SERIE DE PROBLEMAS CIDO-BASE-COMPLEJOS

PARA QUMICA ANALTICA II

Dr. Julio Csar Botello Pozos



Instrucciones. Lea atentamente cada problema y lo que se solicita antes de determinar las
respuestas.


1. A una alcuota de 25mL de una solucin problema se le agregan 5mL de una
solucin de acetatos 0.7M.

a) Calcule el pH

HAcO pKa=4.76


2. A un sistema de 50 mL de una solucin problema se le agregan 3mL de una
solucin de NH
4
+
0.5M.

a) Calcule el pH en el sistema.

NH
4
+
pKa=9.26


3. CuleselpHde500mLdeunasolucindeNaH
2
PO
4

0.25M

H
3
PO
4
pKas:2.2;7.2;12.3


4. Se mide una masa de 4g de cido oxlico H
2
C
2
O
4
(H
2
Ox) de una pureza de 80%
(peso molecular=90) y se disuelven en aproximadamente 25mL de agua destilada, a
esta solucin se le agregan 5.0 g de NaHC
2
O
4
(HOx) (pureza de 90%; peso
molecular 112) y se afora a un volumen de 250mL.

A una alcuota de 10mL de una solucin problema para valorar se le adicionan 5mL
de la solucin amortiguadora preparada

a) Determine la concentracin de la solucin amortiguadora
b) Calcule las condiciones de amortiguamiento (pOxy pH) en la solucin a valorar

Datos
H
2
Ox pKas=1.25; 4.29


5. A 25mL de una solucin en la cual se desea cuantificar al catin M se le agregan
10mL de una solucin amortiguadora de Acetatos.

La solucin amortiguadora se prepara con 50mL de una solucin de cido actico 0.6M
a la cual se le adicionan 25mL de una solucin de hidrxido de sodio 0.3M y se afora a
100mL

a) Determine la concentracin de la solucin amortiguadora preparada
b) Calcule el valor de pAcO y pH (condiciones de amortiguamiento) en el sistema de
valoracin.


6. Se mezclan 25mL de una solucin de NH
3
0.7M con 25mL de una solucin de NH
4
+

0.4M

a) Calcula el pH de la solucin amortiguadora resultante


7. Para preparar una solucin amortiguadora de actico/acetato se pesan 4.2g de
NaCH
3
COO que tiene una pureza de 97% y se adicionan en un vaso con 50mL de
agua, a este se le adicionan 20mL de CH
3
COOH de pureza al 95% y con una
densidadde1.16g/mL;elsistemaanteriorseaforaa100mL.

Delbufferanteriorsetoman20mLyseadicionana30mLdeunasolucinquecontieneal
metal M que desea cuantificarse, determine el pH y el pAco en el sistema de
cuantificacin.

CH
3
COOH/CH
3
COO

pKa=4.76


8. Si a una solucin de 25ml para valoracin de cobre(II) que tiene una concentracin
aproximada de 0.08M se le agregan 5mL de la solucin amortiguadora preparada en
el problema 3, con la finalidad de amortiguar el pH y el pNH
3
. Diga si la solucin
tendr un adecuado efecto amortiguador, justifique porque.


9. Considere los siguientes complejos:
Complejo log
1
log
2
log
3

Co(Dip)
n
2+
5.7 11.3 16.1

a) Escriba los equilibrios de formacin global para cada uno de los complejos y
determine su constante de formacin en cada caso.
b) Escriba los equilibrios de formacin sucesiva (parciales) de cada uno de los
complejos y calcule las constantes correspondientes.
c) Escriba la escala de zonas de predominio (EZP) con los complejos estables.
10. Considere el complejo Ca(OH)
+
log
1
=1.3

a) Establezca la EZP en funcin de pOH
b) Determine la EZP en funcin de pH


11. Considere el complejo Al(OH)
4
-
log
4
=33.3

a) Establezca la EZP en funcin de pOH
b) Determine la EZP en funcin de pH
12. Considere los complejos:

Complejo log
1
log
2
log
3
log
3

Zn(OH)
n
2-n
4.4 ---- 14.4 15.5

a) Escriba los equilibrios de formacin global para cada uno de los complejos y
determine su constante de formacin en cada caso.
b) Escriba los equilibrios de formacin sucesiva (parciales) de cada uno de los
complejos y calcule las constantes correspondientes.
c) Escriba la escala de zonas de predominio (EZP) en funcin del pH con los
complejos estables


