TEMA III

TERMODINAMICA DE LA
COMBUSTION EN MCIA

Prof. Jesús Araque y Simón Fygueroa. Diciembre
2003 1
• Introducción.
• Definición de combustión.
• Combustibles: tipos, características y requerimientos en MCIA.
• Propiedades de los combustibles.
• Combustión en MECH: encendido, frente de llama.
• Combustión en MEC: atomizado, evaporación, mezclado, encendido.
• Composición de la mezcla de trabajo.
• Estequiometría de la combustión.
• Relación combustible aire relativa.
• Calculo de la composición de los gases en función de la riqueza.
• Primera Ley de la Termodinámica y combustión.
• Entalpía de formación: definición.
• Poder calorífico: definición, cálculos.
• Temperatura de llama Adiabática : definición, cálculos.
• Eficiencia de la combustión: definición, factores, cálculos.
• Definición de equilibrio.
• Condición de equilibrio químico.
• Determinación de la constante de equilibrio químico.
• Modelo de Combustión: CHON de 12 especies.
CONTENIDO

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2003 2
Es un proceso físico-químico complejo cuyas características de surgimiento,
desarrollo y plenitud dependen de: la velocidad de la reacción química, la
transferencia de calor y masa (M. S. Jovaj, 1982).
En el cilindro del motor la combustión de la mezcla aire-combustible es el
proceso que controla: la potencia, la eficiencia del ciclo de trabajo y la
formación de compuestos contaminantes ( J. B. Heywood, 1988).
Reacción de combustión global: Combustible + Aire ÷ Productos.
En MECH el inicio de la combustión de la mezcla aire-combustible ocurre al
final de la compresión cuando se presenta la descarga eléctrica en los electrodos
de la bujía, desde ese momento la llama avanza quemando la mezcla fresca
hasta alcanzar las paredes del cilindro donde se apaga cuando los fenómenos de
transferencia de calor y destrucción de especies activas se hacen dominantes.
En MEC el proceso de autoinflamación del combustible inyectado ocurre
similarmente al final de la compresión cuando el aire caliente propicia la
formación de puntos calientes desde los cuales la llama se propaga rápidamente,
este proceso continua en la medida en que aire y combustible se difunden en
proporciones adecuadas.
COMBUSTION

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Tipos: carbón mineral, hidrocarburos líquidos e
hidrocarburos gaseosos.
Carbón mineral: c, H
2
, N
2
, S, O
2
, cenizas.
Hidrocarburos: son mezclas de muchos
hidrocarburos diferentes. La gasolina contiene
mas de 40.
Hidrocarburos líquidos: se obtienen del
petróleo por destilación y separación catalítica.
Hidrocarburos gaseosos: Obtenidos de pozos
de gas natural y procesos químicos de
fabricación.
Para la combustión es conveniente expresar la
composición del combustible en términos de
un solo combustible: Gasolina (C
8
H
18
), Diesel
(C
12
H
26
)
COMBUSTIBLES
Fig. 1 Curvas de destilación para algunos
hidrocarburos combustibles

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Exigencias para
los combustibles
Fácil de evaporarse formando mezclas homogéneas (MECH).
Viscosidad adecuada que permita un atomizado fino (MEC).
Garantizar el arranque rápido y seguro con combustión limpia
y lo mas completa posible.
Disminuir el desgaste y corrosión del espejo del cilindro,
anillos y pistón.
Propiedades
Volatilidad.
Resistencia a la detonación.
Retardo a la inflamación.
Viscosidad.
Densidad.
Temperatura de congelación.
Temperatura de inflamación.
Acidez.
Tensión superficial.
Contenido de cenizas.
COMBUSTIBLES – PROPIEDADES

