintica media de las molculas aumenta y el equilibrio lquido
vapor se desplaza hacia la derecha por lo que la presin de vapor aumenta.


En otras palabras, la presin de vapor es independiente del volumen. Debe tenerse en cuenta que la
presin de vapor es la presin correspondiente al equilibrio lquido vapor, si el volumen es grande, la
cantidad total de vapor ser mayor mantenindose la presin de vapor constante.

PRESIN DE VAPOR (en mm Hg) Y TEMPERATURAS (en C)


PRESIN DE VAPOR (mm Hg) DEL AGUA EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA

-10 C 0 C 10 C 25 C 40 C 60 C 80 C 90 C 100 C 120 C 140 C
2,15 4,58 9,21 23,76 55,32 149,4 355,1 525,8 760,0 1489 2711


EBULLICIN

Cuando un lquido hierve la evaporacin ocurre en toda la masa de lquido. En el interior se forman
bolsas de vapor (burbujas) que ascienden, lo que indica que la presin en el interior de estas burbujas es
como mnimo igual a la presin existente sobre el lquido. Si se hierve un lquido en recipiente abierto la
presin sobre el lquido es la presin atmosfrica, por lo que un lquido hervir cuando la presin de
vapor (que aumenta con la temperatura) alcance el valor de la presin exterior. Por tanto, cuando se habla
de la temperatura de ebullicin de un lquido habr que indicar siempre la presin existente sobre el
lquido.

E3. Puede hacerse hervir agua a 15 C?. Explica cmo.
Cuentagotas
T
Bao
Mara
Pv
Manmetro
tuboenU
llave
LA PRESIN DE VAPOR SLO DEPENDE DE LA SUSTANCIA Y DE LA
TEMPERATURA
1 mm 10 mm 40 mm 100 mm 400 mm 760 mm
AGUA -17,3 11,3 34,1 51,6 83,0 100,0
ACETONA -59,4 -31,1 -9,4 7,7 39,5 56,5
A.ACTICO -17,2 17,5 43,0 63,0 99,0 118,1
ETANOL -31,2 -2,3 19,0 34,9 63,5 78,4
GLICERINA 125,5 167,2 198,0 220,1 263,0 290,0
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E4. Sabras explicar por qu se cuecen antes los alimentos en una olla a presin?.
E5. Seala la temperatura de ebullicin de las sustancias incluidas en el cuadro anterior.


AMPLIACIN DE CONOCIMIENTOS
HUMEDAD RELATIVA

El vapor de agua contenido en el aire tiene una presin parcial que se puede determinar por la ecuacin
general de los gases: P
1
. V = n. R. T donde n es el nmero de moles de vapor de agua contenidos en un
volumen V.

Si el valor de P
1
determinado por la frmula anterior es igual al valor de la presin de vapor del agua a
dicha temperatura el aire se considera HUMEDAMENTE SATURADO y no admite ms agua en estado
de vapor (DEBIDO AL EQUILIBRIO lquido vapor).

Se define la humedad relativa como H
R
= (P
1
/ P
V
) * 100, es decir el grado relativo de saturacin de
humedad. Lgicamente, si el aire est en contacto con el agua (en recipiente cerrado) alcanzar una
humedad del 100% y la presin P
1
= P
V
.

E6. La humedad relativa de una masa de aire puede aumentar sin que aumente la cantidad de agua
presente. Cmo puede ocurrir este fenmeno?.
E7. Explica el fenmeno del roco (formacin de pequeas gotas de agua lquida antes del amanecer).
E8. Los datos atmosfricos en un momento del da sealan:
Presin atmosfrica = 750 mm Hg
Temperatura ambiente = 25 C
Humedad relativa = 80%
Determina la presin parcial del vapor de agua. Determina la presin parcial del oxgeno sabiendo que
el porcentaje en volumen de este gas en el aire es del 28%.


DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR DE UNA DISOLUCIN

Si se prepara una disolucin la presin de vapor del disolvente en la disolucin ser menor que estando
puro, ya que parte de las molculas de la disolucin no son de disolvente. Esta disminucin depende de la
concentracin de la disolucin (PROPIEDAD COLIGATIVA). Para disoluciones diluidas se cumple:



donde: P
1
: presin de vapor del disolvente en disolucin (a una T determinada)
x
D
: fraccin molar del disolvente
P
o
1
: presin de vapor del disolvente puro (a una T determinada)

Si el soluto es lquido tambin puede cumplir dicha ley, es decir:


En este caso la presin de vapor de la disolucin resultante ser P
1
+ P
2
. Si el soluto es slido (o un
lquido muy poco voltil) P
2
es cero y la presin de vapor de la disolucin ser igual a la presin de vapor
del disolvente en disolucin, por lo que se produce una disminucin de la presin de vapor de la
disolucin con respecto al disolvente puro.


