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CONCEPTOS BSICOS DE TERMODINMICA

Introduccin
Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado de un
nmero muy grande de tomos. La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido
o gas. En los slidos, las posiciones relativas distancia y orientacin! de los tomos o
mol"culas son fi#as. En los lquidos, las distancias entre las mol"culas son fi#as, pero su
orientacin relativa cam$ia continuamente. En los gases, las distancias entre mol"culas,
son en general, muc%o ms grandes que las dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre
las mol"culas son muy d"$iles y se manifiestan principalmente en el momento en el que
c%ocan. &or esta razn, los gases son ms fciles de descri$ir que los slidos y que los
lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de mol"culas,
'.()*+(), mol"culas en un mol de sustancia. -uando se intenta descri$ir un sistema con
un nmero tan grande de partculas resulta intil e imposi$le! descri$ir el movimiento
individual de cada componente. &or lo que mediremos magnitudes que se refieren al
con#unto: volumen ocupado por una masa de gas, presin que e#erce el gas so$re las
paredes del recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan
macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al movimiento individual de cada
partcula, sino del sistema en su con#unto.
La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones en los sistemas desde un
punto de vista macroscpico. .us leyes son restricciones generales que la naturaleza
impone en todas esas transformaciones.
Sustancias Puras
Las sustancias puras estn formadas por partculas tomos o mol"culas! iguales, tienen
una composicin fi#a, no pueden separase por medios fsicos. /ienen propiedades
especficas: densidad, la temperatura permanece constante en los cam$ios de estado:
temperatura de e$ullicin y fusin, solu$ilidad, conductividad t"rmica y el"ctrica y
numerosas propiedades ms.
Las sustancias puras a su vez se clasifican en sustancias simples y sustancias compuestas.
En las sustancias simples encontramos a los elementos qumicos, y en las sustancias
compuestas encontramos a los compuestos qumicos.
Las sustancias simples pueden ser moleculares o atmicas, y no se descomponen en otras
sustancias distintas. E#emplo: o0geno, nitrgeno.
Los elementos son sustancias puras ms simples. Estn formados por el mismo tipo
tomos, y no pueden descomponerse. .e representan mediante sm$olos.
El 1zono 1
,
! y el o0geno molecular 1
)
! estn formados por tomos de o0geno.
E#emplo: el elemento oro estar formado solamente por tomos de oro.
Los compuestos estn formados por mol"culas y "stas estn formadas por unin de
tomos de distintos elementos. /odas las mol"culas del mismo compuesto son iguales
entre s. Los compuestos qumicos pueden separarse por medios qumicos.
E#emplo: el agua pura estar formado solamente por mol"culas de agua El agua puede
descomponerse en sus elementos 2idrgeno y 10geno por un medio qumico la
electrlisis!.
3na sustancia pura puede encontrarse en fase slida, lquida o gaseosa. Estar
vaporizndose pasar del estado lquido al vapor! o condensarse pasar del estado vapor
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al lquido!. &uede fusionarse pasar del estado slido al lquido! o cristalizarse pasar del
estado lquido al slido! y puede su$limarse pasar del estado slido al gaseoso!.
Los diagramas termodinmicos ms simples son aquellos que relacionan los parmetros
de estado & y / como en siguiente caso.
La relacin de estos parmetros se esta$lece por una ecuacin de estado especfica para
cada sustancia:
4 &, /, 5! 6 (
Diagramas ms complejos relacionan adems de la presin, la temperatura y el volumen,
adems de otras propiedades termodinmicas como la entalpa, H y la entropa, S. Un
ejemplo de ello es el siguiente diagrama: Identifica cada una de las fases del diagrama
ilustrado.
Lo importante es comprender que los diagramas termodinmicos, tam$i"n llamados de
fase, son la descripcin del comportamiento de las sustancias puras en sus tres estados de
agregacin: .lido, lquido, gas y sus respectivos equili$rios fsicos.
En general, las sustancias puras poseen el comportamiento descrito por la siguiente
figura:
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En este diagrama &, 5, / se muestra con claridad todos los estados de agregacin de las
sustancias. .in em$argo, el mane#o de estos diagramas se facilita cuando "ste se
encuentra en dos dimensiones y por lo tanto son ms usados, es decir diagramas & vs 5 y
diagramas & vs /, como se ilustra a continuacin:
n los diagramas del tipo II, es decir a!uellos !ue adems de relacionar "# $ y %
relacionan las varia&les de entalpa y entropa se representan de manera geom'trica y
completa el estado termodinmico de los sistemas.
-omo se o$serva en esta grfica las coordenadas & y 5 se relacionan con la temperatura
en las isotermas marcadas en la fase lquida, en la fase lquido7vapor y en la fase vapor8
as tam$i"n en el punto crtico.
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-omo se o$serva en esta grfica de temperatura 7 volumen se marcan a diferentes
presiones iso$aras!.
Gas Ideal
.e dice que un gas tiene un comportamiento como un gas ideal, si a temperaturas
suficientemente altas y presiones suficientemente $a#as, su densidad es muc%o menor que
la densidad crtica.
Ecuacin de estado
En termodinmica se entiende por ecuacin de estado a una ecuacin que descri$e las
relaciones entre la presin, la temperatura y el volumen de un gas ideal. -omo resultado
de o$servaciones de gases reales a altas temperaturas y $a#as presiones, se o$tuvo la
siguiente e0presin para la ecuacin de estado de un gas ideal:
PV = nRT
donde:
& es la presin a la que est sometida el gas,
5 es el volumen que ocupa el gas,
n es la cantidad de moles del gas presente,
/ es la temperatura a$soluta del gas, y
9 es la constante de los gases, cuyo valor es:
Ley de los gases ideales
:ado que n y 9 son constantes para cada gas, la ecuacin puede e0presarse de la
siguiente forma:
&or lo tanto, sin un sistema que se encuentra en un estado ; tiene las coordenadas &+, 5+
y /+, al pasar a un estado < de coordenadas &), 5) y /), se de$e cumplir que:
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;%ora, si consideramos un proceso iso$rico, entonces &+ 6 &), y reemplazando en la
ecuacin anterior se tiene:
llamada Ley de -%arles.
En el caso de tener un proceso iscono, los volmenes son 5+ 6 5), lo que implica que:
llamada Ley de =ay7Lussac.
&or ltimo, para un proceso isot"rmico, se tiene que /+ 6 /), por lo tanto:
llamada Ley de <oyle.
Sistea Terodin!ico
El sistema termodinmico de nuestro estudio es una parte de un sistema mas grande, al
que llamamos universo, que esta encerrado por una superficie real o ficticia, que lo separa
del resto del universo. ; ese resto del universo se le llama alrededores.
El .istema /ermodinmico es grande en el sentido de que esta descrito por magnitudes
macroscpicas. Llamaremos paredes del sistema a las superficies que separan a este de
los alrededores. Las paredes pueden permitir o impedir el intercam$io de materia o
energa con los alrededores.
Tipos de Sistemas Termodinmicos
Los sistemas ;>.L;:1. no intercam$ian ni energa ni materia con sus alrededores. Los
sistemas -E99;:1. intercam$ian energa calor y?o tra$a#o! con los alrededores.
Los sistemas ;<>E9/1. pueden intercam$iar materia y energa con los alrededores.
E#emplos:
@ -"lula.
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@ -apsula espacial.
@ 9eactor nuclear.
@ -aldera.
@ 9adiador.
@ &lanta.
Estado Terodin!ico
En /ermodinmica el estado del sistema queda caracterizado por una serie de varia$les
macroscpicas.
@ 5olumen
@ &resin
@ :ensidad
@ /emperatura
E"uili#rio Terodin!ico
-uando las varia$les macroscpicas toman un valor constante en el tiempo se dice que el
sistema %a alcanzado el estado de EA3>L><9>1 /E9B1:>N;B>-1.
El equili$rio termodinmico implica tres equili$rios distintos:
+. Equili$rio /E9B>-1: / id"ntica en todos los puntos del sistema termodinmico
). Equili$rio BE-;N>-1: & id"ntica en todos los puntos del sistema termodinmico
,. Equili$rio A3>B>-1: -omposicin qumica id"ntica
:ecimos que el equili$rio es E./;<LE si modificando ligeramente las condiciones del
sistema este vuelve a su estado original, >NE./;<LE si no vuelve y BE/;E./;<LE si
vuelve para cam$ios ar$itrariamente pequeCos pero no para cam$ios mayores.
Procesos Terodin!icos
3n proceso termodinmico es una transformacin en la que alguna de las varia$les que
caracteriza el sistema se modifica en el tiempo.
E#emplos:
&6 cte >.1<;91
56 cte >.1-191
/6 cte >.1/E9B1
A6( ;:>;<;/>-1
3n proceso termodinmico es ->-L>-1 cuando tras la transformacin los estados inicial y
final del proceso coinciden
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E#emplos en diagrama &75:
-uando todos los estados intermedios de un proceso son de equili$rio decimos que el
proceso es -3;.>E./;/>-1 o 9E5E9.><LE.
D si no todos los estados intermedios son de equili$rio decimos que el proceso es
>99E5E9.><LE.
Ener$%a
La energa potencial y la energa cin"tica son dos elementos a considerar, tanto en la
mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y
el movimiento de un sistema en con#unto, y se conocen como la energa e0terna del
sistema. 3n tema especial a analizar en la termodinmica es la energa interior de la
materia, energa asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa
interna. -uando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como
por e#emplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fi#a
su energa interna.
En general para un sistema no7relativista!, la energa total, E/ , de un sistema puede
descomponerse en energa de masa, Em, energa cin"tica, EE, energa potencial, Ep, y
energa interna, 3, es decir,

