2014

J.S.Ramírez-Navas 1
Termodinámica
IQ Juan Sebastián Ramírez-Navas, PhD
Universidad Santiago de Cali
Cali – Colombia
Temperatura - Sustancias puras
IQ Juan Sebastián Ramírez-Navas, PhD
Universidad Santiago de Cali
Cali – Colombia
CONTENIDO
Termo
jsrn
Contenido
Objetivos
Temperatura
Ley cero
Escalas de temperatura
Propiedades de las sustancias puras
Bibliografía recomendada
TEMPERATURA
Termo
jsrn
Equilibrio térmico
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J.S.Ramírez-Navas 2
jsrn
Energía térmico
Movimiento de las partículas en la
materia en estado sólido
Movimiento de las partículas en la
materia en estado gaseoso
#
1
total part
ter i
i
E Ec
=
=
¿
Magnitud extensiva
jsrn
Temperatura
La temperatura es una
propiedad fundamental y
puede entenderse como
aquella propiedad que
permanece invariable cuando
dos sustancias están en
equilibrio térmico
#
1
#
total part
i
i
Ec
T cte
total part
=
= ·
¿
Magnitud intensiva
jsrn
Equilibrio térmico
jsrn
Ley cero de la termodinámica
• Formulada por R.H. Fowler
en 1931
• Fue reconocida más de
medio siglo después de la
formulación de la 1ra y 2da
leyes de la termodinámica.
• Se le dio el nombre cero ya
que debe preceder a la 1ra
y 2da leyes de la termo.
Sir Ralph Howard Fowler
(1889 –1944)
jsrn
Ley cero de la termodinámica
Cuando dos sustancias A y B están en condiciones
térmicas distintas y alcanzan simultánea y
separadamente el equilibrio térmico con un tercer
sistema, originalmente en condición térmica distinta
de los demás, entonces es un hecho experimental que
las sustancias A y B tienen que estar en equilibrio
térmico entre sí.
jsrn
Ley cero de la termodinámica
En otras palabras, hay una propiedad que
indiscutiblemente tiene el mismo valor en cada
sustancia que esté en equilibrio térmico; esta
propiedad se llama temperatura.
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J.S.Ramírez-Navas 3
jsrn
Ley cero de la termodinámica
• En palabras sencillas :
“todo cuerpo tiene una
propiedad llamada
temperatura. Cuando dos
cuerpos están en equilibrio
térmico su temperatura es
la misma”.
Termómetros
• Son instrumentos que permiten medir la
temperatura de un sistema.
• Una forma usual de construirlo es utilizando una
sustancia que tenga un coeficiente de dilatación que
permanezca aproximadamente constante, como el
mercurio (Hg). Dicha sustancia se dispone dentro de
un tubo de vidrio graduado, de manera que las
variaciones de temperatura conllevan una variación
de longitud que se visualiza a lo largo de la escala.
jsrn
Tipos de termómetros
• Por ejemplo:
– Mercurio
– Alcohol
– Eléctrico, etc.
jsrn
Escalas de temperatura
• Grado Réaumur
• Grado Celsius
• Grado Kelvin
• Grado Fahrenheit
• Grado Rankine