P
1
= x
D
. P
o
1
1 LEY DE RAOULT
P
2
= x
S
. P
o
2

P
disolucin
= x
D
. P
o
disolvente

Para disoluciones diluidas con
soluto no voltil ni inico
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Una sencilla experiencia pone de manifiesto esta disminucin de la presin de vapor en una disolucin:

En el interior de una campana de cristal se colocan
dos vasos de precipitados: uno con agua pura y otro
con una disolucin acuosa concentrada. Al cabo de
un tiempo se puede observar como todo el agua pura
del vaso de la izquierda se ha evaporado y
condensado en el vaso de la derecha formando una
disolucin menos concentrada.

La explicacin del hecho es fcil si se piensa en las presiones de vapor del agua y de la disolucin: la
presin de vapor del agua pura es mayor que la de la disolucin, por lo que el destino de todo el agua
pura es la disolucin (de la misma manera que al poner dos recipientes con agua a diferente altura en
contacto por la parte inferior, el nivel de agua en los dos recipientes se iguala, slo que en este caso las
presiones de vapor no pueden igualarse ya que la de la disolucin siempre es menor que la del agua pura).

E9. Determina la presin de vapor de agua sobre una disolucin formada por 50 g de azcar
(C
12
H
22
O
11
) en 50,O g de agua a 100 C.


VARIACIN DE LAS TEMPERATURAS DE EBULLICIN Y CONGELACIN

Si la presin de vapor de una disolucin disminuye con respecto al disolvente, la temperatura necesaria
para que esta presin iguale a la presin exterior debe ser mayor, es decir la temperatura de ebullicin de
la disolucin aumenta con respecto a la del disolvente.

El valor de la temperatura de ebullicin puede ser determinado por una ley emprica vlida para
disoluciones diluidas y solutos no voltiles:
.

donde:
T
e
d
: Temperatura ebullicin disolucin
T
e
o
: Temperatura ebullicin del disolvente puro
k
e
: constante ebulloscpica (propia del disolvente)
mo : molalidad de la disolucin

Algo semejante ocurre con la temperatura de congelacin. Cuando un lquido congela la presin de vapor
del lquido debe ser igual a la presin de vapor del slido para que se produzca el equilibrio slido
lquido (fusin/solidificacin). Al bajar la presin de vapor de la disolucin este equilibrio ser alcanzado
a una temperatura menor, es decir la TEMPERATURA DE CONGELACIN DE LA DISOLUCIN
DISMINUYE con respecto a la del disolvente puro. La temperatura de congelacin de una disolucin con
soluto no voltil puede ser determinada por una expresin anloga a la anterior:



donde los subndices c sealan congelacin. La constante k
c
se denomina constante crioscpica y es
caracterstica del disolvente utilizado.
Aguapura Disolucin
concentrada
Disolucin
diluida
T
e
d
- T
e
o
= k
e
. mo 2 LEY DE RAOULT
T
c
d
- T
c
o
= k
c
. mo
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En disoluciones de solutos inicos estas leyes de Raoult vienen multiplicadas por un factor i (FACTOR
DE VANT HOFF) relacionado con el hecho de que al disociarse un compuesto inico en dos iones el
nmero de partculas en disolucin aumenta. Para disoluciones diluidas el factor i tiende al nmero de
iones producidos en la disociacin inica (2 para el NaCl, 3 para el K
2
S, etc.).

APLICACIONES LEYES RAOULT:

TCNICAS: Preparacin disoluciones anticongelantes (por ejemplo para refrigerantes de
motores en vehculos).
QUMICAS: Determinacin de masas moleculares (dada la facilidad para medir temperaturas
de ebullicin o congelacin-fusin).

E10. Determina la temperatura de ebullicin a 760 mm Hg y la temperatura de congelacin de las
siguientes disoluciones:
a) 10,0 g de cido ctrico (C
6
H
8
O
7
) en 50,0 g de agua.
b) 1,96 g de yodoformo (CHI
3
) en 10,0 g de benceno

E11. El punto de congelacin del p-diclorobenceno es de 53,1 C y el valor de su k
C
es -7,10. Una
disolucin de 1,00 g de sulfanilamida en 15,0 g de p-diclorobenceno congela a 50,2 C. Cul es la
masa molecular de la sulfanilamida?.