$
(
m
)
*
)
p
) U
donde

m
( mc
+

*
( ,mv
+
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la energa potencial depende de los campos e0ternos a los que est sometido el sistema y
viene dada por una funcin de la posicin, y la energa interna 3 que considera la energa
de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. En
realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de energa FmecnicaF
Em, EE y Ep! y una forma de energa FtermodinmicaF 3! que tiene sentido para un
sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas.
Energa interna
La energa interna de un sistema, 3, tiene la forma de energa cin"tica y potencial de las
mol"culas, tomos y partculas su$atmicas que constituyen el sistema, es decir,
3 6 E
E int
G E
p int
donde la energa cin"tica interna es la suma de la energa cin"tica de todas las partculas
del sistema,
E
E int
6 .
#
Hm
#
v
#
)
y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial de$ida a la interaccin de
todas las partculas entre si,
E
p int
6 .
i#
E
pi#
Formas de intercambio de energa sistema-entorno
&ara sistemas cerrados, el intercam$io de energa sistema7entorno slo puede ocurrir en
dos formas: calor y tra$a#o.
Tra#a&o
El tra$a#o en termodinmica siempre representa un intercam$io de energa entre un
sistema y su entorno. -uando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar
cam$ios en su entorno. .i tales cam$ios implican el desplazamiento variacin! de las
fuerzas que e#erce el entorno so$re el sistema, o ms precisamente so$re la frontera entre
el sistema y el entorno, entonces %a %a$ido produccin de tra$a#o. :ependiendo del
origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes formas de tra$a#o
realizado.
El tra$a#o tiene dimensiones de energa y representa un intercam$io de energa entre el
sistema y su entorno. &or convencin se considera que el tra$a#o realizado por el sistema
es positivo y el tra$a#o efectuado so$re el sistema es negativo.
Trabajo de expansin
-uando el tra$a#o se de$e al desplazamiento de las fuerzas de presin e0teriores que
conllevan un cam$io en el volumen del
sistema se llama tra$a#o de e0pansin y
se e0presa por
W = Pd
Trabajo el!ctrico
-on medios el"ctricos es posi$le realizar
tra$a#o de modo ms conveniente y
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-ig. ../
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medirlo a su vez con ms e0actitud el tra$a#o es realmente mecnico al final, pero
intervienen en "l fuerzas el"ctricas!. La 4ig. I.J muestra un dispositivo de este tipo, aqu
el sistema ; se compone de un recipiente lleno de agua, un termmetro y una resistencia
el"ctrica. ; la resistencia puede conectarse una $atera de fem conocida 5 mediante unos
conductores lo suficientemente finos para mantener el sistema ; t"rmicamente aislado de
la $atera. La carga q que puede proporcionar la $atera es su parmetro e0terno. -uando
la $atera suministra una carga q que pasa a trav"s de la resistencia, el tra$a#o realizado
por la $atera so$re ; en este proceso es simplemente 5q.