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Retardo a la inflamación: se mide con el NC, en un MEC representa la
capacidad del combustible para autoinflarmarse rápidamente, A > NC <
retardo a la inflamación.
Densidad: A > µ < es la velocidad con que se mueven las partículas del
combustible por lo tanto habrá > penetración del chorro pero < homogeneidad
en la mezcla.
Temperatura de inflamación: es la T
mín.
a al cual los vapores del combustible +
aire pueden inflamarse en presencia de una llama.
Temperatura de congelación: es la T a partir de la cual el combustible se
congela, presentando dificultad para ser bombeado.
Acidez y contenido de azufre: presentes en combustibles Diesel tienden a
incrementar la formación de carbonilla y aumentar el deterioro por corrosión.
COMBUSTIBLES – PROPIEDADES

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Es una reacción química entre un combustible
y aire, la cual ocurre a alta velocidad con gran
desprendimiento de calor.
En la cámara de combustión el proceso ocurre
en una zona muy delgada llamada frente de
llama.
El frente de llama se propaga desde el foco de
inflamación hasta las paredes a cierta
velocidad quemando en su avance la mezcla
fresca que va encontrando en su camino.
Este frente de llama crea físicamente un límite
de separación entre los productos y la mezcla
fresca.
Combustible + Aire Productos ÷
Mezcla
fresca
Frente de llama
Productos
Q

W

COMBUSTION EN MECH
Fig. 2 Modelo de dos zonas para el
proceso de combustión en MECH

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COMBUSTION EN MEC
Fig. 3 Atomización y formación de mezcla en MEC
La complejidad del proceso de
combustión en MEC aumenta con la
no uniformidad en el proceso de
formación de mezcla.
El desarrollo del chorro de
combustible, su evaporación y
mezclado con aire determinan la
razón de liberación de calor.
Dependiendo de las características
adecuadas de mezclado se presentan
en las diversas zonas de la cc varios
puntos de inflamación.
Atomización
Chorro de combustible
Aire + vapores
de combustible

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COMPOSICION DE LA MEZCLA DE TRABAJO
Aire
20.95 % O
2
78.09 % N
2
0.93 % Ar
Trazas de CO
2
, Ne ,He, otros.
773 . 3
2095 . 0
2095 . 0 1
2
2
=
÷
=
O
N
M
M
Para cálculos de combustión el
aire se considera formado por un
21 % O
2
y 79 % N
2
en Vol.
Gasolinas (C,H) -
Diesel (C, H, S, O) -
Alcoholes (C, H, O) -
Metano (C, H) -
Propano (C, H) -
Isooctano (C, H) -
Cetano (C , H) -
Combustibles
) (
87 . 1
l H C
n n
) (
8 . 1
l H C
n n
) (
7 . 1
l H C
n n
Liviano
Pesado
) (
4
l O CH
) (
6 2
l O H C
) (
4
g CH
) (
8 3
g H C
) (
18 8
l H C
) (
34 16
l H C
Tabla 1. Composición del aire y del combustible
Heywood, J. B., Internal Combustion Engines Fundamentals. Mc. GrawHill 1988.

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9
ESTEQUIOMETRIA DE LA COMBUSTION.
Plantea la relación entre la composición de reactantes y productos
conservando la masa constante.
Considerando la composición del combustible y en presencia de suficiente O
2
.
Relación F/A
Proporción entre la cantidad de combustible y aire que participa en un
proceso de combustión.
Relación F/A teórica.
Cuando la cantidad de O
2
que participa es adecuada para la oxidación
completa del C y H del combustible.
Combustible + Aire ÷ Productos
2 2
CO O C ÷ + O H O H
2 2 2
2
1
÷ +
a a
c c
a
c
Pm N
Pm N
m
m
A
F
= =
( )
( )
a
T a
a a
T a a
T
Pm N
Pm N
Pm N
Pm N
T
a
c
a
c
N
N
Pm N
Pm N
m
m
m
m
Fe
F
a a
c c
a a
c c
= = =
|
.
|