13. Trace el DZP en el espacio pAcO=f(pH) para Mg(II)

Datos

Complejo log
1

Mg(OH)
n
2-n
2.6
Mg(AcO)
n
2-n
0.5

HAcO pKa=4.76


14. Trace el DZP en el espacio pOx=f(pH) para Cd(II)

Datos

Complejo log
1
log
2
log
2

Cd(OH)
n
2-n
2.9 4.7
Cd(Ox)
n
2-2n
4.3 7.7 10.3

H
2
Ox pKas: 1.25; 4.29



15. Trace el DZP en el espacio pSal=f(pH) para Fe(III)

Datos

Complejo log
1
log
2
log
2

Fe(OH)
n
2-n
11.0 21.7
Fe(Sal)
n
3-2n
15.8 27.5 35.3

H
2
Sal pKas: 2.9; 13.1

a) Determina la especie predominante a :
i. pH=5.0 y pSal=0.5
ii. pH=8.50 y pSal=1.3


16. Se tiene un contenedor con 5L de una solucin que contiene Al(III) el cual se
desea cuantificar, para ello se toman muestras de 25mL de la solucin y se les
adicionan 5mL de un buffer de tirn (Tir), estos sistemas se valoran con EDTA
10
3.6
M gastndose 8.2mL como volumen promedio para alcanzar el punto de
equivalencia.

a) Lasolucinbufferserealizcon40mLdeNaHTir0.22My50mLdeH
2
Tir0.35My
seaforaa100mLCulessonlascondicionesdeamortiguamientoenlossistemas
devaloracin?

b) TraceelDZPpTir=f(pH)paraAl(III)
c) Culserlareaccindevaloracinalascondicionesdeamortiguamiento?
d) El valor de la constante de equilibrio bicondicional para la reaccin de valoracin
es:
e) Escriba la TVCM (tabla de variacin de cantidades molares) para el proceso de
valoracin
f) LaconcentracinmolardeAluminio(Al)enelcontenedores:
g) Lasppmdealuminioenelcontenedorson:
h) Paradeterminarelpuntofinaldevaloracinseempleoelindicadormetalocrmico
In, cul es la reaccin de aluminio con el indicador a las condiciones de
amortiguamiento?
i) Cmoserelviredecolordelindicador?

Datos:

Al(OH)
n
3n
log
4
=33.3
Al(Tir)
n
32n
log
1
=16.4;log
2
=29.6

AlY
2
log
1
=20.1
H
2
TirpKa=7.7;12.7
H
4
YpKa`s:2.0;2.7;6.2;10.3

H
2
InpKa=5.5;10.4

AlIn
+
=rojo Al(OH)
n
3n
;Al(Tir)
n
32n
;AlY
2
;H
2
In,H
4
Y=incoloro

H
2
In;HIn

;In
2
=amarillo

MasaAtmicodeAluminio:26.98
MasamoleculardeH
2
Tir=268
MasamoleculardeNaHTir=290;
MasamoleculardeNa
2
Tir=312

17. Se tienen 4L de una solucin que se sabe contiene Ni(II), para analizarla se toman
alcuotas de 25mL y se les adicionan 10mL de una solucin buffer de oxalatos (Ox)
y estas alcuotas se valoran con EDTA estandarizado de concentracin 10
-3.5
M,
gastndose un volumen promedio de 12.80mL para alcanzar el punto de
equivalencia.

a) Trace el DZP para Ni(II) en el espacio pOx=f(pH)
b) La solucin de oxalatos que se adiciono a la muestra problema se prepar a partir de
3g de NaHOx (PM=112) con una pureza de 85% y 3.5g de H
2
Ox (PM=90) con
pureza de 98%, disueltos en 250mL. Determine las condiciones de
amortiguamiento en el sistema de valoracin (pOxy pH)
c) Escribe el equilibrio representativo de valoracin a las condiciones de
amortiguamiento
d) Determina valor de la constante de equilibrio bicondional,
e) Calcula la concentracin molar de Ni(II) en la muestra
f) Determina los mg de sulfato de nquel en la muestra analizada
g) Si se empleo como indicador In cul es la reaccin que se tiene con el indicador:?
h) Describe cual ser el vire de color que se observar:

Datos.