jsrn
Grado Réaumur
• Escala de temperatura en desuso.
• Nombrada en honor de René
Antoine Ferchault de Réaumur
que la propuso como unidad en
1731.
• Un valor de 0 Réaumur
corresponde al punto de
congelación del agua y 80
Réaumur al punto de ebullición
del agua.
jsrn
Grado Fahrenheit
• Escala de temperatura propuesta
por Gabriel Fahrenheit en 1724.
• Fija el 0 y el 100 en las
temperaturas de congelación y
evaporación del cloruro amónico
en agua..
• El punto de fusión del agua es de
32°F, y el de ebullición es de
212°F.
• Una diferencia de 1,8°F equivale a
la de 1°C.
jsrn
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Grado Rankine
• El grado Rankine tiene su
punto de cero absoluto a -
460°F y los intervalos de
grado son idénticos al
intervalo de grado
Fahrenheit.
jsrn
Grado Celsius
• El grado Celsius (°C),
denominado grado
centígrado hasta 1948, es
la unidad creada por
Andrés Celsius para su
escala de temperatura.
• Es una de las unidades
incluidas en el SI de
Unidades y la más utilizada
internacionalmente.
• Se define asignando el
valor 0 a la temperatura de
congelación y el valor 100 a
la de temperatura de
ebullición del agua, ambas
medidas a una atmósfera
de presión, y dividiendo la
escala resultante en 100
partes iguales, cada una de
ellas definida como 1 grado
Celsius.
jsrn
Grado Kelvin
El Kelvin (K) es una unidad de
temperatura creada por Lord
Kelvin sobre la base de la
escala centígrada,
estableciendo el punto cero en
el cero absoluto (-273,15°C) y
conservando la misma escala
para cada grado.
jsrn
• La importancia de los K radica en el 0 de la escala:
– A la temperatura de 0 K se la denomina cero absoluto y
corresponde al punto en el que las moléculas y átomos
de un sistema tienen la mínima energía térmica posible.
– Ningún sistema macroscópico puede tener una
temperatura inferior.
Grado Kelvin
jsrn
jsrn
Celsius - Kelvin
• Celsius: utilizó los puntos
normales de congelación y
ebullición del agua
• Kelvin demostró que un gas
ideal a presión constante
tiene un V=f(T), por lo tanto,
la temperatura más pequeña
es aquella con volumen igual
a cero, ya que no hay
volúmenes negativos.
• 0 (K) = -273,15 (°C)
Fórmulas de conversión
Conversión de a Fórmula
Fahrenheit Celsius °C = (°F - 32) / 1.8
Celsius Fahrenheit °F = °C × 1.8 + 32
Fahrenheit Kelvin K = (°F + 459.67) / 1.8
Kelvin Fahrenheit °F = K × 1.8 - 459.67
Fahrenheit Rankine R= °F + 459.67
Rankine Fahrenheit °F = R - 459.67
Fahrenheit Réaumur °Ré = (°F - 32) / 2.25
Réaumur Fahrenheit °F = °Ré × 2.25 + 32
jsrn
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PROPIEDADES DE
LAS SUSTANCIAS PURAS
Termo
Sustancia pura
Es aquella en la que no se
presentan modificaciones en
su composición química
jsrn
Sustancia pura
Una mezcla de agua líquida y gaseosa es una sustancia
pura, pero una mezcla de aire líquido y gaseoso no lo es.
jsrn
VAPOR
LÍQUIDO
VAPOR
LÍQUIDO
H
2
O Aire
T
cond1
≠ T
cond2

T
cond1
= T
cond2

Fases de una sustancia pura
• A T y P ambiente cada sustancia existe en un
estado o fase particular… sin embargo, en
condiciones distintas cada una podría
aparecer en una fase diferente.
• Existen tres estados principales:
– F. sólida,
– F. líquido y
– F. gaseosa.
jsrn
Fases de una sustancia pura
jsrn




En Termo, no es necesario poner el interés en la
estructura molecular y el comportamiento de las
distintas fases, pero sí es muy útil comprender los
fenómenos moleculares de cada fase…
Fases de una sustancia pura
jsrn
Líquido Gaseoso Sólido
Energía - +
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Fase de una sustancia pura
• Hay situaciones prácticas
donde dos fases coexisten
en equilibrio.

• Para entenderlo mejor se
tomará como ejemplo al
agua. (todas las sustancia
puras presentan el mismo
comportamiento general)
jsrn
Fase de una sustancia pura
jsrn
• Para fijar un estado de una
sustancia pura es necesario
conocer, por lo menos, dos
propiedades intensivas o
específicas independientes.

• El término Temperatura de
Saturación designa la
temperatura a la cual se
efectúa la evaporación a una
presión dada (Presión de
Saturación).

• Las condiciones de P y T en
que dos fases coexisten en
equilibrio se denominan las
condiciones de saturación.

• La T
sat
depende de la P
sat
,

«a mayor P
sat
mayor
es la T
sat
y viceversa»
Líquido comprimido y saturado
jsrn
Estado 1
P = 1 atm
T = 20°C
Calor
Líquido comprimido
El agua existe en fase líquida
Estado 2
P = 1 atm
T = 100°C
Calor
Líquido saturado
El agua existe como un líquido
que está listo para evaporarse
Vapor comprimido y saturado
jsrn
Estado 4
P = 1 atm
T = 100°C
Calor
Vapor saturado
Se ha evaporado la última gota de
líquido (P y T permanecen ctes)
Estado 3
P = 1 atm
T = 100°C
Calor
Mezcla saturada Líq-vap
Parte del líquido saturado se evapora
debido al suministro de calor
Vapor
saturado
Líquido
saturado
Vapor sobrecalentado
jsrn
Estado 5
P = 1 atm
T = 300°C
Calor
Vapor sobrecalentado
Continua la transferencia de calor y la
temperatura del vapor empieza a aumentar
T, °C
v
Líquido
comprimido
Mezcla
saturada
Vapor
sobrecalentado
100
1 2 3 4
Diagrama T-v
Calentamiento del agua a P cte
Vapor comprimido y saturado
• Líquido comprimido o sub
enfriado:(LC o LSE)
– Es aquel que tiene una T < T
sat
a
una presión dada.
• Líquido Saturado: (LS)
– Es cuando un estado es tal que
empieza a cambiar de fase líquida
a fase gaseosa, es decir se inicia la
evaporación.
– Es aquel que se encuentra a la T
sat

