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CONTENIDO

* El proceso de combustin.
* Combustibles y tipos.
* Balance de materia energa en una reaccin de combustin: aire y humos. g y
* Diagramas de combustin.
* Rendimiento de combustin.
* Exerga qumica de un hidrocarburo C
a
H
b
* La pila de combustible. p
Dpto. INGENIERA ENERGTICA Y FLUIDOMECNICA
ESCUELA DE INGENIERAS INDUSTRIALES
UNIVERSIDAD DE VALLADOLID
ASIGNATURA: TERMODINMICA TCNICA TRANSMISIN DE CALOR
GRADO: INGENIERA EN ORGANIZACIN INDUSTRIAL
1
EL PROCESO DE COMBUSTIN
La combustin es una reaccin qumica exotrmica de oxidacin, donde interviene unos reactivos y unos productos:
* Reactivos (combustible y comburente)
* Productos (humos, CO
2
y HO
2
, principalmente) (
2
y
2
p p )
La reaccin de combustin requiere:
1) Tener combustible.
2) Tener comburente.
3) Aportar una energa de activacin de la reaccin
Temperatura de inflamacin Es la menor temperatura a la que se inflaman los vapores emitidos por el combustible al
ponerlo en contacto con una llama que si es retirada no hace posible mantener la combustin.
Temperatura de ignicin Es la temperatura, superior a la de inflamacin, a la que la llama originada por la
combustin de los vapores inflamables es duradera y persistente.
Porcentaje de aire
95% 100 % 0 % 85 %
Temperatura
Porcentaje de combustible
0 % 100 % 15 % 5 %
No inflamable
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2
Temperatura
La mayora de los combustibles industriales estn compuestos por carbono (C), hidrgeno (H), oxgeno (O), y p p ( ) g ( ) g ( )
nitrgeno (N), azufre (S) y cenizas (A).
MJ/kg 32,8
2 2
+ + CO O C
MJ/kg 165
2 2
+ + SO O S
MJ/k 142
1 1
O H O H MJ/kg 142
2 4
2 2
+ + O H O H
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AIRE (21% de Oxgeno)
Combustible
Humos
inquemados
Calor Calor
Aire
Aire
Aire
Aire
Combustin Estequiomtrica n = 1 (100 % de aire)
Combustin con exceso de aire n > 1 ( mayor de 100 % de aire)
Combustin con defecto de aire n < 1 ( menor de 100 % de aire)
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COMBUSTIBLES TIPOS
* i f il l ( b ) Combustibles slidos se distinguen tres tipos: * De origen fsil , natural (Carbn)
* De origen no fsil, natural ..(Lea o Residuo)
* Coque: artificial, fsil (procedente de petrleo y carbn)
De origen fsil
) l d b d d b ifi i i di l d d i d l i a) El rango de un carbn representa su grado de carbonificacin e indica la poca de procedencia del mismo. Esta
caracterstica est referida a un carbn puro dispuesto en capa unitaria. Segn su antigedad geolgica, considerada
en orden creciente, los carbones se han denominado en Espaa.
* Antracita
* H ll * Hulla
* Lignito
* Turba
b) La tendencia actual consiste en clasificar a los carbones en dos grandes grupos:
* C b d l di d P C S 24 MJ/k i i * Carbones de alto y medio rango, que excede P.C.S. 24 MJ/kg, seco, sin cenizas.
* Carbones de bajo rango, que no alcanzan P.C.S. 24 MJ/kg, seco, sin cenizas.
De origen no fsil
a) El tipo de combustible indicar su procedencia especificndose si se trata de un combustible tal como se a) El tipo de combustible indicar su procedencia, especificndose si se trata de un combustible tal como se
encuentra en su estado natural (lea) es un residuo de un proceso industrial, distinguindose los siguientes tipos:
* Textil
* Vegetal
* Qumico * Qumico
* Residuo de procedencia industrial
* Residuo urbano.
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Coque q
a) El tipo de coque indicar:
* La materia de la que procede
* El tili d bt i * El proceso utilizado para su obtencin.
Densidad
3
PCI PCS
(kg/m
3
)
kcal/kg te/kg kWh/kg MJ/kg MJ/kg
Antracita 875 (1) 8.194 8,19 9,53 34.30 34,70