Trabajo mecnico "ec"o por o sobre el sistema
-onsideremos, por e#emplo, un gas dentro de un
cilindro. Las mol"culas del gas c%ocan contra las paredes
cam$iando la direccin de su velocidad, o de su
momento lineal. El efecto del gran nmero de colisiones
que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza 4 que acta so$re toda la
superficie de la pared.

.i una de las paredes es un "m$olo mvil de rea ; y "ste se desplaza d0, el intercam$io
de energa del sistema con el e0terior puede e0presarse como el tra$a#o realizado por la
fuerza 4 a lo largo del desplazamiento d0.
dK674d067p;d067pd5
.iendo d5 el cam$io del volumen del gas.
El signo menos indica que si el sistema realiza tra$a#o incrementa su volumen! su energa
interna disminuye, pero si se realiza tra$a#o so$re el sistema disminuye su volumen! su
energa interna aumenta.
El tra$a#o total realizado cuando el sistema pasa del estado ; cuyo volumen es 5; al
estado < cuyo volumen es 5<.
Calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el nom$re dado a una transferencia de
energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero de partculas. .e denomina
calor a la energa intercam$iada entre un sistema y el medio que le rodea de$ido a los
c%oques entre las mol"culas del sistema y el e0terior al mismo y siempre que no pueda
e0presarse macroscpicamente como producto de fuerza por desplazamiento.
.e de$e distinguir tam$i"n entre los conceptos de calor y energa interna de una
sustancia. El flu#o de calor es una transferencia de energa que se lleva a ca$o como
consecuencia de las diferencias de temperatura. La energa interna es la energa que tiene
una sustancia de$ido a su temperatura, que es esencialmente a escala microscpica la
energa cin"tica de sus mol"culas.
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El calor se considera positivo cuando fluye %acia el sistema, cuando incrementa su energa
interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por lo que
disminuye su energa interna.
-uando una sustancia incrementa su temperatura de /; a /<, el calor a$sor$ido se
o$tiene multiplicando la masa o el nmero de moles n! por el calor especfico c y por la
diferencia de temperatura /
<
7/
;
.
A 6 nc/
<
7/
;
!
-uando no %ay intercam$io de energa en forma de calor! entre dos sistemas, decimos
que estn en e!uili&rio t'rmico. Las mol"culas individuales pueden intercam$iar energa,
pero en promedio, la misma cantidad de energa fluye en am$as direcciones, no %a$iendo
intercam$io neto. &ara que dos sistemas est"n en equili$rio t"rmico de$en de estar a la
misma temperatura.
El calor, al igual que el tra$a#o, se considera en termodinmica como energa en trnsito a
trav"s de la frontera que separa a un sistema de su entorno. .in em$argo, a diferencia del
tra$a#o, la transferencia de calor se origina por una diferencia de temperatura entre el
sistema y su entorno y el simple contacto es el nico requisito para que el calor sea
transferido por conduccin. No se considera el calor que se almacena en un sistema.
-uando se le agrega energa en forma de calor a un sistema se almacena como energa
cin"tica y potencial de las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de calor
son las de tra$a#o y energa.
El criterio de si$nos
El calor a$sor$ido por el sistema y el tra$a#o realizado por el sistema se consideran
siempre positivos.
Priera 'e( de la Terodin!ica
&ara un sistema cerrado de masa constante! la primera ley de la termodinmica se
e0presa matemticamente por medio de:
DE
T
= Q - W
donde : :E/ es el cam$io total de energa del sistema, A es el calor agregado al sistema y
K el tra$a#o realizado por el sistema. La primera ley de la termodinmica slo proporciona
la e0presin cuantitativa del principio de conservacin de la energa. En pala$ras, e0presa
que el cam$io total de energa de un sistema cerrado es igual al calor transferido al
sistema, menos el tra$a#o efectuado por el sistema.
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.i se e0pande :E/ en la e0presin de la primera ley, se o$tiene la ecuacin
DE
k
+ DE
p
+ DU = Q - W
En el caso frecuente donde las energas potencial y cin"tica energa e0terna! del sistema
no cam$ian, esta ecuacin se convierte en:
DU = Q - W
o, en forma diferencial,
dU = dQ - dW
y todo el intercam$io de energa con el entorno sirve para cam$iar slo la energa interna.
Nota: d3 representa un cam$io infinitesimal en el valor de 3 y la integracin da una
diferencia entre dos valores
mientras que d denota una cantidad infinitesimal y la integracin da una cantidad finita
dQ = Q y dW = W
La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a un
sistema de muc%simas partculas. ; cada estado del sistema le corresponde una energa
interna 3. -uando el sistema pasa del estado ; al estado <, su energa interna cam$ia en
U=U
B
-U
A
.upongamos que el sistema est en el estado ; y realiza un tra$a#o K, e0pandi"ndose.
:ic%o tra$a#o mecnico da lugar a un cam$io disminucin! de la energa interna de
sistema
U=-W
/am$i"n podemos cam$iar el estado del sistema poni"ndolo en contacto t"rmico con otro
sistema a diferente temperatura. .i fluye una cantidad de calor A del segundo al primero,
aumenta su energa interna en
U=Q
.i el sistema e0perimenta una transformacin cclica, el cam$io en la energa interna es
cero, ya que se parte del estado ; y se regresa al mismo estado, 36(. .in em$argo,
durante el ciclo el sistema %a efectuado un tra$a#o, que %a de ser proporcionado por los
alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de
conservacin de la energa, K6A.
.i la transformacin no es cclica U 0
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.i no se realiza tra$a#o mecnico U=Q
.i el sistema est aislado t"rmicamente U=-W
.i el sistema realiza tra$a#o, 3 disminuye
.i se realiza tra$a#o so$re el sistema, 3 aumenta
.i el sistema a$sor$e calor al ponerlo en contacto t"rmico con un foco a
temperatura superior, 3 aumenta.
.i el sistema cede calor al ponerlo en contacto t"rmico con un foco a una
temperatura inferior, 3 disminuye.
/odo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que descri$e la
conservacin de la energa del sistema.
U(0 1 2
.i el estado inicial y final estn muy pr0imos entre s, el primer principio se escri$e
dU=dQ - pdV
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)orulario *ara el E+aen Parcial
S,STANCIA P,RA
Es aquella que tiene una composicin
qumica %omog"nea e invaria$le y puede
e0istir en ms de una fase.
E#m: ;gua, 97+), 97+,La, etc.
Par!etros de Estados
&resin: p E&a!
/emperatura: / M-!
5olumen Especifico: v m
,
? Eg!
Pro*iedades del Va*or -.edo
-alidad: N 6 masa de vapor 6 m
g
masa total m
2umedad: D 6 masa de liquido 6 m
f
masa total m
m 6 m
f
G m
g

