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1) lectrongativit :

Llectrongativit dun atome reprsente sa capacit attirer lui les lectrons lors de
la formation dune liaison chimique avec un autre atome. Plus llectrongativit dun
lectron est grande, plus celui-ci attire les lectrons de la liaison.

Le chimiste amricain Linus Pauling (1901-1994) a eu l'ide de quantifier cette lectrongativit par
des valeurs numriques sur une chelle s'tendant arbitrairement de 0 4. Mais il y a de nombreux
autres auteurs qui ont proposs eux aussi leur chelle d'lectrongativit... Ainsi, llectrongativit est
un concept somme toute subjectif . Ce nest pas une grandeur qui se mesure de faon objective.



H
2,2

He
Li
0,98
Be
1,57

B
2,04
C
2,55
N
3,04
O
3,44
F
3,98
Ne
Na
0,93
Mg
1,31

Al
1,61
Si
1,9
P
2,19
S
2,58
Cl
3,16
Ar
K
0,82
Ca
1
Sc
1,36
Ti
1,54
V
1,63
Cr
1,66
Mn
1,55
Fe
1,83
Co
1,88
Ni
1,91
Cu
1,9
Zn
1,65
Ga
1,81
Ge
2,01
As
2,18
Se
2,55
Br
2,96
Kr
Rb
0,82
Sr
0,95
Y
1,22
Zr
1,33
Nb
1,6
Mo
2,16
Tc
2,1
Ru
2,2
Rh
2,28
Pd
2,2
Ag
1,93
Cd
1,69
In
1,78
Sn
1,96
Sb
2,05
Te
2,1
I
2,66
Xe
2,6

Dans une mme ligne llectrongativit augmente de gauche droite et dans une mme colonne, elle
augmente de bas en haut.

Remarque : on peut comprendre aisment pourquoi llectrongativit est ainsi distribue dans le tableau priodique des
lments : voir document annexe.

2) lectrongativit et liaisons chimiques :

a) lectrongativits identiques ou voisines liaison apolaire :

Si les atomes tablissant la liaison sont identiques (cas de la molcule H2 par
exemple), alors les deux lectrons constituant la liaison covalente sont
symtriquement rpartis. La liaison est dite apolaire .


Si les atomes tablissant la liaison ne sont pas identiques (cas des liaisons C-H
de la molcule CH4 par exemple), alors les deux lectrons constituant la liaison
covalente sont un peu plus attirs par latome le plus lectrongatif (ici, C).
Cet atome porte alors une toute petite charge partielle ngative latome un peu
moins lectrongatif porte une toute petite charge partielle positive. Mais cette
diffrence est trs faible de sorte que lon peut dire que dans ce type de
liaisons, les lectrons sont rpartis de faon quasi symtrique. La faible valeur
de cette charge partielle nest gnralement pas reprsente et la liaison est
dite apolaire .




COMP.1 Liaisons chimiques cours



L. Pauling


b) lectrongativits assez diffrentes liaison polarise :

Si les atomes tablissant la liaison ne sont pas identiques et si un des atomes
est bien plus lectrongatif que lautre alors, cet atome portera une charge
partielle ngative non ngligeable note
-
alors que latome moins
lectrongatif portera la charge partielle oppose
+
.

Les lectrons ne sont plus rpartis de faon symtrique. La liaison est dite
polarise.

Remarque : on parle alors de diple lectrique c'est--dire de lensemble de deux charges opposes spares dune distance
d. Ce diple est reprsent par son moment dipolaire colinaire la liaison et orient du ple - vers le ple +. Ce moment
dipolaire se mesure en debye D.

Exemples de liaisons polarises :

Liaisons : C - H C - O C - Cl Cl - H N - H O - H
Moment dipolaire en D : 0 0,75 1,57 1,07 1,31 1,51

c) lectrongativits trs diffrentes liaison ionique :

Lorsque les atomes ont des lectrongativits vraiment trop diffrentes alors ils
narrivent plus partager le doublet dlectrons de la liaison. Latome le plus
lectrongatif se lapproprie compltement.

Ainsi, les deux atomes se transforment en ions. La liaison est dite ionique .


Cest par exemple le cas du chlorure de sodium NaCl. Llment Cl est bien plus lectrongatif que
latome Na. Il sapproprie le doublet mis qui aurait d tre mis en commun : Cl se transforme en ion Cl
-

et Na en ion Na
+.



3) molcules polarises :

Pour une molcule polyatomique, le moment dipolaire est la somme gomtrique des moments
dipolaires associs chacune des liaisons de la molcule.


Il est donc essentiel de connatre la gomtrie de la molcule pour savoir si celle-ci sera polaire ou non.

a) les polarits des liaisons se compensent molcule Apolaire :

Dans la molcule de CO2 les deux liaisons sont polarises car O est bien
plus lectrongatif que C. Mais comme la molcule est linaire, le
moment dipolaire rsultant est nul.

