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Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.

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UNIDAD 2





BALANCE DE ENERGA

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Objetivos

Conocer las leyes fundamentales de la termodinmica, definir los conceptos de
energa y establecer el balance general de la energa.
Definir los conceptos de energa.
Definir los conceptos de calor sensible y calor latente.
Definir los conceptos de calor de formacin, calor de reaccin, calor de
disolucin, calor de mezcla y calor de combustin.
Establecer los balances de energa para un sistema.
Resolver problemas relativos a los balances de energa en proceso alimenticios


Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
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4 Introduccin

Para un cientfico el concepto ms importante lo constituye la energa. En todos
los fenmenos cientficos y en todo lo que ocurre, interviene la energa.
Los acontecimientos fsicos, desde el desarrollo de una nebulosa, hasta los
movimientos de una bacteria, consisten fundamentalmente en transformaciones
de energa.
Si bien la energa no puede ser tocada ni vista, su presencia es detectada a cada
instante. El hombre, desde sus orgenes hasta el presente, ha logrado
sorprendentes progresos, desde el fuego hasta la fisin nuclear.
La vida del ser humano depende directamente de las transformaciones que se
producen en los procesos energticos de la respiracin y del metabolismo de los
alimentos.
El estudio de la energa abarca el mecanismo motor del universo en sus
innumerables aspectos.
El concepto de energa est ntimamente ligado al de trabajo. Se puede, incluso,
decir que energa es la magnitud que mide la capacidad que tiene un sistema para
realizar un trabajo. La definicin cientfica de trabajo expresa bien el concepto
intuitivo que todos tenemos: para ejecutar un trabajo es necesario aplicar una
fuerza sobre un cuerpo y desplazarlo. Se acta de ese modo para levantar un
cuerpo cualquiera, o incluso para aserrar el tronco de un rbol.
Las aguas de una catarata tienen energa; despus del impacto contra el fondo
pierden velocidad y se mueven lentamente al transformarse parte de su energa;
el efecto de esta transformacin se aprecia en lo erosin de las rocas contra las
cuales choca el agua.
Un proyectil en movimiento tiene energa y esta puede ser de tal magnitud que al
chocar contra una coraza, la perfora.
En un trozo de hierro calentado al rojo hay energa y, si se le sumerge en un
lquido, este se caliente y, en ocasiones, parte del lquido se transforma en vapor.
Un rayo de luz transporte energa y puede aumentar la energa calrica de un
cuerpo elevando su temperatura. Una corriente elctrica mueve un motor y ste
produce un trabajo, o al pasar por una resistencia genera calor.
Los procesos de adecuacin de alimentos, desde su fuente primaria en la
naturaleza hasta su presentacin para consumo inmediato, obedecen a
transformaciones de orden fsico y/o qumico, en los cuales ocurre intercambios
de masa y energa.
El crecimiento de las plantas, su floracin y fructificacin obedecen a fenmenos
en los que interviene la energa, en su forma lumnica. Todo vegetal de consumo
humano o animal contiene almacenada y en la cadena alimenticio plantas-animal-
hombre, ocurren intercambios de energa.
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Una de las formas ms elementales de preparacin de alimentos tiene lugar en
los sencillos procesos de coccin, en donde los alimentos se hacen ms digeribles
o se mejora su sabor, igualmente se esterilizan o se preservan.
En todos los hogares del mundo se acostumbra a cocer determinados alimentos:
la energa en su forma de calor constituye el mecanismo de transformacin ms
importante para los alimentos, ya a nivel domstico, ya a escala industrial.
El calor interviene en la industria de enlatados, tanto para cocer como para
esterilizar los alimentos.
En la industria lctea pasos importantes son la pasterizacin lograda con el calor;
multitud de alimentos se preservan secndolos, empleando calor para retirar la
humedad presente.
Inmensos gastos se evitan transportando productos concentrados obtenidos en
evaporadores o cristalizadores.
Licores se obtienen por destilacin de mostos y en la industria de bebidas
fermentadas los mostos se obtienen por coccin de las materias primas
farinceas.
La industria panificadora demanda inmensas cantidades de calor, en fin, salvo los
productos de origen vegetal y de consumo inmediato, todos los alimentos estn
ntimamente asociados a fenmenos calorficos o energticos, producidos o
dirigidos por el hombre.
Los procesos no solamente demandan calor, en muchos casos se requiere
retirarlo, como en el enfriamiento de alimentos pasterizados, la liofilizacin
(evaporacin por congelacin y disminucin rpida de la presin, lo que causa la
sublimacin del agua); bajas temperaturas se requieren para madurar cervezas y
vinos e igualmente, para preservar lcteos y carnes.
Los fenmenos calorficos son los de mayor concurrencia en la industria de
alimentos, pues permiten las transformaciones de orden qumico, estn
acompaados con intercambio o consumo de otros tipos de energa; inicialmente
la mecnica, para el movimiento y trabajo de los ms variados y diversos equipos
de la industria. La energa elctrica es, en su mayor parte, la responsable de los
trabajos mecnicos.
Procesos de esterilizacin, y para concluir procesos bioqumicos, emplean otras
formas de energa como los rayos ultravioleta o las microondas. Hasta la energa
nuclear se emplea hoy en la industria de alimentos. Interminable sera la lista de
procesos en los cuales interviene la energa en cualquiera de sus formas.
Debe usted, por lo tanto, tener un conocimiento adecuado de la energa y
disponer de las bases cientficas para su correcto manejo. La crisis energtica, por
el agotamiento de las fuentes de suministro, da tras da encarece los costos de
un proceso; tan solo un correcto uso de la energa permite optimizar las
operaciones bsicas y economizar en los costos; cada vez ms onerosos, que

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tiene la industria de alimentos, igualmente permite competir con los pases
industrializados, hacer accequibles a la poblacin muchos alimentos de los que
hoy no se dispone, conservar los recursos del pas, en fin, mejorar la calidad
humana sin detrimento del medio ambiente.
Estudios muy profundos se han efectuado sobre la energa; en el presente
captulo, usted conocer bsicamente los aspectos de la energa que conciernen
a los balances energticos y de masa; determinar las relaciones ms importantes
de las propiedades termodinmicas de la materia, efectuar balances trmicos y
adquirir las bases para desarrollarlos a nivel de las principales operaciones
unitarias que tienen cabida en la Industria de Alimentos.
Hasta principios del siglo XIX solo se entenda por energa la energa mecnica,
es decir cintica y potencial. La comprobacin de que la energa cintica puede
transformarse en calor abri el camino para nueva ideas acerca de tan importante
tema.
Al mezclar dos sustancias a temperaturas diferentes, la mezcla llega a una
temperatura de equilibrio situada entre las dos temperaturas iniciales. Los
cientficos de ese entonces explicaban el fenmeno, atribuyendo en los cuerpos la
existencia de una sustancia llamada Calrico. De acuerdo a tal teora, una
sustancia de elevada temperatura tienen mucho calrico, mientras otro cuerpo
cuya temperatura fuese baja, tendra poco calrico.
Segn el razonamiento de aquellos cientficos, cuando dos cuerpos se ponen en
contacto, el ms rico en calrico transfiere una parte de sus reservas al otro.
La teora del calrico fue desplazada por aquella otra, vlida hoy en da, que
considera el calor como una forma de energa. Benjamn Thompson conde de
Rumford, natural de Baviera, Alemania, contribuy con sus observaciones, en una
fbrica de caones, a plantear esta nueva teora, que fue desarrollada aos
despus por los trabajos de Julius Von Meyer, Hermann Von Helmholtz y James
P. Joule.
Joule, con sus trabajo, contribuy en 1843, a establecer la ley de conservacin de
la energa tal como la conocemos. Sus experimentos con sistemas aislados,
demostraron que la relacin entre la cantidad de calor producida en un proceso y
la cantidad de trabajo realizado era constante. A medida que se progresaba en los
procesos de la transformacin de la energa, se encontraban limitaciones en lo
referente a la direccin en que un proceso tiene lugar, o cual lejos puede un
proceso llegar a ser completo.
El desarrollo de una ley limitante naci en 1824, con los trabajos tericos de Sadi
Carnot relacionados con la conversin de calor en trabajo en una mquina trmica
y con los desarrollados por Lord Kelvin en sus experiencias sobre calor y trabajo.
Kelvin expres lo que conoce como segundo principio o segunda Ley de la
Termodinmica. No es posible, sin permanentes alteraciones en el sistema o en
el ambiente, transformar totalmente cierta cantidad de calor en trabajo.
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Otro de los enunciados del segundo principio se debe a Clausius: El calor de los
cuerpos que estn a mayor temperatura pasa espontneamente a aquellos cuya
temperatura es menor.
En virtud de ese principio, cuando dos cuerpos, inicialmente a temperaturas
diferentes son puestos en contacto tienden a alcanzar la misma temperatura; lo
contrario es decir que cuerpos cuyas temperaturas iniciales sean las mismas
evolucionen hasta adquirir temperaturas diferentes, nunca ocurre
espontneamente.
La mayora de las leyes en las ciencias, se nombran acorde al cientfico que las
ha formulado, pero en la termodinmica, ellas simplemente se numeran en razn
de la gran cantidad de cientficos que han contribuido a su formulacin. La
numeracin no corresponde al orden cronolgico de su desarrollo, la segunda ley
fue postulada antes que la primera.
La ley de conservacin de la energa, se conoce como la primera ley de la
termodinmica y su aplicacin conlleva clculos de energa, relacionados con toda
clase de procesos.
La tercera ley de la termodinmica se refiere a las propiedades de los sistemas
para el cero absoluto de temperatura. En la mayora de los casos, es posible
emplear la primera y segunda Ley para calcular solo las cantidades relativas o
cambios en las propiedades durante un proceso. El uso directo de la tercer ley es
raramente necesario en trabajos de ingeniera.

4.1. Primera ley de la termodinmica
La Primera Ley de la Termodinmica o ley de conservacin de la energa, se
expresa en forma similar a la ley de conservacin de la materia: En cualquier
proceso ordinario fsico o qumico, la energa no se crea ni se destruye.
En forma similar a la ley de conservacin de la materia, la primera ley de la
termodinmica se relaciona con cantidades que son complejas de describir. Esta
primera ley versa sobre energa, la cual puede tomar diversas formas; entonces,
se hace necesario definir varios conceptos antes de entrar a los procedimientos
matemticos que son usados en los clculos numricos.
Un sistema es cualquier parte del Universo que se ha escogido para un estudio
en particular, y depender, desde luego, del problema particular a resolver y de
los datos disponibles. Una vez el sistema se ha escogido, el resto del universo se
denomina alrededores.
El uso de la palabra Universo es comn en la terminologa Termodinmica, se
interpreta para significar que los contornos sern tan inmensos que cualquier
efecto de la energa a estudiar estar confinado al sistema y sus alrededores.
Un sistema se describe especificando que est en un cierto estado, lo cual es otra

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manera de decir que tiene ciertas propiedades. As como un punto puede ser
localizado en el espacio por sus coordenadas matemticas; el estado de un
sistema es descrito por parmetros termodinmicos, los que son valores
numricos de cantidades mensurables o deducidas.
Dependiendo de la naturaleza del sistema, un determinado nmero de
propiedades deben ser dadas para especificar el estado del mismo. Con los gases
se requiere conocer su composicin, la presin y temperatura para definir su
estado. Tambin son significativas para el gas, aparte de su composicin, la
presin del volumen o el volumen y la temperatura para igualmente, conocer su
estado.
Un sistema en un estado, puede ser cambiado a otro estado variando sus
propiedades.

Ejemplo 25
El agua a presin atmosfrica y a temperatura de 60C est en estado lquido,
cuando la presin es la mitad de la atmosfrica y su temperatura es de 80C el
agua se encuentra en forma de vapor o gas.
En este sistema se tiene un estado lquido, con propiedades iniciales: presin, una
atmsfera y temperatura de 60C, el lquido se cambia a vapor variando ambas
propiedades.

Ejemplo 26
El metano, en condiciones naturales, se encuentra en estado gaseoso,
conocindose como condiciones naturales, la presin y temperatura ambiente; a
presin de 20 atmsferas el metano es lquido. Se ha variado la presin para el
cambio de estado.
Volviendo a la Primera Ley de la Termodinmica, es conveniente que se tenga un
concepto muy claro de la energa. Ya definamos a la energa como la capacidad
de hacer un trabajo y el trabajo se define matemticamente como el producto de
una fuerza por el desplazamiento.
Emplendose la frmula diferencial:
dw = Fdx y W = } Fdx [5]
donde W es el trabajo, F la fuerza aplicada y dx el desplazamiento.
Cuando el desplazamiento dx es funcin de alguna variable y la fuerza es
constante, para el trayecto recorrido entre a y b.
W = F }
a
b
dx
La unidad de trabajo es el sistema m.k.s. es el Julio (j) o Newton-metro (N-m). En
el sistema internacional la unidad es la misma.
Solamente cuando la fuerza F acta sobre la distancia dx, ocurre un trabajo.
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Cuando un sistema efecta un trabajo, disminuye, pues, su capacidad de hacerlo
y, por consiguiente, su energa.
Un sistema puede poseer energa de acuerdo a su movimiento, a su posicin o a
la interaccin de sus partes.