Madera seca s d 4 539 4 54 5 28 19 00 s d Madera seca s.d. 4.539 4,54 5,28 19,00 s.d.
Madera hmeda s.d. 3.440 3,44 4,00 14,40 s.d.
(1) Carbn desmenuzado ( )
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CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS SEGN ARTCULO 3 DEL REGLAMENTO DE
INSTALACIONES PETROLFERAS (R.D. 2085/1994)
Clase A: Hidrocarburos licuados cuya presin absoluta de vaporizacin a 15 C es superior a 98kPa, es decir a 15 C y
presin atmosfrica son gases.
(B t P t hid b li bl ) (Butano, Propano y otros hidrocarburos licuables)
Subclase A1: Se almacenan licuados a una temperatura inferior a 0 C.
Subclase A2: Se almacenan licuados en otras condiciones
Clase B: Hidrocarburos cuyo punto de inflamacin es inferior a 55 C y no estn incluidos en la Clase A Clase B: Hidrocarburos cuyo punto de inflamacin es inferior a 55 C y no estn incluidos en la Clase A
(Gasolinas, naftas, etctera).
Subclase B1: Punto de inflamacin inferior a 38 C.
Subclase B2: Punto de inflamacin superiores a 38 C. Subclase B2: Punto de inflamacin superiores a 38 C.
Clase C: Hidrocarburos cuyo punto de inflamacin est comprendido entre 55 C y 100 C
(Gasleo, fuel, diesel, etctera).
Clase D: Hidrocarburos cuyo punto de inflamacin es superior a 100 C
(Asfaltos vaselinas parafinas y lubricantes) (Asfaltos, vaselinas, parafinas y lubricantes).
Real Decreto 1088/2010, de 3 de septiembre, por el que se modifica el Real Decreto 61/2006, de 31 de enero, en
lo relativo a las especificaciones tcnicas de gasolinas, gasleos, utilizacin de biocarburantes y contenido de lo relativo a las especificaciones tcnicas de gasolinas, gasleos, utilizacin de biocarburantes y contenido de
azufre de los combustibles para uso martimo.
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Densidad
(kg/m
3
)
PCI PCS
kcal/kg te/kg kWh/kg MJ/kg MJ/kg
GLP P 506 11 073 11 07 12 88 46 35 50 45 GLP Propano 506 (1) 11.073 11,07 12,88 46,35 50,45
GLP Butano 580 (1) 10.939 10,94 12,72 45,79 49,68
Queroseno 780 10 368 10 37 12 06 43 40 46 50 Queroseno 780 10.368 10,37 12,06 43,40 46,50
Gasleo C 850 10.099 10,10 11,74 42,28 43,12
Fuelleo n1 944 9.699 9,70 11,28 40,60 42,70
(1) Densidad en estado lquido a 20 C
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8
UNE 60 002 Clasificacin de los combustibles gaseosos en familias PCS
W
g
3.1 Primera familia
Esta familia incluye los gases manufacturados (Grupo a) con un ndice de Wobbe superior comprendido entre 22,4
MJ/m3 y 24,8 MJ/m3.
r el ati va densi dad
= W
y ,
3.2 Segunda familia
Esta familia incluye los gases naturales y las mezclas hidrocarburos-aire cuyo ndice de Wobbe superior est
comprendido entre 39,1 MJ/m3 y 54,7 MJ/m3. p , y ,
3.3 Tercera familia
Esta familia incluye los gases licuados de petrleo cuyo ndice de Wobbe superior est comprendido entre 72,9 MJ/m3
y 87,3 MJ/m3. y
Densidad Densidad relativa
kg/Nm
3
- g/
GN 0,828 0,63 (aire)
Propano 2,038 1,85 (aire)
Gasleo 890 0,89 (agua)
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Densidad
(relativa)
PCI PCS
kcal/m
3
(n) te/m
3
(n) kWh/m
3
(n) MJ/m
3
(n) MJ/m
3
(n)
GLP Propano 1,85 20.484 20,5 23,8 85,7 93,3
GLP Butano 2,41 26.253 26,3 30,5 109,9 119,2
Gas Natural 0,63 9.228 9,23 10,73 38,63 42,92
Gas ciudad 0,65 4.037 4,04 4,69 16,90 18,20
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BALANCES DE MATERIA Y ENERGA EN UNA REACCIN DE COMBUSTIN: AIRE Y HUMOS
Balance molar
1 kmol de C reacciona con 1 kmol de O
2
para producir 1 kmol de CO
2
1 kmol de H
2
reacciona con 1/2 kmol de O
2
para producir 1 kmol de H
2
O
1 kmol de S reacciona con 1 kmol de O
2
para producir 1 kmol de SO
2
Fracciones molares del combustible c+s+h+o=1
O H * h
1
+ SO * s + CO * c O * o