La molcule de dioxyde de carbone est donc apolaire.

b) les polarits des liaisons ne se compensent pas molcule polaire :

Dans la molcule de H2O les deux liaisons sont polarises car O est
bien plus lectrongatif que H. Et comme la molcule est coude, le
moment dipolaire rsultant nest pas nul.

La molcule de dioxyde de carbone est donc polaire.









4) cohsion des solides ioniques :

a) interaction lectrostatique : (voir fiche interactions)

En 1785, Charles Coulomb tablit la loi des interactions lectrostatiques.



Deux corps ponctuels A et B, spars dune distance d et portant les charges lectrique qA et qB, exercent
lun sur lautre des forces

et

telles que

= -



Direction : droite AB
Sens : forces attractives si les charges sont de signes opposs et forces rpulsives si les charges sont
de mmes signes.
Valeur :

k = 9.10
9
N.m
2
.C
-2






b) cohsion des solides ioniques :

Un solide ionique est constitu danions et de cations assimils des
sphres dures et disposes rgulirement dans lespace. Un solide
ionique est lectriquement neutre.

La formule dun solide ionique est appele formule statistique. Elle
indique la nature et la proportion des ions prsents.

Exemple :

Na2SO4 est constitu de 2 ions sodium Na
+
pour 1 ion sulfate SO4
2-


Na2SO4


Ce solide ionique se nomme : sulfate de sodium

Dans un cristal ionique chaque ion sentoure dions de signes opposs.
Linteraction lectrostatique existant entre ces ions de charges contraires
assure la cohsion du solide ionique.

C. Coulomb
C C
m
N
N


5) cohsion des solides molculaires :

a) cohsion des solides molculaires :

Un solide ou un cristal molculaire est constitu de molcules rgulirement disposes dans lespace.
La cohsion des solides molculaires est assure par deux types dinteraction intermolculaires :

Les interactions de Van der Waals ;
Les liaisons hydrogne.

Ces interactions sont beaucoup moins importantes que celles rencontres dans les solides ioniques cest pour cette
raison que les tempratures de fusion des solides molculaires sont bien moins importantes que celles des solides
ioniques.

b) interaction de van der waals :


Les interactions de Van der Waals sont des interactions entre diples lectriques permanents ou
instantans.



Deux cas se prsentent selon que la molcule est polaire ou apolaire.


Cas des molcules polaires :

Prenons lexemple de la molcule de chlorure diode ICl.

Si on se rfre aux valeurs dlectrongativits (voir tableau en dbut de chapitre), on saperoit que la
molcule ICl est polarise et que la charge partielle ngative est porte par latome de chlore. Le moment
dipolaire de cette molcule est de 1,5 D.


Dans le chlorure diode solide, les molcules ICl soriente de
sorte que latome Cl (ple ngatif) dune molcule soit toujours
voisin de latome diode (ple positif) de la molcule suivante.


Les interactions lectrostatiques entre ces diples permanents
assurent la cohsion du solide molculaire.


Cas des molcules apolaires :

Prenons lexemple de la molcule de diiode I2.

Cette molcule est apolaire puisque les deux atomes mis en jeu ont la mme
lectrongativit.

Dans la molcule de diiode, les lectrons du doublet nont pas de position
dfinie et sont en mouvement permanent aussi souvent prs dun noyau
que de lautre, au sein du nuage lectronique .

Dans cette molcule, les lectrons se situent statistiquement aussi
souvent prs dun noyau que de lautre, cest pourquoi ont dit que la
molcule de diiode est apolaire.

En revanche, un instant donn, les lectrons peuvent tre plus proches
de lun des deux noyaux. Un diple instantan apparat alors au sein de
la molcule.






Lorsquun diple instantan apparat ainsi, il polarise par influence la molcule de diiode voisine en
dformant son nuage lectronique. Ces polarisations instantanes changent tout instant.








Les diples instantans qui apparaissent ainsi au sein de toutes les molcules du solide interagissent. Ces
interactions lectrostatiques changent tout instant mais leur effet global est permanent.


Les interactions lectrostatiques entre ces diples instantans assurent la cohsion du solide
molculaire.


c) liaison hydrogne :

Dans certains cas, des interactions attractives supplmentaires sajoutent aux interactions de Van der
Waals : ce sont les liaisons hydrogne.

Une liaison hydrogne se forme lorsquun atome
dhydrogne li (au sein dune molcule) un atome A
trs fortement lectrongatif interagit avec un atome B
galement trs lectrongatif et porteur dun doublet
non liant.


Toute molcule qui possde des groupes O-H prsente des liaisons hydrogne qui vont participer, en
plus des liaisons de Van der Waals, la cohsion du solide molculaire.

Cest le cas, par exemple, de lthanol C2H5-OH ou de la glace H2O.















Les liaisons hydrogne peuvent aussi stablir entre les molcules despces liquides.

Polarisation des molcules de diiode dans le
cristal de diiode linstant t


Polarisation des molcules de diiode dans le
cristal de diiode linstant t