E12. Cuando se adiciona etilenglicol al agua contenida en el radiador de un coche la temperatura de
congelacin de la disolucin disminuye. Calcular:
a) El volumen de etilenglicol que debe adicionarse, por cada litro de agua, para que la disolucin
congele a -10 C.
b)Cul es la temperatura a la que comienza a hervir la disolucin en el radiador?.
c)Qu descenso se produce en la presin de vapor de la disolucin a la temperatura de ebullicin
del disolvente?.
DATOS:
-Frmula del etilenglicol = (CH
2
OH)
2
-Constante crioscpica molal = 1,86
-Constante ebulloscpica molal = 0,52 -Densidad del etilenglicol = 1,11 g/cc
-Masas atmicas: C = 12 O = 16 H = 1

SMOSIS Y PRESIN OSMTICA

La siguiente experiencia pone de manifiesto el fenmeno de la
smosis:

Un recipiente provisto de un tubo largo vertical en su parte
superior y una membrana semipermeable (permite el paso de
molculas de disolvente pero no de soluto) en su parte
inferior, contiene una disolucin concentrada. Al introducir el
DISOLVENTE T CONGEL C T EBULL C (CN) K
C
K
E

agua 0 100 -1,86 0,512
cido actico 17 118 -3,90 3,07
benceno 5,5 80 -4,90 2,53
ciclohexano 6,5 81 -20,2 2,79
nitrobenceno 5,7 210,8 -7,00 5,24
Disolucin
concentrada
membrana
semipermeable
agua
pura
Presin
Osmtica

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recipiente con la disolucin concentrada dentro de un vaso con agua pura, se observa que parte del
disolvente atraviesa la membrana haciendo que el nivel de la disolucin ascienda por el tubo vertical
hasta alcanzar un desnivel (h) sobre el lquido del vaso.

La presin hidrosttica de este desnivel recibe el nombre de PRESIN OSMTICA (). La explicacin
del fenmeno debe buscarse en la diferencia de presiones de vapor de la disolucin y el disolvente.

Experimentalmente se comprueba que

donde
es la presin osmtica en atm
M es la molaridad de la disolucin
R es la constante general de los gases (en atm.l/K.mol)
T es la temperatura de la disolucin en K.

En Biologa la smosis representa un papel fundamental: una clula (una disolucin concentrada de
muchas sustancias rodeada de una membrana semipermeable CITOPLASMA) debe mantenerse en
contacto con disoluciones de su misma presin osmtica (ISOTNICA) ya que, de estar en un medio de
menor concentracin (por ejemplo agua pura), el disolvente penetra en la clula hinchndose hasta
reventar. En caso contrario, disolucin ms concentrada que el interior de la clula, el agua sale de la
clula hacia la disolucin exterior provocando la contraccin de las clulas.

E12. Para deshidratar una flor se sumerge la misma en una disolucin concentrada de sal en agua.
Para no morir deshidratado en el desierto es imprescindible tomar un poco de sal. Podras explicar
estas aparentes contradicciones?.

E13. Una disolucin saturada de cierta protena en agua contiene 4,60 g/litro. La presin osmtica de
la disolucin es 3,10 mm Hg a 20 C. Determina la masa molecular de la protena.


3.- EJERCICIO GLOBAL RESUELTO Y COMENTADO

a) La obtencin de CO
2
en una combustin seala presencia de tomos de carbono en el compuesto. La
obtencin de H
2
O seala la presencia de tomos de hidrgeno.





Clculo del nmero de tomogramos (moles de tomos) de carbono e hidrgeno:
= M . R . T
La combustin de 5,00 g de cierto compuesto orgnico produce 4,66 g de agua y 11,38 g de anhdrido
carbnico.
a) Determina la frmula emprica de dicho compuesto.
b) El punto de congelacin del p-diclorobenceno es de 53,1 C y el valor de su k
C
es -7,10. Una
disolucin de 0,5 g del compuesto en 10,0 g de p-diclorobenceno congela a 47 C. Determina la
formula molecular del compuesto
c) Escribe todos los ismeros posibles que tengan dicha frmula molecular, nmbralos y representa las
estructuras sealando el tipo de orbitales presentes en los enlaces.
No deben confundirse tomos de hidrgeno con molculas
de gas hidrgeno (sustancia elemental formada por dos
tomos de hidrgenos enlazados)
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La masa total de carbono e hidrgeno (0,518 + 3,104 g) revela la presencia de otro elemento en el
compuesto. Ya que la combustin no produce ningn otro tipo de xido, el elemento que completa los 5 g
de compuesto debe ser el oxgeno ( 5 3,622 g).