h
+ s +

c + H * h + S * s + C * c O H * h
2
+ SO * s + CO * c O * o

-
2
+ s +

c + H * h + S * s + C * c
2 2 2 2
0 79 * N * o

h
+ s +

c + O * o

h
+ s +

c necesari o Air e 0, 79 * N * o

-
2
+ s +

c + O * o

-
2
+ s +

c necesari o Air e
2 2
0 79 * N * o

-
h
+ s +

c +

HO * h
1
+ SO * s + CO *

c pr oduci dos Humos


2 2 2 2
0, 79 N o

2
+ s +

c +

HO h
2
+ SO s + CO

c pr oduci dos Humos


2 2 2 2
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Balance msico Conociendo el peso molecular de cada molcula: carbono 12 kg/kmol, hidrgeno 2 kg/kmol,
f k /k l k /k l azufre 32 kg/kmol y oxgeno 32 kg/kmol.
12 kg de C reacciona con 32 kg de O
2
para producir 44 kg de CO
2
1 kg de C reacciona con 2,66 kg de O
2
para producir 3,66 kg de CO
2
2 kg de H
2
reacciona con 16 kg de O
2
para producir 18 kg de H
2
O
1 kg de H
2
reacciona con 8 kg de O
2
para producir 9 kg de H
2
O
32 kg de S reacciona con 32 kg de O
2
para producir 64 kg de SO
2
32 kg de S reacciona con 32 kg de O
2
para producir 64 kg de SO
2
1 kg de S reacciona con 1 kg de O
2
para producir 2 kg de SO
2
Fracciones msica del combustible C+S+H+O=1
M
02
= 2,666C+8H+SO
M = (2 666C+8H+SO)/0 2314 M
A
= (2,666C+8H+SO)/0,2314
M
Hs
0
= (3,66C+2S)+ (2,666C+8H+SO)*(0,7686/0,2314 )
M
A
0
= 11,52C+34,56H+4,32S-4,320
M
Hs
0
= 12,52C+26,56H+5,32S+N 3,32O
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AIRE DE COMBUSTIN

Masa de O
2
(M
o2
) necesaria para la
combustin estequiomtrica (kg/kg de
b tibl )

M
02
=2,666C+8H+SO
combustible)
Masa de aire atmosfrico seco (M
A
0
)
necesario para la combustin
estequiomtrica (kg/kg de combustible)

M
A
0
= 11,52C+34,56H+4,32S-4,32O
estequiomtrica (kg/kg de combustible)
Volumen de aire seco (V
A
0
) necesario
para la combustin estequiomtrica
(Nm
3
/kg)

V
A
0
= 8,885C+26,656H+3,332S-3,332O
(Nm/kg)
Masa de aire atmosfrico hmedo (M
Ax
0
)
necesario para la combustin
estequiomtrica (kg/kg de combustible)
M
Ax
0
=M
A
0