4.1.1 Energa potencial (E
p
)
Cuando un sistema est colocado a una altura h de un plano de referencia, por
ejemplo la superficie de la tierra, posee una energa, denominada por muchos
cientficos como energa potencial, algunos la llaman energa potencial mecnica
y otros energa potencial gravitacional.
Si el cuerpo 1 , de masa m colocada a la altura dh del nivel 00, est unido
mediante una cuerda imponderable que pasa a travs de una polea sin friccin a
otro sistema 2, de masa igual m, colocada en el nivel 00, tal como se representa
en la siguiente figura.


Figura 29

Es obvio que al bajar el sistema 1 al nivel 00, el sistema 2 se elevar una
distancia dh y, en consecuencia, se est efectuando un trabajo para mover el
sistema 2.

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Figura 30

El trabajo efectuado ser el equivalente a vencer, durante el recorrido de la altura
dh, la fuerza de gravedad que acta sobre el sistema 2, esta fuerza es equivalente
al peso P del sistema y se debe recordar que el peso de un cuerpo es igual al
producto de la masa m, por la aceleracin de la gravedad d, luego el trabajo
realizado sobre el sistema 2 es:
dw = F dh [6]
W = }
y
o
m g dh [7]
W = m g y
Este trabajo se ha realizado a costa de una energa producida a partir del sistema
1, por el hecho de encontrarse este sistema a una altura Y del nivel de referencia.
El sistema 1 posee, por lo tanto, una energa que depende de su posicin y altura.
Es la energa potencial.
Solamente diferencias de energa potencial, referidas a dos niveles tienen
significado fsico. En el ejemplo de la figura 78 se tom como nivel de referencia la
superficie 00y como nivel para determinar la energa potencial la lnea YY. Son
necesario, por lo tanto, dos niveles para establecer un valor de energa potencial.

4.1.2. Energa cintica (E
c
):
Otra forma de energa posea por un sistema es la energa cintica, igualmente
llamada energa mecnica cintica.
Suponiendo que un sistema de masa m lleva una velocidad v
o
puede lograr una
10


aceleracin a cuando sobre l acta una fuerza F; transcurrido un tiempo, el
sistema ha adquirido una nueva velocidad v
1
y ha recorrido una distancia x; usted
puede escribir la ecuacin general para el movimiento uniformemente acelerado.
v
2
1 -
v
0
2
= 2 a x

v
0
2
= 2 a x recordamos que F = m a
F
v
2
1
-

v
0
2
= 2 ---- x
m

concluimos F
.
x = m ( v
1
2

-

v
0
2
)

[8]
La cantidad , m Av
2
, corresponde a un trabajo Fx y se denomina energa
cintica. La ecuacin [8] expresa que el trabajo efectuado por la fuerza total es
igual al cambio de energa cintica del sistema.

Ejemplo 27. Un proyectil de masa 2 kg. Es lanzado verticalmente con una
velocidad de 600 m/s determinar:
a) El trabajo que ha realizado el elemento impulsor para elevarlo.
b) La mxima altura que alcanza dicho proyectil.
Solucin:
a. El trabajo desarrollado por el elemento impulsor hace que el proyectil recorra
una distancia h, y a la vez este trabajo se convierte en la energa cinetica del
proyectil, as

W = F x h = Ec = m ( v
1
2

-

v
0
2
), reemplazando valores, con unidades
consistentes
W = x 2 x (600
2

- 0
2
) = 360.000 julios,
b) La altura se calcula tomando F = m g = 2 x 9,8 = 18,6 kg
y h = W /F = 360.000/ 18,6 = 18.367 m

4.1.3 Energa mecnica (E
m
)
De las diversas formas con que la energa se presenta, la ms visible y evidente
es la conocida como energa mecnica, que depende de las condiciones externas
del sistema y de su masa.
Tanto la energa potencial como la cintica pertenecen a este tipo de energa y
por ello tambin tienen la denominacin de mecnica. Se define como energa
mecnica a la suma de las energas potencial y cintica.
E
m
= E
p
+ E
c
[9]
Un cuerpo de una determinada masa, y bajo condiciones dadas de altura y

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velocidad, posee una energa mecnica igual a la de otro cuerpo de igual masa y
bajo iguales condiciones.
Sin embargo, existen otras formas de energa que dependen de la naturaleza
misma del cuerpo; as, una pila cargada tiene ms energa que una descargada
cuando las dos, teniendo igual masa, estn en las mismas condiciones de
velocidad y altura.

4.1..4 Energa interna (U)
La energa que posee un sistema dependiente de su naturaleza misma, se conoce
como energa interna y normalmente, es debida a los movimientos y
configuraciones moleculares de los cuerpos. Puede formularse:
U = m U
i
[10]
Donde U
i
es la energa Interna Unitaria.
Dentro del balance de energa no es necesario conocer el valor absoluto de la
energa interna; pues se trabajar con los cambios de ella, que pueden ser
calculados a partir de las propiedades medibles que posee el sistema, por ejemplo
temperaturas, estado fsico, presin, etc.
Existen otros tipos de energa que puede poseer un sistema dependientes de los
materiales del sistema mismo, por ejemplo la magntica, la electrosttica y la
superficial pero, desde el punto de vista de la tecnologa de alimentos, ellas no se
consideran en los balances de energa.
Resumiendo, se establece que un sistema posee tres tipos de energa, la
potencial, la cintica y la interna y podemos decir que, para un instante y, el
sistema posee una energa total:
v
1
2


E
1
= m ( g y + -------- + U
1
) [11]
2
Si consideramos que el sistema ha sufrido un cambio en su estado, es decir su
altura, velocidad, o energa interna han sido modificadas, permaneciendo
constante su masa, la energa para el nuevo estado ser:
v
2
1

E
1
= m ( g y + -------- + U
1
)
2
Y el sistema ha sufrido un cambio de energa:
AE = E
2
- E
1
[12]
La energa total de un sistema es desconocida, pero el cambio de energa
ocurrido en varios procesos sufridos por el sistema puede ser determinada. Pero
Cmo ha cambiado la energa del sistema? La primera ley de la termodinmica
establece que la energa no se crea ni se destruye, luego el cambio de energa de
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los alrededores, es una cantidad exactamente igual pero de sentido o signo
contrario, el nico medio por el cual el sistema y sus alrededores pueden
intercambiar energa es por trabajo y calor. Llamando Q al calor que entra o sale
del sistema:
La Primera Ley de la Termodinmica expresa: (para el sistema)
AE = Q - W [13
Para los alrededores
AE= Q- W [14]
AE = - AE [15]
Entonces AE = E
2
- E
1
= -AE= Q + W [16]
E
2
= E
1
+ Q - W [17]

4.1.5. Energa P.V
En sistemas donde ocurre una expansin o compresin (cambio de volumen, dV)
a presin P constante, generalmente gases y lquidos, se requiere de un trabajo
para lograrla.
Observando la figura 3, en un cilindro de longitud l y rea seccional A, acta un
pistn sobre el cual se ejerce una fuerza F, el trabajo para desplazar el pistn una
distancia dl ser:
dW = Fdl


Compresin de un gas en un cilindro
FIGURA 31
Al desplazarse el pistn un dl, el gas contenido en el cilindro se est
comprimiendo y su volumen V est cambiando, luego el trabajo ejercido se gasta
en comprimir el gas.
Multiplicando y dividiendo la ecuacin anterior por el rea seccional A, obtenemos:

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F
d W = ----- A dl
A

En esta expresin, F/A es la presin P del sistema y A dl es dV.
Luego:
d W = P dV

W = PdV [18]

Situacin similar ocurre cuando el gas se expande y, en ese caso, el gas est
ejerciendo el trabajo.
El trabajo de expansin o compresin se logra, bien a costa de la energa del
sistema o de la energa de los alrededores.
Cuando el sistema opera a volumen constante y tienen condiciones estticas o de
no flujo (no hay Cambio de altura, ni el sistema tiene velocidad), como el caso de
los procesos llamados de cochada, el trabajo del sistema es nulo, dado que dV =
0 y no hay cambios en las energas potencial y cintica.
Recordamos que en la grfica P vs V, la integral definida es igual al rea bajo la
curva entre los valores V
1
y V
2

Ejemplo 28. En un refrigerador, el compresor comprime 10 litros refrigerante a la
mitad, a una presin de 100 kg/cm
2
. Tomando un rendimiento del 32%,
determinar la cantidad de calor que se extrae en el refrigerador.

Solucin. El compresor realiza un trabajo para comprimir el gas de 10 a 5 litros a
la presin establecida, luego

W = P x (V
2
- V
1
) y tomando unidades consistentes
100 k/cm
2
x 10.000 cm
2
/ m
2
= 1.000.000 kg / m
2

10 - 5

litros = 0,010 0,005 m
3

W = 1.000.000 x ( 0,010 -0,005) =5.000 kg m
W = 5.000 kg m x 9.8 ( N / kg) = 49.000 N-m = 49.000 J

Dado que la eficiencia ( c )es del 32% y que el calor se expresa en caloras

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Q = c x W = 0,32 x 49.000 J / 4.186 J/cal = 3.745,82 cal.


4.2. Balance total de energa

Si a las ecuaciones de energa adicionamos el trabajo debido a la energa P.V, se
tiene:
V
1
2

E
1
= m ( g y
1
+ ---- + U
1
) + PV [19]
2

Y, para los estados 1 y 2, la ecuacin [19] se convierte:
v
1
2

v
2
2

m g y
1
+ m ---- + mU
1
+ P
1
V
1
+ Q - W = m g y
2
+ m ---- + mU
2
+ P
2
V
2
[20]
2 2

La ecuacin [20] se denomina ecuacin del balance total de energa y es la
expresin general matemtica de la primera ley de la termodinmica.
Tambin es generalizado el uso de la ecuacin:

Q- W= A (mu + PV) + A(mgy) + A(mv
2
/2) [21]

de amplio empleo en operaciones de flujo de fluidos y balances de calor y
energa.
En la tercera unidad se presentar la aplicacin en fluidos con la llamada
ecuacin de Bernoulli.
Para emplear las ecuaciones [20] y [21] en balances de energa o aplicaciones
prcticas de la primera ley de la termodinmica, deben definirse algunos trminos:

4.2.1 Calor de ndole fsica

Operaciones de carcter puramente fsico estn a menudo acompaadas de
cambios de energa trmica, los cuales son causados por la adicin o remocin de
calor y/o trabajo.
Cuando se adiciona calor a una sustancia, sta puede cambiar su temperatura o
cambiar su estado fsico (slido o lquido a gas o directamente slido a gas).
Para el anterior caso, la energa adicionada en forma de calor, cuyo efecto es
nicamente elevar la temperatura sin que ocurra un cambio de estado, se
denomina calor sensible o calor especifico.
Cuando la adicin de calor causa un cambio de estado fsico, sin que ocurra un
cambio de temperatura, se llama Calor latente.

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4.2.2. Calor especfico: Se define como calor especfico de una sustancia, C., la
cantidad de calor requerida por un gramo de dicha sustancia para ser elevada su
temperatura en un grado centgrado y se expresa:

C = dQ/dT [22]

El calor especfico es una funcin de la temperatura; para condiciones de presin
constante, cada sustancia tiene un calor especfico C
p
y, para volumen constante,
igualmente, un calor especfico C
v

La unidad de calor se llama, en el sistema c.g.s., calora (cal) y su definicin es:
una calora es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un
gramo de agua a presin atmosfrica y temperatura de 14,5C. En el sistema
ingls se tiene como unidad la BTU. (Bristish Thermal Unit) o cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de una libra de agua de 63 a 64 Farenheit,
a presin atmosfrica
En el sistema c.g.s. el calor especfico, tambin llamado capacidad calorfica,
tiene como unidades, de acuerdo a su definicin, calora por gramo - grado
centgrado (cal/gC).
La cantidad de trabajo se define por medio de un sistema mecnico y sus
unidades son Newton - metro (N-m) o Julio (J) ; similarmente se define la cantidad
de calor en trminos de caloras y, lgicamente, no se pueden adicionar o sustraer
cantidades que tengan diferentes unidades. Fue Joule quien obtuvo la relacin
entre el BTU y la libra - pie, al encontrar experimentalmente el factor de
conversin entre las unidades de trabajo y calor, conocido como Equivalente
Mecnico del Calor. (E.M.C.)
En el sistema m.k.s. una calora equivale a 4,186 Newton metro o a 4,186 joules.
Para el sistema ingls, un BTU. equivale a 778 libra - pie.

Ejemplo 29
Qu cantidad de calor requiere una sustancia para elevar su temperatura en
10C, si su calor especfico es de 1,2 cal/gC?.

Solucin. Tomando como base de clculo 1 gramo, la cantidad de calor es :

Q = 1 gramo X 1,2 cal/gC x 10C = 12 caloras.

Ejemplo 30
Qu cantidad de calor se necesita extraer de 125 gramos de agua, para enfriarla
en 1C?.

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Solucin. Recuerde usted que el calor especfico del agua es 1,0 cal/gC
(definicin de calora).
Luego la cantidad de calor que se debe retirar de los 125 gramos es:

Q= 125 gramos X 1,0 cal/gC X (-1C) = -125 caloras.

Aparece el signo negativo; nos significa que el calor se extrae del sistema.

