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Organización

1. Introducción
2. Aplicaciones
3. Consideraciones finales
Interfases
Interfases Líquido-Líquido
Celda electroquímica
Voltamperometría Cíclica
Ultramicroelectrodo
H2O2 Generación/Detección
Evolución de H2
Fotosíntesis artificial
Películas Nanocristalinas
Introducción
Que es una interfase?
* Es una región bidimensional que separa dos fases que se encuentran en
contacto.
Por qué son Importantes las interfases?
• Por sus propiedades químicas y físicas.
• La asimetría en las fuerzas que se experimentada por las moléculas y
especies atómicas ubicadas allí.
• El arreglo geométrico de las especies y el movimiento de las moléculas
• La termodinámica y la cinética de los procesos que ocurren allí.
http://www.chem1.com/acad/sci/aboutwater.html
Introducción
Copyright © 2010 Samuel DuPont and Ryan Cates. STARS – University of South Florida
Introducción
Interfases Líquido-Líquido
Mas conocidos como ITIES (interface between two immiscible electrolyte
solutions)
Acuosa: esta compuesta
por un electrolito acuoso que contiene
de iones hidrófilos en agua (p.e. KCl),
Aceitosa: compuesta por un disolvente
orgánico inmiscible con agua (p.e.
nitrobenceno) que contiene una sal
lipofílica disuelta
Fase
- Investigaciones electroquímicas de catálisis de transferencia de fase
- Líquidos iónicos estables a temperatura ambiente
- Determinación de metales en muestras complejas
Introducción
Interfases Líquido-Líquido ITIES
Debido a que los iones se distribuyen entre las dos fases adyacentes, en
consecuencia se establece una diferencia de potencial
Polarizable
se puede cambiar la diferencia de
potencial interno entre las dos
fases adyacentes, sin cambiar la
composición química de las fases
respectivas.
Introducción
Celda electroquímica
Se utiliza un sistema de cuatro electrodos para polarizar la ITIES. Es
necesario el uso de 2 electrodos de referencia que se encuentran cerca de
la interfase.
Sistema
Se debe usar un potenciostato de
cuatro electrodos con
compensación de caída óhmica,
que permite el control de la
diferencia de potencial interfasial.
Peljo, P. and Girault, H. Encyclopedia of Analytical Chemistry 2012.
Introducción
Voltamperometría Cíclica en ITIES
Peljo, P. and Girault, H. Encyclopedia of Analytical Chemistry 2012.
Proceso rápido - reversible
Voltamograma del electrólito soporte Voltamograma con la especie
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Introducción
Voltamperometría Cíclica en ITIES
Peljo, P. and Girault, H. Encyclopedia of Analytical Chemistry 2012.
Comparacion entre un sistema Redox e ITIES
Flujo de electrones, aunque no haya
un proceso Redox
) (
) (
ln
0
o a
o a
F z
RT
i
i
i
i
w
o i
w
o
     
