Teoria Fase 1de Analisis Quimico I 2012

ANLISIS QUMICO I INGENIERA BIOTECNOLOGICA ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ 1
________________________________________________________________________________________
UNIDAD I
CONCEPTOS GENERALES DE ANLISIS QUMICO
DEFINICION
La qumica es la ciencia que se ocupa de la materia por cuanto a la
composicin de las sustancias que la integran, de los cambios que stas
sufren y las leyes que rigen esos cambios.
La qumica analtica es una rama de la qumica que comprende los
mtodos empleados para determinar los componentes de una sustancia,
su relacin de composicin, sus propiedades qumicas y su
comportamiento qumico frente a otras sustancias.(qumica analtica por
Luna Rangel)
La qumica analtica es la parte de la qumica que estudia especialmente
los principios y mtodos tericos de anlisis qumico, empleando los
mtodos para separar y caracterizar los elementos y compuestos que se
encuentren en una muestra dada.
La qumica analtica trata de la deteccin de la naturaleza (anlisis
cualitatio) y de la medida de las cantidades (anlisis cuantitatio) de las
diersas sustancias presentes en un material. !omprende no solo tcnicas
manipulatorias, sino tambin las consideraciones teoras en que se
fundamenta las separaciones, detecciones y medidas.("nlisis qumico
cuantitatio de #ilbert "yres)
$eg%n &isc'er y(eters( "nlisisis )umico !uantitatio), la )umica
analtica es la ciencia de caracterizacin de las sustancias qumicas. *n la
prctica, la qumica analtica recurre a todos los mtodos, mediciones y
tcnicas para obtener informacin acerca de la estructura y la
composicin de la materia. La caracterizacin qumica completa de la
composicin de toda porcin de materia 'a de comprednder informacin
cualitatia y cuantitatia
$eg%n $+oog,-es.,/oller, la )umica analtica comprende la separacin,
identi0cacin y determinacin de las cantidades relatias de los
componentes que forman una muestra de materia.
$eg%n #ary !'ristian ()umica "naltica), la qumica analtica se ocupa de
la caracterizacin qumica de la materia, tanto cualitatia como
cuantitatiamente. .odo est 'ec'o de productos qumicos, los qumicos
analticos determinan cules y cunto.
*l fundamento de un anlisis qumico radica en que los diersos
materiales presentan propiedades fsicas, propiedades que estn su1etas
a ser detectables o medidas, estas propiedades que son llamadas se2ales
analticas su medicin son %tiles con 0nes analticos. *ntre ellas 0guran
propiedades mecnicas, como la densidad, tensin super0cial, iscosidad,
propiedades trmicas, elctricas, etc.
CLASIFICACIN
La qumica analtica incluye Lo siguiente 3
") El Anlisis Cualitativo
________________________________________________________________________________________
*l anlisis cualitatio, permite descubrir e identi0car los componentes que
constituyen la muestra que se analiza, reela la identidad qumica de los
analitos y sus resultados se e4presan en palabras, nombres o smbolos de
las clases o agrupamientos especiales de tomos, iones o molculas. (or
e1emplo, el material en estudio presenta el elemento cobre, est como
cobre (55) y su frmula molecular es sultato de cobre (55).
6) El Anlisis Cuantitativo
*n este anlisis se determinan las cantidades relatias o absolutas de uno
o arios de los componentes, proporciona la cantidad, en trminos
numricos, de uno o ms de estos analitos, la informacin obtenida en un
anlisis cuantitatio se e4presa en n%meros con indicacin de las
unidades que estos n%meros e4presan, como porcenta1e, partes por
milln o miligramos por litro, etc.
"ntes de practicar un anlisis cuantitatio se necesita la informacin
cualitatia, porque los resultados de esta siren de gua necesaria para la
seleccin del mtodo y el procedimiento que 'an de emplearse en la
segunda.
O!ETI"OS DE LA QUIMICA ANALITICA
$on ob1etios de la qumica analtica3
*l desarrollo ms completo de la teora de los mtodos de anlisis
*l perfeccionamiento y argumentacin cienti0ca de los mtodos de
anlisis e4istentes
La elaboracin cienti0ca de nueos mtodos de anlisis que
correspondan a los requerimientos de la ciencia aanzada y la
produccin moderna
*l anlisis de las sustancias naturales y del medio ambiente(suelos,
aire, aguas) como tambin de los materiales tcnicos y sintticos
cada ez ms comple1os
*l control qumico analtico de la produccin y de los traba1os de
inestigacin cienti0ca en la rama de la qumica, tecnologa
qumica, bioqumica, medicina, mineria, etc.
METODOS DE LA QUMICA ANALTICA
A# M$to%os &u'(i)os %* Anlisis
*n el anlisis cualitatio, para determinar la composicin de una sustancia
a analizar, a sta se a2aden otras sustancias que causan unas
transformaciones qumicas que an acompa2adas con la formacin de
nueas sustancias poseedoras de propiedades espec0cas. *stas
propiedades pueden ser 3 un estado fsico (precipitado, lquido, gas)7
solubilidad conocida en agua, cidos, lcalis y otros disolentes qumicos7
color caractersticos, estructura cristalina o amorfa, olor, etc.
# M$to%os +'si)os %* anlisis
La presencia de un elementos qumico en la composicin de la sustancia
que se somete al anlisis puede ser descubierta sin recurrir a las
reacciones qumicas. *sto se logra basndose directamente en los datos
________________________________________________________________________________________
obtenidos del estudio de las propiedades fsicas de la sustancia a
inestigar y se denominan mtodos fsicos de anlisis.
*ntre los mtodos fsicos de anlisis ms conocidos pueden citarse los
siguientes3
8) "nlisis *spectral, basado en la inestigacin de los espectros de
emisin y de absorcin de las sustancias que se inestigan
9) "nlisis por luminiscencia(&luorescencia), basado en la obseracin del
brillo de las sustancias a analizar proocada por la accin de los rayos
ultraioleta
:) "nlisis por ;ifraccin de rayos <, basado en el empleo de stos para
la inestigacin de la estructura de la sustancia
=) >todos basados en la medicin de la densidad de las sustancias a
inestigar
C# M$to%os F'si)o,Qu'(i)os
*stn basados en el estudio de los fenmenos fsicos que tienen lugar en
el curso de las reacciones qumicas. *stas reacciones pueden ir
acompa2adas con el cambio de color de la solucin, la intensidad del
color, conductiidad elctrica, etc.
QUIMICA ANALITICA CUALITATI"A
*n anlisis qumico cualitatio orgnico los compuestos orgnicos tienen
enlaces coalentes y la mayor parte de ellos carecen de enlaces inicos y
sus propiedades fsicas son diferentes de la mayora de los compuestos
inorgnicos que generalmente son inicos. Los ensayos cualitatios de los
elementos se basan en reacciones inicas, como los elementos presentes
en compuestos orgnicos generalmente no son ionicos 'an de idearse
otras formas de ensayo para conertirse en sales ionizables. ?n e1emplo,
los constituye el reconocimiento del carbn ba1o la forma de bi4ido de
carbono 'acindolo reaccionar con 'idr4ido de bario y transformndose
en un precipitado de carbonato de bario.
*l anlisis qumico cualitatio inorgnico se basa fundamentalmente en la
identi0cacin de los elementos en su forma inica y mediante mtodos
adecuados.
Los ob1etios del anlisis cualitatio pueden ser muy diersos, pero todos
ellos se reducen a ls deteccin cualitatia de3
*lementos qumicos que entran en la composicin de la sustancia a

analizar, e1emplo, 'ierro, azufre.
5ones simples que se forman al disoler la sustancia problema en agua

otros disolentes, por e1emplo, iones &e
@9
, o &e
@:
.
#rupos de tomos o iones comple1os que cosntituyen la sustancia a

inestigar, por e1emplo,grupos !A
:

B9
, $A
=

B9
>olculas, por e1emplo, !u$A

=
, !a!A
:
.
;escubrir en un compuesto dado ciertos elementos estructurales y

establecer su estructura. (or e1emplo, 'allar en la sustancia a
inestigar los grupos 'idro4ilo o carbo4ilo, los dobles enlaces, ciertos
radicales de 'idrocarburos, etc.
*stablecer la fCrmula de una sustancia desconocida. (or e1emplo, de

un preparado medicinal e4trado de una planta.
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ETAPAS DE UN ANALISIS CUALITATI"O
*l anlisis cualitatio consta de los siguientes pasos3
-., IN"ESTIGACIN ANALITICA PRE"IA
"ntes de proceder al anlisis completo de cierta muestra,
preliminarmente se efect%a su inestigacin organolptica, es decir,se
e4aminan las caractersticas fsicas sensibles al sentido 'umano3
!olor( las sustancias pueden ser coloridas o incoloras)
olor(picante, ftido,irritante,inodoro)
sabor(pueden ser agro, salado, dulce, cido, desabrido, amargo)
impresin al tacto(aspero, blanda, dura, untuosa, cortante)
Atras propiedades fsicas que se toman en consideracin es el e4amen
isual con la muestra bruta son3
"specto (la te4tura puede ser terrosa, 0brosa, granular, escamosa,
cristalina, itrea, amorfa)
;iafanidad (transmiten luz en mayor o menor proporcin, puede ser
transparente, opacidad, transl%cido)
Lustre(metlico, submetlico, no metaClico)
Refraccin(refractan la luz, es decir, desan la direccin de los
rayo luminosos de acuerdo con si ndice de refraccin)
;ureza(resistencia a ser rayadas las sustancias y se 'ace uso de
una clasi0cacin de durezas de una escala de 8 a8D, el que se de1a
rayar es ,ms blando, la escala a del talco, yeso, calcita, Euorita,
apatito, ortosa, cuarzo,, topacio, corindn, diamante)
&luorescencia (emisin de luz por un cuerpo, al ser sometido a una
radiacin electromagntica, e1emplo, rayos ultraioleta, <, beta,
etc)
&osforescencia (se presenta cuando una sustancia sigue emitindo
ondas electromagnticas isibles (luz) por cierto tiempo, a pesar de
que 'aya cesado la e4posicin de la sustancia a las radiaciones
electrmagnticas)
>agnetismo(algunos compuestos son capaces de ser atrados por
un imn, es decir, tienen propiedades magnticas), etc. .ambin se
presta atencin a la forma y tama2o de las partculas.
*sos ensayos fsicos y,o organolpticos se caracterizan por ser un e4amen
que se realiza con la muestra bruta tal como llega al laboratorio, de este
e4amen isual de la muestra no se pueden sacar conclusiones de0nitias
sobre la base de tales obseraciones. $in embargo, stas son, de todos
modos %tiles, puesto que al ser confrontadas con F >uestras tiposG con
los resultados del anlisis incrementan nuestra seguridad en su e1ecucin
correcta.
/., PREPARACIN DE LA SUSTANCIA PARA EL ANALISIS
$i la sustancia es slida, se tritura ya que en este caso se disuele me1or,
"dems la trituracin es tambin necesaria porque tan solo con triturar
bien la muestra a analizar se puede lograr una mezcla bastante uniforme
de sus componentes.
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Las sustancias que se desmenuzan fcilmente se trituran en un mortero
de porcelana o gata 'asta reducirlas a polo 0no. Las muestras de di0cil
trituramiento,por e1emplo, los minerales se fragmentan primeramente en
trozos, los ms peque2os en un mortero de acero y luego en un mortero
de gata.
$e tritura 'asta obtener un tama2o adecuado empleando tamices
(>"LL" HD o 8DD de la norma tyler). La muestra por analizar, 0namente
pulerizada, se diide en porciones que se emplean en los ensayos
preliminares.
0, P1u*2as P1*li(ina1*s
*n la identi0cacin de la muestra problema, adems de ealuar la
informacin obtenida al 'aber considerado las propiedades fsicas, es
necesario correr algunos ensayos , ya que en muc'os casos si la muestra
consiste en una sola sustancia, slo basta complementar con este tipo de
ensayo para tener la completa identi0cacin de la muestra problema. Las
pruebas preliminares se clasi0can en3
A# Ensa3os 4o1 "'a S*)a
*n estos ensayos se requiere el uso del mec'ero de 6unsen. *stas
pruebas son3
Ensa3os a la Fla(a
La temperatura de la Eama del mec'ero de bunsen, en algunos casos, es
su0ciente para aporizar algunos elementos, y por ende, efect%a la
promocin de electrones a diferentes nieles superiores energticos,
siempre mayores que los que ocupan a la temperatura ambiente. "l
regresar los electrones a sus nieles de energa originales se desprende la
energa absorbida en forma de ondas electromagnticas de mayor
longitud de onda $i esta ondas desprendidas se encuentran en la zona
del espectro isible, se podrn obserar coloraciones que an del ioleta
al ro1o, esto es lo que sucede cuando se llea a la Eama un catin que sea
bastante oltil. !ada elemento, al aporizarse, prcticamente produce
un espectro %nico y diferente de cualquier otro elemento.
Los cloruros se encuentran entre los compuestos ms oltiles y se les
prepara in situ mezclando el compuesto con un poco de cido clor'drico
concentrado antes de efectuar los ensayos.
COLORACIN
*lemento $odio (otasio !alcio estroncio
!olor Eama "marillo ioleta Ro1o ladrillo !armes
Ensa3o a la P*1la
Las reacciones de fusin con el bra4 (I
a
6
=
A
D
.8D /
9
A), que por
calentamiento pasan a ser respectiamente una perla incolora , esta perla
en contacto con una peque2a cantidad de muestra a ensayar y lleando
________________________________________________________________________________________
a calentamiento en Eama o4idante o reductora, desarrolla una perla de
color caracterstico de acuerdo al elemento presente en la muestra.
"l calentar el bra4 la sal se 'inc'a al perder su agua de cristalizacin y
luego se contrae formando una perla trea, incolora que se compone de
una mezcla de metaborato de sodio y an'drido brico
Ia
9
6
=
A
J
BBBBBBB 9 Ia6A
9
@ 6
9
A
:
La coloracin de las perlas de bra4 se debe a la formacin de boratos
coloreados7 cuando con una misma sustancia se obtienen perlas
diferentemente coloreadas en la llama o4idante y reductora, ello se debe
a que producen boratos que corresponden a diersos estados de
o4idacin del metal. "s, con las sales de cobre en llama o4idante, se
tiene3
Ia
9
6
=
A
J
BBBBBBBB 9 Ia6A
9
. 6
9
A
:

!uA @ 6
9
A
:
BBBBB !u ( 6A
9
)
9
metaborato
c%prico
!?A @ Ia6A
9
BBBB Ia!u 6A
:
ortoborato
*n la llama reductora se pueden producir dos reacciones3
(5) La sal c%prica coloreada se reduce a metaborato cuproso incoloro
9 !u ( 6A
9
) @ 9 Ia 6A
9
@ ! BBBBBBBB !u
9
(6A
9
)
9
@ Ia
9
6
=
A
J
@
!A
( 55 ) *l borato c%prico se reduce a cobre metlico, de modo que la perla
se torna ro1a y opaca
9 !u ( 6A
9
)
9
@ = Ia6A
9
@ 9 ! BB 9 !u @ 9 Ia
9
6
=
A
J
@ 9
!A
COLORACIN
5ona O6i%ant* 7ona 1*%u)to1a
*l*(*nto F1'o Cali*nt* F1'o )ali*nt*
!obre "zul plido Kerde Ro1izo 5ncoloro
manganeso ioleta Kioleta 5ncoloro incoloro
/ierro "marillo a
incoloro
"marillo
pardo a ro1o
Kerde erde
Ensa3o %* )al*nta(i*nto *n tu2o
$on mtodos basados en el calentamiento de la sustancia slida que se
ensaya, unas sustancias, al ser calentadas, se funden, otras se subliman,
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de manera que en las paredes fras del tubo de ensayo aparece
precipitado caracterstico a cada sustancia, algunas se descomponen
durante el calentamiento con el desprendimiento de productos gaseosos,
la sustancia cambia de color, etc.
>anteniendo el tubo en posicin 'orizontal, ste se somete a un lento
calentamiento sobre la llama del mec'ero de gas obserando
atentamente las trasformaciones que transcurren en la sustancia. La
sustancia a ensayar puede sublimarse completamente, parcialmente o no
sublimarse, si la sustancia se sublima debe suponerse que no e4isten
componentes no oltiles.
(or el color del sublimado se pueden plantear una serie de deducciones,
por e1emplo, un sublimado de color blanco mani0esta la posible presencia
de sales de amonio, cloruro y bromuro merc%ricos, 4idos de arsnico y
antimonio. *l amarillo indica la presencia de compuestos sulfurosos de
mercurio, arsnico, ioduro merc%rico y azufre.
*n el curso del calentamiento de la sustancia en el tubo de calentamiento
puede suceder, el desprendimiento de apores y gases. "s la formacin
de gotas de agua es indicio de la presencia de sales que contienen agua
de cristalizacin, compuestos orgnicos, 'idr4idos, sales bsicas o
cidas.
, Ensa3os 4o1 v'a 89(*%a
$on ensayos orientados a identi0car aniones. ;entro de ellos tenemos las
pruebas con cidos, como, sulf%rico o clor'idrico, que a2adida sobre una
muestra e4perimenta un desprendimiento gaseoso, que puede ser
reconocido por alguna reaccin secundaria. Los resultados que se
obtendrn de la accin del cido sobre la sustancia, adems de las
conclusiones obtenidas en los ensayos preliminares por a seca,
suministran una abundante informacin que puede ser %til para las
reacciones subsiguientes, en especial para la inestigacin de los
cationes.
*n la siguiente tabla se 'an agrupado las caractersticas que presentan
algunos aniones considerando un ataque con cido sulf%rico.
Ani:n Gas 41o%u)i%o )olo1 Olo1
Loduro 5
9
ioleta 5rritante, ftido
6romuro 6r
9
!af
amarillento
5rritante, ftido
Iitrito IA
9
Ro1izo pardo &uerte, sofocante
!loruro /!l "marillo
erdoso
(icante
!arbonato !A
9
incoloro 5nodoro, produce
eferescencia con
cidos
(ara el reconocimiento del in amonio la sustancia se trata con solucin
de 'idr4ido de sodio, el amonaco que se desprende se reconoce por su
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olor y su accin sobre el papel de 0ltro 'umedecido con solucin de
nitrato mercurioso.
=. DISOLUCIN DE MUESTRAS SLIDAS
(ara identi0car los cationes y anions que integran una muestra problema
requiere que la sustancia desconocida se encuentre al estado de solucin.
Los disolentes que se usan para solubilizar una muestra son3 agua, cido
clor'drico diluido y concentrado, ntrico diluido y concentrado, y agua
rega, caso contrario se emplean los mtodos por a seca.
(rimero se prueba la solubilidad en fro y depus en caliente7 si se duda
si se 'a disuelto la sustancia o una porcin de ella, se eapora sobre un
idrio de relo1 un poco de la solucin lmpida. $i toda la sustancia se
diuele en agua, de inmediato se puede empezar el anlisis de los iones
de metale, o cationes
?na ez encontrado el disolente de una muestra , se procede a preparar
u obtener la solucin problema para ensayar cationes y aniones
presentes. (ara preparar la solucin problema se toma 'abitulmente cerca
de 9M mg (D.D9 o D.D:g) de sustancia y al disolerla se llea el olumen
de la solucin apro4imadamente a 8 ml.
;., RECONOCIMIENTO DE CATIONES
N(ermite identi0car o no la presencia de los cationes empleando reactios
espec0cos o selectios, a tras del mtodo fraccionado o por el mtodo
de la marc'a analtica que consiste en separar los iones y proceder luego
a sus respectias reacciones de reconocimiento. *l anin del reactio
reacciona con el catin formando un producto precipitado, o un
compuesto comple1o cracterstico que nos permite su respectia
identi0cacin.
<., IN"ESTIGACIN DE ANIONES
!onsidera su estudio los mtodos de anlisis de separacin y
identi0cacin de los aniones, se utilizan en estos ensayos reactios
especi0cos o selectios, que forman con el catin respectio un producto
con caractersticas de0nidas.
EL ANLISIS = SUS REACCIONES
Las reacciones que tienen lugar en solucin acuosa pueden incluir
molculas, iones o ambos. Las reacciones de carcter puramente
molecular, que slo incluyen noBelectrlitos, son las ms comunes en el
campo de la qumica orgnica7 a menudo son relatiamente lentas y
conducen a equilibrios en los que slo cantidades peque2as de los
reactios iniciales se conierten en productos 0nales.
Las reacciones de carcter puramente inico son muy comunes en el
anlisis cualitatio, pues la mayora de las sustancias estudiadas son
electrolitos, son reacciones casi instantneas.
.oda reaccin qumica se puede describir mediante una ecuacin, la cual
debe indicar, con la mayor e4actitud posible, las sustancias reaccionantes
y los productos 0nales de la reaccin. "l describir una reaccin qumica
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mediante una ecuacin inica, se incluye solamente las especies, tanto
reactios como productos, que tienen una interencin efectia en la
modi0cacin qumica obserada., todas las otras(iones o molculas), se
omiten, ya que no contribuyen en nada a la reaccin.
Las reacciones analticas pueden realizarse por a seca o por a
'%meda.
REACCIONES POR "A SECA
*n algunos casos las sustancias se analizan por a seca sin disolerlas.
*mplean el calor como medio para la identi0cacin de las muestras,
porque muc'as sustancias e4puestas al calor en forma directa o indirecta
presentan una forma caracterstica de reaccionar a tras de la cual es
identi0cada. (ara algunas sustancias, como indicios de su composicin
cualitatia, sire su olatilidad, capacidad de sublimarse o
descomponerse al ser calentadas.
*stos ensayos utiliza la llama no luminosa de 6unsen, la cual presenta
una estructura siguiente3
(ara los ensayos por a seca debe regularse la entrada del aire y la
alimentacin de gas a manera de obtener una Eama casi incolora a azul.
La temperatura que alcanza la zona ms caliente de la Eama es de unos
9DDD
o
! como resultado del calor de reaccin que se produce al
combinarse el 'idrgeno del gas combustible con el o4geno del aire. La
reaccin es 3
9!
:
/
H
@ 8D A
9
BBBBBBBB O !A
9
@ H /
9
A @ calor
*sta reaccin es lida slo si se usa como comburente o4geno puro en
lugar de aire, al emplear el aire, la combustin del propano es bastante
incompleta y la temperatura que se alcanza es de unos HDD
o
!. La
luminosidad de la Eama se debe al carbono que procede de la peque2a
cantidad de 'idrocarburos no saturados que se encuentran como
impurezas en el gas comercial, por e1emplo, etileno, propileno, acetileno,
benceno, etc. "s si el etileno se calienta a una determinada temperatura
se descompone en metano y carbono seg%n la siguiente reaccin3
________________________________________________________________________________________
!
9
/
=
@ calor BBBBBB !/
=
(g) @ !
*l carbono al ponerse incandescente, le comunica su brillo a los gases. ;e
manera anloga se comportan los dems 'idrocarburos no saturados. Los
dems componentes del gas arden con una Eama no luminosa. $i al
mec'ero se le suministra aire en e4ceso, se quemar el carbono y la
Eama perder su luminosidad.
*n la llama del mec'ero bien regulada permite distinguir las siguientes
zonas3
a) 6ase de la Eama, su temperatura es ba1a, se usa para el ensayo de
compuestos muy oltiles y que se reconocen por los colores
caractersticos que toma la Eama
b) Pona de fusin, se utiliza para los ensayos de fusin de sustancias
poco oltiles y a la perla
c) Pona inferior de o4idacin, es adecuada para o4idar los compuestos
disuletos en fundentes treos, tales como el bra4
d) Pona superior de o4idacin, se emplea para la tostacin de
sustancias que quieran o4idarse y no requieran temperaturas
eleadas.
e) Pona inferior de reduccin, se utiliza para reducir los 4idos disueltos
en sustancias treas
f) Pona superior de reduccin, se emplea para la reduccin enrgica de
4idos metlicos.
REACCIONES POR "A >UMEDA
La mayora de las reacciones qumicas ocurren en disoluciones acuosas.
La sustancia a analizar primeramente se disuele, y luego la solucin
obtenida obtenida se trata con los correspondientes reactios. Las
disoluciones acuosas de sales, cidos y bases transmiten la corriente
elctrica y por lo tanto pertenecen a la categora de electrlitos. *n el
curso de la disolucin las molculas de los electrlitos se disocian en
partculas positias o negatias7 estas partculas cargadas elctricamente
se denominan iones.
Las propiedades de los iones (partculas cargadas) se distinguen
considerablemente de las propiedades de los tomos neutros. Las
reacciones entre sustancias que se encuentran en solucin, son los ms
utilizados en el anlisis cualitatio, las sustancias problemas al
interaccionar con el reactio presentan manifestaciones e4ternas
fcilmente perceptibles, como por e1emplo, cambio de color, formacin de
precipitados o desprendimiento de un producto gaseoso.
?na reaccin de precipitacin, por la formacin de un precipitado ya
puede 1uzgarse sobre la presencia de ciertos iones3 La reaccin siguiente
es un e1emplo de una reaccin de formacin deun producto insoluble,
llamado precipitado
!rA
=

Q9
(ac)

@ 9 "g
@
(ac) BBBBBBBBBBB "g
9
!rA
=
(s)
________________________________________________________________________________________
(or el aspecto e4terior del precipitado pueden 'acerse unas u otras
deducciones, por e1emplo, el precipitado de cromato de plata es de color
pardo ro1izo.
*n otros casos se aplican reactios que proocan coloracin caracterstica
de la solucin a inestigar
&e
@:
(ac) @ $!I
B
(ac) BBBB [ &e ( $!I ) ]
@9
(ac)
(roblema reactio solucin de color ro1o sangre
*n algunos casos se utilizan reactios que se combinan con la sustancia a
analizar desprendiendo gas, por e1emplo, cuando se descubren sales de
amonio por el desprendimiento del amonaco.