N G D 6 +
5olumen especifico:
v 6 v
f
G 0 v
fg
Energa interna especifica:
u 6 u
f
G 0 u
fg
Entalpa especifica:
% 6 %
f
G 0 %
fg
Entropa especifica:
s 6 s
f
G 0 s
fg
.u$7indices:
f : liquido saturado
g : vapor saturado
GAS IDEA'
Es una sustancia %ipot"tica en fase
gaseosa en la cual no e0isten
interacciones moleculares de$ido al
tamaCo infinitesimal de sus mol"culas y a
la gran separacin entre ellas.
E#m: ;ire, 10igeno, Nitrgeno, etc.
Ecuacin de Estado
pv 6 9/ p5 6 m9/
&resin: p E&a!
/emperatura: / O!
5olumen Especifico: v m
,
? Eg!
P P
9 6 9 9 6 J,,+L, EQ ? Emol.O!
B

9 6 -p R -v
Ecuacin *ara Procesos
pv 6 cte
/
Proceso Politr*ico
pv
n
6 cte
&roceso >so$rico p 6 cte!: n 6 (
&roceso >sot"rmico / 6 cte!: n 6 +
&roceso >scoro v 6 cte!: n
&roceso ;dia$tico 9eversi$le
pv
E
6 cte!: n 6 E 6 -p ? -v
/
f
6 p
f
!
n 7+? n
6 v
i
!
n 7+
/
i
p
i
v
f
TRABA/O
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Asesora Universitaria
Es una forma de transferencia de energa
entre un sistema y sus alrededores, como
consecuencia de una diferencia en una
propiedad intensiva diferente de la
temperatura.
-uando el tra$a#o sale del sistema es
positivo y cuando ingresa al sistema es
negativo.
Tra#a&o Mec!nico
Es el realizado por fuerzas e0ternas
actuando so$re las frontera del sistema.
0
M
= 1EC 1 EP
Tra#a&o de )riccin
Es el tra$a#o realizado por fuerzas que
actan tangencialmente al lmite del
sistema y se transforma totalmente en
calor.
0
0
= 2
0

Tra#a&o El3ctrico
Es el tra$a#o realizado como
consecuencia de una diferencia de
potencial el"ctrico y se transforma en
calor a trav"s de una resistencia el"ctrica.
0
E
= 1 V I t
Tra#a&o T3cnico o al E&e
Es el tra$a#o que se manifiesta a trav"s
de un e#e en movimiento rectilneo o
rotativo.
Bovimiento 9ectilneo: 0
T
= ) d
Bovimiento 9otatorio: 0
T
= 4 t
Tra#a&o de Ca#io de Voluen
Es un tra$a#o de e0pansin o de
comprensin de$ido a una variacin del
volumen del sistema.
0 = * dV
Sustancia Pura
&roceso >so$rico p 6 cte!:
K 6 m p v
4
R v
>
!
&roceso >sot"rmico / 6 cte!:
K 6 Srea
&roceso >scoro v 6 cte!:
K 6 (
&roceso &olitrpico pv
n
6 cte!:
K 6 m p
4
v
4
R p
>
v
>
!
+R n
&roceso &olitrpTco pv 6 cte!:
K 6 m pv ln v
4
? v
>
!
Gas Ideal
&roceso >so$rico p 6 cte!:
K 6 m 9 /
4
R /
>
!
&roceso >sot"rmico / 6 cte o pv 6 cte!:
K 6 m 9/ ln v
4
? v
>
!
&roceso >scoro v 6 cte!:
K 6 (
&roceso &olitrpico pv
n
6 cte!:
K 6 m 9 /
4
R /
>
!
+R n
&roceso ;dia$tico 9eversi$le
pv
E
6 cte!:
K 6 m 9 /
4
R /
>
!
+R E
PRIMERA 'E5 DE 'A
TERMODINMICA AP'ICADA A ,NA
M6 C6
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La conservacin de la energa postula que
la energa se conserva en cualquier
proceso que tenga lugar en un sistema.
ULa energa no se crea ni se destruye solo
se transformaV
E
Entra
7 E
Sale
= E
Sistea
2 = 0 8 , 8 EC 8 EP
2 = 0 8 ,
Sustancia Pura
2 = * dV 8 ,
&roceso >so$rico p 6 cte!:
A 6 m p v
4
R v
>
! G m u
4
R u
>
!
&roceso >sot"rmico / 6 cte!:
A 6 Srea G m u
4
R u
>
!
&roceso >scoro v 6 cte!:
A 6 m u
4
R u
>
!
&roceso &olitrpico pv
n
6 cte!:
A 6 m p
4
v
4
R p
>
v
>
! G m u
4
R u
>
!
+R n
&roceso &olitrpTco pv 6 cte!:
A 6 m pv ln v
4
? v
>
! G m u
4
R u
>
!
Gas Ideal
2 = Cn T
Cn = C* 7 n C9
: 7 n
&roceso >so$rico p 6 cte!:
A 6 m -p /
4
R /
>
!
&roceso >sot"rmico / 6 cte o pv 6 cte!:
A 6 m 9/ ln v
4
? v
>
! G m -v /
4
R /
>
!
&roceso >scoro v 6 cte!:
A 6 m -v /
4
R /
>
!
&roceso &olitrpico pv
n
6 cte!:
A 6 m -n /
4
R /
>
!
&roceso ;dia$tico 9eversi$le
pv
E
6 cte!:
A 6 1
Priera 'e( *ara un Ciclo
El calor neto agregado a un sistema que
opera cclicamente es igual en magnitud
al tra$a#o desarrollado por "ste.

