TEMA IX

LOS CICLOS BIOGEOQUÍMICOS
ENTRADA
RESERVORIO
PRINCIPAL
PP
SALIDA
FASE
AMBIENTAL
MO muerta
descomponedores
FASE
BIOTICA
Suelo
Consumidores
Los ciclos biogeoquímicos describen el movimiento y la conversión de materiales por actividades
bioquímicas mediante los cuales los elementos circulan por vías características entre la parte
biótica y abiótica de la ecosfera.
Los ciclos biogeoquímicos incluyen transformaciones Físicas: Disolución
Precipitación
Volatilización
Fijación
Y transformaciones químicas:
Biosíntesis
Biodegradación
Biotransformaciones oxido-reductivas
Reactivos
Transferencia
Productos
neta de energía
Oxidación
Reducción
Productos
Reactivos
Energía perdida
del sistema
Compuestos de
alta energía
Ingreso
de energía
desde el
exterior
Compuestos de Pérdida
Pérdida
baja energía
de energía
de energía
LOS MATERIALES QUE FORMAN LOS
ECOSISTEMAS
Componentes
Componentes
Elementos
mayoritarios
minoritarios de
traza:
de los
los organismos:
•B
organismos:
•Mg
•Co
•C
•K
•Cr
•H
•Na
•Cu
•O
•Halógenos
•Mo
•N
•Fe
•Ni
•P
•Mn
•Se
•S
•Ca
•Sn
•V
•Zn
•Si
COMPARTIMENTO POZO
Pozo depósito
Pozo de intercambio
(componente grande,
o de ciclo
movimiento lento)
(componente pequeña,
rápida circulación)
Atmósfera
Litosfera
(rocas, sedimentos, minerales)
CICLO GASEOSO
CICLO SEDIMENTARIO
C
P
O
N
CICLO DEL CARBONO
CICLO GLOBAL
B
A
C
Asimilación
Desasimilación
Quimiolitoautotrofos
Asimilación
Desasimilación
Quimiolitoautotrofos
DISOLUCIÓN Y PRECIPITACIÓN
CO + H O H CO
H+ + HCO –
2H+ + CO =
2
2
2
3
3
3
%
100
CO2
+
HCO -
CO =
3
3
H CO
2
3
0 4
6
8
10
12
pH
Si hay calcio en disolución (Ca2+ )
(pH < 8.2)
pH > 8.2
y pH alto
Ca2+ + 2HCO –
H O + CO + CaCO ↓
3
2
2
3
CICLO DEL C EN SISTEMAS TERRESTRES
ATMÓFERA
CO2
CO2
CO2
CO2
Fotosíntesis
Respiración
Biomasa Respiración
Animales
Hojarasca
Respiración
Materia
Orgánica
Descomposición
SUELO
CICLO DEL C EN SISTEMAS ACUÁTICOS
ATMÓSFERA
CO2
Difusión
Difusión AGUA
Fotosíntesis Respiración
Descomposición
SEDIMENTO
Materia
Orgánica
CICLO DEL NITRÓGENO
8.9 kg N/ha
100-200 kg N/ha
3% PPN
Nitrificación
Reducción
Asimilatoria
Amonificación
Fijación
ANAMOX
Desnitrificación
AMONIFICACIÓN
M.O. (R-NH2) → NH3 (amoniaco: pH alcalino y/o en condiciones anaerobicas) (El ión amonio -
NH +
4 - se da a pH neutro o ácido)
El NH3 es volátil y se pierde en parte por vaporización (15% del N que va a la atmósfera)
NITRIFICACIÓN
Proceso aeróbio llevado a cabo por bacterias nitrificantes quimiolitotrofas.