+V
A
0

x
x: humedad especfica del aire
(kg
agua
/m
3
de aire seco
) q ( g g ) ( g
g
)
Volumen de aire hmedo (V
Ax
0
) necesario
para la combustin estequiomtrica
(Nm
3
/kg)

V
Ax
0
=V
A
0

+1,244 V
A
0

x
(18 kg de H
2
O (vapor) ocupan 22,4 Nm
3
)

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Masa total de gases secos producidos en
la combustin estequiomtrica (M
Hs
0
)
(kg/kg combustible)
M
Hs
0
=12,52C+26,56H+5,32S+N 3,32O
Volumen total de gases secos producidos
0

0
en la combustin estequiomtrica (V
Hs
0
)(Nm
3
/kg combustible)
V
Hs
0
=8,89C+21.07H+3,33S+0,8N 2,63O
Masa total de gases hmedos producidos
l b ti t i t i (M
0
)

M
0
M
0
9H V
0
en la combustin estequiomtrica (M
H
0
)
(kg/kg combustible)
M
H
0
=M
Hs
0
+9H +w +V
A
0
x
Volumen total de gases hmedos
producidos en la combustin

V
0
=V
0
+11 2H +1 244 ( w+V
0
x) producidos en la combustin
estequiomtrica (V
H
0
) (Nm
3
/kg
combustible)
V
H
=V
Hs
+11,2H +1,244 ( w +V
A
x)

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GASES DE COMBUSTIN
Masa de CO
2
(M
CO2
) formada en la combustin
completa (kg/kg combustible) M
CO2
=3,67 C
Volumen de CO
2
(V
CO2
) formada en la combustin
completa (Nm
3
/kg combustible)
Combustibles gaseosos
V
CO2
=1,86 C
V
CO2
=CO +CO
2
+EmC
m
O
n
Masa de H
2
O (M
H2O
) formada en la combustin w: agua en el combustible
1
completa (kg/kg combustible) M
H2O
=9 H +w +V
A
1
x
Volumen de H
2
O (V
H2O
) formada en la combustin
completa (Nm
3
/kg combustible) V
H2O
=11,2 H +1,224 (w +V
A
1
x)
M d SO (M ) f d l b i Masa de SO
2
(M
SO2
) formada en la combustin
completa (kg/kg combustible) M
SO2
=2 S
Volumen de SO
2
(V
SO2
) formada en la combustin
completa (Nm
3
/kg combustible) V =0 7 S completa (Nm/kg combustible) V
SO2
=0,7 S
Masa de N
2
(M
N2
) formada en la combustin
completa (kg/kg combustible) M
N2
=N
Volumen de N
2
(V
N2
) formada en la combustin Volumen de N
2
(V
N2
) formada en la combustin
completa (Nm
3
/kg combustible) V
N2
=0,8 N
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Gases de combustin con exceso de aire
Masa de gases de combustin secos producidos en la
combustin con exceso de aire (M
Hs
1
) (kg/kg combustible) M
Hs
1
=M
Hs
0
+M
A
0
(n-1)
Volumen de gases de combustin secos producidos en la Volumen de gases de combustin secos producidos en la
combustin con exceso de aire (V
Hs
1
) (Nm
3
/kg combustible) V
Hs
1
=V
Hs
0
+V
A
0
(n-1)
Masa de gases de combustin hmedos producidos en la
combustin con exceso de aire (M
H
1
) (kg/kg combustible) M
H
1
=M
H
0
+M
Ax
0
(n-1) (
H
) ( g g )
H H Ax
( )
Volumen de gases de combustin hmedos producidos en la
combustin con exceso de aire (V
H
1
) (Nm
3
/kg combustible) V
H
1
=V
H
0
+V
Ax
0
(n-1)
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COMBUSTIBLES GASEOSOS
) )( 25 0 ( ) ( * 5 0