(I/=)
9
$A
=(ac)
@ 9IaA/(ac) BBBBBBB I/
:
(g) @
Ia
9
$A
=(ac)
problema reactio producto gaseoso
REQUISITOS DE LAS REACCIONES CUALITATI"AS
Io cualquier reaccin puede usarse en anlisis cualitatio, esta debe
satisfacer los siguientes requisitos3
.ranscurrir rpidamente, cas instantneamente
$er acompa2ada con la formacin de un precipitado cracterstico,
gas o la aparicin de un color
$er prcticamente irreersible, es decir, transcurrir con
preponderancia en una direccin
$er lo ms espec0ca posible y muy sensible
ESPECIFICIDAD = SENSIILIDAD DE LAS REACCIONES
(ara el descubrimiento de los iones indiiduales tienen especial
importancia las llamadas reacciones espec0cas, selectias.
Reacciones espec0cas (o reactios espec0cos) se denominan las
reacciones (o reactios) que en determinadas condiciones permiten
descubrir unos iones en presencia de otros a tras de la ariacin
espec0ca de color, la formacin de un precipitado caracterstico, el
desprendimiento de gas, etc.
Las reacciones que dan un mismo resultado solo con pocos iones se
denominan selectias. !uanto menor es el n%mero de los iones que
reaccionan de este modo, tanto ms efectia es una reaccin
determinada, por e1emplo, el cido clor'drico es ms selectio para el
amonaco. *l grado de selectiidad es tanto mayor cuanto menor es el
n%mero de iones con el cual esta resulta positia.
La sensibilidad de una reaccin se determina por la cantidad mnima de
sustancia problema que puede ser detectada con el reactio a
determinadas condiciones de e1ecucin.. *l mnimo detectable se
denomina la cantidad mnima de sustancia contenida en la solucin que
se inestiga y puede ser descubierta con cierto reactio, en determinadas
condiciones de la reaccin, el mnimo detectable es, generalmente muy
peque2o (8 microgramo R8D
QO
g).
________________________________________________________________________________________
ANALISIS FRACCIONADO = ANALISIS SISTEMTICO
(ara realizar el anlisis de una mezcla de arias sustancias seme1antes en
cuanto a sus propiedades qumicas, es necesario separarlas preiamente
y slo despus de ello eri0car las reacciones especiales para detectar los
iones por separado. Las reacciones que permiten descubrir los iones
problema en porciones aisladas de mezcla comple1a, con la condicin de
eliminar la inEuencia de los iones a1enos, se denomina anlisis
fraccionado.
*l mtodo fraccionado consiste en el tratamiento de peque2as muestra
de disolucin a inestigar con unos reactios o mezclas de reactios que
eliminan la infuencia de los iones a1enos perturbadores del
descubrimiento de los iones buscados, luego los iones buscados se
descubren por medio de reacciones carctersticas, en est mtodo se
utilizan los reactios selectios de alta sensibilidad, que permiten
descubrir un ion dado en presencia de los otros. Los reactios espec0cos
forman compuestos caractersticos con un solo ion indiidual.
*n el caso del anlisis sistemtico, llamadas tambin reacciones analticas
generales, se denominan a las reacciones en las cuales el reactio se
combina con arios iones, la identi0cacin de los iones se realiza a tras
de una sucesin de reacciones de separacin y de identi0cacin de iones.
*n el anlisis sistemtico los iones se separan en grupos aproec'ando el
similar comportamiento de un cierto n%mero de iones respecto a un
determinado reactio denominado reactio de grupo, este tratamiento es
lo que se llama marc'a analtica. La utilizacin de estas reacciones
permite 1uzgar sobre la presencia o ausencia del grupo de iones
CLASIFICACIN ANALTICA DE CATIONES
Los iones se diiden en grupos analticos, esta clasi0cacin de los cationes
en grupos analticos se basa en la solubilidad de algunas sales por ellos
formados. *n el desarrollo sistemtico del anlisis los iones se separan de
la mezcla no uno a uno de la solucin a analizar sino por grupos los cuales
se forman por su comportamiento similar ante la presencia de un reactio
que se denomina R*"!.5KA ;* #R?(A, este reactio debe cumplir los
siguientes requisitos3
") ;ebe precipitar completamente a los cationes
6) *l precipitado formado debe disolerse con disolentes
adecuados
!) *l e4ceso de reactio no debe interferir los pasos posteriores del
anlisis.
!uando se forman los precipitados de grupos, para la identi0cacin de
cada in debe ser comenzada slo despus de que todos los otros iones
que impiden su identi0cacin, 'ayan sido identi0cados preiamente y
eliminados de la solucin, esto implica tambin reacciones de separacin
de los mismos.
*4isten arios esquemas de clasi0cacin de los cationes por grupos
analticos, pero la ms aceptada y diulgada es aquella basada en la
propiedad de los sulfuros. Los reactios de grupo se agregan
sistemticamente a las soluciones despus de 'aber separado todos los
________________________________________________________________________________________
iones de los rupos anteriores. ;e este modo, primero se agrega /!l a la
solucin original, despues se pasa sulfuro de 'idrgeno por el Etrado del
grupo 5, luego se agrega I/=A/ y I/=!l al 0ltrado del grupo 55 y as
sucesiamente.
La clasi0cacin tradicional de los cationes es la siguiente3
La clasi0cacin indicada de cationes se basa en el uso de los siguientes
reactios generales3
"l grupo 5 se le precipita con el cido clor'drico diluido formando
cloruros, por ello se le denomina grupo del cido clor'drico o de la
plata
"l grupo 55 de cationes se les precipita como sulfuros en medio
clor'drico con sulfuro de 'idrgeno. Los sulfuros de arsnico,
antimonio y esta2o son solubles en sulfuro de amonio o en solucin de
'idr4ido de sodio, mientras los de los cationes restantes son
prcticamente insolubles. (or eso, es com%n subdiidir este grupo en
el grupo del cobre o grupo 55 " que comprende el mercurio, plomo,
bismuto, cobre y. !admio, y el grupo del arsnico o grupo 55 6 que
incluye el arsnico, antimonio y esta2o.
Los cationes del grupo 555 no son precipitados por los reactios del
grupo correspondientes a los grupos 5 y 557 pero son precipitados, en
solucin alcalinizada con 'idr4ido de amonio, en presencia de cloruro
de amonio por sulfuro de amonio. *l 'ierro, aluminio y cromo son
precipitados como 'idr4idos por la solucin de 'idr4ido de amonio en
presencia de cloruro de amonio, mientras que los otros metales del
grupo permanecen en solucin y pueden ser precipitados despus por
el sulfuro de amonio. (or eso es com%n subdiidir este grupo en el
grupo del 'ierro('ierro, aluminio y cromo) o grupo 555 " y en el grupo
del zinc(nquel, cobalto, manganeso y zinc) o grupo 555 6
*l grupo 5K comprende los tres metales alcalinoBtrreos, se distinguen
de los metales de los grupos precedentes por el 'ec'o de que sus
sales no precipitan con cido clor'drico, sulfuro de 'idrgeno o sulfuro
de amonio y se caracterizan porque precipitan con solucin de
carbonato de amonio en presencia de cloruro deamonio e 'idr4ido de
amonio.
*l grupo K se caracteriza porque los cationes de este grupo no
precipitan con los reactios de los grupos anteriores. *l sodio, potasio y
litio son metales alcalinos7 el amonio se incluye en este grupo
porquesus compuestos se aseme1an a los de los metales alcalinos, en
particular a los de potasio. "unque el magnesio est asciado a los
alcalinoBtrreos en la tabla peridica, se lo incorpora a este grupo
porque el carbonato no precipita por solucin de carbonato de amonio
en presencia de cloruro de amonio.
CLASIFICACIN ANALITICA DE LOS CATIONES
G1u4o R*a)tivo ?1u4o Cation*s P1o%u)tos
insolu2l*s
5 de la plata /!l =BO>
"g@
(b @@
"g!l ( blanco)
(b!l9 (blanco)
________________________________________________________________________________________
55 grupos del
cobre y del
arsnico
555 #rupos del
'ierro y del cinc
5K grupo del
calcio
K #rupo de los
metales alcalinos
/9$ en medio
cido
(I/=)9$ en
presencia de
I/=A/ e I/=!l
(I/=)9!A: en
presencia de
I/=A/ y I/=!l
sin reactio de
grupo
/g
9

@9
/g @@
6i@@@
!u @@
!d@@
"s@@@
$n@@
$b @@@
&e@@@
"l@@@
!r@@@
!o@@
Ii@@
>n@@
Pn@@
!a@@
6a@@
$r@@
Ia@
S@
I/= @
>g@@
/g 9!l9 (blanco)
/g$ ( negro)
6i9$: (marrn)
!u$ (negro)
!d$ (amarillo)
"s9$: (amarillo)
$n$ (amarillo)
$b9$: (naran1a)
&e(A/): (pardo
ro1izo)
"l(A/): (blanco)
!r(A/): (gris
erde)
!o$ (negro)
Ii$ (negro)
>n$
(rosado)
Pn$
(blanco)
!a!A: ( blanco)
6a!A: (blanco)
$r!A: ( blanco)
$in precipitado
de grupo
CLASIFICACIN DE ANIONES
Los mtodos usados para la inestigacin de radicales de cidos o
aniones no son tan sistemticos como los cationes. Io se 'an propuesto
un esquema realmente satisfatorio que permita la separacin de los
aniones comunes en grupos principales y luego la separacin inequoca
en cada grupo, de cada uno de los componentes.
(ara la identi0cacin de aniones se puede utilizar las soluciones de sales
de cationes como, por e1emplo, &e
@:
que forman con los aniones &e(!I)
O

B=
o $!I
B
los correspondientes compuestos caractersticos.
La diisin de los aniones en grupos se basa en la actitud de stos con
respecto a los diferentes reactios, con estos reactios los aniones forman
precipitados poco solubles, sustancias gaseosas, y compuestos de color
caractersticos. Io e4iste una clasi0cacin analtica de los aniones
com%nmente adoptada.
$in embargo, se debe mencionar que es posible separar los aniones en
grupos en base a las solubilidades de las sales de plata o bario, que es la
clasi0cacin a continuacin se detalla3
________________________________________________________________________________________
ANIONES DEL PRIMER GRUPO
" diferencia de los iones del 5 grupo analtico, cuyas sales de bario son
solubles en agua, todas las sales de bario de los aniones son insolubles en
agua, pero se disuelen, e4cepto el sulfato de bario, en los cidos actico,
clor'drico, y ntrico. $e diiden en tres subgrupos3
Las sales de carbonatos, fosfatos y arseniatos7 las sales de
magnesio de estos aniones son insolubles en agua
Los sulfatos, la sal de bario de este anin es insoluble en cidos
minerales
Los sul0tos, tiosul0tos, cromatos, las sales de magnesio de estos
aniones son solubles en agua, y las sales de bario son solubles en
cidos minerales.
PRIMER GRUPO DE ANIONES
R*"!.5KA ;* #R?(A "I5AI*$ )?* &AR>"I
*L #R?(A
!"R"!.*RT$.5!"
6a!l9 en una solucin
neutra o dbilmente
alcalina
$A
=

Q9
( in sulfato)
$A
:

Q 9
( in sul0to)
!A
:

Q9
(in carbonato)
!rA
=

Q9
( in cromato)
(A
=

Q9
( in fosfato)
!r
9
A
J

Q9
( in dicromato)
Las sales de bario son
poco solubles en agua
ANIONES DEL SEGUNDO GRUPO
Los aniones de este grupo no precipitan ba1o la accin de las sales
solubles de bario, las sales solubles de plata forman precipitados con los
aniones de este grupo, cuyas sales de plata son prcticamente insolubles
en agua y en cido ntrico fro diluido.
SEGUNDO GRUPO DE ANIONES
R*"!.5KA ;* #R?(A "I5AI*$ ;* &AR>*I
*L #R?(A
!"R"!.*RT$.5!"$ ;*L
#R?(A
"gIA: en presencia de
/IA:
!l
Q
(in cloruro)
6r
B
(in bromuro)
5
Q
(in yoduro)
$
B9
(in sulfuro)
!I
Q
(in cianuro)
6rA:
Q
(in bromato)
5A:
B
(in iodato)
!lA
B
(in 'ipoclorito)
Las sales de plata son
poco solubles en agua y
/IA: diludo.
ANIONES DEL TERCER GRUPO
Los aniones de este tercer grupo lo constituyen los aniones cuyas sales de
plata y de bario son solubles en agua, no e4iste un reactio que logre
reaccionar con cada uno de estos aniones formando compuestos
insolubles similares.
________________________________________________________________________________________
TERCER GRUPO DE ANIONES
R*"!.5KA ;*L #R?(A "I5AI*$ ;* &AR>"I
*L #R?(A
!"R"!.*RT$.5!"$
Io e4iste reactio de
grupo
IA:
Q
(in nitrato)
IA9
Q
(in nitrito)
!/: !AA
Q
(in
acetato)
!lA:
Q
(in
clorato)
>nA=
B
(in
permanganato)
$ales de bario y de
plata son solubles en
agua
UNIDAD lI
OPERACIONES = ETAPAS DE UN ANLISIS
QUIMICO CUANTITATI"O
ANALISIS CUANTITATI"O
*l anlisis cualitatio reela la identidad qumica de los analitos, mientras
que al anlisis cuantitatio proporciona la cantidad, en trminos
n%mericos, de uno o ms analitos (los componentes que se an a
determinar en una muestra se conocen como analitos). "ntes de que se
practique un anlisis cuantitatio se necesita la informacin cualitatia.
*l anlisis qumico cuantitatio responde a la interrogante U*n que
cantidad o proporcin est presente los analitos en una muestraV
IMPORTANCIA DEL ANALISIS CUANTITATI"O
"unque la qumica analtica constituye una rama ya antigua de la
qumica, 'a tenido lugar un desarrollo rpido de nueos mtodos de
anlisis a partir de la tercera o cuarta dcada del siglo actual. *ste
desarrollo 'a sido motiado en gran parte por las necesidades in'erentes
a la rpida e4pansin de la economa industrial y tambin al desarrollo
intenso de programas de inestigacin en diersos campos.
*l anlisis cuantitatio es indispensable en una amplia ariedad de
operaciones tcnicas y comerciales3 agricultura, alimentos, medicina,
minera, metalurgia, suministro de agua, aproec'amiento de
desperdicio, etc. Io 'ay ning%n material relacionado con la ida moderna
en la que la qumica analtica no tome parte.
FINALIDAD DEL ANALISIS CUANTITATI"O
________________________________________________________________________________________
*l ob1etio primario de un curso de anlisis cuantitatio es ense2ar la
qumica correspondiente a dic'o campo, que comprende principios
fundamentales, reacciones qumicas, aplicaciones, tcnicas y clculos. *s
indispensable un conocimiento completo de los principios, reacciones,
limitaciones, y fuentes de error para desarrollar inteligente y e0cazmente
el traba1o de laboratorio.
*l curso de anlisis cuantitatio e4tiende el conocimiento y formacin del
estudiante a nueos campos. Los principios y mtodos presentan una
utilidad directa como parte de la preparacin profesional de los alumnos
que ayan a dedicarse a qumica, ingeniera, medicina, farmacia,
metalurgia, geologa, biotecnologa, etc.
APLICACIN DE LA QUMICA ANALTICA
*l anlisis cuantitatio es necesario no slo en qumica, sino tambin en
otros campos de la ciencia, tecnologa y comercio. "lgunas aplicaciones
importantes de la qumica analtica son las siguientes 3
A#Cont1ol %* Cali%a%
*l anlisis qumico es ital para mantener la buena calidad del
aire que respiramos y del agua que bebemos. *s necesario
establecer normas y realizar anlisis frecuentes para eri0car
que las normas se cumplan. *n la industria el anlisis es
necesario para comprobar que las materias primas cumplan con
las especi0caciones y para eri0car la pureza del producto
terminado.
#Dia?n:sti)o
*l anlisis qumico se emplea cada ez ms para diagnosticar
enfermedades. (or e1emplo, la presencia de una cantidad
mensurable de bilirubina y de ms de 89 mg de fosfatasa
alcalina ( una enzima ) en el suero de la sangre de un paciente,
indica un mal funcionamiento del 'gado.
C#Inv*sti?a)i:n
La qumica analtica es de importancia fundamental en muc'os
proyectos de inestigacin. "lgunos e1emplos son determinar
trazas de metal que pasan a la solucin, en estudios de
corrosin, analizar el producto de la competencia, analizar
mezclas de reaccin para er qu condiciones de reaccin dan el
me1or rendimiento del producto deseado, y medir las
proporciones de distribucin en e4traccin para encontrar las
condiciones ptimas para llear a cabo un proceso de e4traccin
en gran escala.
METODOS DE ANALISIS CUANTITATI"O
?n anlisis cualitatio o cuantitatio en sus diersos aspectos puede
considerarse desde arios puntos de ista7 como materiales analizados,
mtodos empleados, proporcin del componente buscado en la muestra,
etc.
________________________________________________________________________________________
-.POR EL TIPO DE MUESTRA A ANALI7AR
ANLISIS INORGNICO = ORGANICO
Iormalmente, el primer curso de anlisis cuantitatio trata
principalmente del anlisis de materiales inorgnicos7 el
anlisis de las sustancias orgnicas (compuestos del
carbono) trata del estudio de los compuestos orgnicos o
deriados. Los principios fundamentales son los mismos,
independientemente de la naturaleza inorgnica u orgnica
de la muestra.
9. POR EL NUMERO O PROPORCION DEL COMPONENTE
ANLISIS PARCIAL O COMPLETO
(ara muc'os propsitos puede ser su0ciente medir
solamente uno o unos cuantos componentes de la muestra7
por e1emplo, el anlisis del contenido en cobre un mineral
de cobre es un anlisis parcial. ?n anlisis completo
inolucra la determinacin de todos los componentes de la
muestra que puedan ser determinados mediante ensayos
sensibles.
ANLISIS INMEDIATO = ULTIMO
*l anlisis inmediato de una muestra consiste en
determinacin de las sustancias que reaccionan de forma
anloga ante un cierto tratamiento o determinado reactio.
(or e1emplo, la prdida de peso por calcinacin de una
caliza comprende todos los cambios de peso que tienen
lugar cuando se calienta fuertemente la muestra, como
olatilizacon de agua, di4ido de carbono, di4ido de azufre
y materia orgnica. "s como la o4idacin de sulfuros a
sulfatos y de 4idos inferiores a superiores. *l anlisis de
WR9A:W o Wmezcla de 4idosW en la caliza comprende todas
las sustancias precipitadas por amoniaco7 el precipitado
calcinado puede contener &e9A:, "l9A:, .iA9 y otras
sustancias.
*n un anlisis ultimo, tambin llamado anlisis elemental,
se determina el contenido de cada elemento presente7 por
e1emplo, en el anlisis ultimo del Iitrobenceno, !O/MIA9,
se determina el porcenta1e de carbono, 'idrogeno,
nitrgeno y o4igeno.
0. POR EL TAMA@O DE LA MUESTRA
ESCALA DE ANLISIS O AMITO
" eces se clasi0can los mtodos analticos atendiendo al
tama2o de la muestra tomada o a la cantidad de material
que se determina. Los limites que se dan a continuacin no
deben considerarse 01os, sino solo apro4imados.
>acro anlisis de D.8 a 8X 9 gramos de uestra
$emimicroanlisis apro4imadamente de D.D8 a D.8
gramos de muestra
________________________________________________________________________________________
>icroanlisis de 8 a 8D miligramos
*l anlisis ultramicro o microgramo determina una
cantidad de material del orden de unos cuantos
microgramos ( D.DD8 mg. R 8 ug. llamado tambin
WgammaW, ). *l anlisis microgramo se aplica a la
determinacin de trazas de sustancias en muestras
grandes o al anlisis de muestras muy peque2as.
*n la tabla siguiente se dan las clasi0caciones apro4imadas
seg%n el peso o olumen de la muestra. Las clasi0caciones
olumtricas son las que se emplean en laboratorios
clnicos. *n las operaciones de micro y ultramicro anlisis se
tienen tcnicas especiales para mane1ar la muestra y
pesarla.
CLASIFICACIN DE LOS MATODOS DE ANLISIS SEGBN EL TAMA@O
DE LA MUESTRA
>todo (eso de la >uestra Kolumen de la
>uestra
>acro
$emimicro
>icro
?ltramicro
> 8DD mg
8D B 8DD mg
8 B 8D mg
< 8 mg
>8DD L
MD B 8DD L
< MD L
L R >5!RAL5.RA R 8D
B:
ml R 8D
BO
litros.
C. POR EL METODO DE MEDIDA QUE UTILI7A
Los mtodos cuantitatis pueden calsi0carse por el mtodo de medida
que utlicen. *stos mtodos son7
-. METODO GRA"IMETRICO
La cantidad de sustancia buscada se determina mediante el peso de la
propia sustancia pura, o de alg%n compuesto qumico que la contiene o
equiale qumicamente a ella. $e clasi0can en los siguientes mtodos 3
A# PRECIPITACIN
*l constituyente buscado se determina como producto insoluble de
una reaccin7 el mtodo es qumico por estar implicadas en las
relaciones estequiomtricas de0nidas (en peso). ?n e1emplo, es la
determinacin de cloruro por precipitacin como cloruro de plata,
cuyo, peso se determina.
)# "OLATILI7ACION
*l mtodo puede ser fsico, como en la prdida de peso por
desecacin en una estufa, o qumico, como en la e4pulsin del
________________________________________________________________________________________
di4ido del carbono de los carbonatos por calcinacin o por la accin
de un cido. La medida puede ser directa, por la determinacin del
aumento de el peso de un absorbente del constituyente oltil, o
indirecta, por la determinacin de la prdida de peso.
/. MATODOS "OLUMATRICOS
La determinacin se realiza por medida del olumen de una fase
relacionada cuantitatiamente con el constituyente buscado.
A# MATODOS TITRIMETRICOS
$e efect%a la medida del olumen de una disolucin de
concentracin conocida que es necesario para consumir
e4actamente el constituyente buscado, o con otra sustancia
equialente qumicamente a el. *stos mtodos implican una reaccin
estequiomtrica de0nida.
(ueden subdiidirse por el tipo de reaccin que emplea por e1emplo,
cuando utiliza una reaccin entre un cido y una base se denomina
olumetra por neutralizacin, una reaccin de precipitacin
olumetra por precipitacin, redo4, etc otra criterio es por los
mtodos de indicacin del punto 0nal (indicadores coloreados,
mtodos elctricos) y otros por el tipo de titulacin que utilizan.
:. MATODOS FISICOQUMICOS
$e mide alguna propiedad del sistema en obseracin que este
cuantitatiamente relacionado con la cantidad del constituyente que se
determina en la muestra de que deria el sistema. *n estos mtodos se
precisa una calibracin, sea directa o indirecta, contra patrones. #ran
parte de estos mtodos se fundamentan en fenmenos pticos o
elctricos7 estos dos tipos de mtodos se citan a continuacin
A) MATODOS PTICOS
$e basan fundamentalmente en las propiedades de la energa
radiante y el comportamiento en su interaccin con el sistema a
medir. (ueden utilizarse con a0nidad analtica arias clases de
propiedades pticas. La colorimetra y la espectrofotometra se basan
en el 'ec'o de que la energa radiante es absorbida por el sistema,
en proporcin a su contenido de material absorbente. *4isten una
amplia gama de estos mtodos basados en este principio.
B) MATODOS ELECTRICOS
"unque algunas propiedades elctricos de los sistemas estn
relacionados de forma cuantitatia con su composicin, los mtodos
elctricos se utilizan normalmente para poner de mani0esto los
cambios bruscos que tienen lugar en el sistema ba1o obseracin,
como resultado de una reaccin qumica. (or e1emplo, en ciertas
propiedades elctricas se presentan normalmente cambios rpidos o
bruscos en el punto 0nal de una aloracin.
*l uso de los instrumentos qumicos es una parte atractia y
fascinante del anlisis qumico que interacciona con todas las reas
de la qumica y con muc'os otros campos de la ciencia pura y
________________________________________________________________________________________
aplicada. " menudo es necesario usar arias tcnicas de esa clase a
0n de obtener la informacin requerida para resoler un problema de
anlisis.
La instrumentacin qumica 1uega un papel importante en la
produccin y en la ealuacin de nueos productos y en la proteccin
de los consumidores y del medio ambiente.
CLASIFICACIN DE LOS MATODOS ANALTICOS DE MEDICIN
-., G1avi($t1i)os
$e asla y pesa el precipitado
( a ) Kolatilizacin
( b ) (recipitacin
/., "olu($t1i)os
$e mide el olumen de solucin estndar necesario para reaccionar
con la sustancia que se desea determinar.
( a ) &ormacin de precipitados
( b ) "cido B base
( !) &ormacin de comple1os
( d ) A4idoreduccin.
0., A2so1)i:n %* *n*1?'a 1a%iant*
$e mide la cantidad de energa que se absorbe en una longitud de
onda determinada.
( a ) *spectrometra Kisible ( colorimetra )
( b) *spectrometra ultraioleta
( c ) *spectrometra en el 5nfrarro1o
( d ) Rayos <
( e ) Resonancia magntica nuclear
C., E(isi:n %* *n*1?'a 1a%iant*
se bombardea la muestra con grandes cantidades de energa
( elctrica, calor0ca, etc. ), Lo cual ocasiona que la sustancia pase a un
estado e4citado y emita alguna forma de energa. $e mide la cantidad
de energa emitida.
( a ) *spectroscopia de emisin. *4citacin por arco elctrico
o c'ispa 7 se emite luz .
( b ) &otometra de Eama. $e roca la muestra a la Eama 7
emite luz
( c ) &luorescencia de rayos <. Los rayos < c'ocan contra la
muestra 7 la muestra emite otros rayos < caractersticos de la
muestra.
;., El$)t1i)os
( a ) (olarografa. $e mide la corriente elctrica, que es
proporcional a la concentracin de la sustancia que se reduce u o4ida
en una reaccin electroqumica que se efect%a en un microelectrodo.
( b ) !oulometra. $e mide la cantidad de corriente que
se necesita para causar una reaccin electroqumica cuantitatia.
________________________________________________________________________________________
( c ) potenciometra. $e mide el potencial de un
electrodo en equilibrio con la sustancia que se a a determinar.
( d ) !onductimetra. $e mide la conductiidad de una solucin.