Ni(OH)
n
2n
log
1
=4.6
Ni(Ox)
n
22n
log
1
=4.1,log
2
=7.2
NiY
2
logKest=18.6
NiInlog
1
=14.9
H
2
OxpKas:1.25,4.29.
H
2
InpKas:7.0;9.8
H
4
YpKas:2.00;2.7;6.310.2

PesoatmicodelNquel

Ni(OH)verde
Ni(Ox)
n
22n
verde
NiY
2
Verdeintenso
NiInrojo
Inamarillo
Oxincoloro
Yincoloro

18. Se desea cuantificar cloruro de mercurio en una solucin que se sospecha est contaminada con este
compuesto, para ello de un contenedor de 5L se toman 250mL los cuales se someten a digestin y el producto
obtenido se afora a 500mL (Solucin A), de la solucin A se toma una muestra de 20mL y se le agregan 10 mL
de un agente qumico para tener a todo el mercurio como Hg
2+
, este sistema se lleva a un volumen de 250mL
(solucin B). De la solucin B se toma una muestra de 10mL y se diluyen a un volumen total de 100mL
(solucin C), finalmente de la solucin C se toma una muestra de 5mL y se afora a un volumen de 50mL
(solucin D). Despus de tantas diluciones y de tal incremento de error el experimentador toma alcuotas de
10mL de la solucin D y las valora con EDTA 0.000045M gastando 3.2mL para alcanzar el punto de
equivalencia

a) Determine las ppm de HgCl
2
en el contenedor de 50L (considere que la reaccin de valoracin es 1:1)

b) Determine los g de HgCl
2
en el contenedor de 50L

PesomoleculardeHg:200.59
PesomoleculardeCl:35.45

SERIE DE PROBLEMAS SOLUBILIDAD-CIDEZ Y COMPLEJACIN

PARA QUMICA ANALTICA II

Dr. Julio Csar Botello Pozos



Instrucciones. Lea atentamente cada problema y lo que se solicita antes de determinar las respuestas.


1. Determine la solubilidad molar de los iones que componen a Ce
2
(Ox)
3


Ce
2
(Ox)
3
pKs=25.4


2. Se tienen 50mL de una solucin que contiene SO
4
2-
y IO
3
-
en concentracin 0.02M cada uno, a esta
solucin se le agrega gota a gota una solucin de Pb
2+
0.008M.

a) Calcule la concentracin mnima necesaria para iniciar la precipitacin de cada ion
b) Determina cual precipitado aparecer primero
c) Calcule el volumen de la solucin de plomo que se tendra que agregar para precipitar completamente a
ambos iones.

PbSO
4
pKs=7.78
Pb(IO
3
)
2
pKs=12.58


3. Escriba el equilibrio de solubilidad y calcule el valor de la Ks a pH=6.0 para la precipitacin de Pb(OH)
2


Pb(OH)
n
2-n
log
1
= 6.2, log
2
= 10.3; log
3
= 13.3

Pb(OH)
2
pKs=15.7


4. Escriba el equilibrio de solubilidad y calcule el valor de la Ks a pH=8.0 para la precipitacin de
Zn
3
(PO
4
)
2


Zn(OH)
n
2-n
log
1
= 4.4, log
2
= ---; log
3
= 14.4; log
4
= 15.5

H
3
PO
4
pKas: 2.2; 7.2; 12.3
Zn
3
(PO
4
)
2
pKs=32


5. Se tienen 250mL de una solucin que contiene Hg(II) en una concentracin de 10
-3
M a la cual se le
agregar una solucin de sulfuro (S
2-
), el pH se amortigua a 5.0

a) Determine la concentracin mnima necesaria de S
2-
para iniciar la precipitacin del Hg(II)
b) Si se tuviera una solucin de S
-2
de concentracin 4X10
-2
M. Determine los mL necesarios que habra
que agregar de Hg(II) para precipitar completamente al mercurio de la solucin.

Hg(OH)
n
2-n
log
1
= 10.3, log
2
= 21.7

HgS pKs=53

Hg(OH)
2
pKs=25
HgS pKs=51

6. Trace el diagrama de fases condensadas (DFC) en el espacio pOx=f(pH) para Mg(II)

Mg(OH)
2
pKs=10.4
MgOx pKs=3.3

H
2
Ox pKas: 1.25; 4.29


7. Trace el diagrama de fases condensadas (DFC) en el espacio pIO
3
=f(pH) para Ca(II)

Ca(OH)
2
pKs=4.9
Ca(IO
3
)
2
pKs=5.5


8. Realice el diagrama de existencia- predominio (DEP) para Mg(II) a pOx=0.5

Mg(OH)
n
2-n
log
1
=2.4
MgOx
n
2-2n
log
1
==2.6

H
2
Ox pKas: 1.25; 4.29

Mg(OH)
2
pKs=10.4
MgOx pKs=3.3


9. Trace el DEP para Ca(II) a pSO
4
=0.3

Ca(OH)
n
2-n
log
1
=1.3
Ca(SO
4
)
n
2-2n
log
1
==2.3

HSO
4
-
pKa= 1.8

Ca(OH)
2
pKs=4.9
Ca(SO
4
) pKs=3.8


10. Se tiene un agua de una zona de canteras por lo que se desea determinar el contenido de Ca(II) y Mg(II) en
ella, para ello se toman alcuotas de 25mL y se les adicionan 10mL una solucin de oxalatos (Ox) 1.2M
con el propsito de realizar una separacin selectiva. Si se sabe que el orden de concentracin de ambos
cationes de 10
-2
M:

a) Determine si existe algn intervalo de pH en el que pueda realizarse la separacin selectiva al pOx
impuesto en el sistema.