+ + + O H C n m CO H
21 , 0
) )( 25 , 0 ( ) ( * 5 , 0
0

+ + +
=
O H C n m CO H
V
n m
A
(*) COMBUSTIBLE EN BASE SECA
V
A
0
(w) = (1-w) V
A
0
A A
(**) NDICE DE EXCESO DE AIRE
n = V
A
1
/ V
A
0
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Composicin del aire
Real Uso Real Uso
% en peso % en volumen
Aire
Nitrgeno 78,03 79 75,45 76,8
Oxgeno 20,99 21 23,2 23,2
Argn 0,94 0 1,3 0
CO
2
0 03 0 0 05 0 CO
2
0,03 0 0,05 0
Otros 0,01 0 desprec. 0
molecular (kg/kmol) 28,967 0
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Combustin estequiometria
Sustancia Producto
En peso
(kg
de comburente
/kg
de combustible
)
En volumen
(m
3
de comburente
/m
3
de combustible
)
Oxigeno Aire Oxigeno aire
Carbono CO 1,33 5,75 Slido Slido
Carbono CO 2 66 11 51 Slido Slido Carbono CO
2
2,66 11,51 Slido Slido
Hidrgeno H
2
O 7,94 34,30 0,5 2,39
Metano CO
2
+ 2H
2
O 3,99 17,24 2,0 9,57
2 2
Etano 2CO
2
+ 3H
2
O 3,72 16,07 3,5 16,75
Propano 3CO
2
+ 4H
2
O 3,63 15,68 5,0 23,95
Butano 4CO
2
+ 5H
2
O 3,58 15,46 6,50 31,14
Acetileno 2CO
2
+ H
2
O 3,07 13,26 2,5 11,96
Azufre SO 1 00 4 32 Slido Slido Azufre SO
2
1,00 4,32 Slido Slido
Azufre SO
3
1,5 6,48 Slido Slido
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COMBUSTIN
Combustible Composicin
Propano (Nm
3
/Nm
3
) C
2
H
6
= 0,02/C
3
H
8
= 0,92/C
4
H
10
= 0,04/N
2
= 0,02
Gas natural (Nm
3
/Nm
3
) CH
4
= 0,86/C
2
H
6
= 0,076/C
3
H
8
= 0,024/C
4
H
10
=0,01/N
2
= 0,02
Fuel n1 C=0,846/H=0,0097/S=0,027/N=0,01/H
2
0=0,0015/Cenizas=0,005
Fuel n2 C=0 837/H=0 092/S=0 036/N=0 01/H 0=0 02/Cenizas=0 005 Fuel n 2 C=0,837/H=0,092/S=0,036/N=0,01/H
2
0=0,02/Cenizas=0,005
Gasleo-C C=0,86/H=0,111/S=0,008/N=0,01/H
2
0=0,01/Cenizas=0,001
Dpto. INGENIERA ENERGTICA Y FLUIDOMECNICA
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ASIGNATURA: TERMODINMICA TCNICA TRANSMISIN DE CALOR
GRADO: INGENIERA EN ORGANIZACIN INDUSTRIAL
20
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21
CARACTERSTICAS DE LOS COMBUSTIBLES FSILES
Poder comburvero Poder fumgeno
Nm
3
/kWh (sobre PCI) Nm
3
/kWh (sobre PCI) ( ) ( )
Fuelleo BIA 0,92 0,97
Gasleo 0,92 0,97
Butano 0,94 1,01
Propano 0,94 1,02
GN ( t ) 0 95 1 05 GN (metano) 0,95 1,05
1 kWh necesita 1 Nm
3
de aire y produce 1 Nm
3
de humos 1 kWh necesita 1 Nm
3
de aire y produce 1 Nm
3
de humos
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22
CONTAMINACIN
Produccin CO
2
Produccin H
2
O Contenido de S
g/kWh (sobre PCI) g/kWh (sobre PCI) % g/kWh (sobre PCI) g/kWh (sobre PCI) %
Fuelleo BIA 283 < 1
Gasleo 273 87 < 0,2
Butano 238 122 > 0,05
Propano 233 126 < 0,05
GN (metano) 204 155 0
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23
Balance de energa
Una combustin es un sistema abierto, aplicando el 1 principio y suponiendo que no se transfiere trabajo.
2 2
co co
h m

