DOCENTE:

Ing. William Cusi

ESTUDIANTES:

Gonzales Gonzales Ftima Cristina (AMB)
Corts Ticona Heidi Ximena (QMC)
Huallpa Mamani Tomasa (AMB)
Arias Huanca Gabriela (QMC)

FECHA:

07/12/2011


PRQ-205

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRS
FACULTAD DE INGENIERA
OPERACIONES UNITARIAS IV
ADSORCIN PRQ-205

OPERACIONES UNITARIAS IV 2

ADSORCION
1. GENERALIDADES.-
La adsorcin comprende el contacto de slidos con lquidos o gases y la
transferencia de masa en la direccin fluido a solido.
En la desercin la transferencia de masa se efecta en direccin opuesta,
es decir de solido a fluido.
En los procesos de adsorcin, uno o ms componentes de una corriente de
gas o de lquido se adsorben en la superficie de un slido y se lleva acab
una separacin.
2. EJEMPLOS DE SEPARACIONES GASEOSAS
La adsorcin se utiliza
Deshumidificar aire y otros gases.
Eliminar olores e impurezas desagradables de gases industriales
como el CO2.
Para recuperar vapores veloces de disolventes a partir de mezclas
diluidas con aire y otros de gases.
Fraccionar mezclas de gases de hidrocarburos que contienen
sustancias como CH4, etileno, etano, propileno y propano.
3. EJEMPLOS DE SEPARACIONES LIQUIDAS
eliminacin de humedad disuelta en gasolina
decoloracin de productos de petrleos y soluciones acusa de
azcar.
eliminacin de olor y sabor desagradable del agua.
fraccionamiento de mezclas de hidrocarburos aromticos y
parafinas
Todas la operaciones son similares, en que la mezcla por separar se pone
en contacto con otra fase insoluble (solido absorbente),y en que la distinta
distribucin de los componentes originales entre la fase adsorbida en la
superficie de los slidos y el fluido permite que se lleve a cabo una
separacin.
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OPERACIONES UNITARIAS IV 3

Cuando el slido adsorbente esta casi saturado, el flujo se detiene, y el
slido (lecho) se regenera TERMICAMENTE o por otros mtodos, de modo
que ocurre una DESORCION.asi se recupera el material adsorbido
(ADSORBATO) y el adsorbente solido queda listo para otro ciclo de
adsorcin.
4. TIPOS DE ADSORCION.-
ADSORCION FISICA
ADSORCION QUIMICA

a) ADSORCION FISICA.-(VAN DER WAALS)

fenmeno reversible
resultado de las fuerzas intermoleculares de atraccin entre las
molculas del slido y la sustancia adsorbida
Ejemplo:
Cuando las fuerzas atractivas intermoleculares entre un slido y un gas
son mayores que las existentes entre molculas del gas mismo.
El gas se CONDENSARA sobre la superficie del slido, aunque su Pf <Pv
que corresponde a la temperatura predominante.
Cuando ocurre esta condensacin se desprender cierta cantidad de
calor (>a evaporacin)
la sustancia adsorbida no penetra dentro de la red cristalina ni se
disuelve en ella sino que permanece totalmente sobre la
superficie.
Si el slido es muy poroso y contiene muchos pequeos capilares,
la sustancia adsorbida penetrara en estos interficios si es que la
sustancia humedece al slido.

b) QUEMISORCIN.-(ADSORCION ACTIVADA)

es el resultado de la interaccin qumica entre el slido y la
sustancia adsorbida
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OPERACIONES UNITARIAS IV 4

la fuerza de unin qumica que pueda variar considerablemente
pero generalmente la fuerza de adhesin es mayor en la
adsorcin qumica que la fsica.
el calor liberado en la quemisorcin es grande (parecido al calor
de una reaccin qumica)
el proceso frecuentemente es irreversible. En la desercin, se
descubre que la sustancia original ha sufrido un cambio qumico.
5. ADSORVENTES COMERCIALES.-
Se caracterizan por grandes areas superficiales de los poros que van
desde 100 hasta de 2000m
2
/g.
1. CARBON ACTIVADO.- material micro cristalino
rea superficial entre 300-1200m
2
/g, promedio de dimetro de poro de
los 10-60 A . las sustancias orgnicas generalmente se adsorben con
carbono activado.
2. GEL DE SILICE.-
Solucin de silicato de sodio tratado con acido, rea superficial 600-800
m
2
/g, dimetro de 20-50 A se utiliza para deshidratar gases lquidos y
para fraccionar hidrocarburos.
3. ALUMINA ACTIVADO.-
Oxido de aluminio hidratado, calentado para extraer agua, se usa
para secar gases y lquidos tiene un rea superficial de
200-500m
2
/g y dimetro de 20-140 A.
4. ZEOLITAS TIPO TAMIZ MOLECULAR.-
son aluminosilicatos cristalinos porosos, que forman una red cristalina
abierta que tiene poros de uniformidad precisa de dimetro 3-10 A
se usan para secado, separacin de hidrocarburos y mezclas
5. POLIMEROS Y RESINAS SINTETICAS
Es una es una polimerizacin a partir de compuestos aromticos
como el es estireno y el divinilbenceno.
Se usan para adsorber compuestos orgnicos no polares de
soluciones acuosas.