Crecimiento lento. 103-105 células/g de suelo que puede alcanzar las 108
células/g en suelos con altas concentraciones de amoniaco NITROSANTES
NH +
-
4 + 1/2 O2 → NO2 + H2O + H2 (∆G= -66 Kcal) Nitrosomonas, Nitrosospira, Nitrosolobus,
Nitrosovibrio,Nitrosococcus
NITRIFICANTES
NO -
-
2 + 1/2 O2 → NO3 (∆G= -17 Kcal)
Nitrobacter, Nitrospira, Nitrococcus
BACTERIAS NITRIFICANTES
- Crecimiento quimiolitoautotrófico a
expensas de compuestos reducidos de
-Asociación metabólica secuencial entre:
nitrógeno inorgánico, respiradores
aerobios
Bacterias oxidantes del amonio (nitrosificantes/nitrosantes)
- La mayoría presenta sistemas
membranosos internos complejos
Nitrosomonas
- Crecimiento lento
Nitrosococcus
- Ampliamente distribuidas en suelos y
NH
-
3 NO2
Nitrosospira
aguas
Nitrosolobus
- Muy abundantes en hábitats con altos
niveles de amonio, pH alcalino
Nitrosovibrio
- Pertenecen al grupo de las
Proteobacterias (alfa , beta, gamma o
Bacterias oxidantes del nitrito (nitrificantes)
delta), menos Nitrospira (grupo aparte)
Nitrobacter
NO -
NO -
Nitrospina
2
3
Nitrococcus
Nitrosomonas
NITRIFICACIÓN
CONDICIONES:
• No se da a Eh inferiores a +200 mV
• Proceso óptimo a pH neutro o ligeramente alcalino
• La tasa de nitrificación aumenta si en el ambiente existen altas cantidades de proteínas
PROBLEMAS ASOCIADOS AL PROCESO DE NITRIFICACIÓN:
• El nitrato es muy soluble y fácilmente lixividiado de los suelos. Perjudicial para la práctica
agrícola. Se añaden compuestos inhibitorios de la nitrificación como la NITRAPIRINA
• El nitrato lixiviado desde los suelos agrícolas va a los sistemas acuáticos donde puede causas
eutrofización. Un exceso en el agua de consumo para animales o humanos es dañino:
Transformación a nitritos que se unen a la hemoglobina (methemogobina) o formación de
Nitrosaminas carcinogénicas (la legislación estable un nivel máximo de 10 mg/l)
• La acumulación de nitrato en lugares anaerobios produce desnitrificación y pérdida de N del
sistema. Formación de NO y N2O que destruyen la capa de ozono.
ANAMOX
NH +
-
4 + NO2 → N2 + H2O (∆G= -357 KJ)
Aceptor de e-
Donador de e-
ANAMOXOMA
ANA
Brocardia anamoxidans
MOX
(Planctomycetes)
DESNITRIFICACIÓN
Proceso de reducción del nitrato en condiciones anaeróbicas (No se da a Eh superiores +200 mV).
El nitrato es el aceptor de e-. Es un proceso desasimilativo llevado a cabo por bacterias
anaerobias facultativas que obtienen poca energía (solo 2 ATP) en el proceso
La DESNITRIFICACIÓN causa pérdida de N en los sistemas (negativo) pero esto es beneficioso
en el tratamiento de aguas residuales (positivo) LA DESNITRIFICACIÓN ES UN PROCESO
IMPORTANTE POR:
• Pérdida de fertilizante nitrogenado y disminución en el rendimiento de las cosechas
• Se libera NO y N2O a la atmósfera que destruyen la capa de ozono
• la Desnitrificación equilibra la fijación de N en le ciclo global
• Puede ser utilizado para la eliminación de compuestos inorgánicos de N en los procesos de
depuración de aguas residuales
REDUCCIÓN
REDUCCIÓN
ASIMILATORIA
DESASIMILATORIA
NO -
3
Nitratorreductasa desreprimido por anoxia
Nitratorreductasa
Reprimido NH3
NO -
Reducción
2
NH3 desasimilatoria
Nitratorreductasa
a amonio
Reprimido NH3
Nitratorreductasa desreprimido por anoxia
(Hidroxilamina) NH
Atmósfera
2OH
(Oxido Nítrico) NO Oxidonitricorreductasa desreprimido por anoxia
Atmósfera
(Amoniaco) NH3
(Oxido Nitroso) N2O
Oxidonitrosorreductasa
desreprimido por anoxia
(N orgánico) R-NH2
N
Atmósfera
2
Valores algo mas altos de Eh, bajo pH y altas concentraciones de NO3- favorecen N2O (aunque
es menos del 10% del N perdido) El N2 se ve favorecido por altas concentraciones de MO
AMONIFICACIÓN
M.O. (R-NH
+
2) → NH3 (amoniaco) pH neutro y ácido: ión amonio (NH4 ) NITRIFICACIÓN
NH +
-
4 + 1/2 O2 → NO2 + H2O + H2 (∆G= -66 Kcal) Nitrosomonas, Nitrosospira, Nitrosolobus,
Nitrosovibrio,Nitrosococcus NO -
-
2 + 1/2 O2 → NO3 (∆G= -17 Kcal)
Nitrobacter, Nitrospira, Nitrococcus
ASIMILACIÓN NITRATO
NO3- → NO2- → NH3 → (R-NH2) M.O. (reducción asimilatoria de nitrato) algunas bacterias,
hongos y algas
DESNITRIFICACIÓN
NO -
-
3 → NO2 → NH3 (reducción desasimilatoria de nitrato) Enterobacter, Escherichia, Bacillus,
Micrococcus, Vibrio, Clostridium...