correspondiente a su presión.
• Vapor Húmedo o mezcla
líquido-vapor: (VH)
– Es aquel que contiene líquido y
vapor en equilibrio
• Vapor Saturado:(VS)
– Es cuando un estado es tal que el
vapor comienza a cambiar de fase
gaseosa a fase líquida
(condensación). Como por ejemplo
la lluvia o la formación de
escarcha. Estos estados forman la
línea de vapor saturado.
• Vapor Sobrecalentado: (VSC)
– Es aquel que tiene una T > T
sat
a
una presión dada.
jsrn
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T
sat
y P
sat
Temperatura de saturación
• Es la temperatura a la cual una
sustancia comienza a hervir
Presión de saturación
• Es la presión a la cual una
sustancia comienza a hervir
jsrn
P
sat
, kPa
T
sat
, °C
400
100
Curva de saturación líq-vap
Los valores numéricos corresponden al agua
Elevación
(m)
P
atm

(kPa)
T
eb

(°C)
0 101,33 100
1000 89,55 96,3
2000 79,5 93,2
5000 54,05 83
10000 26,5 66,2
20000 5,53 34,5
Tabla. Variación de la P
atm
estándar y de
la T
eb
(saturación) del agua con la altura
Diagramas de propiedades

• Las variaciones en la propiedades durante los
procesos de cambio de fase se estudian y
comprenden mejor con la ayuda de diagramas de
propiedades.
• Diagramas importantes para sustancias puras
– T vs v
– P vs v
– P vs T
jsrn
Diagrama T vs v

jsrn
Diagrama T-v
De un proceso de
cambio de fase a
presión constante de
una sustancia pura a
diferentes presiones
(los valores numéricos
son para el agua)
Líquido
saturado
Vapor
saturado
Punto crítico
Diagrama T vs v

• Punto crítico
– El punto al cual los estados
del líquido saturado y de
vapor saturado son idénticos
– Se denota con el sub índice
«cr»
• Presión crítica, P
cr
• Temperatura crítica, T
cr
• Volumen específico crítica, v
cr
jsrn
Diagrama T vs v

jsrn
• Línea de líquido saturado
• Línea de vapor saturado
• Región de líquido
comprimido
• Región de vapor
sobrecalentado
• Región de mezcla
saturada de líquido –
vapor (región húmeda)
Diagrama P vs v

jsrn
• Línea de líquido saturado
• Línea de vapor saturado
• Región de líquido
comprimido
• Región de vapor
sobrecalentado
• Región de mezcla
saturada de líquido –
vapor (región húmeda)
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Diagrama P vs v

jsrn
• Línea de líquido saturado
• Línea de vapor saturado
• Región de líquido
comprimido
• Región de vapor
sobrecalentado
• Región de mezcla
saturada de líquido –
vapor (región húmeda)
• Región de mezcla de
líquido y sólido
• Región de sólido y vapor
• Línea triple
• Punto crítico
Punto triple

jsrn
Sustancia
Ttp
K
Ptp
kPa
Helio 4 (punto λ) 2,177 5,1
Hidrogeno 13,84 7,04
Deuterio 18,63 17,1
Neón 24,57 43,2
Oxígeno 54,36 0,152
Nitrógeno 63,18 12,6
Amoniaco 195,4 6,076
Dióxido de azufre 197,68 1,67
Dióxido de carbono 216,55 517
Agua 273,16 0,61
Mercurio 234,2 16,5E-17
Zinc 692,65 0,065
Cambios de fase

jsrn
Diagrama P vs T

jsrn
• Este diagrama se conoce
como el diagrama de fase
• Línea de sublimación
• Línea de fusión
• Línea de vaporización
• Punto crítico
• Punto triple
Sustancias que
se expanden al
congelarse
Sustancias que
se contraen al
congelarse
Punto
crítico
Punto triple
Superficie P-v-T

jsrn
Tablas de propiedades

jsrn
Para la mayoría de sustancias las relaciones entre las
propiedades termodinámicas son demasiado
complejas, como para expresarse por medio de
ecuaciones simples. Por lo tanto, las propiedades se
presentan en forma de tablas.
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Tablas de propiedades

jsrn
• Entalpía, h
– del griega enthalpien = calentar
– Combinación de propiedades
H = U + PV (kJ)
h = u + Pv (kJ/kg)
• Entropía, s (se definirá más adelante)
Tablas de propiedades

• Estados de líquido saturado
y vapor saturado
– f denota las prop de líq sat
– g denota las prop de vap sat
– fg denota la diferencia entre
vap sat y liq sat, por ejemplo:
v
fg
= v
g
- v
f

jsrn
Presión de
saturación
correspondiente
Temperatura
específica
Volumen
específico de
líquido saturado
Volumen
específico de
vaporsaturado
Tablas de propiedades