Ejemplo 31
En el experimento para determinar el E.M.C., Joule describa en 1843 El trabajo
realizado por un peso de una libra que desciende 772 pies , si se emplea en
producir calor por el rozamiento del agua, elevar la temperatura de una libra de
agua en un grado Fahrenheit.
Acorde a estos datos, determine usted el E.M.C. obtenido experimentalmente, en
el sistema m.k.s.
El trabajo realizado al caer el peso ser:

W = 1 lb. X 772 pies = 772 lb. Pies.

W = 772 lbs (0,452 kg/lb) x pie (0,3058 m/pie)
= 106,358 kg - m = 106,358 kg - m x 9,8 nw/kg
= 1.042,3 Nw - m.

La cantidad de calor cedida al agua es Q = 1 BTU, pues se elev en un grado
Farenheit la temperatura de 1 lb. de agua.
Q = 1 BTU = 252 caloras
entonces E.M.C. = 1042,3084 / 252 = 4,136 Julio/cal.
Mediante el empleo de aparatos de gran exactitud, actualmente se ha encontrado
que el E.M.C. es 4,186 julios/cal. y este es el valor que se toma como factor de
conversin.

Ejemplo 32
Un alimento lquido con calor especfico de 0,8 cal/gramo C (1), entra a un
pasteurizador a una temperatura de 10C (2) y sale 2 metros (3) encima del nivel
de entrada a una temperatura de 80 C (4); su velocidad de entrada es de 10 m/s
(5) y la salida es de 18 m/s. (6) Se pregunta:

a) Cunto calor se necesita para calentar el lquido?
b) Cuntos Julios son necesarios para elevar el lquido?
c) Cuntos julios son necesarios para aumentar la velocidad?
d) Qu % de trabajo total requerido, expresado como calor, constituye la energa
mecnica?

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
17

Solucin
Para el sistema de pasterizacin no se tiene el elemento que produzca trabajo y
existe el que cede calor. Para efectos de clculo, tomamos como base 1
kilogramo masa (7) del lquido.
Recordamos que los nmeros en ( ) son las referencias para la hoja de clculo

La Ecuacin del Balance de Energa es:

Q= A(mu + Pv) + A(mgy) + A(mv
2
/2)

a) Acorde a la ecuacin, el trmino (mu + Pv) representa el calor usado para
cambiar la temperatura, luego

A(mu + Pv) = C(T
2
- T
1
),
el peso de lquido es m x g = 1x 9,81 = 9,81 kg (9)
A(mu + PV) = 9,81x0,8 (cal -gramo/ C ) (80-10)C x 1000 g/kg = 549.360 cal (10)
b) El trabajo para elevar el lquido ser:
Wy = A(mgy) = 1 kg X 9,8 m/s
2
X 2m = 19,62 Joules (11)
c) El trabajo para aumentar la velocidad
Wv = (m v
2
/ 2) = 1 kg x ( 10
8
- 10
2
) / 2 m
2
/s
2
= 112 Joules (12)
El trabajo total expresado como calor, ser:
Q= 549.360 cal + 19,6 Jl / 4,186 J/ cal + 112/ 4,186 jJ/ cal.
Q= 549.360 + 4,68 + 26,78 = 549.391 cal. (13)

La energa mecnica, suma de la potencial y la cintica, expresada como calor es
4,68 + 26,76 = 31,44 cal., lo que representa: 31,44 / 549.391 x 100 = 0,0056%
Del calor total requerido por el sistema, el trabajo que se ha realizado sobre el
sistema es realmente despreciable (0,0056%) respecto al calor requerido para
elevar la temperatura del kilogramo masa de lquido.
Se presenta a continuacin la respectiva hoja de calculo ( ver anexo )
La hoja de clculo de este ejemplo permite hacer un anlisis inmediato sobre las
cantidades de energa que se modifican o transfieren en un proceso que implique
operaciones unitarias.


18


EJEMPLO 32
BALANCE DE ENERGIA
BALANCE TOTAL DE UN PASTERIZADOR
PARAMETROS SIMB. UNID. FUENTE REF. VALORES
Presentacin del problema S.I MKS
Calor Especfico c kcl / kg
0
C 1 0,8
Temperatura de entrada T
1
0
C 2 10
Temperatura de salida T
2
0
C 4 80
Velocidad de entrada
V1
m/s 5 10
Velocidad de salida v
2
m/s 6 18
Diferencial de altura AH m 3 2






REPRESENTACION GRAFICA



v
2
18 m/s
T
2
80
0
C
AH 2 E 2.299.752,58 julios



m 1 kg
V1
10 m/s
T
1
10
0
C




Solucin
PARAMETROS SIMB. UNID. FUENTE REF. VALORES
Base de Clculo, masa de lquido m kg* Dato 7 1
Constante de gravedad g m/s
2
Tablas 8 9,81
Peso del lquido P kg Clculo 9 9,81
Calor de calentamiento Qc kcal, cal Calculo 10 549,36 549.360
Trabajo para Energia Potencial Ep J, cal Calculo 11 19,62 4,69
Trabajo para Incremento de velocidad Ev J, cal Clculo 12 112 26,76
Total de energa requerida E J, cal Clculo 13 2.299.753 549.391

En la hoja se han colocado unidades en los sistemas mks e Internacional
Realizando la simulacin hojas 2 y 3, se varan la altura y la velocidad de salida
en altos porcentajes y en un muy pequeo valor se modifica la temperatura de
salida del lquido. En los dos primeros casos el cambio en la energa total
involucrada en el proceso es prcticamente despreciable en tanto que en el

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
19
tercero, el cambio es significativo.
Por esta razn en la industria de alimentos los balances de energa se realizan
nicamente sobre la energa trmica o calor dejando de lado las otras energas.
Algunas se involucran cuando en el proceso se transforman en calor , como la
energa elctrica empleada, a travs de resistencias, para generar calor.

Solucin para altura de 6 metros y V
2
40 m/s
PARAMETROS SIMB. UNID. FUENTE REF. VALOR
Base de Clculo, masa de lquido m kg* 1
Constante de gravedad g m/s
2
9,81
Peso del lquido P kg 9,81
Calor de calentamiento Qc kcal, cal 549,36 549.360
Trabajo para Energia Potencial Ep J, cal 58,86 14,06
Trabajo Incremento de velocidad Ev J, cal 750 179,17
Total de energa requerida E J, cal 2.300.430 549.553

Solucin para temperatura de salida de 82
o
C

PARAMETROS SIMB. UNID. FUENTE REF. VALORES
Solucin
Base de Clculo, masa de lquido m Kg* 1
Constante de gravedad g m/s
2
9,81
Peso del lquido P Kg 9,81
Calor de calentamiento Qc Kcal, cal 565,056 565.056
Trabajo para Energia Potencial Ep J, cal 19,62 4,69
Trabajo Incremento de velocidad Ev J, cal 112 26,76
Total de energa requerida E J, cal 2.365.456 565.087

Debe recordarse la diferencia entre masa, m y peso, p para la correcta aplicacin
de los formulismos.
Nuevamente se aprecia la magnitud de cambio en la energa trmica respecto al
cambio de energa potencial y de la energa mecnica del movimiento

Ejemplo 33

Un material en reposo con masa de l kg y calor especfico 0,8 cal/gC cae al vaco
y al chocar contra una superficie slida eleva su temperatura 1C.
a) De qu altura cay el material?
b) Qu velocidad alcanz el material justo antes de chocar?
El ejemplo indica que no hay interaccin entre el sistema (el material) y sus
alrededores. No hay trabajo desarrollado por el sistema y no se adiciona calor al
mismo.
20


a) Toda la energa es retenida por el sistema y suponemos que despus del
impacto el material queda en reposo.
De la ecuacin para el balance total de energa:
A(mu + Pv) + A(mgy) + A( (m v
2
/ 2) = Q= AE
Es igual a cero o Q= AE = 0
El material parte del reposo y termina igualmente en reposo luego
A( (m v
2
/ 2) = 0
entonces A(mu + Pv) = -A(mgy)
Esta ecuacin nos significa que el resultado del proceso (cada una distancia y) es
incrementar la energa interna del material. Pero a la vez el cambio en la energa
interna ha elevado la temperatura en 1C as:
- A(mgy) = A(mu + Pv) = CAT = 0,8 cal/gC X 1C X 1000 g
- A(mgy) = 800 cal 3349 J
Ay = - 3349 J/(1 kg X 9,8 m/s
2
) = - 341,7 m.
El signo negativo significa que el material ha descendido.
b) Como el material inicialmente est en reposo, su velocidad inicial es cero. Justo
antes de chocar la energa interna del material permanece sin cambio alguno y es
durante el choque cuando vara, luego (mu + Pv) = 0 y el balance total de energa
para este caso es:
A(mgy) + A(mv
2
/2) = Q= AE= 0
Y como la velocidad inicial es cero
A(mv
2
/2) = m v
2
1
/2 = - A(mgy) = 3349 J ==== v = ( 2 x 3349 / 1)
1/2

v
1
= 81,84 m/s
Es notorio establecer como una energa interna ( trmica ) relativamente pequea
puede transformarse en una energa mecnica relativamente grande.
Tanto el ejemplo 34 como el 35 demuestran que en procesos fsico o qumicos, en
los cuales estn presentes loes efectos del calor, los efectos potenciales y
cinticos pueden ser despreciables, dados sus valores comparativamente
pequeos respecto a los de la energa interna, y la ecuacin del balance total de
energa puede escribirse
Q- W= A(mu + PV) [23]
Llamando U la energa interna de una unidad de masa, la ecuacin se nos
transforma en:
Q- W= A(U + PV) [24]
En la mayora de los procesos donde los balances de calor son efectuados sin

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
21
incluir aparatos productores de trabajo, como bombas o similares, la ecuacin se
convierte en:
Q = A(U + PV) [25]
Las magnitudes U y PV son de comn ocurrencia en muchos procesos y tienen
ms una conveniencia matemtica que un significado fsico.
Dada la frecuencia con que se manejan estos trminos, se han agrupado en un
concepto llamado Entalpa cuyo smbolo es H y sus unidades, igual que las de Q y
U, son el Julio, la calora o la BTU.; la ecuacin [25] se nos transforma en:
Q = AH [26]
Debe recordarse que, para procesos estacionarios con volumen constante
AE = Q y Q = AU [27]
Y para presin constante
AE = Q - A(PV) y Q = AH [28]
Igualmente se recuerda que, en la forma original de la primera ley, la energa
interna, la potencial, la cintica y la energa PV se consideran importantes, otras
formas de energa como la magntica, la elctrica y la superficial son
insignificantes; y, cuando existen efectos calricos, los efectos de las energas
potencial y cintica son despreciables.
El calor generado o consumido en un proceso se clasifica de acuerdo a si el
proceso es fsico o qumico.
Se ha establecido que la cantidad de calor asociada con un proceso, puede ser
encontrada conocindose el valor de ciertas funciones termodinmicas como la
energa interna, energa PV o entalpa.
Al conocer usted como se evalan estas funciones, es posible calcular las
cantidades de calor asociadas.
El calor puede ser absorbido o emanado, por un sistema de diversas maneras.
Existe el calor asociado a una reaccin qumica y se denomina calor de reaccin.
Por ejemplo, al reaccionar la cal viva (CaO) con agua, forma la cal apagada
Ca(OH)
2
y se desprende calor.
Otro calor es el asociado a la naturaleza fsico-qumica del sistema, como el calor
de dilucin o de mezcla. Por ejemplo el producido al disolver cido sulfrico en
agua.


4.2.3. Calor especfico a presin constante (C
p
)

Cuando se caliente una sustancia a presin constante, para un cambio
infinitesimal de temperatura, la ecuacin [29] se convierte:
22


dQ = C
p
dT [30]
Y tambin
dQ = dH [31]
Luego C
p
= dH/dt [32]
El calor especfico a presin constante, C
p
es igual a la tasa de cambio de la
entalpa respecto a la temperatura para presin constante.
El calor especfico a presin constante es una funcin de la temperatura, y es
propio para cada sustancia. Se determina experimentalmente y ecuaciones de
diverso tipo se han desarrollado para expresarlo. La ms comn es la forma
polinomial.

C
p
= a + bt + ct
2
+ dt
3
..... [33]

Para muchas sustancias y en un amplio rango de temperatura, el calor especfico
es constante.
Otras, especialmente lquidos y gases, tienen una variacin lineal y la ecuacin es
expresada con dos trminos. Solamente para gases, y dentro de un muy amplio
rango de temperatura, se emplean tres trminos de la ecuacin [30].
Las expresiones matemticas para el calor especfico se pueden graficar, al final
del capitulo se presentan grficas para algunos alimentos.

Ejemplo 34

Experimentalmente se determin que, para un gas, el calor especfico C
p
se rige
por la ecuacin:
C
p
= 3,27 + 0,42 X 10
-3
T, cal/g-molK; siendo T la temperatura absoluta en K...
Hllese el calor especfico C
p
para 0, 100 y 200C.