<., Div*1sos
( a ) (olarimetra. $e mide el grado al cual una solucin de la
sustancia desa la luz polarizada
( b ) Refractometra. *l 5ndice de refraccin la composicin de una
mezcla simple.
( c ) *spectrometra de masa. $e mide la cantidad de iones de
diersas cargas en relacin con sus masas.
Los mtodos llamados graimtricos y olumtricos son los
denominados mtodos clsicos de anlisis.
PROCESO ANALITICO
*s una serie de etapas o pasos lgicos y sistemticos que e4perimenta
una sustancia problema durante una determinacin analtica. "unque
los mtodos que se emplean en la qumica analtica son muy ariados,
la mayora de los anlisis cuantitatios tienen operaciones comunes.
?n anlisis cuantitatio tpico comprende una secuencia de etapas que
se se2alan en el esquema siguiente, teniendo presente que en algunos
casos se puede omitir una o ms de estas etapas.
*l proceso analitico sigue una secuencia lgica3
;e0nicin del problema
Abtencin de la muestra
;isolucin de la muestra
Llear a cabo las separaciones necesarias
Realizar las mediciones necesarias
!lculo e interpretacin de las mediciones
(resentaciones de datos
*l desarrollo de cada etapa de las operaciones unitarias de qumica
analtica es importante, porque de cada una de ellas debidamente
e1ecutadas depende el resultado del anlisis.
________________________________________________________________________________________
ESQUEMA GENERAL DE UN ANALISIS CUANTITATI"O
A(*R"!5AI
*$
*L*!!5AI ;*
?I >Y.A;A ;*
"IZL5$5$
A6.*I!5AI ;*
L"
(R*K5"$ >?*$.R"
"L
(R*("R"!5AI
"I"L5$5$ ;* L" >?*$.R"
*."("$ $*!";A
>*;5!5[I ;*
L" >?*$.R"
;*
;5$AL?!5AI
$*("R"!5AI ;*
$?$."I!5"$
?I 5I.*R&*R*I.*$
>*;5!5AI ;el
"nalito <
"I"L5$5$
!"L!?LA L
*K"L?"!5AI ;*
!?"I.5.".5
KA
LA$
R*$?L.";A$
*<(R*$5AI ;*L
________________________________________________________________________________________
R*$?L.";A
OPERACIONES PRE"IAS DEL ANALISIS CUANTITATI"O
Los aspectos siguientes darn una idea de lo que es un anlisis
cuantitatio tpico3
ELECCION DE UN MATODO DE ANLISIS
La seleccin del mtodo para resoler un problema analtico es el primer
paso fundamental de cualquier anlisis cuantitatio. (ara la eleccin de
un mtodo se toma en consideracin los siguientes aspectos3
Iaturaleza y comple1idad de la muestra
La cantidad de componentes en la matriz de la muestra
!oncentracin del analito
$ensibilidad del mtodo
I%mero de muestras por analizar
;isponibilidad de equipo y reactios
.iempo para dar los resultados
!osto del anlisis
*4actitud y precisin
La matriz de una muestra, es el medio que contiene al analito. Los
componentes que se an a determinar en una muestra com%nmente se
conocen como analitos. (ara un anlisis en particular, pueden e4istir uno
o ms procedimientos, es funcin del laboratorista de0nir el problema
analtico. ?na ez de0nido el problema el siguiente paso es comenzar el
anlisis.
8. OTENCION DE MUESTRA
(ara practicar un anlisis cuantitatio el siguiente paso es obtener la
muestra.(ara que un anlisis arro1e informacin importante, debe
efectuarse en una muestra que tenga una composicin tal que sea
represenattia del amterial de donde se tom. La muestra que se
somete al anlisis, ya sea por uno u otro mtodo, iene a ser una
porcin reducida que se e4trae del material a ensayar y que el
resultado 0nal del anlisis esta ntimamente ligado a la forma correcta
y e4acta obtencin y preparacin de la correspondiente muestra. La
muestra debe ser 'omognea y representatia.
*l mtodo de obtencin es muy importante puesto que la muestra que
se analice debe representar al todo. Las muestras lquidas, que tienden
a ser 'omogneas, no suelen plantear problemas graes, pero la
obtencin de muestras slidas puede ser difcil. Las condiciones en que
se obtiene la muestra, por e1emplo, cuando el paciente acaba de
comer, pueden ser importantes en el caso de los Euidos biolgicos.
La composicin de la sangre ara considerablemente antes y despus
de las comidas, y para muc'os anlisis es necesario recoger la muestra
________________________________________________________________________________________
despus de las comidas, y en otros casos despus de que el paciente
'aya ayunado arias 'oras. "l recoger las muestras de sangre pueden
a2adirse preseratios como Euoruro de sodio para preseracin de la
glucosa.
*l alor de los resultados de un anlisis qumico sobre una muestra de
laboratorio bien preparada depender de qu tan representatia es la
muestra del lote, serie, paquete, por e1emplo, los productos
comestibles y los ingredientes de alimentos son materiales en realidad
'eterogneos, por lo que es difcil obtener una sola muestra
absolutamente representatia para el anlisis de laboratorio, el
problema puede ser disminuido seleccionando, ya sea al azar o en
forma planeada, arias muestras del lote.
(ara la obtencin de una muestra no se pueden se2alar normas 01as,
ya que la operacin dependen de3
Iaturaleza del material.
!antidad que debe tomarse para tener una muestra
representatia.
/., PREPARACIN DE LAS MUESTRAS DE LAORATORIO
" 0n de obtener resultados analticos precisos, la muestra de
laboratorio debe 'acer tan 'omognea como sea posible dentro de los
lmites del mtodo analtico usado, para que los anlisis duplicados
coincidan lo ms que se pueda.
MUESTRAS SOLIDAS
$i la muestra es slida, generalmente se deber disoler antes de
efectuar el anlisis. *n ocasiones los Euidos biolgicos pueden
analizarse directamente, no obstante, a menudo las protenas
inter0eren y deben eliminarse mediante alguna tcnica de destruccin,
como la digestin cida o calcinacin o puede precipitarse para obtener
un 0ltrado libre de protenas.
;e ordinario se debe tomar una muestra bruta mayor que la que puede
someterse a anlisis en el laboratorio. *l peso esta condicionado en
especial al tama2o de los fragmentos constitutios del materia. Los
procedimientos para la obtencin de la muestra bruta aran seg%n la
presentacin o enase del material como por e1emplo, enase en sacos,
lotes de medicinas, agones, etc.
a# R*%u))i:n %* ta(aDo
La conersin de la muestra bruta en una muestra adecuada para
anlisis en el laboratorio requiere reducir el tama2o de partcula a
la ez que reducir la muestra,para las operaciones de molienda se
usan diersos equipos.
(ara esto se procede a desmenuzar el material bruto con diersos
equipos como trituradores, pulerizadores, molinos o morteros.
/an de tomarse precauciones para tener la seguridad de que la
muestra no debe ser contaminada en el aparto de molienda. ;e
________________________________________________________________________________________
ordinario es satsifactorio un tama2o de partcula 0nal de una 8DD
mallas.
b) ClasiE)a)i:n 4o1 ta(aDos
*l material reducido se tamiza generalmente de OM, HD, o 8DD >
del sistema .yler, para muestras de ataque difcil o lento se pasa
por tamices de 8MD o 9DD >. La muestra pulerizada y tamizada,
se e4tiende sobre una lmina de papel satinado o sobre una tela
especial y se mezcla cuidadosamente para lograr una
'omogeneizacin perfecta.
c) Cua1t*o
La reduccin y 'omogeneizacin de la cantidad total de la
muestra, se realiza por medio de la operacin llamada WcuarteoW
que consiste en formar una pirmide con la muestra. se e4tiende
sobre el 'ule y se 1untan partes iguales e4ternas y opuestas del
'ule con la 0nalidad de 'omogeneizar, luego se e4tiende sobre
una lamina en forma de una capa de espesor uniforme y circular,
luego se diide en = partes iguales, mediante dos e1es
transersales, se apartan 9 porciones opuestas por el rtice y las
dos restantes se mezclan7 estas constituyen la muestra problema
y las partes retiradas se descartan si es necesario se repite la
operacin 'asta obtener una porcin de muestra adecuada.
Los alimentos slidos '%medos, por e1emplo, los productos de
carne son 'omogeneizados me1or molndolos que picndolos. Los
alimentos Euidos son emulsionados me1or en una licuadora7 los
aceites y grasas son preparados con facilidad por calentamiento
suae y mezclado.
Mu*st1as L'&ui%as
$i el lquido que a a ser analizado es 'omogneo, el procedimiento
de muestreo es fcil. *l proceso es muc'o ms difcil si el lquido es
'eterogneo.
(or e1emplo, en el caso de un lquido que circula en un sistema de
tubera, muc'as eces las muestras se toman en diferentes puntos del
sistema. *n un lago o en un rio, las muestras se pueden tomar en
arios sitios y a diferentes profundidades.
Mu*st1as %* Gas*s
*l muestreo ara seg%n la composicin , localizacin y presin del
gas. (ara obtener la muestra se emplea recipientes especiales. /oy
en da se tiene muc'o inters de la atmsfera, debido a los intentos
de me1orar la calidad del aire que respiramos.
ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA
*s necesario tomar ciertas precauciones para mane1ar y guardar
muestras, con el ob1eto de eitar o minimizar la contaminacin,
prdidas y descomposicin. *n general, es necesario eitar
________________________________________________________________________________________
contaminacin y alteracin de la muestra por (8) el recipiente, (9) la
atmsfera, o (:) la luz
*n algunos casos es necesario considerar la estabilidad de la
muestra, por e1emplo, la glucosa es inestable, por tanto, a las
muestras de sangre se les a2ade un preseratio como el Euoruro de
sodio, estos preseratios no deben interferir en el anlisis. Las
muestras de orina son inestables porque el fosfato de calcio se
precipita y atrapa iones metlicos y otras sustancias importantes, la
precipitacin puede eitarse manteniendo el p/ cido( p/ =.M).
La muestra ya preparada se guarda de forma que queden reducidos
al mnimo los cambios que pueda sufrir la muestra antes del anlisis.
#eneralmente se almacenan en recipientes de boca anc'a7 oscuros
y de cierre 'ermtico. $e rotula con todos los datos pertinentes a la
identi0cacin y registro de la muestra, entre estos datos se
consignan fec'a, procedencia, tipo de anlisis que se desea, etc.
9.B SECADO
Los resultados analticos conseguidos con una muestra perfectamente
seca podran diferir de modo signi0catio de los alores obtenidos
cuando la misma muestra contiene cierta cantidad de 'umedad
cuando se pesa para las determinaciones. (or consiguiente , el
contenido de agua 'a de ser un factor conocido para que los
resultados analtiocs tengan signi0cado.
"s, si se usa una muestra '%meda se pueden conertir los resultados
a una base seca o se pueden modi0car los resultados obtenidos con
una muestra seca a 0n de que representen el anlisis de la sustancia
originalmente '%meda
Los materiales inorgnicos generalmente se secan antes de pesarlos.
*sto se 'ace colocndolos en una estufa de secado a 8DM B 88D
o
c, por
un periodo de 8 a 9 'oras. (ara remoer otro tipo de agua, como la
que se encuentra atrapada en el interior de los cristales, puede ser
necesario emplear temperaturas mas eleadas.
*ste mtodo de secado se puede aplicar solo cuando3
a) *l agua es el %nico componente oltil.
b) )ue su desprendimiento sea completo a la temperatura de
traba1o.
c) )ue en el desprendimiento no se desprenda otro componente
oltil. ?na muestra que 'a e4perimentado estos cambios ya no es
represenatatia del material original.
*l agua en los cuerpos slidos se encuentran, ya sea combinada
qumicamente como 'idratos, o en forma de agua 'igroscpica,
ocluida, etc. *l contenido de agua de diersas sustancias aria dentro
de limites muy amplios por e1emplo, el agua forma parte in'erente de
la mayora de las sustancias biolgicas y constituyen en algunos casos
mas del \D] del peso fresco de algunas plantas.
!iertos compuestos como los orgnicos, las muestras de plantas y
te1idos se descomponen a una temperatura relatiamente ba1a, se los
puede priar de agua por calentamiento al aco a temperaturas tan
ba1as como sea posible (empleo de estufa al aco), o por e4posicin a
________________________________________________________________________________________
la atmsfera seca de un desecador cargado con un agente
des'idratante energtico, e1emplo, cido sulf%rico, perclorato de
magnesio, o pent4ido de fsforo, o 'aciendo pasar aire seco sobre la
muestra.
*n ocasiones coniene analizar las muestras Wcomo se recibenW y
entonces se informa como anlisis sobre Wmuestra '%medaW y cuando
la muestra es desecada sobre Wbase secaW.
0., MEDICIN DE LA MUESTRA
Las muestras problemas para someterlas al anlisis son medidas en
una balanza analtica por que los resultados del anlisis, efectuados
por cualquier mtodo, esta relacionado con una porcin de sustancia
preiamente pesada que luego se somete al anlisis.
(ara pesar muestras slidas se recomienda usar idrio de relo1, si la
muestra slida es inestable se debe utilizar un recipiente especial
(pesar sustancias) proisto con tapa esmerilada.
$i la muestra es liquida se mide un olumen adecuado por medio de
una pipeta o 6ureta de una manera rpida y cmoda pero menos
e4acta que la operacin de pesada.
*stas muestras liquidas pueden ser pesadas en matracitos con
tapones de idrio esmerilado o pesa sustancias. *n algunos casos es
preferible pesar una sola muestra y de mayor olumen, disolerla,
diidirla por olumen en arias porciones iguales7 llamndose a esta
porcin WalcuotaW.
*l tama2o de la muestra tomada para el anlisis depender entre
otros factores del contenido del constituyente a determinar.
TAMA@O DE MUESTRA EN FUNCIN DE LOS CONSTITU=ENTES
Constitu3*nt* F a41o6i(a%o P*so %*
(u*st1a
(rincipal
> 8 ]
D.8 B 8 g
$ecundario 8 B D.D8 ] 8 B 8D g
.razas
< D.D8 ] > 8D g
La mayora de los anlisis qumicos se llean a cabo en muestras
repetidas cuya masa o olumen se 'a de0nido mediante cuidadosas
mediciones con una balanza analtica o un aparato olumtrico
preciso, La obtencin de datos repetidos de las muestras me1ora la
calidad de los resultados y proporciona una medida de su
con0abilidad.
Las muestras repetidas son porciones, de apro4imadamente el mismo
tama2o. ;e un material en las que simultneamente y ba1o las
mismas condiciones se llea a cabo un procedimiento analtico.
C.,DISOLUCION DE MUESTRAS
Las muestras pesadas deben ser conenientemente descompuestas
para ser transformado en compuestos solubles y ser aptas para ser
________________________________________________________________________________________
sometidas a los procedimientos analticos. La mayora de los anlisis
se realizan en soluciones de la muestra.
DISOLUCION DE SUSTANCIAS INORGANICAS
La descomposicin de la muestra se puede realizar por 9 as3
Ka '%meda.
Ka seca.
La a '%meda emplea disolentes selectios y la eleccin del
disolente iene limitada por arias consideraciones. *n general, es de
desear que el disolente sea capaz de disoler todos los componentes
de la muestra y no solamente a la especie a determinar, adems se
escoger un disolente que no inter0era en los pasos posteriores del
anlisis y que el proceso de disolucin debe tener lugar en un perodo
de tiempo razonable.
Los disolentes que se emplean son3
AGUA
>uc'as sales inorgnicos y algunos compuestos orgnicos se
disuelen con facilidad en el agua destilada com%n. Los metales
muy actios reaccionan con el agua desprendimiento 'idrgeno .
>CL
;isuele todos los metales comunes con e4cepcin de cobre,
bismuto, mercurio, arsnico, y plata. Los minerales 4idos de 'ierro
son solubles en general por digestin con cido clor'drico y
pueden disoler sales de las que forman molculas de cidos
dbiles como los carbonatos. La composicin tpica del cido
concentrado es de :J ], densidad 8.8\ g , ml, es un cido no
o4idante %til para muc'os metales 4idos, sulfuros, carbonatos y
fosfatos.
*l in cloruro no es un agente o4idante como el ion nitrato, pero
tiene una fuerte tendencia a formar comple1os solubles con
muc'os elementos.
*1emplos3
>nA
9
@ =/
@
@ 9!l
B
BBBBBB^ >n
@@
@ !l9 @ 9/
9
D
>NO
0
$e utiliza principalmente por su fuerte accin o4idante por lo que
ataca a sustancias no disueltas por el /!l ataca a metales
situados un poco por deba1o del 'idrgeno en la serie de
actiidades (/g, "g, !u, $b).
:!u(s) @ 9IA
:
B
@ H/
@
BBBBBBB^ :!u
@9
@ 9IA @ =/
9
A
*n un ataque puede eliminarse por desplazamiento con /
9
$A
=
o
por destruccin con /!l.
EL AGUA REGIA
________________________________________________________________________________________
*s un solente muy poderoso que se obtiene al mezclar estos dos
cidos en relacin : partes de /!l y 8 de /IA
:
. *sta combinacin
produce cido clor'drico en un medio o4idante.
>
/
SO
C
" causa de su punto de ebullicin de ::H
o
!, se utiliza para
desplazar cidos ms oltiles cuando 'an de ser eliminados, es
tambin un buen agente des'idratante. ;isuele todos los metales
comunes e4cepto plomo, bismuto. !obre plata, y des'idrata y
o4ida compuestos orgnicos.
>ClO
C