• h
fg
es la entalpía de vaporización (o calor latente de
vaporización)
• Representa la cantidad de energía necesaria para
evaporar una masa unitaria de líquido saturado a una
temperatura o presión determinada.
• Disminuye cuando aumenta la T o la P y se vuelve cero
en el punto crítico

jsrn
Tablas de propiedades

jsrn
• Ejercicio: Un tanque rígido contiene 50 kg de agua
líquida saturada a 90°C. Determine la presión en el
tanque y el volumen de éste
T = 90°C
Liq sat
@90
3
@90
70,14
0, 001036
50
sat C
sat C
P P kPa
m
v v
kg
V m v kg
°
°
= =
= =
= · = ( )
3
0, 001036
m
kg
| |
|
|
\ .
Tablas de propiedades

• Ejercicio: Utilizando las tablas de propiedades
termodinámicas del agua determinar el volumen
específico (v), energía interna (u) entalpía (h) y
entropía (s) que corresponde a:
P = 0.7 bar
jsrn
Tablas de propiedades

• Ejercicio: Una masa de
200g de agua líquida
saturada se evapora
completamente a una
presión constante de 100
kPa. Determine
– a) el cambio en el volumen
(ΔV) y
– b) la cantidad de energía
(mh
fg
) añadida al agua
jsrn
P = 100kPa
Liq sat
P = 100kPa
Vap sat
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Mezcla saturada de líquido vapor

• Calidad (x)
– Es la propiedad intensiva independiente de las mezclas
saturadas que permite conocer las proporciones de las
fases líquida y vapor

jsrn
vapor
total
m
x
m
=
total líquido vapor f g
m m m m m = + = +
Mezcla saturada de líquido vapor

• Calidad (x)
– Su valor se encuentra
entre 0 y 1
– Liq sat → x = 0
– Vap sat → x = 1
– Esta propiedad sólo se
aplica a la mezcla liq-
vap sat

jsrn
P o T
v
Punto crítico
Vap Sat
Liq Sat
0 < x < 1
Calidad (x)

jsrn
Si
( )
f g
t av f f g g
t f g
t av t g f g g
g
t
V V V
V mv
mv m v m v
m m m
mv m m v m v
m
x
m
= +
=
= +
= +
= ÷ +
=
Dividiendo para m
t
se tiene que
( ) 1
av f g
av f fg
av f
fg
v x v xv
v v xv
v v
x
v
= ÷ +
= +
÷
=
Por lo tanto para u y h
av f fg
av f fg
u u xu
h h xh
= +
= +
Generalizando
av f fg
f av g
y y xy
y y y
= +
s s
Calidad (x)

Ejercicio: Un tanque rígido contiene 10
kg de agua a 90°C. Si 8 kg del agua están
en la forma líquida y el resto en vapor,
determine: a) la Presión en el tanque, y
b) el volumen del tanque
jsrn
8
f g f f g g
V V V m v m v
V kg
= + = +
= ( )
3
0, 001
m
kg
2 kg
| |
+ |
|
\ .
( )
3
2, 361
m
kg
3
4, 73 V m
| |
|
|
\ .
=
T = 90°C
m
g
= 2kg
T = 90°C
m
g
= 2kg
P, °C
v, m
3
/kg
v
f
v
g @90
70,14
sat C
P P kPa
°
= =
2
g
t
kg m
x
m
= =
10 kg
( ) ( )
( )
3 3 3
3
3
0, 2
0, 001 0, 2 2, 361 0, 001 0, 473
10 0, 473 4, 73
f fg
m m m
v v xv
kg kg kg
m
V mv kg m
kg
=
| | | |
= + = + ÷ =
| |
\ . \ .
| |
= = =
|
\ .
Método 1. volumen del tanque Método 2. volumen del tanque
BIBLIOGRAFÍA
Termo
Bibliografía
• Libros
– ROMO, L. y CRIOLLO, R. Tratado de Termodinámica Química,
Ed. Univ., 1996.
– LEVINE, I.N. Physical chemistry. McGraw-Hill, 2008. 989 p.
– ÇENGEL, Y. Termodinámica. McGraw-Hill Interamericana de
España S.L., 2012. 1009 p.
– LEVENSPIEL, O. Fundamentos de Termodinámica. Prentice-
Hall, 1997. 362 p.
– MAHAN, B.H. Termodinámica química elemental. Reverté,
1987. 150 p.
– MOVILLA, J.L. Temodinámica química. Universitat Jaume I,
Servei de Comunicació i Publicacions, 2005. 336 p.
jsrn