Solucin

La ecuacin emplea la temperatura absoluta T en K, entonces para:

t = 0C T = 273K y C
p
= 3,27 + 0,42 X 10
-3
X 273 cal/molK
t =100C T = 373K y C
p
= 3,27 + 0,42 X 10
-3
X 373 cal/gmolK
t =200C T = 473K y C
p
= 3,27 + 0,42 X 10
-3
X 473 cal/gmolK
C
p 0C
= 3,38 cal/gmolK
C
p 100C
= 3,42 cal/gmolK
C
p 200C
= 3.47 cal/gmolK


Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
23
Por razones de orden prctico, las unidades del calor especfico para los gases
son calora/g molK.

Para determinar la cantidad de calor que requiere una sustancia de masa m, para
elevar su temperatura de t
1
a t
2
la ecuacin [32] se convierte:

dQ = mC
p
dT

T1
Q = m }
T2
C
P
dT [34]

Para el caso de N moles de un gas:

T1
Q = N }
T2
C
P
dT [35]

Ejemplo 35

Para el gas del ejemplo 51, determine usted la cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura de 12 moles de 0 a 100.

Solucin

Para aplicar la ecuacin (31), se tiene N = 12 moles

T
1
= 273L T
2
= 373K C
p
= 3,27 + 0,42 X 10
-3
T

Luego

T1 T1
Q = N }
T2
C
P
dT = N }
T2
( 3,27 + 0,42 x 10
-3
T) dT


373
Q = N(3,27 T + 0,42 x 10
-3
T
2
/2) ]
273


Q= 12|3,27 (373 - 273) + (0,42 x 10
-3
/ 2)( 373
2
- 273
2
)| = 4086,8 cal.

Como se refera anteriormente, para slidos y lquidos el calor especfico, Cp, es
constante o tiene variacin lineal. En estos casos se emplea el calor especfico
promedio y la ecuacin [34] se transforma en:
Q = M Cp ( T
2
- T
1
) [36]

De amplsimo uso en balances de energa y en general, en la termodinmica.
Si bien, el calor especfico puede asumirse, en ciertos casos, constante para cada
sustancia, cada una tiene un calor especfico propio, de acuerdo a la fase
estado fsico en que se encuentre. Por ejemplo, para el agua:

24


El calor especfico del vapor es 0,47 cal/gr
o
C
El calor especfico del agua lquida es 1,0 cal/gr
o
C
El calor especfico del hielo 0,50 cal/gr
o
C

Ejemplo 36

En el rango de 0 a 98
o
C, el alcohol etlico tiene un calor especfico de 0,68 cal/gr
o
C,. Determine usted la cantidad de calor requerida para calentar un litro de 10 a
48
o
C, siendo su peso especfico de 0,79.
Solucin
Debe recordarse que en los sistema SI y mks el peso especfico tiene un valor
numrico igual a la densidad, as que el peso a calentar es
Peso p = 0,79 x 1.000 = 790 gramos y teniendo unidades consistentes
Calor requerido Q = 790 x 0,68 x ( 48 -10 ) = 20.414 cal.

Ejemplo 37
El calor especfico promedio Cp de un alimento es 1,18 cal/gr
o
C. Qu cantidad
de calor se requiere extraer para enfriar una cochada de 300 kgs. a 10
o
C, si ella
se encuentra en ebullicin a 118
o
C
Solucin
Empleando la ecuacin (32) Q = M Cp ( T
2
-T
1
)
Q = 300 kg x 1000 g / kg x 1,18 cal /g
0
C ( 10 -118 )
0
C
Q = - 3,82 x 10
7
caloras
Se puede emplear igualmente el calor especifico 1,18 kcal / kg
0
C y
Q = 300 kg x 1 kg x 1,18 kcal / kg
0
C ( 10 -118 )
0
C
Q = - 3,82 x 10
4
kilocaloras
Recuerde el significado del signo negativo
En el manejo de ecuaciones en las que intervienen cambios fsicos se debe tener
presente el sentido fsico o matemtico del cambio o gradiente tambin llamado
diferencial. Matemticamente un gradiente puede ser positivo o negativo en tanto
que un gradiente fsico no puede ser negativo.
En el caso de temperaturas fsicamente no puede existir un gradiente negativo, al
aplicar el gradiente matemtico puede aparecer el signo negativo que significa
extraccin de calor.
El gradiente fsico AT = 118 - 10 = 108
0
C
El gradiente matemtico AT = 10 - 118 = - 108
0
C
A nivel de balances trmicos es conveniente, emplear los gradientes fsicos y
tener presente si en el proceso se retira o se suministra calor , de tal forma que se
sea consecuente con la operacin realizada, como enfriamiento, calentamiento,
condensacin etc.

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
25
Dada la magnitud en los valores de Q, se acostumbra a usar como unidad la
kilocalora (kcal).

FIGURA 32

4.2.4 Calor especfico a volumen constante (C
V
)

Cuando se calienta una sustancia a volumen constante, proceso de cochada, para
un cambio infinitesimal de temperatura, la ecuacin [29] se convierte en:
dQ = C
V
dT [37]
Recordando lo explicado en la energa PV. Tenemos que la ecuacin [27] puede
escribirse:
dQ = dU luego dU = C
V
dT [38]

26



FIGURA 33


Las unidades y el tratamiento del C
V
son similares a los del C
p
; y usted puede
considerar que para slidos y la mayora de los lquidos, el valor de C
V
es igual al
de C
p
; pero para el caso de los gases ellos difieren.
Considerando un gas perfecto y tomando como base una unidad molar:

d ( U +PV ) dU d (PV)
C
p
= dH / dT = ------------------- = ------- + ------------
dT dT dT

A la vez C
V
= dU/dT y, de la ecuacin de los gases perfectos PV = RT,
reemplazando estos valores:



Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
27
d( RT )
C
p
= C
v
+ --------------- = C
V
+ R [39]
dT

En la prctica el comportamiento de los gases se aparta de la ecuacin de estado;
sin embargo, para efectos de problemas puede ser empleada con bastante
seguridad.
En la tabla 3 se observan los valores de C
p
- C
v
para algunos gases, es
aproximadamente igual a R: (1.987 cal/gmolC).

Ejemplo 38

El gas Carbnico CO
2
tiene,, a 25C, un calor especfico C
p
de 8,96 cal/g molC.
Se caliente de 15 a 40C; calcular Q, W, AU y AH para el proceso: (a) presin
constante y (b) a volumen constante, (C
v
= 6.92 cal/g molC)

Solucin
Tomamos como base 1 mol de gas y
a) Calentamiento a presin constante

Q
p
= Mc
p
AT = AH
Q
p
= 1 X 8,96 cal/g molC X (40 - 15) C = 224 caloras
W
p
= PdV = P AV = R AT
W
p
= 1.987 cal/g molC X (40 - 15) C = 49,68 caloras
AU
p
= Q
p
- W
p
= 224 - 49,68 = 174,32 caloras

b) Calentamiento a volumen constante. Para este caso AU y AH dependen de la
temperatura nicamente y

Q = AU = 174,32 caloras = AH
W
p
= PdV = P x 0 = 0
Q tambin puede calcularse tomando C
v
y
Q
V
= M C
V
AT
Q
V
= 1 mol x 6,92 cal/g molC x 25C = 173 caloras

Ejemplo 39
El cido clorhdrico gaseoso tiene calor especfico C
p
aproximado a 6,60 + 0,98 X
10
-3
T cal/g molK.
Determine la cantidad de calor necesario para calentar 15 moles de 100 a 200C,
a presin de 1 atmsfera, empleando:
28


a) Valor de C
p
de la Tabla 3
b) La ecuacin de C
p
en funcin de T.
c) La diferencia en % que se presenta, respecto al primer valor obtenido.

Solucin
a) Con el valor de C
p
de la Tabla 3
Q = N C
p
AT = 15 mol X 7,05 cal/g molC X 100C = 10575 caloras
b) Empleando la ecuacin, las temperaturas son 373 y 473K

T1 473
Q = N }
T2
C
P
dT = N }
373
( 6,60 + 0,98 x 10
-3
T) dT
Q = 15 | 6,60 (473 - 373) + ( 0,98 x 10
-3
) /2 (473
2
- 373
2
)|
Q = 15 |6,60 x 100 + 0,49 x 10
-3
x 84600| = 10.522 caloras
c) La diferencia en % es:
( 10.575 - 10.522 ) / 10.575 x 100 = 0,5%
Qu conclusin saca de este %?

4.2.5. Calor latente

El calor latente es el calor implicado en un cambio de estado fsico, o fase, sin que
ocurra un cambio en la temperatura (generalmente el proceso ocurre a presin
constante) y se denomina de acuerdo al cambio de fase ocurrido.
El calor latente de fusin es el requerido para que una sustancia pase del estado
slido al lquido.
El calor latente de vaporizacin es el necesario para que una sustancia pase del
estado lquido al gaseoso.
El calor latente de sublimacin es el requerido para que una sustancia pase del
estado slido al gaseoso.
Algunos slidos presentan cambios en su estructura cristalina, debido a efectos
calorficos. Se denomina Calor de Transicin al necesario para que una sustancia
pase de un estado cristalino a otro; por ejemplo, en el azufre los cristales
monoclnicos pasan a rmbicos por la adicin de calor.
Como en el caso de los calores especficos, los calores latentes son propios de
cada sustancia. Son, similarmente, funciones pero, a diferencia del especfico, el
calor latente es funcin de una sola variable, es decir, o bien funcin de la
temperatura o bien funcin de la presin; pero no simultneamente de las dos.

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
29
Una variable excluya la otra. Por ejemplo, el agua a nivel del mar ebulle a 100C ,
siendo la presin de 760 mm de Hg, igualmente hierve a 92C cuando la presin
es de 560 mm. No ocurre que el agua hierva a 92C con presin de 1 atmsfera o
tenga una presin de 560 mm cuando ebulle a 100C.
Estas circunstancias llevan a establecer que un cambio de fase ocurre a
temperatura y presin constante. Luego, para esta clase de procesos, se aplica la
ecuacin del balance de energa [28] y se establece que el efecto del calor est
representado por un cambio de la entalpa.
Q = AH [28]
De acuerdo a la clase de calor latente, la entalpa correspondiente lleva un
subndice as:

AH
1
para calor latente de fusin
AH
v
para calor latente de vaporizacin
AH
3
para calor latente de sublimacin y

AH
t
para calor latente de transicin
Como los calores especficos, los calores latentes son hallados
experimentalmente y son propios para cada sustancia. Para los slidos y lquidos
tienen como unidad cal/g en tanto que para los gases se emplea cal/g mol.

Ejemplo 40
Determinar el calor requerido para fundir 470 gramos de hielo. AH
1
del hielo es 80
cal/g.

Solucin
Q = MAH
1
= 470g x 80 cal/g = 37.600 cal.

Ejemplo 41
Calcular el calor requerido para evaporar 7.300 kg de agua que se encuentran a
19C y una presin de 760 mm. De Hg.

Solucin
Para la presin de 760 mm de Hg, el agua ebulle a 100C; dentro del proceso,
inicialmente se debe calentar el agua de 19C a 100C; y luego evaporarla a
temperatura constante.
Para calentarla de 19C a 100C
Q = MC
P
AT = 7.300g x 1 cal/gC x (100-19) C
Q = 591.300 cal 591 kcal.
30


Para evaporarla, se toma AH
v
= 540 cal/g


Figura 34
Temperatura en funcin de tiempo

Q = M AH
v
= 7.300g x 540 cal/g
Q = 3.942.000 cal 3.942 kcal.

Luego : Q
total
= 591 + 3.942 kcal = 4.533 kcal

Ejemplo 42.
Es necesario congelar a - 80C, 30 moles de un gas que se encuentra a 93C y
presin atmosfrica.
Su temperatura de condensacin es de 37C y AH
v
es 4,21 kcal/gmol, su
temperatura de fusin es de -42C y AH
1
es 0,379 kcal/gmol. Por otra parte C
p
del
gas es 6,74 cal/gmol, C
p
del lquido 0,38 cal/mol y C
p
del slido 8,5 cal/gmolC.