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OPERACIONES UNITARIAS IV 5

6. EQUILIBRIOS DE ADSORCION (GASES Y VAPOR)
las caractersticas de adsorcin en el equilibrio de un gas o vapor
sobre un slido son similares a la solubilidad en el equilibrio de un gas
en el lquido.
los datos se grafican para dar isotrmicas de adsorcin (pueden ser
lineal, de langmuir y freundlich)

q= concentracin en la fase solida
C= concentracin en la fase fluida (gas o liquido)
ISOTERMA LINEAL.-
Los datos que siguen una ley lineal se pueden expresar mediante una
ecuacin parecida a la ley de Henry.

Donde k es una constante determinada experimentalmente, en m3/kg de
adsorbente.
Esta isoterma lineal NO ES COMN, pero en la regin diluida se puede usar
para aproximar los datos de muchos sistemas.


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ISOTERMA DE FREUNDLICH.-
Es emprica, a menudo sirve para aproximar los datos para muchos
sistemas de adsorcin fsicos y es particularmente til para lquidos.

Donde K y n son constantes y se -determinan experimentalmente.
En una grfica log de q en funcin de c, la pendiente es el
exponente adimensional n. Las dimensiones de K dependen del valor
n
Esta ecuacin a veces se usa para correlacionar datos para
hidrocarburos gaseosos en carbn activado.
ISOTERMA DE LANGMUIR.-
Tiene una base terica y est dada por la siguiente ecuacin, donde qo y
K son constantes empricas:
q

Donde q0. es una constante, en kg de adsorbato/kg de slido, y K es una
constante, en kg/m3.
La ecuacin se dedujo suponiendo un nmero fijo de sitios activos
disponibles para la adsorcin, que slo se forma una monocapa y que la
adsorcin es reversible y alcanza una condicin de equilibrio.
Cuando se grafica 1/q vs de 1/c, la pendiente es m= Klq0, y la
interseccin es l/q0.
En casi todos los sistemas de adsorcin, a medida que aumenta la
temperatura la cantidad adsorbida por el adsorbente va disminuyendo
con rapidez, lo cual es til porque la adsorcin normalmente se hace a la
temperatura ambiente y la desorcion se puede efectuar aumentando la
temperatura.
Ejemplo.- Se realizaron en el laboratorio pruebas por lotes utilizando
soluciones de fenol en agua y partculas de carbn activado (85). Los
datos de equilibrio a la temperatura ambiente es la siguiente:
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OPERACIONES UNITARIAS IV 7

0.322 0.117 0.039 0.006 0.0011

0.150

0.122

0.094

0.059

0.095

Solucin.-
Graficando

Vs

(Langmuir) los resultados no son una lnea recta.

La grafica de (Freundlich) produce una lnea recta:
Entonces:


(Freundlich)
Ejemplo.-Isotermos de adsorcin en el equilibrio para un carbn activado
particular (adsorbente).
Se grafica:
(Vapor o gas) a

Anlisis:
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En el punto (A) el vapor de acetona puro a 100C a una presin de
190 mmHg esta en equilibrio con una concentracin de adsorbato
de 0.2 Kg

.
Si se aumenta la presin de la acetona se ver que se adsorba mas,
como indica la curva.
Al decrecer la presin del sistema. En A, la acetona se desorbar del
carbn.
La isoterma a 100C para la acetona continua aumentando solo
hasta una presin de 279 mmHg que es la presin de vapor de
saturacin de la acetona a esta temperatura.
Con presiones mas elevadas, a esta temperatura no puede existir la
acetona en estado de vapor, antes se condensara completamente
hasta un liquido.