c c
h m

2 2
o o
h m

2 2
co co
h * m - h * m + h * m + Q = 0

Entalpa especfica de formacin, es la energa liberada o absorbida cuando el compuesto se forma a partir de sus
elementos y tanto el compuesto como los elementos estn a T
ref
y p
ref
.
2 2 2 2
co co o o c c vc
h m h m + h m + Q 0
2
2
2
2 2
2
o
co
o
c
co
c
co
vc
co
h *
m
m
+ h *
m
m
+
m
Q
= h

El o geno el carbono son elementos estable por lo q e h h 0 El oxgeno y el carbono son elementos estable por lo que h
C
y h
O2
= 0
2
2
co
vc 0
f co
m
Q
= h = h

Entalpa especfica de formacin en un estado diferente del de referencia.


h + h =

] P , h

T - P

[ h

T, + h = P

T,
0
f r ef r ef
0
f
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24
Entalpa de combustin, se define como la diferencia entre entalpa de los productos y de los reactivos para una p , p p y p
combustin completa a temperatura y presin dadas.

pr oduct os
e
r eacti vos
e
s
s
comb
h *
m
m
- h *
m
m
= h
Poder calorfico, de un combustible queda definido por el nmero de unidades de calor liberadas por la unidad de
masa o de volumen del combustible, quemada en un calormetro en condiciones previamente establecidas. Es decir:
- Combustible slidos y gaseosos por unidad de masa, se expresa en kcal/kg, MJ/kg.
p
c c
m m
- Combustibles gaseosos por unidad de volumen en condiciones normales (a 0C de temperatura y 760
mm de Hg), se expresa en kcal/ (n) m
3
kcal/Nm
3
MJ/Nm
3
.
Poder calorfico superior (P.C.S.)
Es la cantidad total de calor de un combustible, incluyendo el calor latente del agua formada por la combustin del
hidrgeno contenido en dicho combustible.
Poder calorfico inferior (P.C.I.)
Es la cantidad de calor que resulta al restar del poder calorfico superior el calor latente del agua formada por la
combustin del hidrgeno contenido en el combustible.
Temperatura adiabtica de llama:

pr oduct os
e
r eacti vos
c
e
s
c
s
h *
m
m
= h *
m
m
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c c
25
DIAGRAMAS DE COMBUSTIN
DIAGRAMA DE BUNTE (combustin completa)
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26
DIAGRAMA DE OSTWALD (combustin incompleta)
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27
Tringulo de la combustin g
En la prctica puede suceder que la combustin sea imperfecta con formacin de CO en vez de CO
2
an existiendo
exceso de aire.
Los valores de CO, CO
2
y O
2
en los gases de la combustin estn interrelacionados entre s, de forma que para un ,
2
y
2
g , q p
determinado combustible, conociendo dos valores, el tercero viene fijado.
La forma ms prctica de interrelacionar estos tres valores es construyendo el tringulo de la combustin para este
combustible.
21%de O (punto A)
Perpendicular a lnea (AB) CO
21% de O
2
(punto A)
%

C
O
2
m
a
xx
(
p
u
n
t
o

B
)
V
CO2
= V
CO
, el punto de
O
2
max para COmax
(Punto C)
Relacin CO
2
max/CO
2
Defecto de aire
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28
RENDIMIENTO DE COMBUSTIN
El rendimiento q de un generador de energa trmica es la relacin entre la cantidad de calor Q
u
transmitido al fluido caloportador o carga (potencia til) y la cantidad de calor Q
n
suministrada al mismo
tiempo al generador por el combustible y el aire (potencia nominal).
n
u
Q
Prdidas
Q
Prdidas Q
Q
Q