\
|
= = |

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Tabla 2. Proceso de combustión basado en 6 especies químicas
| Mezcla Especies químicas Combustión
< 1 Exceso de aire Completa
= 1 Correcta Completa
> 1 Exceso de combustible Incompleta
< 1 mezcla pobre.
= 1 mezcla estequiométrica.
> 1 mezcla rica.
T
A F
A F
) / (
) / (
= |
2 2 2 2
, , , O N O H CO
2 2 2
, , N O H CO
2 2 2 2
, , , , H CO N O H CO
Combustión real:
• El proceso de combustión es: inestable, complejo, impredecible, ...
• Debido a condiciones inherentes al proceso relacionadas con: combustión
incompleta, disociación, reacciones químicas intermedias, etc; los productos
contienen: CO
2
, CO, H
2
O, O
2
, N
2
, OH, NO, NO
2
, NO
3
, H, CH
4
, C
X
H
Y
, ...
• Se requiere el valor de | para determinar la riqueza o pobreza de la mezcla.
RELACION COMBUSTIBLE-AIRE RELATIVA: |

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CO • Se produce por la combustión incompleta del carbono
• Gas inodoro, incoloro, inflamable y altamente toxico, conocido como el asesino silencioso.
• Puede causar la muerte cuando se respira en niveles elevados por envenenamiento en pocos minutos
porque sustituye al oxígeno en la hemoglobina de la sangre.
CO
2
• Producto de combustión completa del carbono.
• Es uno de los gases causantes el efecto invernadero.
• No es venenoso.
H
2
O • Producto de combustión completa del hidrógeno.
• Es uno de los causantes del efecto invernadero al combinarse en forma de vapor con el CO
2

O • Oxigeno monoatómico
O
2
• Gas incoloro, inodoro e insípido.
• Elemento necesario para que se de la combustión.
O
3
• Ozono, a temperatura y presión ambientales el ozono es un gas de olor acre y generalmente incoloro,
pero en grandes concentraciones puede volverse ligeramente azulado.
• Si se respira en grandes cantidades, es tóxico y puede provocar la muerte.
• Elimina bacterias, virus, hongos, parásitos y olores presentes en el aire.
N
2
• Gas inerte, incoloro, inoloro e insípido que constituye aproximadamente las cuatro quintas partes del
aire atmosférico.
• No interviene en la combustión ni en la respiración.
OH • El grupo hidroxilo (también llamado oxidrilo) característico de los alcoholes.
C • Elemento químico solido a temperatura ambiente.
• Se conocen cerca de 16 millones de compuestos de carbono, aumentando este número en unos
500.000 compuestos por año, y forma parte de todos los seres vivos conocidos
• Forma el 0,2 % de la corteza terrestre.

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HNO
3
• El ácido nítrico puro es un líquido viscoso, incoloro e inoloro. A menudo, distintas impurezas lo
colorean de amarillo-marrón. A temperatura ambiente libera humos rojos o amarillos.
• El ácido nítrico también es un componente de la lluvia ácida.
• Es un líquido corrosivo, tóxico, que puede ocasionar graves quemaduras.
NH
3
• El amoníaco, a temperatura ambiente, es un gas venenoso incoloro de olor muy sofocante,
penetrante y nauseabundo.
• La inhalación causa daño a las vias respiratorias y pulmones
• Es fácilmente biodegradable.
N • Gas que en condiciones normales forma N
2

NO • Oxido nítrico o monóxido de nitrógeno es un gas incoloro y poco soluble en agua
• Se lo considera un agente tóxico.
• Su efecto para con la radiación solar es doble. Mientras en la baja atmósfera contribuyen al
calentamiento global en la alta lo hacen al oscurecimiento global.
• Al combinarse con el oxígeno formara óxido nítrico, produciendo así la lluvia acida.
• También es utilizado para aumentar la potencia de motores, dándole un mayor rendimiento de
aceleración y velocidad final por la ampliación de oxigeno a la combustión.
NO
2
• Oxido de nitrógeno (IV) o dióxido de nitrógeno, es uno de los principales contaminantes entre los
varios óxidos de nitrógeno, es de color marrón-amarillento.
• Es un gas tóxico e irritante, que afecta principalmente al sistema respiratorio. La exposición a corto
plazo en altos niveles causa daños en las células pulmonares, mientras que la exposición a más largo
plazo en niveles bajos de óxido de nitrógeno puede causar cambios irreversibles en el tejido
pulmonar similares a un enfisema.