*s un reactio e4celente para completar la o4idacin de la materia
orgnica despus de ser o4idada en su mayor parte por /IA
:
7 la
materia orgnica fcilmente o4idable no debe tratarse en primer
trmino con /IA
=
. por que 'abra peligro de e4plosin, es un buen
o4idante ( muy fuerte).
"IA SECA
!uando una muestra es insoluble en cidos se emplean los mtodos
por a seca. La disolucin de las muestras slidas por medio de la
fusin se llama desintegracin. (ara destruir una muestra se emplean
reactios fundentes, un crisol adecuado y una temperatura
relatiamente alta. *l mtodo es empleado para aquellas sustancias
que son insolubles en cidos. La 0nalidad del f%ndente es ba1ar el
punto de fusin de la muestra, o4idar o reducir, y sustituir el anin del
f%ndente en la muestra.
Los fundentes pueden ser alcalinos *1emplo, carbonato de sodio
( Ia
9
!D
:
), cidos 3 sulfato cido de potasio (+/$A
=
), o4idantes tales
como, nitrato de potasio (SIA
:
) y clorato de potasio (S!lA
: )
,
reductores como el azufre y el carbn.
*s frecuente un ataque alcalino o4idante7 por e1emplo, los sulfuros
insolubles se funden con carbonato y o4idantes3 (empleando crisol de
nquel).
9&e$
9
@ =Ia
9
!A
:
@ MS!lA
:
BBBBBB^ &e
9
A
:
@ =Ia
9
$A
=
@ MS!l @
=!A
9
$e puede se2alar otro e1emplo en el tratamiento del sulfato de bario
que es insoluble en cidos pero se solubiliza con el f%ndente
carbonato de sodio formando !AA producto de la fusin carbonato de
bario, esta sustancia se solubiliza fcilmente con cido clor'drico
diluido.
6a$A
=
@ Ia!A
:
BBBBBB ^ 6a!A
:
@ Ia
9
$A
=

6a!A
:
@ 9/!l BBBBBBB^ 6a!l
9
@ !A
9
@ /
9
A
DESTRUCCION DE MATERIA ORGANICA
________________________________________________________________________________________
Los compuestos orgnicos, los Euidos biolgicos, los te1idos de animales y
plantas, generalmente se descomponen por digestin '%meda o por
calcinacin seca.
METODO POR CALCINACION SECA
*n la calcinacin seca, se opera a temperatura eleada(=DD B JDD
o
!),
el o4igeno atmosfrico sire como o4idante, es decir, la materia
orgnica se quema de1ando un residuo inorgnico. $e aplica a
muestras del tipo orgnico y biolgico7 la calcinacin seca sin ayuda
de productos qumicos probablemente sea la tcnica ms com%n7
generalmente emplea como material crisol de porcelana.
*n algunos casos se a2ade un material o4idante a la muestra
incrementando la e0ciencia de la calcinacin e1emplo7 el nitrato de
magnesio es uno de los que ms se emplea, y permite recuperar
arsnico, cobre y plata, adems de plomo, cinc, cobalto 'ierro ,etc.. *n
el caso de los lquidos y de los te1idos '%medos se secan en un ba2o
de apor o por calentamiento suae antes de colocarlos en la muEa. *l
calor de la muEa debe aplicarse gradualmente 'asta alcanzar la
temperatura 0nal para eitar la combustin rpida y formacin de
espuma.
?na ez terminada la calcinacin, por lo general el residuo se
solubiliza en el recipiente a2adiendo 8 o 9 ml. de /!L O> caliente y se
trans0ere a un aso de precipitado para continuar el anlisis.
K*I."_"$
B *s sencilla.
B Io se contamina por presencia de reactios
B Io se agrega reactios
;*$K*I."_"$
B (uede producir olatilizacon de elementos
B (uede darse perdidas por sustancias en las paredes del recipiente
B .arda 9 o = 'oras
METODOS POR DIGESTION >UMEDA
*n la digestin '%meda los cidos en ebullicin o4idan la materia
orgnica a 4ido de carbono, agua y otros productos oltiles, que son
e4pulsados, y de1an tras ellos las sales o cidos de los constituyentes
inorgnicos.
La digestin '%meda con una mezcla de cidos /IA
:
y /
9
$A
=
es el
proceso de o4idacin que sigue en importancia. #eneralmente se
emplea cantidades ((or e1emplo M ml. ) de /
9
$A
=
y olumen mayores
de /IA
:
( 9D B :D ml.). La digestin '%meda generalmente se
efect%an en matraz S1elda'l.
*l /IA
:
destruye la parte principal de la materia orgnica, pero no se
calienta lo su0ciente para destruir los %ltimos trozos . $e elimina por
ebullicin durante el proceso de digestin 'asta que queda
%nicamente /
9
$A
=
y se producen apores densos y blancos de $A
:
,
que comienzan a reEe1ar en el matraz. *n este punto la solucin se
calienta muc'o y el /
9
$A
=
act%a en la materia orgnica restante.
________________________________________________________________________________________
(uede producirse carbonizacin cuando quedan cantidades
considerables de materia orgnica, o cuando esta es muy resistente.
$i persiste la materia orgnica, puede a2adirse ms /IA
:
. La
digestin se continua 'asta que la solucin queda transparente.
Atra mezcla de digestin de mayor e0ciencia es la de /IA
:
, /!lA
=
y
/
9
$A
=
en relacin de olumen de apro4imadamente :3838 8D ml. de
esta mezcla suelen ser su0ciente para 8D g. de te1ido fresco o sangre.
*l /!lA
=
es un agente o4idante de gran e0cacia cuando est
des'idratado y caliente y destruye 'asta las %ltimas trazas de
materia orgnica con relatia facilidad. Las muestras se calientan
'asta que el /IA
:
se e4pulsa y queda /!lA
=
fumante7 cuyo apores
son menos densos que los de $A
:
, y llenan el matraz con ms rapidez,
el /!lA
=
caliente se mantiene a ebullicin 'asta que aparecen los
apores de $A
:
, que se2alan la eaporacin de todo el /!lA
=
.
K*I."_"$ ;* L" ;5#*$.5[I /?>*;"
B $on ms rpidas 7 ` a 8 'ora.
B Io ocasiona perdidas por retencin
B .raba1a a ba1as temperaturas
;*$K*I."_"$
B 5ntroduce reactios que pueden impuri0car el mtodo.
B Requiere mayor atencin y cuidado.
;., SEPARACION DE SUSTANCIAS INTERFERENTES
*l mtodo ideal para determinar una sustancia seria un mtodo
espec0co, es decir, un mtodo que mida el analito con precisin en
presencia de cualquier combinacin de sustancias e4tra2as.
;esafortunadamente muy pocos mtodos analticos son espec0cos,
no obstante muc'os son selectios. $e puede emplear un mtodo
selectio para determinar cualquier, in o compuesto de grupos
peque2os en presencia de ciertos iones o compuestos e4tra2os.
*n ocasiones e4isten algunas sustancias e4tra2as que impiden la
medicin directa de una especie7 estas se llaman interferencias. La
separacin de las interferencias y la especie que se a 'a determinar
es un paso importante en muc'os procedimientos de anlisis
cuantitatio. ?n mtodo de separacin que se usa muc'o es la
precipitacin cuantitatia de las sustancias que inter0eren o de la
especie que se a 'a analizar, tambin se emplea las tcnicas por
enmascarmiento formando un compuesto comple1o que se in'ibe de
participar en la reaccin, otra separacin se pueden efectuar mediante
la electrodeposicin o mediante intercambio inico. Atra tcnica de
gran utilidad es la e4traccin con disolente.
<., MEDICION DE LA SUSTANCIA QUE SE "A A ANALI7AR
*n este paso se mide realmente la cantidad de la sustancia que se
est determinando. *l mtodo que se emplee para medir al analito,
depender de muc'os factores, y uno de los ms importantes es la
cantidad de sustancia presente y la e4actitud necesaria. .odos los
resultados analticos dependen de la medicin 0nal de una propiedad
________________________________________________________________________________________
fsica del analito, la cual debe ariar de manera conocida y
reproductible con la concentracin del analito. !on frecuencia la
propiedad fsica (<) medida es directamente proporcional a la
concentracin. !
"
R <
*n el anlisis graimtrico, la sustancia que se a a analizar se separa
selectiamente mediante precipitacin y a continuacin se efect%a
una medicin no selectia del precipitado. *n el anlisis olumtrico o
por titulacin, la sustancia por analizar reacciona con un olumen
medido de reactio de concentracin conocida, en el proceso llamado
titulacin.
*n los mtodos instrumentales, que se basan en la medicin de una
propiedad fsica de la muestra emplean modernos instrumentos
complicados y suelen ser ms sensibles, menos pasos de separacin y
ser ms selectios, que los mtodos olumtricos y graimtricos.
J.B CALCULOS = E"ALUACION DE LOS RESULTADOS
;espus de efectuado la medicin se cuenta con los datos necesarios
para calcular la cantidad de cada especie presente en la muestra.
#eneralmente los anlisis suelen efectuarse por triplicado. ?na ez
obtenidos los resultados se debe indicar la con0abilidad que tienen7
esto se llea a cabo tomando en cuenta la e4actitud del mtodo
empleando y sometiendo los datos numricos a un tratamiento
estadstico.
G., EHPRESION DE LOS RESULTADOS
Los resultados de un anlisis suelen e4presarse en funcin de
conersiones e4istentes al tipo de muestra que se emplea, y se
pueden dar en3
a) Con)*nt1a)i:n *n 4o1)*ntaI*
*s frecuente e4presar la concentracin en trminos de porcenta1e
(partes por cien). La composicin por cien de una solucin se puede
e4presar de distintas maneras. Las ms comunes son3
8.B (orcenta1e en peso((, ( ) R masa de analito( g) < 8DD ]
masa de >uestra (g)
*l porcenta1e en peso se usa con frecuencia para e4presar la
concentracin de reactios acuosos comerciales, (or e1emplo, el cido
clor'drico se ende como solucin al :O ], Lo cual signi0ca que el
reactio contiene :O gramos de /!l por 8DD gramos de solucin.
9.B (orcenta1e en olumen (,) R olumen de analito < 8DD ]
olumen de muestra
*l porcenta1e en olumen com%nmente se usa para especi0car la
concentracin de una solucin preparada al diluir un lquido puro con
otro lquido. (or e1emplo, una solucin acuosa de metanol al M ]
________________________________________________________________________________________
generalmente signi0ca que la solucin se prepar al diluir M ml de
metanol puro con agua 'asta dar 8DD ml
:.B (orcenta1e peso B olumen (p,) R masa de analito ( g ) <
8DD]
olumen de muestra (ml)
*l porcenta1e peso, olumen se emplea con frecuencia para indicar la
composicin de soluciones acuosas diluidas de reactios slidos. (or
e1emplo, una solucin acuosa de nitrato de plata al M ]
frecuentemente se re0ere a una solucin preparada mediante la
solucin de nitrato de plata en su0ciente agua para dar 8DD ml de
solucin.
b) Pa1t*s 4o1 (ill:n
La concentracin de soluciones muy diluidas coniene e4presarla en
partes por milln (ppm) *ste trmino especi0ca el n%mero de partes
de un componente en un milln de partes de la mezcla a la que
pertenece. *sto lo podemos e4presar utilizando unidades de peso en
forma similar a como e4presamos el por ciento en peso3
!oncentracin
ppm
R masa de analito ( g ) < 8D
O
masa de muestra ( g )
?na regla muy prctica para calcular parte por milln es recordar que
para soluciones acuosas diluidas cuyas densidades son de
apro4imadamente 8 g , ml, 8 ppm R 8.DD mg , L, es decir3
!
ppm
R masa de analito (mg)
olumen de muestra (L)
!) Pa1t*s 4o1 ill:n
(ara soluciones aun ms diluidas, se emplea el sistema de partes por
billn (ppb)
La ecuacin anterior queda de la siguiente manera3
ppb R masa de analito ( g ) < 8D
\
masa de muestra ( g ) .