= = 1
n n n
Q Q Q
El clculo del rendimiento requiere:
Elegir una temperatura de referencia o de base, (T
a
).
Realizar un balance de masa.
Considerar el poder calorfico inferior (P.C.I.) del combustible, siempre que la
temperatura de los humos sea superior a 100C.
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29
BALANCE DE ENERGA
Se establece una igualdad entre la suma de calores entrantes, ms los calores netos de reaccin
(Exotrmica-endotrmica), y la suma de los calores salientes dentro de los lmites del generador.
1) Calor sensible del combustible I) Calor del fluido o carga a la salida
II) Gases de combustin
2) Calor de combustin (P.C.I.)
3) Calor aire de combustin
II) Gases de combustin
III) Inquemados slidos y gaseosos
3) Calor aire de combustin
4) Calor del fluido o carga a la entrada V) Prdidas por radiacin conveccin
IV) Purgas
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30
1) Calor Sensible del combustible precalentado Qc = b
c
x Cp
c
x AT
c
kcal/h
2) Calor de combustin Qcom = b
c
x CPI kcal/h
3) Calor aire de combustin QA = b
c
x M
A
1
x Cp
A
x AT
A
kcal/h
4) Calor del fluido o carga a la entradaQue = M
f c
x Cp
f c
x AT
f c
kcal/h
I) Calor del fluido o carga a la salida Qus = M
f c
x Cp
f c
x AT
f c
kcal/h
II) Gases de combustin QHS = b
c
x M
H
1
x Cp
H
x AT
H
kcal/h
IIIa) Inquemados gaseosos kcal/h
|
.
|

\
|
+

=
000 . 1
] [
100 . 3
] [
] [ 21
21
2
CH CO
O
b QHI
c
IIIb) Inquemados slidos Opacidad mediante escala Bacharach Kcal/kg o m
3
de comb.
IV) Purgas Qp = P x Cp
f
x AT
f
kcal/h
V) Prdidas Radiacin y conveccin Q
r y c
(Tablas) kcal/h
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31
El rendimiento de combustin es la relacin:
100
Q Q
1 100 100
inquemados gases por inquemados gases por
=

= =
P P
Q
P P Q
Q
Q
n
uc
c
q
Q Q
n n
Q Q
n n
c
q
p p =1 q
i s c
p p =1 q
P
s
Prdidas por calor sensible en los gases de escape.
) (
.
1
I C P
T T Cp M
p
ref H H H
s

=
. . . I C P
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32
PCI
PCI CO V
CO co Hs
) ( * * %) ( *
P
1
CO inquemados
=
( ) PCI Inq V
P
Inq inq Hs
i d

=
) ( * * .%) ( *
1
PCI
P
inquemados
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33
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34
(1) Zona de aire por debajo del terico necesario: muchos
inquemados, bajo CO
2
. Lnea de trabajo con el aire
tericamente mnimo necesario.
(2) Zona con exceso de aire sobre el mnimo terico. Se da
el mximo CO
2
pero aun el I.B. es superior a lo admitido
en reglamento en reglamento.
(3) Zona donde el I.B. es inferior a lo exigido,
manteniendo un alto CO El punto ideal de trabajo es la manteniendo un alto CO
2
. El punto ideal de trabajo es la
frontera entre las zonas 2 y 3.
(4) Demasiado exceso de aire bajo CO alto O (4) Demasiado exceso de aire, bajo CO
2
alto O
2
.
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35
EXERGA QUMICA DE UN HIDROCARBURO C
a
H
b
La exerga qumica es el mximo trabajo terico que podra desarrollar el sistema combinado formado por un
ambiente y un sistema consistente en una cantidad especificada de combustible a T
0
y P
0
.
La reaccin de combustin viene dado por:
b b
El balance de energa para un volumen de control que englobe la clula de
combustible se reduce:
O H *
2
b
+ CO * a O *
4
b
+ a + H C
2 2 2 b a

El balance de entropa para el volumen de control , suponiendo que el calor
O H CO O C
C
VC
C
VC
2 2 2
h *
2
b
- h * a - h *
4
b
+ a + h +
n
Q
=
n
W