Ciclo
2 =
Ciclo
0
2
Neto
= 0
Neto
PRIMERA 'E5 DE 'A
TERMODINMICA AP'ICADA A ,N V6
C6
Ecuacin General
2
VC
= 0
VC
8 E
S
1 E
I
8 E
VC
Proceso de )lu&o ( Estado Esta#le
;)EES<
-aractersticas:
Asociacin Educativa TETRIX Pag.
15
Asesora Universitaria
El 5- no se mueve con respecto al
marco coordenado.
El estado de la masa en cada
punto del 5- no vara con el
tiempo.
El flu#o de masa y las propiedades
de la masa que ingresa o sale del
5-, de$en ser constantes con el
tiempo8 adems la masa que
ingresa al 5- de$e ser igual a la
masa que sale, es decir, la masa
dentro del 5- es constante con el
tiempo.
Los flu#os de calor y tra$a#o a
trav"s de la .- de$en ser
constantes con el tiempo.
La +M Ley para un proceso 4EE.:
2
VC
= 0
VC
8
S
;= 8 ec 8 e*<
S
1

I
;= 8 ec 8 e*<
I

.i el 5- tuviera una seccin de entrada y
una de salida: m 6 m
>
6 m
.
2
VC
= 0
VC
8

;= 8 ec 8 e*<
Proceso de )lu&o ( Estado ,ni>ore
;)E,S<
-aractersticas:
El 5- no se mueve con respecto al
marco coordenado.
El estado de la masa que cruza la
.- es constante con el tiempo y
uniforme so$re las reas de las .-
donde ocurre el flu#o.
El estado de la masa dentro del 5-
podr cam$iar con el tiempo, pero
en cualquier instante el estado es
uniforme en todo el 5-.
Las masas que cruzan la .-
pueden ser varia$les con el
tiempo, por lo que la masas dentro
del 5- tam$i"n puede variar con el
tiempo.
La +M Ley para un proceso 4E3.:
2
VC
= 0
VC
8
)
;u 8 ec 8 e*<
)
7
I
;u
8 ec 8 e*<
I
8
s
;= 8 ec 8 e*<
s
1

i
;= 8 ec 8 e*<
i
.i el 5- tuviera una seccin de entrada y
una de salida: m
>
m
4
m
i
m
s
2
VC
= 0
VC
8
)
;u 8 ec 8 e*<
)
7
I
;u
8 ec 8 e*<
I
8
s
;= 8 ec 8 e*<
s
7