Por tanto en el compuesto hay una proporcin atmica de:

0,259 tomos de C por 0,518 tomos de H y por 0,086 tomos de O

La frmula emprica seala la proporcin atmica en relacin de nmeros sencillos enteros, por lo que
habr que transformar la proporcin anterior en relacin numrica de nmeros enteros, dividiendo por la
menor cantidad:

0,086
0,259
tomos de C por
0,086
0,518
tomos de H y por
0,086
0,086
tomos de O, por tanto:



b) La frmula molecular requiere el conocimiento de la masa molecular para determinar el valor de n. La
masa molecular se suele determinar experimentalmente por tres mtodos:
SUSTANCIAS GASEOSAS: Medidas de P, V y T y aplicacin de la ecuacin general de los
gases.
SUSTANCIAS MOLECULARES LQUIDAS O SLIDAS: Formacin de disolucin con un
disolvente adecuado y medidas de:
Variacin de puntos de congelacin ebullicin para aplicar la segunda Ley de
Raoult.
Medidas de presin osmtica y aplicacin de =
n
V
. R . T
En este caso se prepara una disolucin de 0,5 g del compuesto en 10 g de un disolvente (p-
diclorobenceno) cuya constante de crioscopa es (en valor absoluto) 7,1. El disolvente puro congela a
53,1 C y la disolucin preparada congela a 47 C, por lo que la disolucin experimenta una variacin de
temperatura de congelacin (en valor absoluto) de 53,1 47 C, es decir:





por tanto: (12 x 3 + 1 x 6 + 16 x 1) . n = 58 n = 1

H tomogramo 0,518
H g 1
H tomogramo 1
H g 0,518
O H g 18
H g 2
O H g 4,66
2
2
= =
C tomogramo 0,259
C g 12
C tomogramo 1
C g 3,104
CO g 44
C g 12
CO g 11,38
2
2
= =
O tomogramo 0,086
O g 16
O tomogramo 1
O g 1,378 =
3 tomos de C por 6 tomos de H y por 1 tomo de O (C
3
H
6
O)
n

g/mol 58 molecular) (masa MM
0,010
MM
0,5
7,1 47 53,1 = =
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FRMULA MOLECULAR: C
3
H
6
O

c) En cuanto a los ISOMEROS ESTRUCTURALES: Hay que ubicar 6 tomos de hidrgeno (cada uno
necesita un enlace) y 1 tomo de oxgeno (necesita dos enlaces). Por tanto habr que pensar en
estructuras de carbono con 8 enlaces disponibles para ubicar los tomos de H y el tomo de O, y de
manera que existan 3 tomos de C con cuatro enlaces ocupados en cada uno. Tambin es posible que el
tomo de O sirva de enlace entre dos carbonos (TER), pero en este caso se necesitaran 6 enlaces en
lugar de 8, por lo que debe haber un doble enlace entre dos carbonos. Por tanto, las estructuras bsicas
quedan reducidas a un estructura de propano con dos posibilidades de ubicar 1 tomo de O, por lo que se
formara el PROPANAL o la PROPANONA (ACETONA) y a una estructura de ter donde uno de los
radicales es el metil y el otro radical una cadena de dos carbonos con doble enlace (etenil), por tanto el
tercer compuesto ismeros ser el ETENILMETILTER.





No cabe posibilidad de ISMEROS ESPACIALES (no hay carbonos asimtricos y el doble enlace
existente no admite la diferenciacin cis-trans)

En cuanto a los enlaces:
Todos los enlaces simples de los tomos de C implican un orbital hbrido sp
3
, por lo que la
estructura espacial de todos los tomos de C con simple enlace es TETRADRICA (ngulos
de enlaces de 109 aproximadamente).
En caso de doble enlace, un orbital p queda reservado para el enlace lateral , disponiendo el
carbono, en este caso, de hibridacin sp
2
, plana trigonal (120 ).
Los tomos de H enlazan, mediante su orbital s, con enlace frontal a los orbitales hbridos
sp
3
o sp
2
del carbono.
El tomo de oxgeno unido por enlace simple, sufre hibridacin sp
3
, con dos orbitales hbridos
llenos (2 electrones en cada uno), por lo que el ngulo de enlace se cierra, debido a la
repulsin, en torno a los 105 .
El tomo de oxgeno unido con doble enlace utiliza un orbital p para formar el enlace , por lo
que no puede formar hibridacin sp
3
.


C C C
C C C O O
H H H
H
H
H
C C C
O H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
H