Microelectrodos
 Los microelectrodos permiten
una difusión mas controlada
debido a la geometría de la
interfaz
 Hay una reducción de las caídas
óhmicas.
 La difusión de las especies al
entrar es diferente al de las
especies al salir del
microelectrodo
ITIES en ultramicroelectrodo
Peljo, P. and Girault, H. Encyclopedia of Analytical Chemistry 2012.
P. Lopez et al. Anal. Chem. 2012 (84) 2299–2304
ITIES Estudios en Fármacos
La investigación de las interacciones quirales de los fármacos con las proteínas
plasmáticas es fundamental para los estudios de eficacia de los medicamentos y
los estudios de toxicidad.
La unión estereoselectiva de enantiómeros propranolol con AGP
AGP = Alfa-1-
glicoproteína ácida
ITIES en ultramicroelectrodo
P. Lopez et al. Anal. Chem. 2012 (84) 2299–2304
ITIES en punta de microelectrodos
(R)- (S)-
ITIES Estudios en Fármacos
J. Jedraszko et al. J. Phys. Chem. C. 2013 (40) 20681–20688
H2O2 Generación/Detección
F. Li et al. Electrochem. Comm. 2009 (11) 473–476
H2O2 Generación/Detección
LSV en el microelectrodo de Pt obtenidos
mediante la aplicación de 0.45 V
en la interfase agua / DCE.
I. Hatay et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2009 (48) 5139 –5142
Evolución de H2 en ITIES
En ausencia de DMFC (-, aeróbico) y en
presencia de DMFC (• • • •, aeróbico; ----,
anaeróbico)
Reacción con interés
tecnológico
Formación de H2 a bajos
sobrepotenciales
D. Schaming et al. Chimia 2011 (35) 356-359
Evolución de H2 en ITIES
Fotosíntesis artificial
La generación de protones y
electrones es un paso clave
para la fotosíntesis artificial
 EL CO2 es el combustible no un producto de desecho
 Disminución de CO2 y del efecto invernadero
 Sostenibilidad energética
Celda Fotosintética
Fotosíntesis artificial
D. Fermin et al. Electrochem. Comm. 1999 (11) 29-32

solution
Phase
A
n+

e
-
A
D D
n+

solution
Phase
A
n+
+ D D
n+
+ A
ii i

A
n+
A
ii i
solution
Phase
electrode
Phase
e
-
solution
Phase
electrode
Phase
A
n+
+ ne
-
A

Aq
Phase
Org
Phase
A
n+

e
-
A
D D
n+

Aq
Phase
Org
Phase
A
n+
+ D D
n+
+ A
ii i
Reducción metálica, A
n+
:
Transferencia Electrónica
Heterogénea (superficie de un
conductor electrónico )
Transferencia Electrónica
Homogénea (preparación de
nanopartículas)
Transferencia Electrónica
Heterogénea (interface w/o)
– con/sin control del potencial
ITIES, un Medio para Generar
Películas Nanocristalinas
ITIES, un Medio para Generar
Películas Nanocristalinas
Modo de crecimiento de las películas en la Interfaz
ITIES, un Medio para Generar
Películas Nanocristalinas
Imágenes TEM de las películas nanocristalinas de Au obtenidas
en la interfase líquido-líquido
Consideraciones Finales
- El estudio de las interfases líquido ofrece posibilidades experimentales y
tecnológicas atractivas debido a la variedad de procesos que se pueden llevar a
cabo, gracias al control del potencial.
- El estudio de la generación de hidrógeno en ITIES permite obtener materiales
que resulten ventajosos debido a la disminución del sobrepotencial de
activación para la generación de H2 y también su aplicación en fotosíntesis
artificial.
- La ITIES son otra ventana abierta para el estudio y formación de estructuras
nanométricas que pueden tener aplicaciones tecnológicas.
- Hace falta más estudios que permitan comprender la formación y la estructura
de las interfases líquido/liquido y así tomar ventaja de sus propiedades para la
síntesis, detección y generación de productos con interés tecnológico y
económico.
Ordering of insulating particles at L/L interfaces
Propanolol
AGP = Alfa-1-glicoproteína ácida (alpha-1-acid glycoprotein)
Nanopartículas de Au
Espejos conductivos de nanopartículas de oro
P. Fang et al. ACS Nano 2013 (10) 9241-9248
Espejos líquidos con alta reflactancia :
campo de la óptica adaptativa aplicaciones en
telescopios astronómicos para ventanas
inteligentes
Ordering of insulating particles at L/L interfaces
System
1.6mm SiO
2
particles (Duke Sci.
Corp., USA).
Hydrophobic coating -
dichlorodimethylsilane.
Non-aqueous phase
Octane (e = 2.0) or
Octanone (e = 10.3).
Suspend at water/org interface
(Campbell/Dryfe 2007, but after
Nikolaides, 2002 [10])
Dried: close packing