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N
2
O • El óxido de nitrógeno (I), óxido de dinitrógeno, protóxido de nitrógeno, anhídrido nitroso, óxido
jaloso, gas hilarante, o también gas de la risa
• Es un gas incoloro con un olor dulce y ligeramente tóxico.

Provoca alucinaciones, un estado eufórico
y en algunos casos puede provocar pérdida de parte de la memoria humana.
• No es inflamable ni explosivo.
• Se utiliza también en las combustiones de los motores convencionales o en algunos cohetes, así se
aumenta la potencia de los motores. En los cohetes se aprovecha el hecho que es un gas fácilmente
licuable que elimina la necesidad de trabajar con tecnologías criogénicas complicadas y costosas.
• El óxido nitroso es un poderoso gas de efecto invernadero.
HCN • Cianuro de hidrógeno [HCN(g)] o ácido cianhídrico [HCN(ac)], ácido prúsico o metanonitrilo.
• El cianuro de hidrógeno puro es un líquido incoloro, muy venenoso y altamente volátil.
• Una concentración de 300 partes por millón en el aire es suficiente para matar a un humano en
cuestión de minutos. Su toxicidad a que inhibe la respiración celular. Su capacidad de
envenenamiento es superior al del CO en los fuegos y permite inmovilizar a una victima en un breve
periodo de tiempo.
H • Hidrogeno monoatómico, en condiciones atmosféricas se encuentra como H
2


Es el elemento químico más ligero y es, también, el elemento más abundante, constituyendo
aproximadamente el 75% de la materia visible del universo.
• Altamente inflamable.

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H
2
• Gas incoloro, inodoro, insípido, y altamente inflamable
CH
4
• Metano, constituye hasta el 97% del gas natural.
• Es fácilmente inflamable y explosivo.
• No es tóxico.
• El metano es un gas de efecto invernadero relativamente potente que contribuye al calentamiento
global del planeta Tierra ya que tiene un potencial de calentamiento global de 23. Esto significa que en
una media de tiempo de 100 años cada kg de CH
4
calienta la Tierra 23 veces más que la misma masa de
CO
2
, sin embargo hay aproximadamente 220 veces más dióxido de carbono en la atmósfera de la Tierra
que metano por lo que el metano contribuye de manera menos importante al efecto invernadero.
C
X
H
Y
• Hidrocarburos, compuestos altamente inflamables.
• Algunos son cancerígenos
S • Azufre, es un combustible
• Produce efectos nocivos.
SO
2
• Dióxido de azufre también llamado anhídrido sulfuroso, es un producto de la combustión completa
del azufre.
• Es un gas incoloro con un característico olor asfixiante.
• Es el principal causante de la lluvia ácida.
• Es un gas irritante y tóxico. Afecta sobre todo las mucosidades y los pulmones provocando ataques de
tos.
SO
3
• Trióxido de azufre es un contaminante que se forma al mezclarse el dióxido de azufre con el agua se
disuelve en las gotas de lluvia, causando lluvia ácida

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2 2 2 2 2 2 18 8
N (47) e) (1 O (12.5) e O H 9 CO 8 ) N 3.773 (O (12.5) e) (1 H C + + + + ÷ + + +
CALCULO DE LA COMPOSICION DE LOS GASES
Para modelos con pocas especies químicas, la composición en los casos de combustión
completa se determina con un balance de masas como se aprecia a continuación.