D# En (ili?1a(os 4o1 )i*ntoJ (?KF #
" eces, se pre0ere emplear la unidad de miligramos por ciento (mg,
]) en ez de ppm para peque2as concentraciones. *sta de de0ne
como miligramos de sustancia analizada por 8DD g de muestra. $e
representa de la siguiente forma3
mg , ] R masa del analito ( mg ) < 8DD
peso de la muestra ( g )
________________________________________________________________________________________
EHPRESION DEL RESULTADO DEL ANALISIS DE ACUERDO AL TIPO
DE MUESTRA
Los resultados de los anlisis se e4presan de acuerdo a ciertas normas
establecidas3
Los anlisis de agua, desagaes desec'os industriales,
muestras liquidas de concentracin muy diluidas sus resultados
se e4presan en ppm ( mg, L)
Los anlisis de minerales se e4presan al estado elemental,
en formas porcentuales y con 9 cifras decimales. *1emplo3
MH.=9] !alcio
Los anlisis de arcillas, cementos, rocas, cales, arenas,
calizas, etc. su resultado se e4presa en forma de 4idos y con
dos cifras decimales3 *1emplo3 :D.8D ] de 4ido de calcio
Los anlisis de drogas, sustancias farmacuticas, reactios
qumicos, se e4presan en porcenta1e del elemento o de la
sustancia y con dos cifras decimales.
*l anlisis de metales preciosos (oro y plata) se e4presan
en onzas,tonelada mtrica o gramos ,tonelada mtrica.
Los anlisis de ciertos Euidos biolgicos se e4presan en
porcenta1e( ]) del elemento o del compuesto o en gramos por
mil ( o,
o o
) o en partes por milln o miligramos por ciento.
*n anlisis de alimentos como la lec'e, deriados, carnes,
pescados, leguminosas, frutas, cereales, aceites, grasas, etc. sus
resultados se e4presan en porcenta1e ( ] ) o miligramos por
ciento ( mg ] ).
*n anlisis clnicos se pre0eren unidades distintas en peso,
para e4presar la cantidad de los electrolitos principales en los
Euidos biolgicos como miliequialente (meq.) de Ia
@
, !a
@9
, ! l
B
,
S
@
, etc.
UNIDADES COMUNES PARA EHPRESAR CONCENTRACION EN
TRA7AS.
UNIDAD ARE"IAC
ILN
PESOKPE
SO
PESOK"O
LU
"OLK"O
L
4a1t*s 4o1
(ill:n
( 8 ppm R 8D
B=
] )
4a1t*s 4o1
2ill:n
(8ppb R8D
BJ]
R8D
B:
ppm)
(ili?1a(os 4o1
)i*nto
ppm
ppb
mg ]
mg , Sg.
g , g
g , Sg.
ng , g
mg , 8DD
g
mg , l
g , ml
g , l
ng , ml
mg , 8DD
ml
l , l
nl , ml
nl , l
pl , ml
________________________________________________________________________________________
pl R picolitro R 8D
B89
litros
UNIDAD ASICA DE MASA
#ramo g
;ecigramo dg R 8D
B8
g
centigramo cg R 8D
B 9
g
>iligramo mg R 8D
B:
g.
>icrogramo g R 8D
BO
g.
Ianogramo ng R 8D
B\
g.
picogramo pg R 8D
B89
g
UNIDAD ASICA DE "OLUMEN
Litro L
;ecilitro dl R 8D
B8
L
!entilitro cl R 8D
B 9
L
mililitro ml R 8D
B:
L
>icrolitro l. R 8D
BO
L
Ianolitro nl. R 8D
B\
L
(icolitro p l R 8D
B89
L
L R litro
REACTI"OS QUIMICOS
Los reactios qumicos que se emplean en el anlisis cuantitatio deben
ser de pureza comprobada porque de ellos dependen los resultados que
se obtienen. ;e acuerdo a su pureza los reactios se clasi0can en3
") CALIDAD TIPO PRIMARIO
!umplen con las especi0caciones de la "merican !'emical $ociety
(acs) y poseen propiedades qumicas deseables como alto grado
de pureza, estabilidad, alto peso molecular, reacciona
estequiomtricamente, en forma rpida y sencilla. "dems
contienen cantidad conocida del componente fundamental e
impurezas. $e usa para anlisis olumtrico (preparacin de
soluciones estndar).
6) CALIDAD REACTI"O ANALTICO O PRO ANALISIS
$on los recomendados para efectuar anlisis. La ".!.$. contiene
informacin respecto de las condiciones m4imas de pureza que se
e4igen a los productos qumicos. *stos reactios e4plican en su
etiqueta, lo siguiente W!alidad R.". cumple con las especi0caciones
de ".!.$.W, presentan alta pureza y cumple con las especi0caciones
________________________________________________________________________________________
mnimas impuestas por el comit de Reactios )umicos de la
sociedad )umica "mericana.
C) CALIDAD U.S.P. JUNITED STATES P>ARMACOPEA#
$on aquellos que cumplen los requisitos establecidos por la
farmacopea de los *.*.?.?. y 01an las cantidades m4imas de
impureza en los productos qumicos, estas especi0caciones se
dirigen al control de la presencia de impurezas peligrosas para la
salud y para su uso en farmacia y medicina. $e encuentra dentro
de las tolerancias impuestas por la &armacopea de los *stados
?nidos de Iorteamrica para contaminantes peligrosos para la
salud.
;) CALIDAD QUIMICAMENTE PURO JQ.P#
Los reactios clasi0cados en esta calidad son ms re0nados que
los tcnicos, pero en algunos casos procede la comprobacin de
que el reactio no contiene impurezas que pueden interferir y
tambin puede ser necesario realizar frecuentes anlisis en blanco
con el reactio.
*) CALIDAD TECNICA O COMERCIAL
$on de calidad indeterminada, y solo se deben utilizar en casos en
los que interesa la m4ima pureza. *n general estos productos no
encuentran aplicacin en el traba1o analtico. *ste grado de pureza
se utiliza principalmente en los procesos industriales a gran escala
y rara ez se emplea en el laboratorio analtico, puede usarse
solamente para preparar soluciones limpiadoras.
PROLEMAS
8.B $e analiz una muestra de 9M l. y se determin su contenido de
glucosa encontrndose 9O.J g. U!alcule la concentracin de glucosa en
partes por milln y miligramo por decilitro
*4presado como ppm ( g , ml )
9O.J ug. 8ul. R 8DOH ug,ml
BBBBBBBBBBBBBB 4 BBBBBBB
9M.D ul. 8D
B:
ml.
*4presado como mg,dl.
9O.J g 8D
BO
g. 8 mg. 8 l 8DD ml
BBBBBBBBBBB 4 BBBBBBBBBBBB 4BBBBBBBBBBB 4 BBBBBBBBBBB 4 BBBBBBBBB R 8DO.H mg
9Ml 8g 8D
B:
g. 8D
B:
ml 8 dl. dl
9.B La concentracin de cloruro se reporta como :DDmg.,dl. U!ual es la
concentracin en meq,lV
________________________________________________________________________________________
mg dl meq 8DDD ml meq
:DD BBBBBBBB 4 BBBBBBB 4 BBBBBBBBB 4 BBBBBBBBBBBBBBB R H=.O: BBBBB
dl. 8DDml. :M.=Mmg. 8litro litro
:.B La concentracin de calcio se reporta como M meq, L . U!ual es la
concentracin en mg,dlV

M meq < 9D mg < 8DD ml < 8litro R 8D mg
L meq 8 dl 8DDD ml dl
=.B ?na muestra de un Euido biolgico tiene una concentracin de !l
B
de
8MD meq,L si se supone que el !l
B
esta presente como Ia!l . U!alcule cual
es la concentracin en g,lV
8MD meq < D.DMH=Mg Ia!l R H.JJ g
litro meq litro
M.B ?na muestra de 9DD mg de peso se analiza en ella y se encuentra H.M
mg de agua y =D.9 mg de protenas. ;eterminar l ] de protenas de la
muestra en base seca y en base 'umedad
a) $olucin en base 'umedad
"#?" (RA.*5I"$
] R H.M mg /9D 4 8DD R =.9M] /9A ]R =D.9 mg
protenas 4 8DD R 9D.8]
9DD mg muestra 9DD mg muestra
b) $olucin en base seca

(RA.*5I"$
] ( R =D.9 mg protenas 4 8DD R 9D.\\] protenas
(8DD Q H.M) mg muestra seca
O.B una muestra de 'arina presenta H] de 'umedad y 8D] de protenas.
U!ual seria el ] de protenas en una muestra secaV
] protenas R 8D ] protenas < 8DD ] R 8D.HJ ]
( 8DD B H ) ]
J.B ?n alimento se analiza en base 'umedad y arro1a el resultado de 8=.MJ
] de protena y 8D.= ] de /9A. !alc%lese el ] de protena en base seca.

4 R ] de protena R 8=.MJ ] protenas 4 8DD ]
R 8O.9O ]
(8DD B 8D,= ) ]
________________________________________________________________________________________
H.B ?na sustancia de MDD mg. de peso se someti a anlisis y se encontr
que presenta 8Mmg. de agua y HDmg. de R9A:. determinar el ] de agua
y el ] de R9A: en base seca y en base '%meda.
!alculo en base '%meda ( agua) !lculo de R
9
A
:
] /
9
A R 8M mg /9A 4 8DD ]R
9
A
:
R HD mg
R9A: 4 8DD
BBBBBBBBBBBBBBBBBB BBBBBBBBBBBBBBBBB
MDD mg >( MDD mg >(
] /
9
D R :. DD ] R
9
D
:
R 8O. DD

b) $olucin en base seca
!alculo de R
9
D
:
3
]R HD mg . R
9
D
:
4 8DD
(MDD Q 8M) mg muestra
4 R 8O.=\ ] R
9
D
:
.
\.B *l anlisis qumico del sulfato de sodio arro1o los resultados siguiente
Ia
9
$A
=
HH.DD]
Ia!l 8.DD]
/
9
A 88.DD]
BBBBBBBBBBB
8DD.DD]
!onertir la composicin centesimal del sulfato de sodio (] de sus
componentes) en contenido de sustancia seca.
*l contenido total de sustancia seca en el sulfato es igual a3
8DD B 88 R H\]
*l porcenta1e de sus componentes en base seca es3
!lculo del ] Ia
9
$A
=
!lculo del ] Ia!l.
] Ia9$A= R HH ] Ia9$A= < 8DD R ] Ia!l R 8 ] Ia!l <
8DD
( 8DD B 88 ) ] ( 8DD B 88 )
]
] Ia9$A= R \H.HH ] ] Ia!l R 8.89 ] Ia!l
La composicin en base seca3
Ia
9
$A
=
\H.HH]
Ia!l 8.89]
BBBBBBBBBBB
________________________________________________________________________________________
.A."L 8DD.DD]