i
;= 8 ec 8 e*<
i
.
Asociacin Educativa TETRIX Pag.
16
PRIMER EXAMEN DE TERMODINMICA GENERAL (2004 !"
Asesora Universitaria
P#o$%e&a N' !
Indicar si es -34S5 o %6D3D65, seg7n corresponde. "resenta su respuesta en
orden correlativo y escri&a la pala&ra completa.
a8 Si un gas ideal reali9a un proceso de compresin adia&tico reversi&le,
necesariamente su temperatura aumenta.
&8 4a primera ley de la termodinmica slo es aplica&le a los procesos cuasiestticos.
c8 n un proceso -S :estacionario8, la suma de los flujos volum'tricos a la entrada
es necesariamente igual a la suma de los flujos volum'tricos a la salida.
d8 4a transferencia de calor en una masa de control necesariamente produce un
cam&io en su energa interna.
e8 l calor especfico de un l!uido depende fundamental mente de la temperatura.
f8 n un proceso estacionario el estado de la masa en cada punto dentro del volumen
de control no vara con el tiempo.
g8 n todo ciclo termodinmico el calor suministrado es igual al tra&ajo neto.
;8 n un proceso estacionario si las propiedades de las masas !ue entran y salen del
%.<. son iguales, el calor total suministrado al %.<., se convertir necesariamente e
tra&ajo.
i8 Dada una temperatura, si la sustancia pura se encuentran a una presin menor !ue
su correspondiente presin de saturacin, se encuentra como vapor
so&recalentado.
j8 n un proceso -US necesariamente la suma de las masas !ue salen del %.<.
de&e ser diferente de la suma de las masas !ue ingresan al %.<.
P#o$%e&a N' 2
6esponde a las siguientes preguntas, en forma &reve y con letra legi&le.
a8 =3 !u' se denomina sistema aislado>
&8 =<mo se define el factor de compresi&ilidad y !u' nos indica>
c8 ="or !u' el t'rmino d e d% es igual a cero en los procesos estacionarios>
dt v.c.
d8 ?rafi!ue la proyeccin de la superficie termodinmica en el plano p1v, de una
sustancia !ue se e@pande al solidificarse.
P#o$%e&a N' (
Un tan!ue rgido contiene inicialmente a A *g de l!uido y B *g de vapor de agua en
e!uili&rio a una temperatura de BCD E<. 3 trav's de una vlvula colocada en la parte
superior del tan!ue se introduce D.B m
C
Fmin de vapor saturado de agua a BCD E< y,
simultneamente, por otra vlvula colocad en el fondo del tan!ue se e@traen D,B *gFmin de
l!uido de agua. l proceso se efect7a durante CD minutos, tiempo en !ue la temperatura
del agua, contenido en el tan!ue, se mantiene invaria&le en BCDE<. Se pide determinar el
calor transferido durante el proceso, en *G.
Pro#lea N? @
El dispositivo cilindro pistn mostrado contiene inicialmente (,I Eg de nitrgeno W6+! a +
$ar y )X M-. En la posicin mostrada el pistn se encuentra apoyado en los topes
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17
Asesora Universitaria
inferiores y el resorte, que se encuentra en su posicin natural, no e#erce presin so$re el
pistn. ;sumiendo que los procesos son cuasiestticos y sin friccin, y que el proceso
finaliza ciando la presin del nitrgeno es de I $ar, se pide determinar el calor total
suministrado, en EQ.
-onstante del resorte: O
9
6 )(( EN?m
&eso del pistn: 4
p
6 )I EN
Srea del pistn: ; 6 (,I m
)
&resin atmosf"rica: p
o
6 +(( E&a
P#o$%e&a N' )
Una m!uina refrigeradora utili9a como sustancia de tra&ajo BD *g de aire y tra&aja con
un ciclo conformado por los siguientes procesos: :B1+8: iso&rico# :+1C8: adia&tico
reversi&le: :C1A8: isot'rmico y :A1B8: adia&tico reversi&le. Si se sa&e !ue:
$
B
( 1 .DE< $
+
( 1 +DE< $
C
( ADE< p
A
H p
C
Se pide determinar:
a8 l tra&ajo en el proceso :C1A8, en *G.
&8 l <5" del ciclo.
P#o$%e&a N' *
n el es!uema se muestra una "lanta $'rmica Iuclear !ue utili9a agua como sustancia
de tra&ajo. <onsiderando !ue:
4os procesos en el reactor nuclear, en el separador y en el condensador son
iso&ricos.
l separador , la tur&ina, las &om&as y las tu&eras son adia&ticas.
$odos los procesos son estacionarios :-S8 y sin friccin.
3 la salida del separador y del condensador los estados son de saturacin.
l flujo de masa de vapor !ue sale del reactor es de +.D *gFs
Se pide determinar:
a8 4a entalpa en cada estado, en *GF*g. $a&ule
&8 4a potencia en la tur&ina y en cada &om&a, en *2.
+OL,CIONARIO
P#o$%e&a N' !
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18
Asesora Universitaria
a8 %erdadero &8 %erdadero
c8 -also d8 %erdadero
e8 %erdadero f8 %erdadero
g8 %erdadero ;8 -also
i8 %erdadero j8 %erdadero
P#o$%e&a N' 2
a8 s a!uel !ue no es influenciado por el medio am&iente e@terior, es decir, es a!uel
en !ue no e@iste ninguna forma de energa ni masa !ue cruce el lmite del sistema.
&8 s un factor de correccin de la ecuacin de estado de un gas, y nos indica si el
gas es ideal o real.
c8 "or!ue, la propiedad JeK permanece constante con el tiempo en %.<.
P#o$%e&a N' (
III<I5 : m
f
( A *g
m
g
( B *g
ingreso : %.S.
D,B m
C
F min
salida : 4.S.
D,B *gFmin
-II34: m
-
( m
I
) m
i
1 m
s
-E,+ . / 0 1 2 &
-
u
-
3 &
I
u
I
2 &
s
4
s
&
i
4
i
2 ( D L
I
( B F . ( D,+D
m
I
( . *g u
I
( u
f
) L
I
u
fg
( MAA,/ *GF*g
m
i
( % F v ( D,B @ CD F D,NN/. ( A,A/OO *g $ ( BCD E<
m
s
( D,B @ CD ( C *g ;
i
( ;
g
( +O+D,. *GF*g
m
-
( . ) A,A/OO P C ( N,A/OO *g ;
s
( ;
f
( .AN,CB *GF*g
m
f
( A P C ( B *g L
-
( .,A/OO F N,A/OO ( D,/.
m
g
( B ) A,A/OO ( .,A/OO *g u
-
( u
f
) L
-
u
fg
( ++C+,./. *GF*g
0 ( 1 /DM,.BN *G
P#o$%e&a N' 4
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19
Asesora Universitaria
stado B : p
B
( B &ar ( BDD *"a
$
B
( +O E< ( CDD Q
stado + : p
+
( p
o
) p
p
( BDD *"a ) +. *IF D,. m
+
( B.D *"a
%
+
( %
B
De B a + : p% F $ ( cte p
B
F$
B
( p
+
F$
+
$
+
( A.D Q
%
+
( m6$
+
Fp
+
( D,AA.+ m
C
stado C : p
+1C
( p
+
) p
6
( p
+
) -
6
F3 ( p
+
) Q ;F3 ( B.D ) +DD@D,NFD,. ( CMD *"a
p
+1C
( p
+
) * %F3
+
p
C
( p
+
) Q:%
C
P %
+
8 F 3
+