Datos
Ca(OH)
n
2-n
log
1
=1.3

Ca(OH)
2
pKs=4.9
Ca(Ox) pKs=37.8

H
2
Ox pKas: 1.25; 4.29

Mg(OH)
n
2-n
log
1
=2.4
MgOx
n
2-2n
log
1
==2.6


Mg(OH)
2
pKs=10.4
MgOx pKs=3.3

11. Se tienen 5000mL de una solucin que contiene Hg(II) en una concentracin aproximada de 0.018M, para
poder separar a esta especie de la solucin (debido a sus caractersticas txicas) se le adicionan 200mL de
sulfuro de sodio de concentracin 1.3M

a) Cul es el pS impuesto en el sistema?
b) Trace el DFC para Hg(II)
c) Trace el DEP para Hg(II) a la condicin de pS impuesta.
d) Determine el intervalo de pH en el que es posible precipitar en al menos un 97% al Hg(II).
e) Si el sulfuro adicionado impone el pH, cual sera el valor de este en el sistema.
f) Determine la solubilidad molar de Hg(II) a las condiciones de amortiguamiento (pS y pH)
g) Despus de precipitar al Hg(II) el sistema se filtra y el slido se seca y se pesa determinndose que hay 1.4g
de precipitado, calcule la cantidad en gramos de mercurio metlico que hay en la solucin analizada
h) Cul es el equilibrio de solubilidad a pS =0.5 y pH= 3.0 y el valor de su Keq?
i) Si se tuviera una concentracin molar de Hg(II) de 1.8x 10
-3
M a pH=5.0 y al pS impuesto el Hg(II) se
encontrara principalmente soluble o insoluble

Datos:
Hg
2+
+ 2 S HgS
2
log K=53
Hg(OH)
n
2-b
log
1
= 10.3, log
2
= 21.7
Hg(OH)
2
pKs=25.0
Hg(S) pKs= 51.0
H
2
S pKs: 6.5; 12.6

Pesos atmicos: Hg 200.59 ; Cl 35.45 y S 32.00



12. Se tienen 0.536g de una muestra de un producto farmacutico que contiene magnesio (Mg) y zinc (Zn), esta
muestra se disuelve en 100mL de un medio acuoso tenindose una concentracin mxima de los cationes de
aproximadamente 0.03 M. Ya que se desea realizar una separacin por precipitacin selectiva al menos en
un 98.0% se adicion al sistema oxalato de sodio (NaOx) hasta que se impuso un pOx'=1.50.

a) Establezca el intervalo de pH en el cual se puede realizar la precipitacin selectiva (al pOx' impuesto).
b) A pH=5.0 calcule la solubilidad (molar) del catin que se precipita.

Despus de efectuar la separacin el catin que permaneci en solucin se valor a un pH=6.7 con una solucin
estandarizada de EDTA 10
-0.76
M gastndose 16.70mL para alcanzar el punto de equivalencia:

c) Establecer la ecuacin qumica que representa la reaccin de valoracin y calcular su Keq bajo las
condiciones de amortiguamiento (pH=6.7 y pOx=1.5)
d) Calcular los mg y el porcentaje (%) del catin valorado en la muestra analizada.

Datos

Zn(OH)
n
2-n
log
1
=4.4, log
3
=-----; log
3
=14.4;
log
4
=15.5

Zn(Ox)
n
2-2n
log
1
=3.7 log
2
=6.0
Zn(OH)
2
pKs=15.3
Zn(Ox) pKs=8.1

Mg(OH)
n
2-n
log
1
=2.4
MgOx)
n
2-2n
log
1
=2.6
Mg(OH)
2
pKs=10.4
Mg(Ox) pKs=3.3



ZnY
2-
log K=16.5
ZnY
2-
+H
+
ZnHY
- log K=3.0


MgY
2-
log K=8.7
MgY
2-
+H
+
MgHY
- log K=3.9


H
2
Ox

pKas: 1.25; 4.29
H
4
Y pKa: 2.0, 2.7; 6.2; 10.2

Pesos Atmicos : Zn 65.380 g/mol
Mg 24.305 g/mol