Solucin.
La figura 35 que relaciona la temperatura de la sustancia con el estado y el tiempo
de proceso nos permite visualizar el problema y determinar que los pasos a seguir
19 C
O
O
Calentamiento
Ebullicin
Calentamiento, Ebullicin
y vaporizacin a partir de 19 o C
P = 760 mm.
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Tiempo
93
37
-42
-80
Enfriamiento del gas
Condensacin
Enfriamiento del lquido
Congelacin
Subenfriamiento
Tiempo

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
31
FIGURA 35
Temperatura en funcin de tiempo
para llevar el gas de 93C a -80C son:
a) Enfriamiento del gas de 93C (temperatura de condensacin).
b) Condensacin del gas a temperatura constante de 37C.
c) Enfriamiento del lquido de 37 a -42C.
d) Solidificacin o congelamiento del lquido a -42C y
e) Enfriamiento del slido a -42a -80C.
El calor extrado para cada uno de los pasos es:

a) Q
3
= Nc
p
AT = 30 mol X 6,74 (cal/gmolC) X (93-37) C
Q
3
= 11.323 Cal.

b) Q
b
= N AH
v
= 30 mol X 4,21 (kcal/g mol)
Q
b
= 126,3 kcal

c) Q
c
= Nc
p
AT = 30 mol X 0,38(cal/g molC) X (37-|-42|)C
Q
c
= 901 cal.

d) Q
d
= N AH
f
= 30 mol X 0,379 (kcal/g mol)
Q
d
= 11,37 kcal

d) Q
e
= Ncp AT = 30 mol X 8,5 (cal/g molC) |-42-(-80)| C
Q
e
= 9.690 cal

Q = 11323 + 126300 + 900 + 11370 +9690 cal
Q = 159.584 caloras

El problema puede resolverse directamente as:
Q = 30 mol (6m74(cal/g molC) X 56C + 4.210 (cal/g mol) + 0,38 (cal/g molC)
X 79C + 379 (cal/g mol) + 8,5 (cal/g molC) X 38C)
= 30 mol ( 377n44 X 4.210 + 30,02 + 379 + 323) cal/g mol
= 159.584 caloras

En el anterior ejemplo, tambin es posible determinar el calor cedido, conociendo
la entalpa del mismo compuesto a 93C y a -80C, para condiciones de presin
constante a 1 atmsfera en temas propios de la Termodinmica.
El anterior problema se resuelve mediante los procedimientos comunes
(memorias de clculo ) y mediante la Hoja de Clculo.
En la hoja de clculo, en la solucin se transcriben nicamente los clculos, ya no
se transcriben o repiten datos consignados en el planteamiento del problema.
32


Mientras se adquiere la destreza adecuada se puede incluir la columna de
ecuaciones, empleando la simbologa correspondiente como se observa en la
columna FORMULAS

EJEMPLO 42
BALANCE DE CALOR
ENFRIAMIENTO DE UN
GAS

PARAMETROS SIMB UNID. FUEN. REF. FORMULAS VALORES
Presentacin del problema
Gas N mol Datos 30
Temperatura inicial T
1
o
C Datos 93
Temperatura Final Tf
o
C Datos -80
Temp. de condensacin Tc
o
C Datos 37
Entalpa de Condensacin Hv kcal/mol Datos 4,21
Temperatura de Fusin Ts
o
C Datos -42
Entalpa de fusin Hf kcal/mol Datos 0,379
Calor especfico del gas Cpg Cal/mol
o
C Datos 6,74
Calor especfico del
lquido
Cpl Cal/mol
o
C Datos 0,38
Calor especfico del slido Cps Cal/mol
o
C Datos 8,50
Solucin
Calor de enfr. Qa cal Clculo N x Cpg x (T1-Tc) 11.323
Calor de condensacin Qb kcal, cal Clculo N x Hv 126,30 126.300
Calor enfriamiento lquido Qc cal Clculo N x Cpl x (Tc-Ts) 901
Calor de solidificacin Qd kcal, cal Clculo N x Hf 11,4 11.370
Calor de enfri. del slido Qe cal Clculo N x Cps x (Tc-Ts) 9.690
Calor Total Qt cal Clculo E Qi 159.584


En operaciones industriales el balance de calor sobre flujos es muy importante
para establecer no solamente la cantidad de calor requerido en un proceso sino
tambin la magnitud del servicio que provee o retira calor .
Cabe unas preguntas respecto al problema anterior, cunto tiempo se gast para
cada una de las etapas del enfriamiento y cambio de fase?.
Un mismo equipo puede realizar esta operacin en una hora o en un da?.
Realmente no, la capacidad del equipo es funcin del flujo de calor que se
requiera y a la vez este es funcin del tiempo de cada etapa.
Al estudiar la llamada transferencia de calor se establecen los principios que
permiten determinar los tiempos de proceso trmico.
Para evaluar flujos se toman tiempos representativos. Como se aprecia en el
ejemplo 18


Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
33
Ejemplo 43

100 kilogramos de vapor de agua a 250C y 38,8 atmsferas de presin se enfran
y condensan a 40C y P = 1 atm, determinar el calor cedido.
.

FIGURA 36
Condensacin y enfriamiento de vapor

Solucin.
Una representacin grfica ayuda en la resolucin del ejemplo
La entalpa del vapor a 250C y 38,8 atmsferas es 2.166 kcal/kg.
La entalpa del agua a 40C y presin atmosfrica es 122 kcal/kg.
Q = mAH = 100 kg (2166 - 122) kcal/kg = 204.400 cal.

Ejemplo 44.
Una unidad de medida comercial empleada en refrigeracin es la tonelada de fro
y esta definida como la cantidad de calor que se ha de retirar a una tonelada de
agua que se encuentra a 0C para convertirla en hielo, en un periodo de 24 horas.
Establecer una tonelada de fro a cuantas kilocaloras /hora y BTU/hora equivale.
Solucin
El calor latente de congelacin del agua es de 80 kilocaloras /kilogramo, de tal
forma que para congelar en un da, 1 tonelada 1.000 kilos de agua se requiere
extraer:
Q = 1.000 x 80 = 80.000 kcal
El calor que se retira por hora o flujo de calor, q, es:
250
100
40
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

o

C
Tiempo
Enfriamiento
Condensacin
Enfriamiento
34


q = 80.000 /24 = 3.333 Kcal/ hr
en BTU, tomando 1 BTU = 0,252 Kcal
BTU/hr = 3.333 /0.252 = 13.227 BTU/hr

Ejemplo 45.-
En el proceso de elaboracin de cerveza, inicialmente se prepara en una olla, un
mosto por infusin o maceracin (coccin) de una masa compuesta de malta
molida y agua.
Durante este proceso, en primer lugar se hace necesario calentar el agua de
temperatura ambiente hasta 35
0
C en 10 minutos, esta temperatura favorece la
dispersin de las harinas en el agua.
Luego en 5 minutos disolver las harinas de malta en el agua , llevar la masa
agitndola durante 15 minutos a una temperatura de 52
0
C a esta temperatura
efectuar un proceso llamado descanso de protelisis, durante 10 minutos.
Terminada la protelisis se lleva la masa a 72
0
C en 10 minutos para hacer la
hidrlisis de almidones, llamado tambin descanso de amillisis, este descanso
se hace durante 10 minutos.
Finalmente la masa se sube a 80
0
C en 3 minutos, para luego ser enviada a otra
etapa del proceso.
Determinar las cantidades de calor suministradas en cada operacin, asumiendo
que no hay prdida de calor. E igualmente establecer los flujos de calor teniendo
los siguientes parmetros:
Peso de Agua 2.400 kilos
Calor especfico promedio 1,0 kcal/kg
0
C.
Peso de harinas de malta 600 kilos
Calor especifico promedio de la malta 0,8 kcal/kg
0
C.

Solucin
La solucin se har directamente en la hoja de clculo, con la ayuda del
diagrama de temperaturas-tiempos y con las siguientes consideraciones:
El agua se encuentra a temperatura ambiente , 15
0
C. Inicialmente se calienta el
agua y al adicionar la malta se forma una masa cuyo calor especifico es diferente
al del agua y al de la malta.
Se calcula tomando en cuenta de que es una propiedad extensiva
Cp
m
= ( P
a
x Cp
a
+ P
b
x Cp
b
) / P
m

Siendo a el compuesto a es decir agua, b el compuesto b harinas y m la mezcla
de los dos componentes.

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
35

Maceracin de la malta
FIGURA 37

Para determinar el flujo se emplea como unidad de tiempo la hora, que es una
unidad comercial ampliamente usada en clculos de flujos de calor. Al transcribir
los datos se divide el tiempo en minutos por 60.

En la hoja de clculo se resuelve el problema con las condiciones dadas en el
enunciado.


EJEMPLO 45
MACERACION DE UNA MASA DE
MALTA Y AGUA

PARAMETROS SIMB. UNID. FUENTE REF. VALORES
Agua A kg Dato 2.400,00
Calor especifico del agua Cpa kcal/kg
0
C 1,00
Harinas de malta B kg Dato 600,00
Calor especifico de la malta Cpm kcal/kg
0
C Clculo 0,80
Masa Clculo 3.000,00
Calor especifico de la masa Cp kcal/kg
0
C Clculo 0,96
Temperatuta inicial T
1

o
C Dato 15
Temperatura de calentamiento agua T
2

o
C Dato 36,00
Tiempo de calentamiento tc hr Dato 0,17
Tiempo de disolucin de harinas td hr Dato 0,08
Temperatura de protelisis T
3
0
C Dato 52,00
Tiempo de Calentamiento a proteolisis tcp hr Dato 0,25
Descanso de protelisis tp hr Dato 0,17
Temperatura de hidrlisis de almidones T
4

o
C Dato 72,0
Tiempo de calentamiento tch hr Dato 0,17
52
36
72
80
Temperatura
0

C
Amillisis
Protelisis
15
Disolucin de
malta
Calentamientos
Descansos
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
36


Descanso de hidrlisis th hr Dato 0,17
Temperatura final Tf
o
C Dato 80,0
Tiempo final de calentamiento tf hr Dato 0,05
PARAMETROS SIMB. UNID. FUENTE REF. VALORES
Calor para agua Q
1
kcal Dato 50.400
Flujo de calor q
1
kcal / hr Dato 302.400
Calor para proteolisis Q
2
kcal Dato 46.080
Flujo de calor q
2
kcal / hr Dato 184.320
Calor para hidrlisis Q
3
kcal Dato 57.600
Flujo de calor q
3
kcal / hr Dato 345.600
Calor para calentamiento final Q
4
kcal Dato 23.040
Flujo de calor q
4
kcal / hr Dato 460.800
Calor total suministrado kcal Dato 177.120


En la hoja 2 se presenta una simulacin empleando nicamente 1.800 kilos de
agua, en la practica esto significa que la masa es ms concentrada o ms espesa.
Como se observa el consumo de calor y el flujo son mucho menores que en el
primer caso, 138.120 contra 177.720 kcal. Resultando en un ahorro del 22 %
que en trminos econmicos es muy significativo.

PARAMETROS SIMB. UNID. FUENTE REF. VALORES
Calor para agua Q
1
kcal Dato 37.800
Flujo de calor q
1
kcal / hr Dato 226.800
Calor para proteolisis Q
2
kcal Dato 36.480
Flujo de calor q
2
kcal / hr Dato 145.920
Calor para hidrlisis Q
3
kcal Dato 45.600
Flujo de calor q
3
kcal / hr Dato 273.600
Calor para calentamiento final Q
4
kcal Dato 18.240
Flujo de calor q
4
kcal / hr Dato 364.800
Calor total suministrado kcal Dato 138.120

Debe tenerse presente que cuando se calientan masas concentradas existe una
tendencia a formar incrustaciones o a pegarse a las paredes de los equipos en los
cuales se hace la transferencia de calor. omnmente, y de no tener cuidados en el
flujo de calor, esto se traduce en que el alimento se quema o se ahuma, ante ello
el ingeniero debe evaluar el grado de concentracin al riesgo de la incrustacin. El
agitar vigorosamente la masa favorece el flujo de calor disminuyendo los riesgos
de que el producto sufra daos.
En, el archivo excel, hoja3, se presenta dos grficas en la que se representa el
calor suministrado para cada etapa y el flujo de calor en cada etapa.
Puede observarse:



Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
37

FIGURA 38

para este problema como la etapa en la que se transfiere menor cantidad de
calor, la etapa 4, con 23.040 kcal, requiere del mayor flujo de calor, 460.800 kcal
/hr.
Al establecer qu equipo se requiere para el suministro de calor, se debe tomar
como base de calculo el mayor flujo y en el presente caso las 460.800 kcal / hr.
FIGURA 39


Se puede entrar a considerar lo estricto del tiempo para subir a los 80
0
C, el
hecho de incrementar 2 minutos, es decir llevar el tiempo del calentamiento a 5
minutos, rebaja considerablemente el flujo de calor como se presenta en la hoja 4.
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
1 2 3 4
Etapa
C
a
l
o
r

s
u
m
i
n
i
s
t
r
a
d
o
0
50000
100000
150000
200000
250000
300000
350000
400000
450000
500000
1 2 3 4
Etapa
F
l
u
j
o

d
e

C
a
l
o
r
38


En este ejemplo se ha introducido la ayuda de los grficos de variables que
permite visualizar el comportamiento de ellas para estudiar alternativas y tener
bases para toma de decisiones.
En la hoja 5 se ha copiado el problema y en esta hoja cambie los tiempos de cada
etapa y observe las variaciones que se tienen en los flujos.
Cambie en muy pequeos valores, las temperaturas de proceso y observe los
cambios en las cantidades de calor transferidos. Debe observarse que para
algunos cambios en los valores del tiempo, la escala de los flujos cambia y
consecuencialmente las figuras tambin.

4.3 Calor de ndole qumica

4.3.1 Calor de formacin

Hasta ahora, se han estudiado procesos que involucran estrictamente cambios
fsicos; se han efectuado balances trmicos en los que se determinan calor o
trabajos asociados con cambios de temperatura, cambios de presin o cambios
de fase de sustancias puras o mezcla de sustancias.
Los calores o entalpas de ndole qumica siempre van acompaadas de
transferencia de masa y por ello se involucran balances de materiales salvo
cuando a nivel de las reacciones se hacen los balances estequiometricos y la
energa se relaciona a moles
En un nmero considerable de procesos ocurren cambios qumicos que conllevan
a cambios o intercambios en una o ms clases de energa, considerada como
calor o trabajo del sistema.
En un problema cualquiera se plantea un proceso fsico como es el de calentar el
agua y esto se lleva a cabo a costa de un proceso qumico, como es el de la
combustin del carbn.
Resuelto el problema, se determin que el agua para su calentamiento requera
de 6000 kcal, y este calor proviene de la combustin de 1 kg de carbn,
asumimos que existe una combustin es decir:
C + 0
2
CO
2
+ calor
Y ella se est llevando a cabo a presin constante. La ecuacin qumicamente es
adecuada pero, desde el punto de vista energtico o termodinmico, surgen
interrogantes como:
a) Cules son las temperaturas del Carbono y el Oxgeno?
b) Cul es la temperatura del CO
2
formado y en qu estado se encuentra.
c) El oxgeno es puro o proviene de una mezcla de gases (aire por ejemplo) y en
qu estado se encuentra?