CMD ( B.D ) +DD:%
C
P D,AA.+8 F D,.
+
%
C
( D,OA.+ m
C

$
C
( p
C
%
C
F m 6 ( BM./,AB Q
stado A : p
A
( . &ar ( .DD *"a
%
A
( %
C
De C a A : p% F $ ( cte p
C
F$
C
( p
A
F$
A
$
A
( +.BD,O/ Q
0
$otal
( 0
B+
) 0
+C
) 0
CA
0
B+
( 2
B+
) U
B+
( D ) m:u
+
P u
B
8 ( m <
v
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+
P$
B
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0
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) U
+C
( :p
+
) p
C
8:%
C
P %
+
8 F + ) m<
v
:$
C
P $
+
8 ( NA+,OC *G
0
CA
( 2
CA
) U
CA
( D ) m:u
A
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C
8 ( m <
v
:$
A
P $
C
8 ( +D.,OD *G
0
$otal
( MDA,+M QG
P#o$%e&a N' )
3ire :?.I.8 : m ( BD *g
<iclo Invertido: 2
I
es negativo :sentido del ciclo anti;orario8
2
I
( 0
I
( 0
3
1 0
R
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20
Asesora Universitaria
0
R
( 0:)8
0
3
( 0: 1 8
a8 2
CA
( m 6 $
C
ln:p
C
F p
A
8
$
C
( : p
C
8
* 1BF *
( : v
+
8
* 1B
$
+
p
+
v
C
$
B
( : p
B
8
* 1BF *
( : v
A
8
* 1B
$
A
p
A
v
B
p
C
Fp
A
( D,NAC
2
CA
( 1 CMN,ODC *G
&8 <5" ( 0
R
F 2
I
( 0
R
F 0
3
1 0
R
0
B+
( m<
p
:$
+
P $
B
8 ( CDB,D. *G
0
+C
( D
0
CA
( 2
CA
) U
CA
( 1 CMN,ODC QG
0
AB
( D
2
I
( CMN,ODC P CDB,D. ( M.,N.C *G
<5" ( C,B.
P#o$%e&a N' *
a8 p
B
( BD S"a 4.<.
$
B
( +/D E< ;
B
( B+CA,BD *G F *g
p
+
( D,. S"a %.H.
;
+
( ;
B
( B+CA,BD *GF*g
p
C
( D,. S"a %.S.
;
C
( ;
g
( +OA/,O *GF*g
p
A
( BD *"a %.H.
;
A
( ;
f
) L
A
;
fg
( +CA.,C. *GF*g
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21
Asesora Universitaria
p
.
( BD *"a 4.S
;
.
( ;
f
( BMB,/C *GF*g
p
N
( D,. S"a 4.<.
;
N
( ;
.
) T
R
( ;
.
) v
.
:p
N
P p
.
8 ( BM+,C+. *GF *g
p
O
(D,. S"a 4.S.
;
O
( ;
f
( NAD,+C *GF*g
n el separador: m
i
;
i
( m
s
;
s
m ( m
3
) m
R
( +.D *gFs
m ;
+
( m
3
;
C
) m
R
;
O
m ;
+
( m
3
;
C
) :m P m
3
8 ;
O
m
3
( OD,AB. *gFs
m
R
( BOM,./. *gFs
n JSK : m
i
;
i
( m
s
;
s
m
3
;
N
) m
R
;
O
( m ;
/
;
/
( .BA,DOC *GF*g
p
M
( BD S"a 4.<.
$
M
( B+. E< ;
M
( .CB,/C. *GF*g :por interpolacin8
&82
$
( m
3
T
$
2
$
( m
3
:;
C
P ;
A
8
2
$
( +/ADB,/M *2
2
RB
( m
3
T
RB
2
R+
( m T
R+

2
RB
( m
3
:;
N
P ;
.
8 2
R+
( m :;
M
P ;
/
8
2
RB
( CA,/N *2 2
R+
( AAAD,. *2
PRIMER EXAMEN DE TERMODINMICA GENERAL (2004 2"
P#o$%e&a N' !
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22
Asesora Universitaria
Indicar si es -34S5 o %6D3D65, seg7n corresponde. "resenta su respuesta en
orden correlativo y escri&a la pala&ra completa.
a8 4a primera ley de la termodinmica slo es aplica&le a los procesos cuasiestticos.
&8 n un proceso -S :estacionario8, la suma de los flujos volum'tricos a la entrada
es necesariamente igual a la suma de los flujos volum'tricos a la salida.
c8 l calor especfico de un l!uido depende fundamentalmente de la temperatura.
d8 n todo ciclo termodinmico el calor suministrado es igual al tra&ajo neto.
e8 Si un gas ideal reali9a un proceso de compresin adia&tico reversi&le,
necesariamente su temperatura aumenta.
f8 4a transferencia de calor en una masa de control necesariamente produce un
cam&io en su energa interna.
g8 n un proceso estacionario el estado de la masa en cada punto dentro del volumen
de control no vara con el tiempo.
;8 Dada una temperatura, si la sustancia pura se encuentran a una presin menor !ue
su correspondiente presin de saturacin, se encuentra como vapor
so&recalentado.
i8 n un proceso estacionario si las propiedades de las masas !ue entran y salen del
%.<. son iguales, el calor total suministrado al %.<., se convertir necesariamente e
tra&ajo.
j8 n un proceso -US necesariamente la suma de las masas !ue salen del %.<.
de&e ser diferente de la suma de las masas !ue ingresan al %.<.
P#o$%e&a N' 2
l dispositivo cilindro1pistn mostrado contiene aire a B&ar y +D E<. Inicialmente el pistn
sin friccin se encuentra apoyado en los topes inferiores y el resorte, de peso
desprecia&le, no ejerce presin so&re el pistn. Se suministra calor al aire ;asta !ue su
presin sea de AOD *"a. 3sumiendo !ue los procesos son cuasiestticos, se pide
determinar:
a8 l calor total transferido, en *G
&8 ?raficar los procesos en el diagrama p1v, indicando valores de p:*"a8 y v:m
C
F*g8
<onstante del resorte: Q
6
( B.D *IFm
Urea del pistn: 3 ( D,. m
+
"eso del pistn: -
p
( +. *I
"resin atmosf'rica: p
o
( BDD *"a
Pro#lea N? A
.e tiene un cilindro rgido de (,I m
,
de volumen. El cilindro contiene inicialmente una
mezcla lquido y vapor de 97+,La en equili$rio a J( M-, en donde el lquido ocupa el L( Y
del volumen mientras que el vapor ocupa el '( Y restante. .e a$re una vlvula colocada
en la parte inferior del cilindro y se e0trae +(( Eg de lquido saturado. .i durante este
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23
Asesora Universitaria
proceso la temperatura del 9 R+,La se mantiene constante mediante una adecuada
transferencia de calor, se pide determinar dic%o calor transferido, en EQ.
Pro#lea N? @
En el esquema se muestra parte de una &lanta /"rmica a 5apor de ;gua. En los
dispositivos mostrados, los procesos son estacionarios y sin friccin y pueden considerarse
adia$ticos e0cepto en el condensador. Los procesos en el intercam$iador de calor y en el
condensador son iso$ricos. La potencia de la $om$a se asume desprecia$le. &ara los
datos dados, se pTde:
a! La entalpa en cada estado indicado, en EQ?Eg. /a$ule
$! La potencia total desarrollada por las tur$inas, en EK
El calor transferido en el condensador, en EK