El balance de entropa para el volumen de control , suponiendo que el calor


se intercambia con el ambiente solamente a la temperatura T
0
.
C
VC
O H CO O C
0 C
VC
n

+ s
2
b
- s * a - s *
4
b
+ a + s +
T
1
*
n
Q
= 0
2 2 2

Eliminando la transferencia de calor resulta:


C 0 C
O H CO O C
VC
h *
2
b
h * a - h *
4
b
+ a + h =
W
2 2 2

-
VC
0 O H CO O C 0
O H CO O C
C
n

* T - s
2
b
- s * a - s *
4
b
+ a + s * T -
2 4 n
2 2 2
2 2 2

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36
C
n 2 4
El valor mximo terico del trabajo desarrollado se da cuando no hay irreversibilidades:
0 = T
VC 0

VC 0
O H CO O C 0 O H CO O C
q
2 2 2 2 2 2
s
2
b
- s * a - s *
4
b
+ a + s * T - h *
2
b
h * a - h *
4
b
+ a + h = a -
Por conveniencia de clculo con ordenador , la exerga qumica , se determina remplazando la entropa especfica
por:
a a
y l n * R -

T s =

p y

T s
Resulta:
i O O i O i O i
y l n R -

p ,

T s =

p , y ,

T s
0' 0 O H CO O C
q
2 2 2
b b

p ,

T h *
2
b
h * a - h *
4
b
+ a + h = a -
4 / b + a
a
O
0' 0 O H CO O C 0
2
2 2 2
y

p ,

T s
2
- s * a - s *
4
+ a + s * T -
2 / b
a
O H
a
a
CO
0
2 2
2
y * y
l n * T * R +
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37
LA PILA DE COMBUSTIBLE
Tiene similitudes con las bateras y los generadores elctricos, pero con unas caractersticas muy particulares:
No necesita recarga como las bateras.
Opera de forma silenciosa y eficiente. Opera de forma silenciosa y eficiente.
Si se emplea hidrgeno solo tiene como residuo el agua.
Genera un importante calor residual.
Primera en 1839: Grove
Demostracin de una pila en 1939: Bacon, primeras aplicaciones espaciales.
1960: Gemini space program, usando hidrgeno y oxgeno puros en PEM. Pila alcalina
1973, tras la crisis del petrleo.
1990, desarrollo de vehculos con pila de combustible
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38
Ventajas respecto a motores de combustin interna y bateras: j p y
Residuo el agua si se usa hidrgeno puro.
Alta eficiencia. (No lmite de CARNOT).
S i i t b i i d Seguimiento muy bueno a variaciones de carga.
Las pilas para automocin pueden operar a bajas temperaturas (<100C) y su tiempo de arranque es muy
pequeo.
P eden ser sadas en cogeneracin Apro echamiento elctrico trmico Pueden ser usadas en cogeneracin. Aprovechamiento elctrico y trmico.
No requieren tiempo de recarga.
Desventajas: Desventajas:
El hidrgeno es difcil de producir y almacenar.
Las pilas requieren hidrgeno muy puro. S y N desactivan los catalizadores.
S i l ti l t li d Se requiere platino para los catalizadores, es muy caro.
Peligros de congelacin del agua residual en aplicaciones de transporte.
Se requieren complejos sistemas de control.
Son sistemas muy pesados.
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39
Una celda de combustible es un dispositivo electroqumico que convierte la energa de reaccin directamente en p q q g
energa elctrica.
La reaccin global que tiene lugar es bsicamente:
O H O H
2 2 2
2 2 +
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40
El electrolito marca el tipo de pila de combustible. Adems marca la temperatura de funcionamiento.
Las pilas de alta temperatura operan a ms de 600 C, lo que permite el reformado espontaneo de combustibles
hidrocarbonados en el nodo en un catalizador de nquel.
Mayor eficiencia (15%)
Mucho residuo calorfico
No es necesario el platino
Menor durabilidad
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