You are on page 1of 24

Eletroqumica e Corroso

Qual a E da pilha?
Qual a E da pilha?
E = Ered/cat - Ered/ano
E = -0,76 (-1,18)

E = -0,76 +1,18
E = + 0,42 V
Reaes de Oxidao-Reduo
Contato direto
rvore de prata
Fio de cobre em soluo de nitrato de prata
As reaes ocorrem?

Placa de cobre em
soluo de zinco

Placa de zinco em
soluo de cobre

E
red (Zn)
= - 0,76 V
E
red (Cu)
= +0,34 V

Placa de cobre em
soluo de zinco
No ocorre reao

Placa de zinco em
soluo de cobre
Reao ocorre

Atravs dos E
red

podemos verificar que apenas a reao
do sistema placa de Cu/ soluo de Zn
+2
ocorre, pois
apresenta um E > 0 (positivo).


Equilbrio
Considere a semi-reao de reduo:


Sua constante de equilbrio :

aAg
aAg
K

aAg
K
1
Potencial da Clula e Equao de
Nernst
E
clula
= E
red(cat)
E
red(ano)
O valor de Ered (potencial padro de reduo), o potencial que
uma espcie apresenta no estado-padro;

Quando a concentrao da soluo do eletrodo 1 mol/L 1 atm de
presso, uma temperatura de 25 C;

Assim o potencial da clula ( Eclula) pode ser calculado pela
equao:

*** No confundir com CNTP 0C e 1 atm
At agora s vimos pilhas em estado-padro
O valor de E
red
dependente da temperatura,
atividade** utilizados nos clculos das clulas
eletroqumicas so obtidos a partir da equao de
Nernst
A Eq. de Nernst relaciona a atividade das espcies de
cada semi-reao com o potencial do eletrodo:

**Atividade
A atividade de uma espcie (a) est relacionada
sua concentrao por um parmetro chamado
coeficiente de atividade (k).
Em alguns casos, a atividade de um reagente igual
sua concentrao.


Para lquido puro, um slido puro ou o solvente
presente em excesso, as atividades dessas espcies
so iguais a 1
] [i k a
i

Equao de Nernst
Para o catodo:




E = potencial (Volt)
E = potencial no estado padro, tabelado (Volt)
R= 8,314 J/mol.K
T= temperatura (K )
n = mols de letrons transferidos na semi-reao
F= constante de Faraday (96,485 J/V.mol)
Q = Quociente reacional

Q
nF
RT
E E ln
aOxi
d a
Q
Re

Potencial da semi-reao de reduo









Q
nF
RT
E E ln
d y ne xOxi
n
Re

x
y
aOxi
d a
nF
RT
E E
) (
) Re (
ln
aOxi
d a
Q
Re





A 25 C e transformando ln em log:
ln= 2,303 log




agentes a
oduto a
nF
RT
E E
Re
Pr
ln
agentes a
oduto a
n
E E
Re
Pr
log
0592 , 0

Uso de semi-reaes

Exemplo
Calcule o potencial da semi-reao, onde a
concentrao de Fe(II) cinco vezes maior que a de
Fe(III), dados: T = 25 C, log 5 = 0,698.







agentes a
oduto a
n
E E
Re
Pr
log
0592 , 0

Considerando a clula eletroqumica a 25 C. Onde
uma semi-cella de de Fe
3+
/Fe
2+
onde [Fe
3+
] = 1.00
mol/L e a [Fe
2+
] = 0.100 mol/L; e a outra com MnO
4

/Mn
2+
em soluo cida onde [MnO
4
]= 0,01 mol/L,
[Mn
2+
] 0,0001 mol/L e [H]=0,001 mol/L.

(a) D o potencial de cada semi-reao
(b) D o potencial da cela.



Reao Global


agentes a
odutos a
nF
RT
E E
Re
Pr
ln
Potencial Padro e Eq. De Nernst
Qual o potencial de um eletrodo de Cu
2+
/Cu
com [Cu
2+
]=1 mol/L , a 25 C?





agentes a
oduto a
n
E E
Re
Pr
log
0592 , 0

Calculo da constate de equilbrio
utilizando os potencial padro