Regla general.-
Los vapores y gases se adsorben ms fcilmente cuanto mayor es su
peso molecular y menor su temperatura critica.
Los gases (permanentes) se adsorben a un grado relativamente
pequeo.
Lquidos.-
Cuando un adsorbente solido se sumerge en un liquido puro, la evolucin
de calor, conocida como el calor de humectacin es prueba de que
ocurre la adsorcin del liquido.
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Adsorcin del soluto a partir de soluciones diluidas.-
Cuando un adsorbente se mezcla con una solucin binaria, ocurre tanto
la adsorcin del soluto como del disolvente. Puesto que la adsorcin total
no se puede medir, se determina por la adsorcin relativa o aparente.
Procedimiento:
1. Se conoce un volumen de solucin.
2. Peso conocido de adsorbente.

Resultado.-
Se observa que la concentracin de soluto del liquido cae del valor inicial
C0 al valor final en el equilibrio C
*

La adsorcin aparente del soluto es:
(

Esto es satisfactorio para soluciones diluidas cuando es pequea la
fraccin original del disolvente que pueda absorberse.
La adsorcin aparente de un soluto depende de:
La concentracin del soluto
Temperatura
Disolvente
Tipo de adsorbente
Ecuacin de Freundlich.-
En un rango pequeo de concentracin y para soluciones diluidas, la
isoterma de adsorcin puede describirse mediante la siguiente expresin:

Donde:
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OPERACIONES UNITARIAS IV 10

(

)
K y n: son constantes
Operaciones de adsorcin.-
Adsorcin por lotes.- la adsorcin por lotes se suele usar para adsorber
solutos de disoluciones liquidas (cuando las cantidades tratadas son
pequeas).
Al igual que en otros procesos, se necesita una relacin de equilibrio con
las isotermas de Freundlich, Langmuir y un balance de materia.
La concentracin inicial de alimentacin es C0 y la concentracin final en
el equilibrio es

. Del mismo modo, la concentracin del soluto adsorbido

es q0 y el valor final de equilibrio es

.
El balance de materia sobre el adsorbato es:

M = cantidad de adsorbente en Kg.
S = volumen de la solucin de alimentacin en m
3

Al graficar la variable

en funcin de

de la ecuacin anterior, el
resultado es una lnea recta. Si se traza la isoterma de equilibrio en la
misma grafica, la interseccion de ambas lineas da los valores finales en
equilibrio de

.
Ejemplo.- Una disolucin de agua residual con volumen de un metro
cubico, contiene 0.21 Kg de

de solucin.
Se agrega a la solucin un total de 1.40 Kg de carbn activado granular y
se mezcla hasta que alcance el equilibrio usando la isoterma del anterior
ejemplo.
Cules son los valores finales en el equilibrio y que porcentaje de fenol se
extrae?


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OPERACIONES UNITARIAS IV 11

Solucin.-

Sustituyendo en:

La interseccin da:

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DISEO DE COLUMNAS DE ADSORCION DE LECHO FIJO :
En la adsorcin de lecho fijo, las concentraciones en la fase fluida y en la
fase solida varia con el tiempo y la posicin en el lecho.
Lo importante son las resistencias y la transferencia de masa el
proceso se lleva a cabo de estado No Estacionario.
MECANISMO:
En la entrada del lecho se supone se supone que el slido no tiene
soluto al principio del proceso.
A medida que el fluido entra en contacto con la entrada del lecho,
se realiza la mayor parte de la transferencia de masa y de la
adsorcin .
Cuando el fluido pasa a travs del lecho , su concentracin va
disminuyendo muy rpidamente con la distancia hasta llegar a ..,
mucho antes del final del lecho.



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PERFIL DE CONCENTRACION:

El perfil de concentracin al principio se representa en el tiempo
t1.
Despus de pocos minutos, el solido prximo a la entrada se
entrada prcticamente saturada y la mayor parte de
transferencia de masa y de la adsorcin sucede ahora en un
punto ligeramente ms lejano a la entrada.
El gradiente de concentracin adquiere la forma de S como se
observa en la curva t2
L regin donde ocurre la mayor parte del cambio de
concentracin, se ha desplazado mas lejos del centro. El lecho, se
llama zona de transferencia de masa y sus lmites con frecuencia
se toma como C/Co de valores de 0.95 a 0.05.
Con el tiempo , La zona de transferencia de masa , se mueve
hacia la parte inferior del lecho , tal como muestran los perfiles t3
y t4 .
E la entrada , el slido esta casi saturado y su concentracin
permanece casi constante hasta la zona de transferencia de
masa , donde desciende rpidamente hasta casi cero
La lnea punteada corresponde a t3 muestra la concentracin
.En la fase fluida en equilibrio con el slido. La diferencia de las
concentraciones es la fuerza que impulsa la transferencia de
masa.
CURVAS DE RUPTURA:
Los perfiles descritos, se pueden producir y utilizar para calcular la
curva de concentracin VS tiempo para el fluido que sale del lecho.
Concentracin Vs tiempo.
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OPERACIONES UNITARIAS IV 14


En un tiempo t3 cuando casi la mitad del lecho esta saturado de de soluto,
la conc. De salida sigue siendo aproximando a cero hasta la zona de
transferencia de masa .Empieza a llegar a la salida de la torre en el tiempo
t4.
Entonces la concentracin de salida empieza a elevarse, y en t5 llega a
Cb se llama punto de ruptura (0.05 0.10).
Despus de se alcance el punto de ruptura, la concentracin se,
eleva muy rpidamente hasta el punto Cd(0.99 o superior ) que es el
final de la curva de avance donde el lecho pierde su efectividad .
Como el punto de ruptura : representa el mximo que se puede
descartar y luego tomarse concentracin de 0.01 hasta 0.05 pero
Cb/Cq
Cb =C cuando Cc/Co.

En una zona angosta de transferencia de masa, la curva de avance
es muy marcada y la mayor parte de la capacidad del lecho se ha
usado en el punto de ruptura. Esto permite un uso eficiente del
adsorbente y disminuye el costo de energa para la regeneracin.

CAPACIDAD DE LA COLUMNA Y EL METODO DE DISEO PARA SU AUMENTO
DE ESCALA:
El ancho y la forma de la zona de transferencia de masa dependen de la
isoterma de absorcin.
Isoterma de absorcin
Tasa de flujo(velocidad)
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OPERACIONES UNITARIAS IV 15

Tasa de transferencia de masa hacia las partculas.
Difusin en los poros.
Los resultados ms exactos se dan a nivel experimental a escala
de laboratorio, ya que tcnicamente existe mucha
incertidumbre
Se puede demostrar que la capacidad total o estequiometrice
de la torre de lecho empacado cuando el lecho completo
alcanza el equilibrio con la alimentacin, es proporcional al rea
, entre la curva y una lnea en C/Co = 1.0


Tt = (1 C/Co) dt (1) 0
Tt = tiempo equivalente a la capacidad total o estequiometria
La capacidad utilizable del lecho hasta el tiempo de punto
de ruptura tb es el rea en
Tv = (1 C/Co) dt(2) 0 tb
Tv= esel tiempo equivalente a la capacidad utilizable o el tiempo en el
cual la concentracin del efluente alcanza su mxima nivel permisible.
El valor de tv suele ser muy cercano al de tb.
La relacin tv/Tt Es la fraccin de la capacidad o longitud
total del lecho utilizado hasta el punto de ruptura.
Asi para una longitud total de lecho de H1(m)
ADSORCIN PRQ-205

OPERACIONES UNITARIAS IV 16

Hb Es la longitud total de lecho utilizada hasta el punto de ruptura.

La longitud del lecho no usado

en m es entonces la fraccin no
usada multiplicada por la longitud total:

; Representa la zona de transferencia de masa, depende de la

velocidad del fluido y es esencialmente independiente de la longitud total
de la columna.
Se mide a nivel laboratorio.

Un procedimiento alterno aproximado es suponer que la curva de avance
es simtrica en el punto

. Entonces, el valor de

, es simplemente

. Esto implica que el rea bajo la curva entre

es igual al rea sobre

la curva entre

.
Ejemplo.- Aumento de escala de una columna de adsorcin de
laboratorio.
Una corriente residual de vapor de alcohol en aire que proviene de un
proceso se adsorbe con partculas de carbn activado de un lecho
empacado con un dimetro de 4 cm y una longitud de 14 cm y que
contiene 79,2 g de carbn. La corriente de gas que ingresa tiene

y una densidad de y entra al lecho con una tasa

de flujo de .
En la tabla se dan los datos de la curva de avance.
La concentracin del punto de ruptura se establece como