Reducción entativa del
ferm
NO -
-
nitrito (anaerobio)
3 → NO2 → NO → N2O → N2 (reducción desasimilatoria de nitrato) Bacillus, Pseudomonas,
Hyphomicrobium, Spirillum, Moraxella, Thiobacillus Desnitrificación
FIJACIÓN DE N ATMOSFÉRICO
• Equilibra las pérdidas por desnitrificación
• Sólo lo pueden hacer organismos procarióticos
1- BACTERIAS FIJADORAS EN ESTADO LIBRE:
Influido por:
Aerobias: Cianobacterias, Azotobacter,
Disponibilidad de energía
metilotrofos oxidantes de CH
Humedad
4
Temperatura
Microaerófilas: Rhizobium, Azospirillum
Anaerobias facultativas: Enterobacter, Klebsiella
Anaerobias: Clostridium, fotótrofos, Desulfovibrio
2- BACTERIAS FIJADORAS EN ASOCIACIONES
SIMBIOTICAS
Nódulos: Rhizobium en legumninosas, Frankia en
alisos
Rizosfera: Azospirillum, Agrobacter paspoli,
Klebsiella
TASAS MEDIAS DE FIJACIÓN DE N2
Total N2 fijado al año : 276 x 106 Tm
Origen biológico: 85%
Tierra: 140 x 106 Tm
Océanos : 100 x 106 Tm
Origen industrial : 15%
36 x 106 Tm
Tasas de fijación en nódulos
- Rhizobium y similares con leguminosas : 100-500 Kg ha-1 año-1
- Frankia con alisos : 100-500 Kg ha-1 año-1
- Anabaena con helecho Azolla : 50-150 Kg ha-1 año-1
Tasas de fijación en rizosfera
- Desulfovibrio, Clostridium,.. con Zoostera marina, Thalassia testudinum,…. : 100-500 Kg ha-1
año-1
- Bacterias heterotróficas con Spartina alterniflora (marismas): 100-500 Kg ha-1 año-1
-Azospirillum, Azotobacter, con plantas tropicales : 40 Kg ha-1 año-1
Tasas de fijación por microorganismos de vida libre
- Cianobacterias en arrozales : 30-50 Kg ha-1 año-1
- Azotobacter, Clostridium,…. : 1-3 Kg ha-1 año-1
Problemas asociados a un desequilibrio en el ciclo del Nitrógeno Un incremento artificial de la
cantidad de nitrógeno combinado en un sistema puede producir:
- Una eliminación de la capacidad fijadora de N del sistema 2
- Un incremento de la pérdida de N amoniacal por volatilización
- Un aumento de las tasas de nitrificación, con pérdida de N combinado del sistema por su gran
solubilidad
Un incremento de la cantidad de Nitrato en el sistema puede producir
- Una percolación de N a capas profundas, fuera de la zona de influencia de la raíz (pérdida de
fertilidad del sistema y pérdida económica)
- Desencadenar procesos de eutrofización en aguas superficiales ( por escorrentía o previa
contaminación de aguas subterráneas)
- Una contaminación de las aguas de consumo (superficiales o subterráneas), provocando
cianosis (unión irreversible del Nitrito a la hemoglobina= methemoglobina) en rumiantes y niños
de pocos meses) y/o unión a aminas secundarias produciendo nitrosaminas carcinogénicas (
legislación, max 10 mg/L)
- Su desplazamiento a zonas anaerobias, donde es sometido a desnitrificación Un incremento de
la tasa de desnitrificación puede afectar al ecosistema y al medio ambiente por
- Una pérdida de nitrógeno combinado en forma de N atmosférico
- Un incremento en la producción y liberación de óxidos de nitrógeno que escapan a la atmósfera
incidiendo en el efecto invernadero y en la destrucción de la capa de ozono
CICLO DEL AZUFRE
Oxidación
Oxidación
REDUCCIÓN ASIMILATORIA
El SO 2-
4
es reducido a nivel de sulfuro (-SH) para poder ser asimilado por plantas, algas y muchos
microorganismos heterotróficos.
DESULFURACIÓN
Durante la descomposición de la MO el S se libera como mercaptanos y SH2.
TRANSFORMACIONES OXIDATIVAS DEL S
SH2 es muy reactivo y puede ser:
• Oxidado por el O2 química o fotoquímicamente.