P#o$%e&a N' )
Un ciclo reali9ado por + *g de cierto gas ideal :<p ( B,+ y <v ( D,/ *GF*g.Q8 esta
constituido por los siguientes procesos cuasiestticos sin friccin: :B1+8: adia&tico
reversi&le# :+1C8: iscoro# :C1A8: politrpico con n (B,+# :A1B8: iso&rico
Si se sa&e !ue. p
B
( BDD *"a , $
B
( CDD Q , p
+
( B+DD *"a , %
A
( C%
B
Se pide determinar:
a8 4a presin :*"a8, la temperatura :Q8 y el volumen :m
C
8 en cada estado.$a&ule
&8 l tra&ajo y el calor transferidos en cada proceso, en *G
+OL,CIONARIO
P#o$%e&a N' !
a8 %erdadero f8 %erdadero
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24
Asesora Universitaria
&8 -also g8 %erdadero
c8 %erdadero ;8 %erdadero
d8 %erdadero i8 -also
e8 %erdadero j8 %erdadero
P#o$%e&a N' 2
stado B: p
B
( BDD *"a
%
B
( D,. @ B ( D,. m
C
stado +: p
+
( p
o
) p
p
( BDD *"a ) +. *I F D,. m
+
( B.D *"a
%
+
( %
B
stado C: %
C
( D,. @ B,/ ( D,M m
C
De + a C: p ( p
+
) p
6
( p
+
) -
6
F 3 ( p
+
) Q. ; F3
p
C
( B.D ) B.D @ D,/ F D,. ( CMD Q"a
stado A : p
A
( AOD *"a
%
A
( %
C
0
$otal
( 0
B+
) 0
+C
) 0
CA
0
B+
( m <v :$
+
P $
B
8
p% ( m6$ m ( p
B
.%
B
F 6.$
B
( D..M. *g
p% F $ ( cte p
B
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B
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+
$
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( ACM,. Q
0
B+
( N+,AN *G
0
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+C
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+C
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) p
C
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C
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+
8 F + ) m <v :$
C
P $
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8
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C
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C
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C
Fm 6 ( +D..,A.N Q
0
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0
CA
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A
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C
8
p% ( m6$$
A
( p
A
%
A
Fm 6 ( +AOO,B Q
0
CA
( BOM,O. *G
0
$otal
( BDCM,B+ *G
P#o$%e&a N' (
III<I5 : %
f
( ADV % ( D,+ m
C
%
g
( NDV % ( D,C m
C
Asociacin Educativa TETRIX Pag.
25
Asesora Universitaria
ingreso : m
i
( D
salida : 4.S.
m
s
( BDD *g
-II34: m
-
( m
I
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i
1 m
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I
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( B//,AO *GF*g
m
i
( D $ ( /D E<
m
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( BDD *g ;
i
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-
( m
I
P m
s
( BC+,NA. *g ;
s
( ;
f
( BO+,OB *GF*g
m
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F v
f
1 BDD L
-
( m
g
F m
-
( AN,/O. F BC+,NA. ( D,C.CA
m
g
( %
g
F v
g
u
-
( u
f
) L
-
u
fg
( +D+,A/. *GF*g
0 ( +/C,D+ *G
P#o$%e&a N' 4
a8 p
B
( . S"a %.Sc.
$
B
( ADD E< ;
B
( CBM.,O *G F *g
p
+
( D,. S"a %.H.
L
+
( MO V ;
+
( ;
f
) L
+
;
fg
( +N/.,AO. *GF*g
p
C
( +D *"a %.H.
L
C
( MDV ;
C
( ;
f
) L
C
;
fg
( +COC,/O *GF*g
p
A
( +D *"a 4.S.
;
A
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f
( +.B,AD *GF*g
p
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( D,. S"a 4.<.
;
.
( ;
A
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R
( +.B,AD *GF*g
p
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( D,. S"a 4.S.
;
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26
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Asociacin Educativa TETRIX Pag.
27
Asesora Universitaria
0
Ieto
( 2
Ieto
( B.AB,..+ *G
Asociacin Educativa TETRIX Pag.
28