.
a) Determine el tiempo del punto de ruptura, la fraccin de capacidad
total utilizada hasta el punto de ruptura y la longitud del lecho no
usado. Determine tambin la capacidad de saturacin del carbn.
ADSORCIN PRQ-205

OPERACIONES UNITARIAS IV 17

b) Si el tiempo del punto de ruptura necesario para una nueva columna
es de 6 h. Que longitud total debe tener la nueva columna que se
requiera.
t [h] C/Co
0 0
3 0
3,5 0,002
4 0,03
4,5 0,155
5 0,396
5,5 0,658
6 0,903
6,2 0,933
6,5 0,975
6,8 0,993


Los datos de la tabla se grafican. Para el inciso a), en

, el tiempo
de punto de ruptura es

segn la grfica. El valor de

. Al
integrar grficamente, las reas son

.
Entonces a partir de la ecuacin 1, el tiempo equivalente a la capacidad
total o estequiomtrica del lecho es:

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OPERACIONES UNITARIAS IV 18

El tiempo equivalente a la capacidad utilizable del lecho hasta el tiempo
de punto de ruptura es, aplicando la ecuacin 2:

Por tanto, la fraccin de la capacidad total usada hasta el punto de
ruptura es:

A partir de la ecuacin 3 la longitud del lecho usado es:

La longitud del lecho no usado la calculamos con la ecuacin 3:

( )
(b)

se obtiene de la relacin entre los tiempos de ruptura multiplicados por

el anterior

La longitud total del lecho:

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OPERACIONES UNITARIAS IV 19

Determinacin de la capacidad de saturacin del carbn:

()

) (

)

La capacidad de saturacin:

La fraccin del nuevo lecho que se usa hasta el punto de ruptura:

ADSORCIN PRQ-205

OPERACIONES UNITARIAS IV 20

PARTE EXPERIMENTAL
Aprovechando la prctica de adsorcin que se realiz en el laboratorio,
mostraremos el clculo que se realiza para determinar las isotermas de
Freundlich y Langmuir:

C HCL
[g/ml] M Carbn
C HCL
Adsorbida g HCl (Alicuota de 50 ml) q=g Adsorbato/ gAdsorbente
0,01126661 0,5 0,000266834 0,013341711 0,026683421
0,01072948 1 0,000803963 0,040198156 0,040198156
0,00989402 1,5 0,001639426 0,081971276 0,054647517
0,00938163 2 0,002151811 0,107590554 0,053795277

Isoterma de freundlich:








Co [g/ml] m Na2CO3 V HCL
C Na2CO3
[N]
C Na2CO3
[g/ml] C HCL [g/ml] C HCL [g/ml]
M
Carbn
0,01153344
0,122 11 0,092075472 0,00488 0,011090909
0,011266608 0,5
0,119 10,4 0,089811321 0,00476 0,011442308
0,115 10,8 0,086792453 0,0046 0,010648148
0,010729479 1
0,12 11,1 0,090566038 0,0048 0,010810811
0,114 11,7 0,086037736 0,00456 0,00974359
0,009894017 1,5
0,113 11,25 0,085283019 0,00452 0,010044444
0,113 11,8 0,085283019 0,00452 0,009576271
0,009381632 2
0,113 12,3 0,085283019 0,00452 0,009186992
C HCL
Adsorbida
q=g Adsorbato/
gAdsorbente
Log(CHCL) Log(q)
0,000267 0,026683421 -3,57375849 -1,57375849
0,000804 0,040198156 -3,09476387 -1,39579387
0,001639 0,054647517 -2,78530831 -1,26242957
0,002152 0,053795277 -2,66719586 -1,26925585
ADSORCIN PRQ-205

OPERACIONES UNITARIAS IV 21



Isoterma de Langmuir:
C HCL
Adsorbida
q=g Adsorbato/
gAdsorbente
1/C 1/q
0,000267 0,026683421 3747,64537 37,4764537
0,000804 0,040198156 1243,83814 24,8767629
0,001639 0,054647517 609,969769 18,2990931
0,002152 0,053795277 464,724813 18,5889925


-1.6
-1.55
-1.5
-1.45
-1.4
-1.35
-1.3
-1.25
-1.2
-3.7 -3.5 -3.3 -3.1 -2.9 -2.7 -2.5
L
o
g

q

Log C
ISOTERMA DE FREUNDLIH
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 1000 2000 3000 4000
1
/
q

1/C
ISOTERMA DE LANGMUIR
1/q