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
39
d) Igualmente el Carbn es puro, de qu clase es? proviene de una mezcla?
e) Cmo se establecen las cantidades en que intervienen los reactantes en el
proceso y cul la correspondiente al producto?
La suposicin establecida, y los interrogantes que han surgido, llevan a formular
unos parmetros bsicos para analizar y desarrollar los procesos qumicos y
desde el punto de vista balances de energa. Para el problema en mencin, el
planteamiento para la combustin del carbn puede ser:

Ejemplo 46
Qu cantidad de calor se desprende por la combustin de 1 kg. de grafito (una
forma de carbn), usando una cantidad estequiomtrica de oxgeno puro y
estando los reactantes, as como el producto final, en condiciones estndar?.
Recordando como condiciones estndar 1 atmsfera de presin y 25C de
temperatura, la ecuacin qumica puede escribirse;
C (sl, 1 atm, 25C) + O
2
(g,1 atm, 25C) + calor
Para el Balance de Energa se dispone de la ecuacin:
A E = Q - W [13]
Y para procesos a volumen constante y proceso a presin constante
Q = AU [27] y Q =AH [28] respectivamente
La combustin del carbn se lleva a cabo a presin constante, por lo tanto se
emplea la ecuacin [28] as, el calor generado Q es igual al cambio de entalpa del
sistema.
Dicho de otra forma, el calor generado es igual a la entalpa final o de los
productos menos la entalpa inicial o de los reactantes.
Ya para determinar el calor generado en la combustin del grafito, el problema
consiste en determinar las entalpas del CO
2
del C y del O
2
a condiciones
estndar y efectuar el balance correspondiente.
AH = AH del CO
2
(g,1 atm, 25C)- AH del C(s, 1 atm, 25C) - AH del O
2
(g, 1 atm,
25C)

Ejemplo 47
El gas de cocina propano (C
3
H
8
) combuste completamente segn la ecuacin:
C
3
H
8
+ 5 O
2
3CO
2
+ 4H
2
O + Ah
Para condiciones estndar (c.s)) la reaccin se escribe:
C
3
H
8
(gas, c.s.) + 5 O
2
(gas, c.s.) 3CO
2
(gas, c.s.) + 4H
2
O (gas, c.s.) + AH
40


El calor generado en la combustin, AH, se determina:
AH = AH
1
H
2
O (g.c.) + 3AH
1
CO2(gas, c,s.) - AH
1
C
3
H
8
(gas,c-s.) - 5
AH
1
O
2
(gas,c.s.)

En los dos ejemplos, 44 y 45, el balance de energa se estableci con base las
entalpas de las sustancias.
Las entalpas de las sustancias a condiciones estndar se denominan Calor
Estndar de Formacin y su correcta definicin es: Calor de Formacin de una
sustancia H
0
fs
es el cambio de entalpa que ocurre en la reaccin, cuando los
reactantes estn inicialmente en su forma elemental a presin y temperatura.
La determinacin para algunas sustancias se hace en forma experimental en los
laboratorios y a condiciones de presin y temperaturas estndar, de ah que
usualmente se emplee el trmino Calor Estndar de Formacin.
Para otras sustancias se emplean mtodos indirectos, que se vern ms
adelante.
En la Tabla 7 se encuentran los valores para algunas sustancias.
Es importante tener presente que los elementos qumicos en su estado natural y
forma ms comn de existencia, no tienen Calor de Formacin. La razn se
encuentra en la misma definicin de Calor de Formacin.
En el ejemplo 47, en el balance de Energa se toma la Entalpa o Calor de
Formacin del agua a condiciones estndar y en el estado gaseoso |AH
1
H
2
O
(gas, c.s.)|; se debe recordar que el agua a condiciones normales (25C y 1
atmsfera de presin) se encuentra en el estado lquido.
Entonces salta la pregunta. El calor de formacin del agua lquida es el mismo
calor de formacin del vapor?. La respuesta es no! AH, del agua lquida, es -68,3
kcal/g mol y la de vapor es -57,8 kcal/g mol, esto nos significa que el calor de
formacin del lquido es menor que el del vapor (se debe tener en cuenta el signo
menos); dicho de otra forma, se desprende ms calor cuando se forma el lquido
que cuando se forma el gas, y es lgico porque en la formacin del gas este
requiere consumir calor para cambiar de fase (lquido a gas), o sea el calor de
vaporizacin.
Algunas sustancias presentan situaciones similares a la del agua, como el cido
ntrico, cido cianhdrico, anhdrido sulfrico y muchos compuestos orgnicos del
orden de los aromticos o cclicos: benceno, tolueno, xileno, etc.
Habamos referido que los H
f
de los compuestos que a condiciones normales
estn en fase lquida pero tambin se forman en fase gaseosa, el H
f
para el
compuesto en fase gaseosa se calcula tomando el del lquido y se le adiciona el
valor de vaporizacin a la temperatura estndar (25C) y presin correspondiente
a la presin de vapor para la temperatura estndar.

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
41
Para el agua, el calor molar de vaporizacin a 25C es de + 10.519 cal/mol, el
calor de formacin del agua lquida es - 68.317 cal/gmol, luego el calor de
formacin del agua en fase vapor ser (-68.317 + 10.519) cal/gmol = 57.798
cal/gmol.

4.3.2. Calor de reaccin

Ejemplo 48

Determine la cantidad de calor desprendida al combustir en condiciones normales
y cantidades estequiomtricas un kilogramo de grafito, empleando el calor
estndar de formacin del mismo, dado en la Tabla 7.

Solucin:
Del balance de Energa, ecuacin final del ejemplo 62:
AH = - 94.052 cal/gmol - 0 - 0 = - 94.052 Cal/gmol
Pudindose escribir
C + O
2
CO
2
- 94.052 cal/gmol
Para un kilogramo de grafito el nmero de moles es:
N = 1.000 g/12 g/gmol = 83,33 g mol
AH = -94.052 cal/gmol X 83,33 g mol
= 7.837.353 caloras
Se recuerda que el valor negativo significa calor extrado del sistema, que para el
presente ejemplo significa calor cedido por el sistema o calor desprendido en el
proceso.

Ejemplo 49.
Determine el calor generado al combustir en condiciones normales y en
cantidades estequiomtricas 1 mol de CO.

Solucin
La reaccin qumica es
C0 + O
2
CO
2
+ calor
Y, para condiciones normales con P = cte. Q = AH
AH = - AH
0
f
CO
2
De la Tabla 7. AH CO = -26.416 cal/gmol
42


AH = -94.052 - (-26.416)- 0 = -67.636 cal/g mol
La ecuacin qumica se puede escribir
CO + O
2
CO
2
- 67.636 cal.
Nuevamente aparece el valor negativo para la Entalpa, luego hay calor cedido o
generado.

Ejemplo 50
Determine el cambio de calor, cuando se combuste incompleta o parcialmente, en
condiciones normales y cantidades estequiomtricas, 1 gmol de carbn.

Solucin:
La reaccin qumica es
C + O
2
CO
2
+ calor
AH = AH
1
CO - AH
F
C - AH
F
O
2

AH = (-26.416 - 0 - 0) cal g/mol = - 26.416 cal g/mol
La ecuacin qumica puede escribirse:
C + O
2
CO - 26.416
Los anteriores ejemplos han permitido ilustrar el manejo de los calores de
formacin. Si consideramos las ecuaciones qumicas de los ejemplos 48 y 49 y las
sumamos tenemos:
C + O
2
CO
2
- 67.636 cal/gmol
C + O
2
CO - 26.416 cal/gmol
CO + O
2
+ C + O
2
CO
2
+ CO - 67636 - 26.416 cal/gmol
C + O
2
CO
2
- 94.052 cal g/mol.

Ecuacin que se obtuvo en el ejemplo 48 Observando los anteriores
procedimientos, las ecuaciones de los ejemplos 49 y 50 son pasos intermedios
para la ecuacin del ejemplo 48.
Concluyendo: cuando una reaccin qumica puede ser considerada como la suma
de dos o ms reacciones parciales, el cambio de entalpa para la reaccin total es
igual a la suma de los cambios de entalpas de las reacciones parciales.
Este enunciado constituye un principio fundamental de la Termodinmica y su
empleo permite calcular los calores de formacin de sustancias que, por algunas
circunstancias, no pueden determinarse en el laboratorio.
A travs de los ejemplos, se ha calculado un cambio de entalpa cuando existe
una reaccin qumica y este cambio se denomina calor de reaccin.

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
43
Calor estndar de reaccin AH
f
- Es el cambio de entalpa estndar cuando existe
una reaccin qumica y este cambio se denomina calor de reaccin.
Existen reacciones qumicas tales como la combustin, neutralizacin,
isomerizacin y formacin, donde, generalizando, los calores asociados a esas
reacciones se llaman Calores de Reaccin.
Llamando n
r
los coeficientes estequiomtricos de los reactantes y n
p
los
coeficientes estequiomtricos de los productos, el balance de energa para una
reaccin qumica es:

AH
r
= n
p
AH
f
productos - n
f
AH
o
f
reactante (36)

Ejemplo 51
Determinar el calor de reaccin para las siguientes reacciones:

a) 4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO(g) + 6H
2
0 (g)
b) 2 Na(s) + 2 H
2
O(g) 2 NaOH (s) + H
2
(g)
c) SO
3
(g) + H
2
O(g) H
2
SO
4
(y)

Solucin:

a) AH
r
= n
r
AH
o
f
productos - n
p
AH
o

f
reactivos

De la tabla 7:
AH
f
NO(g) = 21.600 calg/mol
AH
f
H
2
O(g) = - 57.798 cal/gmol
AH
f
NH
3
(g) = - 11.040 cal/gmol
AH
r
= 4(21.600) + 6(-57.798) - 4(-11.040)cal.
AH
r
= - 216.228 cal.

b) De la tabla 7:
AH
f
NaOH(s) = - 101990 cal/gmol
AH
f
H
2
O(g) = - 57798 cal/gmol
AH
r
= 2(-101990) - 2 (-57798) cal
AH
r
= - 88384 cal.

c) De la tabla 7
AH
f
H
2
SO
4
(1) = - 193.910 cal/gmol
AH
f
SO
3
(G) = - 94.450
AH
f
H
2
O(g) = - 57.798
AH
r
= - 193.910 - |(-94.450) 1 (-57.798)|
AH
r
= - 157.258 cal.

44


4.3.3 Calor de disolucin (H
8
)
Un efecto calorfico particular, asociado con la composicin de algunas
sustancias, es el llamado Calor de Disolucin.
Varios cidos, hidrxidos y an sales inorgnicas, al disolverse en agua generan
calor; otros absorben calor y se presentan fenmenos en los que, para el primer
caso la solucin se calienta y para el segundo se enfra.
El calor generado o absorbido en el proceso, es funcin de la concentracin final
de la solucin. En la tabla 4 se establecen los calores de solucin de algunos
solutos, en agua y a 25C.
Puede apreciase en ella que para algunos compuesto, como el HCl, a medida que
incrementa la disolucin el calor de solucin o entalpa de solucin o entalpa de
solucin aumenta.
El proceso de disolucin puede ser representado por una ecuacin qumica; as, al
disolver una mol de cido clorhdrico puro en doscientas moles de agua, puede
escribirse, tomando el dato de la Tabla 8.
HCl(g) + 200 H
2
O (|) HCl (200 H
2
O)- 17,74 kcal/gmol
Igualmente existen grficas que relacionan el calor de disolucin por mol de soluto
con las moles del solvente agua,




Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
45

FIGURA 40
46



FIGURA 41

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
47
Ejemplo 52
Cunto calor se genera al disolver una mol de cido sulfrico puro en 10 moles
de agua?
Solucin
La ecuacin se plantea:
H
2
SO
4
(I,c,n) + 10 H
2
O(I,c,n) H
2
SO
4
(10H
2
O)(I,c,n) - AH
d


Y de la figura 39

AH
d
= - 15.800 cal/gmol (H
2
SO
4
)

Ejemplo 53

Determine la cantidad de calor generado al disolver una solucin de 1 a 1 molar
de cido sulfrico en 9 moles de agua.