+
2
+3,773
2

2
+
2
+
2

COMBUSTIÓN COMPLETA
→ =
→ = 2
→ 2 = 2 +
→ 3,773 ∙ 2 ∙ = 2
f esta relacionado con los moles de aire teórico
=
2 +
2
=
2 +

2
2
= +

4

= +

4

∅ = 1
x e y siempre son conocidos
4 ecuaciones, 4 incógnitas

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Ej.1: modelo teórico de combustión del ) 0 . 1 ( ,
18 8
= | H C
2 2 2 2 2 18 8
) 773 . 3 ( 5 . 12 N d O H b CO a N O H C + + ÷ + +
CALCULO DE LA COMPOSICION DE LOS GASES
2 2 2 2 2 18 8
47 9 8 ) 773 . 3 ( 5 . 12 N O H CO N O H C + + ÷ + +

8

18
+
2
+3,773
2

2
+
2
+
2

= = 8 +
18
4
= 12,5
→ 8 =
→ 18 = 2 → = 9
→ 3,773 ∙ 2 ∙ 12,5 = 2 → = 47

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CALCULO DE LA COMPOSICION DE LOS GASES

+



2
+3,773
2

2
+
2
+
2
+
2

EXCESO DE AIRE
→ =
→ = 2
→ 2


= 2 + +2
→ 3,773 ∙ 2 ∙


= 2
El proceso es similar a combustión completa,
pero se debe considerar el exceso de aire

= = +

4

∅ < 1
5 incógnitas, 4 ecuaciones, es necesario saber
los moles teóricos de aire, para eso se debe
hacer primero combustión completa ∅ = 1
x e y siempre son conocidos
( )
|
|
T a
a
T a
T
) (N
Na
N
) (N
A
F
A
F
= = =

= 1 +

→ =

− 1


= 1 +

→ =
1

− 1
Sí se quisiera saber el exceso de aire

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Ej. 2: modelo de combustión con exceso de aire del ) 0 . 1 ( ,
18 8
< | H C
CALCULO DE LA COMPOSICION DE LOS GASES

8

18
+



2
+ 3,773
2

2
+
2
+
2
+
2

∅ = 0,75

= = 8 +
18
4
= 12,5

8

18
+16,67
2
+3,773
2

2
+
2
+
2
+
2

→ 8 =
→ 18 = 2 → = 9
→ 3,773 ∙ 2 ∙ 16,67 = 2 → = 62,9
→ 2 ∙ 16,67 = 2 ∙ 8 +9 +2 → = 4,17


=
12,5
0,75
= 16,67

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CALCULO DE LA COMPOSICION DE LOS GASES

+



2
+3,773
2

2
+
2
+
2
+ +
2

EXCESO DE COMBUSTIBLE
→ = +
→ = 2 +2
→ 2


= 2 + +
→ 3,773 ∙ 2 ∙


= 2
El proceso es un poco mas complejo, pero que de igual forma requiere un
calculo previo de N
aT
, y también requiere de una temperatura de productos


=
+

4


∅ > 1
6 incógnitas, 4 ecuaciones,
x e y siempre son conocidos
Ecuación AGUA-GAS

2
+
2
↔ +
2

()
=

2

2

2



= 2,743 −
1,7613


1,6116

2
+
0,28039

3

()
=




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2003 20
Ej. 3: modelo de combustión con exceso combustible del Tp=1800K ) 0 . 1 ( ,
18 8
> | H C
CALCULO DE LA COMPOSICION DE LOS GASES

8

18
+



2
+3,773
2

2
+
2
+
2
+ +
2

∅ = 1,3

= = 8 +
18
4
= 12,5

8

18
+9,615
2
+3,773
2

2
+
2
+
2
+ +
2

→ 8 = +
→ 18 = 2 +2
→ 3,773 ∙ 2 ∙ 9,615 = 2 → = 36,28
→ 2 ∙ 9,615 = 2 + +


=
12,5
1,3
= 9,615

()
=

2

2

2
=





= 2,743 −
1,7613
1800

1,6116
1800
2
+
0,28039
1800
3
= 1,3155
3,7266 =



a=4,08 b=7,153
g=3,923 i=1,847