• Oxidado biológicamente en aerobiosis.
• Oxidado fototróficamente por microorganismos en anaerobiosis.
El SH2 presente en la atmósfera es oxidado a SO2 y SO3 y finalmente transformados a SO4H2 y
origina las lluvias ácidas.
El SH2 en medios acuáticos se oxida
químicamente a S
2-
0 y S2O3
Oxidación
Oxidación
El SH2 en presencia de O2 es usado como fuente de energía por microorganismos
quimiolitotrofos (normalmente facultativos y/o mixotrrófos) como Beggiatoa, Thiovolum,
Thiothrix y el termófilo Thermothrix. Algunos Thiobacillus (T. thioparys T. novellus) también
oxidan SH2 y otros compuestos de S reducidos.
Beggiatoa
Thiovulum
Thiothrix
SH

2 + 1/2 O2
S0 + H2O
Otras especies de Thiobacillus acidófilas (Acidithiobacillus) obtienen energía de la oxidación del
S
2-,
2O3
S0 y otros compuestos inorgánicos de S reducido. Sulfolobus también oxida S para obtener
energía en ambientes acidotermófilos S0 + 3/2 O2 + H2O → SO4H2
Thiobacillus denitrificans utiliza iones nitrato como aceptor de e- en la oxidación de compuestos
inorgánicos de S.
3S0 + 4NO →
2-
3
3SO4 + 2N2
Gusanos
vestimentíferos
OXIDACION FOTOTRÓFICA DEL SH2 EN AMBIENTE ANAEROBIOS
Chromatiaceae y Chlorobiaceae fotorreducen el CO2 mientras oxidan el SH2 a S0
CO

2 + SH2
S0 + (CH2O) (fotosíntesis anaerobia)
CO2 + H2O + → O2 + (CH2O)
(fotosíntesis aerobia)
TRANSFORMACIONES REDUCTIVAS DEL S
Respiración anaerobia del SO 2-
4
como aceptor terminal de e-.
Es una reducción desasimilativa realizada por las bacterias sulfatorreductoras: Desulfovibrio,
Desulfotomaculum, Desulfobacter, Desulfobulbus, Desulfonema y Desulfosarcina.
*H
2- →
2 + SO4
SH2 + 2H2O + OH-
*Como donadores de e- pueden usar también ac. orgánicos, ac. grasos, o etanol.
Desulfovibrio
Respiración anaerobia del S0 como aceptor terminal de e- :
• Con acetato como donador (Desulfuromonas acetoxidans) CH3COOH + 2H2O + S0 → 4SH2 +
2CO2
Sintrofía con bacterias fotosintéticas anoxigénicas del S
• Con H2 como donador (arqueobacterias termófilas)
H2 + S0 → SH2
Como resultado de la reducción desasimilativa del sulfato se han formado a lo largo de periodos
geológicos depósitos minerales de sulfuros metálicos de origen biológico.
Como resultado de la sulfooxidación se han formado depósitos de azufre de origen biológico
Dimetil sulfonio propionato DMSP:
Soluto compatible de algas marinas,
COMPUESTOS
Dimetil sulfuro DMS H
ORGÁNICOS DE S
3C-S-CH3 (45x106 T/año)
ANAEROBIOSIS
Bacterias metanogénicas: DMS CH4 + H2S
Bacterias fotosintéticas rojas del azufre: DMS DMSO (dimetilsulfóxido) Donador de electrones
Respiradores anaerobios: DMSO DMS
Aceptor terminal de electrones
AEROBIOSIS
DMSP DMS + acrilato (fuente de C y energía para microorganismos)
Simó y Pedrós-Alió, Nature: 25/11/99
CICLO DEL AZUFRE: IMPLICACIONES PRÁCTICAS
Oxidación del azufre SO =
4
Condiciones ácidas
Movilización del P y otros nutrientes
Movilización de metales pesados
Biominería
Drenaje ácido de minas
Quema de combustibles fósiles SO2
Lluvia ácida
Desulfuración de carbón por bacterias sulfooxidantes Corrosión anaerobia de acero y
estructuras de hierro en sedimentos y suelos con SO =
4
Detoxificación de H2S en los ecosistemas por bacterias anoxifototrofas o sulfooxidantes aerobias
Depósitos de sulfuros metálicos
Depósitos de So
Control del clima: Núcleos de condensación derivados del DMS (dimetil sulfuro) que se genera a
partir del dimetilsulfoniopropionato (betaina, soluto compatible de algas marinas)