Solucin

El problema puede resolverse en dos formas:

a) Una directa, ya del cido disuelto 1 a 1 para llevarlo al cido 1 a 10, con la
ecuacin:

H
2
SO
4
(1 H
2
O)(I, c, n) + 9(H
2
O)(I,c,n) H
2
SO
4
(10H
2
O)(I,c-n) - AH
d


y AH
d
= AH
d
H
2
SO
4
(10H
2
O)(I,c,-n) - AH
d
H
2
SO
4
(1 H
2
O)(I,c-n)

AH
d
= - 15.800 - (-6.900) cal/gmol

AH
d
= - 8.900 cal/gmol

El balance de energa corresponde al de una reaccin en la cual el calor de
disolucin del agua (como reactante) es cero.
b) Una indirecta partiendo del cido puro para llevarlo a soluciones 1 a 10 y 1 a 1
molar, luego :

H
2
SO
4
(I,c.n) 10 H
2
O (Imc.n) H
2
SO
4
(10H
2
O) (I,c.n) - 15.800
cal/gmol


H
2
SO
4
(I,c.n) + H
2
O(I,c.n) H
2
SO
4
(H
2
O) (I.c.n) - 6.900 cal/gmol

48


Restando tenemos:
9H
2
O (I,c.n) H
2
SO
4
(10 H
2
O)(I,c.n) - H
2
SO
4
(H
2
O)(I,c.n) - 8.900 cal/gmol

H
2
SO
4
(H
2
O)(I,c.n) + 9 H
2
O(I,c.n) H
2
SO
4
(10H
2
O)(I,c.n) - 8.900
cal/gmol

El ejemplo 53, nos permite establecer un principio para calcular el calor de
disolucin en soluciones.
El cambio de entalpa para diluir una solucin es igual al calor de disolucin a la
concentracin final menos el calor de disolucin a la concentracin inicial.
Este principio es similar al que rige para los cambios de entalpa en las reacciones
qumicas y en reacciones que implican procesos de disolucin, se hace aplicacin
general del mismo.

Ejemplo 54

El calor de formacin del Cloruro de Potasio es de -104.348 caloras/mol y el calor
de formacin del Cloruro de Potasio en 400 moles de agua es de - 100.164
caloras. Determine el calor de disolucin del KCl en 400 moles de agua.

Solucin
La reaccin de formacin para el KCl es:

K + Cl
2
KCl - 104.348

Para el KCl (400 H
2
O) su ecuacin es:

K + Cl
2
+ 400 H
2
O KCl (400 H
2
O) - 100.164

Para la disolucin del KCl en 400 mol de agua se tiene:

KCl + 400 H
2
O KCl (400 H
2
O) + AH
d


Y AH
d
lo obtenemos restando de la segunda ecuacin la primera y

AH
d
= - 100.164 - (-104.348) = 4184 cal.


Ejemplo 55

Calcular el calor de formacin del Cloruro de Potasio en 400 moles de agua. El
calor de formacin del KCl es - 104.348 cal y el calor de disolucin es de 4.184
cal.

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
49

Solucin
Las ecuaciones que representan el proceso son:
K + Cl
2
KCl - 104.348
KCl + 400 H
2
O KCl (400H
2
O) + 4.184
y
K + Cl
2
+ 400 H
2
O KCl(400 H
2
O) = 100.164 cal/gmol
Este ejemplo puede considerarse inverso al anterior, pero nos complementa el
manejo de los calores en disolucin.
Es muy importante tener presente que el agua, en los procesos que impliquen
dilucin se toma como un elemento y en los clculos de cambio de entalpa, no se
tiene en cuenta el calor de formacin del agua.
Usted debe determinar, dentro de una reaccin que implique disolucin, cuando
hay formacin de agua para, en este caso, as tener en cuenta el calor de
formacin del agua.

Ejemplo 56
Determine el cambio de Entalpa para la reaccin
KOH + HCl (400 H
2
O) KCl (400 H
2
O) + H
2
O (|)
Teniendo las siguientes entalpas:
AH
f
KOH = - 102.020 cal/gmol
AH
f
HCl(400 H
2
O) = 39.850 cal/gmol
AH
f
HCl (400 H
2
O) = - 100.164 cal/gmol
AH
f
H
2
O
(l)
= - 68.317 cal/gmol
Solucin
El ejemplo nos muestra que en la reaccin hay formacin del agua lquida.
Aplicando la regla para el calor de reaccin

AH
f
= AH
f
|KCl(400 H
2
O), H
2
O
(e)
| - AH
f
|KOH, HC (400 H
2
O)|

Luego AH
f
= - 26.611 caloras.



4.3.4. Calor de mezcla

50


Cuando dos sustancias puras se mezclan, el calor de mezcla se define como los
cambios de Entalpa que ocurren cuando las sustancias puras son mezcladas
para formar una solucin a temperatura constante y presin de una atmsfera.
Al mezclar las sustancias A y B, el calor de mezcla AH
m
ser:
AH
m
= AH
A
+ AH
B +
AH
s
[41]
Este calor de mezcla AH
m
es en realidad el Calor de Formacin de la solucin, en
el cual se toman los calores de formacin de las sustancias A, B y el calor de
disolucin de ellas.
El valor AH
m
para un sistema dado depende de las cantidades de A y B que
intervienen en la mezcla; para reportar valores normalmente se toma 1 mol del
compuesto A para mezclar con n moles del Compuesto B que se constituye en el
solvente, as:
AH
m
= AH
A
+ n AH
B
+ AH
s
[42]

Otra forma de reportar valores y que es ms conveniente, es el llamado Diagrama
de Entalpa - concentracin (AH - x).
Los diagramas de entalpa concentracin, son grficos de la entalpa de una
solucin binaria como una funcin de la composicin de la misma, con la
temperatura como parmetro y teniendo una presin constante de una atmsfera.
Los valores de entalpa se basan en unidades de peso o en una mol de solucin.
Si una mol de solucin tiene X
A
moles del compuesto A y X
B
moles del compuesto
B, la ecuacin (38) se convierte en:

AH
m
= X
A
AH
A
+ X
B
AH
B
+ AH
s
[39]

De esta ecuacin se deduce que el valor de AH
m
depende de los calores de
formacin de los compuestos puros y del calor de disolucin de los mismos.
Como AH
A
y AH
B
son conocidos, AH
s
es mensurable a medida que se mezclan A
y B pudindose obtener as los valores de AH
m

Como base del diagrama entalpa- concentracin se toma un AH
A
igual a cero
para un estado especfico del componente A y AH
B
igual a cero para un estado
especfico del componente B, sin que esto signifique que se ha escogido la misma
temperatura para los dos compuestos.
En el caso del diagrama H
2
SO
4
- H
2
O se ha encontrado conveniente fijar que AH
H
2
O sea cero para el agua pura lquida a 0C e igualmente AH H
2
SO
4
sea cero
para el cido puro a 25C.

Para sistemas que tienen agua como uno de los componentes, se debe tomar la
entalpa del agua pura lquida como cero, a 0C, porque esta es la base usada en

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
51
las tablas de vapor.

Cuando el calor de disolucin AH
3
es cero, la ecuacin nos muestra que la
entalpa de una solucin es igual a la suma de las entalpas de los componentes
puros que la forman.

AH
m
= X
A
AH
A
+ X
B
AH
B
[44]

En este caso especial es vlido para las soluciones ideales, trmino muy similar al
de los gases ideales. En un concepto muy amplio, un gran nmero de soluciones
se aproximan al comportamiento de la solucin ideal y ecuaciones simplificadas
pueden ser usadas para los clculos requeridos.


Figura 42
Diagrama Entalpa-Concentracin

Para una solucin ideal en el diagrama Entalpa-concentracin, la isoterma es una
recta que une los puntos de la entalpa AH
A
para X
A
= 1 con AH
B
para X
B
= 1; las
isotermas reales son curvas, como se indica en la figura 11, la distancia vertical
entre la curva ideal y la curva real es la entalpa de disolucin AH
s
cuyo valor
para la grfica es negativo en todo el rango de composicin y significa que la
disolucin es exotrmica. Cuando la curva real est por encima de la ideal AH
s
es
positivo y el proceso de disolucin es endotrmico.

Ejemplo 57

Un evaporador al vaco y baja temperatura, debe concentrar 5000 kilos de una
solucin de NaOH del 10% al 50%. La solucin entra al evaporador a una
temperatura de 25C.
La presin es de 0,1 atmsferas y bajo estas condiciones el punto de ebullicin de
E
n
t
a
l
p
i
a
Concentracin
52


la soda al 50% es de 88C. Determine la cantidad de calor consumida por hora.

Solucin
El diagrama de flujo representado en la Figura 50 nos indica esquemticamente el
proceso.


Evaporacin al vaco
FIGURA 43

Efectuando el balance de materiales tenemos:

Con base en el hidrxido de sodio:
5.000 X 0,10 = X x 0,50 X = 1.000 kg/hr.
Con base en el agua:
5.000 X 0,90 = X x 0,350 + Y Y = 4.000 kg/hr

El balance de Energa se establece globalmente
AH
s
= Q = AHx + AHy - AHr

El cambio de entalpa es igual a la entalpa final, o de productos, menos la
entalpa inicial
AHx, entalpa para solucin al 50% y 88C = 119 kcal/kg
Vapor de Agua
Y kgs/ hr
0,1 Atm.
88 C
O
NAOH10%
NaOH 50%
XCkg / hr
Y kg /hr
Q

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
53
AHy, entalpa del vapor a 0,1 atm y 88C = 638 kcal/kg
AHA, entalpa de la solucin al 10% y 25C = 19 kcal/kg
Q = 119 X 1.000 + 637 X 4.000 + 19 x 5.000 kcal
Q = 2.572.000 kcal

4.3.5. Calor de combustin

Una de las reacciones qumicas ms comunes es la oxidacin rpida de algunas
sustancias conocidas como combustibles, esta reaccin constituye el fenmeno
de la combustin, recibiendo tratamiento especial por parte de algunos autores.
El calor desprendido en una combustin es fcil de determinar en aparatos
llamados bombas calorimtricas, de las cuales la ms usada es la Parr.
Ella consiste de un recipiente cilndrico metlico con una camisa que se llena de
agua. Todo el recipiente se encuentra cuidadosamente aislado del ambiente.
La muestra se coloca dentro del recipiente el cual se llena de oxgeno puro a 20
atmsferas de presin.
Por medio de una buja, una chispa produce la ignicin del material.
Al combustir la muestra todo el sistema se calienta; como se conocen los
volmenes del recipiente y del agua, as como los calores especficos de los
materiales, se determina el calor desprendido en la combustin por la elevacin
que ha ocurrido en la temperatura del sistema.
Se busca que la elevacin de temperatura sea pequea, empleando pequeos
pesos de muestras y se puede asumir que el proceso ocurre a volmenes y
temperaturas constantes.
El efecto calorfico medido en la bomba corresponde al cambio interno de energa
ocurrido durante la combustin, luego:
AH = AU + APV
Por la medicin del calor generado en la bomba podemos determinar AU y, como
el cambio de temperatura es muy bajo comparado con la temperatura del sistema
(1 2%), teniendo en cuenta que T est en K), el trmino APV., que realmente es
VAP, puede tomarse como despreciable.
Consideraciones ms profundas sobre el comportamiento de VAP en las
condiciones dadas, son objeto de la Termodinmica.
H = AU + APV
.

54




Figura 44
Bomba calorimtrica de Parr - esquema

La gran importancia que merece la bomba de combustin radica en que, mediante
su uso, es posible determinar el calor de Formacin de gran cantidad de
sustancias.
Aqu debemos recordar que en toda reaccin qumica el calor de reaccin es igual
al calor de formacin de los productos menos el calor de formacin de los
reactantes, en una combustin el calor de reaccin es el de combustin, los
productos son CO
2
Y H
2
O cuyos valores de formacin se conocen, luego por las
ecuaciones correspondientes se calcula el calor de formacin de los productos.

Ejemplo 58
Determine el calor de formacin del Benceno lquido (C
6
H
6
). Si su calor de
combustin es de 780980 cal/mol
Solucin:
El benceno combuste as:
C
6
H
6(l)
+ 7 O
2(g)
3H
2
O
(l)
+ 6 CO
2(g)
+ AH
c

AH
c
= 3AH
o
f
(H
2
O) + 6 AH
f
(CO
2
)
g
- AH
f
(C
6
H
6
) cal/gmol
= -204951 - 564312 + 780980 cal/gmol
= 11717 cal/gmol

En algunas tablas se encuentran dos valores del calor de combustin para los
compuestos:
El llamado bruto o alto (gross or higher) y toma en cuenta la formacin del agua

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
55
(producto de combustin) en la fase lquida y el llamado neto o largo (net o lower)
tiene en cuenta el agua formada en la fase gaseosa.

Ejemplo 59
Una bomba de Parr pesa 8 kilos y est hecha con un material cuyo C
p
es 0,3
cal/gC, su volumen es de 1 litro y tiene una camisa con 2 litros de agua.
Efectuada la combustin de 2 gramos de grafito, de densidad 2,25 g/cm
3
, con
oxgeno puro a 25 atm se eleva la temperatura del sistema de 25 a 28,56C.
Determine el calor de combustin del grafito.
Solucin:
La reaccin de combustin es
C
s
O
2(g)
CO
2(G)
+ AH
C
El calor de combustin lo calculamos aplicando
AH
c
= AU y AU = mC
p
AT, tomndose en cuenta la elevacin de la temperatura
del recipiente, del agua y del producto.
Ordenando las cifras y tomando datos de las Tablas tenemos:

Grafito gramos (0,167 gmol) 2,673 cal/gmol
Oxgeno 1 0,083 gmol) 8,270 cal/gmol
Agua 2.000 g 1.000 cal/g
Metal (bomba) 8.000 g 0,30 cal/g
CO
2
(0,167 gmol) 7,0 cal/g
Aplicando la ecuacin para AU
AU = (0,167 X 2,673 + 0,083 X 8,270 + 2000 X 1 + 8.000 X 0,3) 3,56
AU = 15.668 cal.
Esta generacin o produccin de calor, fue dada por la combustin de 2 gramos
de grafito, teniendo la mol de grafito 12 gramos de carbn
AH
c
= 12/2 X 15.588 = 94.008 cal
En las tablas se tienen valores de 94.052, la pequea diferencia de 44 caloras
(0,046%,) obedece a las correcciones de V.AP.

Ejemplo 60

Calclese el calor de formacin del n-Butano
f
C
4
H
10
gaseoso a partir de los
56


calores de formacin del agua y del CO
2

Solucin
La ecuacin terica de formacin es:

4C + 5H
2
C
4
H
10
+ AH
f


Esta reaccin no tiene ocurrencia en la prctica, pero se tiene otro tipo de
reacciones, como las de combustin, cuyos calores pueden determinarse en la
bomba de Parr.
C + O
2
CO
2
+ AH
c

H
2
+ O
2
H
2
O + AH
c

y C
4
H
10
+ 13/2 O
2
5 H
2
O + 4CO
2
AH
c

Estableciendo el balance de las ecuaciones y reordenando tenemos:

4C
(s)
4 O
2(g)
4CO
2(g)
+ 4(-94.052) Cal
5H
2(g)
+ 5/2 O
2(g)
5H20
(g)
+ 5 -57.798) Cal
5H
2
0
(g)
+ 4CO
2(g)
C
4
H
10(g)
+ 13.20
2
+ 635.384 Cal
Sumando
4C + 5H
2
C
4
H
10(g)
- 29814 cal/gmol
Hemos usado como AH
c
del C
4
H
10(g)
el valor neto o bajo, ya que el agua, est en
la fase gaseosa.
Los ejemplos nos han indicado la importancia de los calores de combustin para
poder calcular los calores de formacin de muchos compuestos existentes en la
naturaleza y que an no se han podido determinar, pero igual o mayor importancia
ocupa en los procesos energticos que tienen lugar en el metabolismo, bien sea
para la formacin de alimentos o bien para su digestin.
Los procedimientos anteriores los hemos llevado a cabo trabajando en las
llamadas condiciones estndar pero, en la prctica, debido a la misma ubicacin
de las industrias y a las condiciones de un proceso, las presiones y temperaturas
son muy diferentes a las normales.

4.4. Balance estequiomtrico de masa y energa

Hemos apreciado cmo los efectos y fenmenos asociados con el calor conllevan
balances de ecuaciones qumicas y/o fsicas, provenientes de cambios qumicos
y/o fsicos, sin tener en cuenta el tiempo en que ocurren las transformaciones, ni
las condiciones de operacin.
Por esta razn, debe tenerse en cuenta un procedimiento que permita establecer
los cambios de energa que ocurran en un proceso con condiciones iniciales y

Ing. VICTOR JAIRO FONSECA V.
57
finales dadas en un tiempo dado.
El procedimiento realmente es una secuencia de cambios de orden
termodinmico y por tal razn se denomina proceso termodinmico.
El proceso consta bsicamente de tres pasos:
a) Reducir las condiciones iniciales de P
1
T
1
a Pn, Tn.
b) Llevar a cabo el proceso qumico o fsico (reaccin), incluyendo diluciones y
concentraciones, a condiciones normales y
c) Llevar las condiciones normales (Pn, Tn) a T
2
y P
2
los productos obtenidos.
Para aquellos estudiantes que no dominen el manejo de la reaccin qumica, as
como las transformaciones simultneas de presin y temperatura, los pasos
anteriores se desglosan y se establecen:
a) Reducir la presin de P
1
a Pn
b) Reducir la temperatura de T
1
a Tn
c) Separar los reactantes en sustancias puras.
d) Llevar a cabo las reacciones qumicas en condiciones normales.
e) Mezclar los productos.
f) Calentar los productos de Tn a T
2
y
g) Comprimir (o expandir) el producto de Pn a P
2

En ocasiones, algunos procesos exigen operaciones muy especiales, lo que
obliga a emplear diferentes pasos, tanto en el nmero como en el orden, dentro
del proceso termodinmico.
Realmente los ejemplos son los que mejor pueden ayudar para la comprensin y
manejo de los conceptos que intervienen en el proceso.
Recomendamos al estudiante acudir a la bibliografa aconsejada, ya que en ella
encontramos buenos y numerosos ejemplos.
Igualmente es aconsejable ayudarse con diagrama o grficos, pues ellos permiten
visualizar un proceso y facilitan el planteamiento del problema.
Para los ejemplos siguientes sugerimos que el estudiante resuelva el problema
empleando otra alternativa, es decir realice otros pasos o los mismos en diferente
orden.

Ejemplo 61
Determine el calor de formacin del HCl, para una temperatura de 800C.

58


Solucin
Recuerde usted, que la ecuacin qumica para la formacin del cido clorhdrico
es
H
2(g)
+ Cl
2(g)
Hcl
(g)
+ AH
f

Y de las tablas el AH
f
= - 22063 caloras. (Condiciones Normales). En el grfico se
puede visualizar el proceso.
Para emplear datos disponibles en tablas, el proceso lo efectuaremos en tres
etapas:
a) Llevar los reactantes de 800C a 25C
b) Efectuar la reaccin.
C) Llevar el producto de 25 a 800C.


FIGURA 45
Formacin del HCl a 800C


De las tablas se tiene:
C
p
Hcl = 6,70 + 0,00084 T cal/molC
C
p
Cl
2
= 7,58 + 0,00064 T cal/gmolC
C
p
H
2
= 6,62 + 0,00081 T cal/gmolC
AH
o
f
(Hcl) = - 22063 cal

Para los procesos de cambios de temperaturas podemos emplear los C
p
para H
2


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59
a 800 C
p
= 7,489 cal/molC
a 25 C
p
= 6,681 cal/molC
C
p
= 7,175 cal/molC
Para Cl
2

a 800 C
p
= 8,26 cal/molC
a 25 C
p
= 7,770 cal/molC
C
p
= 8,015 cal/molC

Para Hcl
a 800 C
p
= 7,600 cal/molC
25 C
p
= 6,950 cal/molC
C
p
= 7,275 cal/molC

a) Para llevar el H
2
y Cl
2
de 800 a 25C.

= 7,175 (25 - 800) + 8,015 (25 - 800) cal
= -5.561 - 6.211 = - 11.772 cal (por mol de H
2
y Cl
2
)
= - 5.561 cal ( por mol de H
2
y Cl
2
)

b) El calor de reaccin AH
f
es - 22.063 ( por mol de Hcl)
c) Para llevar el Hcl de 25 a 800

Q = mC
p
AT = 7.275 (800 - 25) = 5.638 cal

Luego Q
1
= - 5.886 - 22.063 + 5.638 = - 22.311 cal.

Ejemplo 62

Calcule el calor de combustin del metano a 600C si los productos de
combustin son CO
2
+ H
2
O
Como en el caso anterior, tenemos tres pasos:
a) Enfriar metano y Oxgeno a 25C
b) Combustir
c) Calentar productos a 600C
La combustin a condiciones normales se efecta acorde a
CH
4(g)
+ 2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(|)
- 212.800
60



FIGURA 46
Formacin del CH
4
a 600C

Los valores comprendidos de los C
p
se pueden tomar:
CH
4
10,0 cal/gmolK
O
2
7,3
CO
2
9,9
H
2
O 8,2
a) Q
1
= 1 X 10,0(25-600) + 2 X 7,3 (25 - 600) = - 14.145 cal
b) AH
f
= - 212.800 = - 212.800 cal
c) Q
2
= 1 X 9,9 (600 - 25) + 2 X 8,2 (600 - 25) = + 15.123 cal

Los dos ejemplos nos ilustran casos de comn ocurrencia en la industria y son
aplicacin de los conocimientos que el estudiante ha adquirido en este captulo.
Observando con detenimiento el desarrollo y resultados obtenidos, llegamos a
conclusiones importantes.
a) Los calores de formacin y/o combustin dentro de un rango amplio de
temperatura (600 a 800C) varan muy poco, 1,12% para el primer y 0,46% para el
segundo caso.
b) La diferencia anterior es la diferencia entre las cantidades de calor de la etapa
final (o de cambio de temperatura de los productos) y la cantidad de calor de la
etapa inicial (o de cambio de temperatura de los reactantes).
Volviendo al ejemplo 61, el paso a) lo podemos reordenar as:


C 4
2O2
2O2
2O2
H
600 C
1 Atm.
600 C
1 Atm.
CO2
HO2
CH4
CH4

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61

- ( 7.175 + 8.015 )
Q
1
= ----------------------------(800-25) = - 5.886 cal/gmol
2

Como Q
2
= 7,275 (800 - 25)= 5.638 cal/gmol
7,175 8,015
Sumando Q
1
+ Q
2
= (7,175 - -------- + ---------- ) (800 - 25) = - 248 cal/gmol
2 2
que es el cambio neto de energa respecto al calor de formacin a 25C (- 22311 -
|22063| = - 248 cal/gmol)

Observando los valores que se encuentran dentro del parntesis, ellos son: el
calor especfico del producto menos el calor especfico de los reactantes,
multiplicando cada uno de ellos por el nmero de moles correspondientes de la
reaccin qumica. (Recordamos H
2
+ Cl = Hcl las moles del producto son 1 y
de los reactantes y ).

En el ejemplo 62 el paso (a) nos queda:

Q
1
= - (10.0 + 2 x 7,3) ( 600 - 25 ) = 14,5

Como
Q
2
= ( 9,9 + 2 x 8,2 ) - 10,0 + 2 x 7,3 ) (600 - 25)
Q
1
+ Q
1
= 978 kcal / mol

Que es el cambio neto de energa respecto al calor de combustin a 25
0
C
Para determinar los calores o entalpas de reaccin, a condiciones diferentes a las
normales, podemos generalizar lo planteado en los ejemplos diciendo que el calor
de reaccin a condiciones diferentes de las normales es igual al calor de reaccin
a condiciones normales ms el cambio de entalpa de los reactantes y de los
productos entre las condiciones dadas y las normales, es decir:

T T
AH
t
= AH
f n +
E ( n
r
}
298
C
P
dT ) -

E ( n
p
}
298
C
P
dT ) (30)


T

AH
t
= AH
f n +
E ( n
r
}
298
A C
P
dT )

donde A C
P
= (A C
P
)
prod
- (A C
P
)
react


Estas ecuaciones pueden visualizarse objetivamente en los ejemplos anteriores.

Ejemplo 63
62



Determine el calor de formacin del Benceno lquido a 70C, si su calor de
combustin es de - 780 980 cak/mol-g

Solucin
La reaccin qumica es:

C
6
H
6

(l)
+15/2 O
2

(g)
------ 3 H
2
O
(g)
+ 6 CO
2

(g)
- 780.980

Se tiene
AH
c
= 3AH
f
( H
2
O ) + 6AH
f
( CO
2
) - AH
f
( C
6
H
6
)
AH
f
( C
6
H
6
) = 3AH
f
( H
2
O ) + 6AH
f
( CO
2
) - AH
c

Y tomando valores de tablas tenemos que
AH
f
( C
6
H
6
) = 3 (- 68.317 ) + 6 ( -94.052) + 780.980 = 11.717 cal /mol ( ver
ejemplo 22)
La ecuacin nos queda directamente:
3 H
2
+ 6C = C
6
H
6
+ 11.717 cal / mol

Debemos advertir que en la prctica y an a nivel experimental, no se ha logrado
la reaccin anterior.
Sin embargo el empleo de pasos termodinmicos en un proceso terico, nos
permite determinar propiedades de las sustancias que son imposibles de conocer
prcticamente, tal como lo mencionbamos en la seccin sobre calor de
combustin.
Con la ayuda del diagrama, planteamos los pasos.

a) Llevar H
2
y C de 70C a 25C
b) Hacer la reaccin
c) Subir el C
6
H
6
de 25 a 70C

Los valores de C
p
son:
H
2
= 7,175 cal/ mol
C

= 2,820 cal/ mol
C
6
H
6
= 32.500 cal/ mol

Pero al efectuar directamente el proceso, acorde a la ecuacin (42)

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FIGURA 47
Formacin del benceno a 70C

Q = 11.717 + ( 32, 5 - 6 x2,820 - 3 x 7,175 ) ( 70 - 25 )
Q = 11,449 caloras



C6
C6
70 C
1 Atm.
70 C
1 Atm.
3H2
3H2
A
C
B
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CALOR ESPECIFICO, Cp
Leche Entera Pasteurizada
y = 0,422x
2
0,4452x + 3863,7 +
3860
3870
3880
3890
3900
3910
3920
3930
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temperatura, C
C
a
l
o
r

E
s
p

c
i
f
i
c
o
,

J
/
k
g

k



CALOR ESPECIFICO, Cp
Mantequilla
y = -0,3164x
2
13,049x + 2287,3 +
2280
2300
2320
2340
2360
2380
2400
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temperatura, C
C
a
l
o
r

E
s
p

c
i
f
i
c
o
,

J
/
k
g

k








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