8D.B !ul es el peso que presenta un mol de glucosa (!O/89AO)
O mol ! 4 89 g @ 89 mol / 4 8 g @ O mol A 4 8O
g RR 8HD g , mol
mol !O/89AO mol ! mol !O/89AO mol / mol !O/89AO
mol A
88.B !ul es la molaridad de iones S
@
en una solucin acuosa que contiene
O:.: ppm de S:&e(!I)O R :9\.9 g , mol
O:.: mg S
:
&
e
(!I)
O
4 ( 8mol S
:
&
e
(!I)
O
4 8 g ) 4 : mol S
@
R M.JJ 4 8D
Q=
mol
L ( :9\.9 g S
:
&
e
(!I)
O
4 8DDDmg) 8mol
S
:
&
e
(!I)
O

UNIDAD l l I
PRINCIPIOS DEL ANALISIS "OLUMETRICO
Los mtodos por titulacin comprenden un grupo grande y poderoso de
procedimientos cuantitatios que se basan en la medicin de la cantidad
de un reactio de concentracin conocida que se consume por el analito.
*l reactio puede ser una solucin patrn de un compuesto qumico de
concentracin conocida.
PRINCIPIOS GENERALES
?n mtodo de anlisis olumtrico se base en una reaccin qumica
como3
a " @ t . BBBBBBBB^ (
analito titulante producto
*n donde WaW representa las molculas de analito ", que reaccionan con
WtW molculas del reactio .. *l reactio . se adiciona, por lo general con
una bureta, en forma creciente como una solucin de concentracin
conocida. " esta solucin se le conoce como standard su concentracin se
determina mediante un proceso llamado estandarizacin.
La adicin del titulante es continua 'asta que se 'a a2adido una cantidad
de . qumicamente equialente a la de ", entonces se dice que se 'a
________________________________________________________________________________________
alcanzado el punto de equialencia en la titulacin. *l punto de
equialencia es aquel en el que la cantidad de titulante agregado es igual
a la cantidad e4actamente requerida para que reaccione
estequiomtricamente con el analito
(ara saber cuando detener la adicin de titulante, se utiliza una sustancia
qumica llamada indicador, que cambia de color cuando 'ay un e4ceso de
titulante. *l momento en el que el indicador cambia de color se le
denomina (?I.A &5I"L de la titulacin, este punto puede o no ocurrir en
el punto de equialencia e4acto, esa diferencia marca el error de
titulacin. *l punto 0nal se caracteriza por un cambio brusco en una
propiedad fsica o qumica de la solucin.
FUNDAMENTO
Los mtodos olumtricos se llaman tambin mtodos titulomtricos
*stos constituyen algunos de los procedimientos mas importantes que se
emplean en el anlisis cuantitatio. Los mtodos por titulacin
olumtrica comprenden un grupo de mtodos analticos que se basan en
determinar la cantidad de reactio de concentracin conocida que se
necesita para reaccionar por completo con el analito.
*n el anlisis olumtrico el componente de inters (analito) se determina
en forma indirecta, midiendo el olumen de una solucin de
concentracin conocida, que necesita para que reaccione con el
constituyente que se analiza( analito ) o con otra sustancia qumicamente
equialente.
La operacin se llama titulacin, que es el proceso por el cual se mide la
cantidad de olumen requerido para alcanzar el punto de equialencia. *n
este anlisis se utiliza una solucin patrn de concentracin conocida, la
titulacin se llea a cabo a2adiendo lentamente, de una bureta, una
solucin alorada a la solucin con el analito 'asta que la reaccin sea
completa. *l olumen de reactio requerido para completar la titulacin
se determina por diferencia entre las lecturas inicial y 0nal en la lectura.
La titulacin o aloracin es un procedimiento en el que se a2ade un
patrn a la solucin de un analito 'asta que se considere completa la
reaccin entre el analito y el reactio titulante.
"*ntaIas %*l anlisis "olu($t1i)o
(resenta las siguientes enta1as 3
8.B $on mtodos rpidos
9.B $us resultados presentan precisin aceptable
:.B Io emplea e4ceso de reactio titulante
4- Requiere material de idrio simple ( buretas, asos, arillas,
etc. )
5- $on ensayos econmicos.
6- $e pueden automatizar fcilmente
APLICACIONES DE LOS MATODOS "OLUMATRICOS
*n la determinacin de cidos y bases naturales y sintticos
(ermite determinar un gran n%mero de iones metlicos
________________________________________________________________________________________
;etermina una ariedad de especies inorgnicas, orgnicas y
bioqumicas.
REQUISITOS FUNDAMENTALES
(ara que una reaccin qumica pueda emplearse en anlisis olumtrico
debe reunir las siguientes requisitos 3
8.B La reaccin entre el componente buscado y el reactio
titulante debe ser simple, libre de reaccin secundaria, la
reaccin debe ser espec0ca. !uando 'ay sustancias que
inter0eren, deben remoerse.
9.B La reaccin debe ser estequiomtrica, es decir, debe e4istir
una reaccin bien de0nida y conocida entre la sustancia que se
a 'a analizar y el titulante debido a que los clculos a efectuar
con los datos e4igen una reaccin de0nida.
:.B La reaccin debe ser rpida e instantnea, con la 0nalidad de
que la aloracin puede realizarse en poco tiempo.
=.B La reaccin debe ser completa en el momento que se 'an
a2adido cantidades equialentes de las sustancias
reaccionantes, lo cual permite que puedan realizarse clculos.
M.B "l terminar, debe 'aber un cambio marcado de alguna
propiedad de la solucin. (uede consistir en un cambio de color
de la solucin indicadora o un cambio de alguna otra propiedad
fsica o elctrica de la misma.
O.B La reaccin debe ser cuantitatia, es decir, el equilibrio de la
reaccin debe encontrarse desplazado 'acia la derec'a. *sto es
necesario para que el cambio sea su0cientemente notable en el
punto 0nal y permita lograr la e4ac4titud deseada, cuando el
equilibrio no est desplazado 'acia la derec'a, se producir un
cambio gradual en la propiedad que seala el punto 0nal(por
e1emplo el p/) que ser difcil de detectar.
PUNTOS DE EQUI"ALENCIA = PUNTOS FINALES
*l punto de equialencia de una titulacin es un alor terico que no se
puede determinar e4perimentalmente. *s el punto en una titulacin en el
que la cantidad de titulante patrn a2adido equiale a la del analito
*n el punto de equialencia se tiene3
N9(*1o %* *&uival*nt*s %* titulant*M N9(*1o %*
*&uival*nt*s %*l analito
N9(*1o %* (ili*&uival*nt* %* titulant* M N9(*1o %*
(ili*&uival*nt*s %*l analito
*l punto 0nal de una titulacin es el cambio fsico obserado que se
asocia con una condicin de equialencia qumica. *n una titulacin es
muy com%n a2adir un indicador a la solucin del analito para obtener un
cambio fsico apreciable ( el punto 0nal) en o cerca del punto de
equialencia.
Los cambios ms grandes en la concentracin relatia del analito o del
titulante se dan, precisamente, en la zona del punto de equialencia7
estos cambios de concentracin son los que 'acen que cambie la forma
________________________________________________________________________________________
del indicador, siendo los ms tpicos la aparicin o desaparicin de un
color, el cambio de color, o la aparicin o desaparicin de turbiedad.
(ara detectar los puntos 0nales tambin se utilizan instrmentos que
responden a los cambios de ciertas propiedades de la solucin durante
una titulacin, los instruementos ms utilizados para este 0n son los
colormetros, turbidmetros, potencimetros, conductmetros, etc.
La diferencia de olumen entre el punto de equialencia y el punto 0nal
es el error de titulacin.
E11o1 titula)i:n M "olu(*n 4unto Enal N "olu(*n t*:1i)o %*
1*a)tivo 4a1a al)an5a1 *l 4unto %* *&uival*n)ia
CLASIFICACION DE LAS REACCIONES QUIMICAS EMPLEADAS EN
"OLUMETRIA
(ertenecen a 9 tipos principales3
") INTERIONICAS
$on aquellas en las que no 'ay cambios de alencia y son tan solo
combinaciones interionicas.
# REACCIONES HIDOS, REDUCCIN
5nolucran cambios de alencia, o dic'o de otra forma, transferencia
de electrones.
CLASIFICACION DE LOS METODOS DE ANALISIS "OLUMETRICOS
Los mtodos se pueden clasi0car en base a dos criterios3
-. POR EL TIPO DE REACCIN QUIMICA
;e acuerdo con ello se puede diidir en los mtodos siguientes3
MATODOS DE NEUTRALI7ACIN
!omprende las determinaciones de cidos o bases con un lcali o
cido alorado. >uc'os compuestos, orgnicos e inorgnicos, suelen
ser cidos o bases que pueden titularse con una solucin estndar de
una base fuerte o un cido fuerte. *stas reacciones implican la
combinacin de b/
@
c y bA/
B
c, para formar agua.
A/
B
@ /
@
<BBBBBBB> /
9
A
/
@
@ A/
B
dRRRR^ /
9
A.
analito titulante producto
MATODOS POR PRECIPITACIN = FORMACIN DE
COMPLE!OS
*n el caso de la precipitacin, el titulante forma un producto insoluble
con la sustancia analizada. ?n e1emplo es la titulacin de iones
sulfocianuro con solucin de nitrato de plata.
"g
@
@ $!I
B
RRRRR^ "g$!I 5nsoluble
________________________________________________________________________________________
*n las titulaciones comple1omtricas el titulante es un agente
comple1ante que forma un comple1o soluble en agua con la sustancia
analizada, un ion metlico, el titulante suele ll>rse agente quelante.
9!I
B
@ "g
@
RRRRR^ "g(!I)
9
B
5on comple1o.
analito titulante productos
MATODO POR OHIDO, REDUCCIN
*stos mtodos inolucran reacciones que e4perimentan una
transferencia de electrones entre las sustancias reaccionantes.
*mplean soluciones aloradas de sustancias o4idantes o reductoras,
en las titulaciones redo4 se titulan un agente o4idante con un agente
reductor o iceersa.
M/
9
A
9
@ 9>nA
=
B
@ O/
@
RRRR^ MA
9
@ 9>n@
9
@
H/
9
A
analito titulante medio
producto
o4idante
/., POR EL TIPO DE TITULACION
(or este criterio los mtodos olumtricos se pueden clasi0car en 3
MATODO DE TITULACION DIRECTA
*n este caso el ion que se determina se titula con la solucin
alorada y reacciona en forma directa.
/!A
:
B
@ /
@
RRRR^ !A
9
@ /
9
A
analito titulante productos
MATODO DE TITULACION POR DESPLA7AMIENTO
*n este caso no se titula directamente el elemento a determinar y
este mtodo se emplea en el caso en que ciertas razones es difcil
establecer el punto de equialencia. $e denomina tambin mtodo
indirecto. *l analito o componente por analizar se 'ace reaccionar
con un reactio agregado en e4ceso y como resultado de la reaccin
se forma un compuesto qumico en cantidad equialente al
contenido del componente por analizar, el compuesto formado se
titula con una solucin de concentracin conocido. ;e este modo, no
se titula el compuesto por determinar sino un nueo compuesto
formado por reaccin qumica.
*n el siguiente e1emplo, se quiere determinar cobre (55), se agrega
una solucin de yoduro de potasio y como consecuencia de la
reaccin se forma una cantidad de yodo equialente al contenido de
cobre.
9!u
@@
@ =5
B
RRRRR^ 9!u5
B
@ 5
9
analito reductor yodo
liberado
*l yodo formado se titula con una solucin titulante de tiosulfato de
sodio ( solucin reductora).
________________________________________________________________________________________
5
9
@ 9$
9
A
:
B

9
RRRRR^ 95
B
@ $
=
A
O
B 9
yodo titulante
productos
MATODO POR RETROCESO
Llamado tambin por retroaloracin, retitulacion o aloracin
residual consiste en a2adir un e4ceso de la solucin alorada de un
reactio que reacciona con el elemento de inters, el e4ceso de
reactio se titula con otro reactio7 determinndose as la cantidad
del mismo que no a participado en la reaccin qumica. $e emplea en
los siguientes casos3
8.B !uando la elocidad de reaccin entre el analito y el reactio es
lenta.
9.B !uando no se dispone de un indicador adecuado.
:.B !uando la solucin patrn es inestable
(or e1emplo, para la determinacin de carbonato de calcio, la porcin
pesada de muestra se trata con cido clor'drico alorado a2adido
en e4ceso3
!a!A
:
@ :/
@
RRRR^ !a
@@
@ /
9
A @ !A
9
@ /
@
analito
cido en e4ceso
*l cido remanente se titula con una solucin de lcali, determinando
de esta manera la cantidad de cido que no 'a participado en la
reaccin con el carbonato de calcio

/
@
@ A/
B
RRRRRRR^ /
9
A
e4ceso de cido retitulante
producto
SOLUCIONES
La mayora de las reacciones que se realizan en el anlisis qumico se
eri0can teniendo a los reactantes en solucin y en general en medio
acuosos. ?na solucin es una dispersin molecular o inica de una o
arias sustancias(solutos) en el seno de otra(solente), en una relacin
que ara dentro de ciertos lmites.
?na solucin presenta dos componentes3
") $oluto, sustancia que se dispersa
6) $olente, medio en el cual un componente se encuentra
disuelto.
*4isten condiciones en una solucin en la que no es fcil distinguir el
solente del soluto, pero se acepta que el solente sea el componente
que est en mayor proporcin con respecto al otro u otros. *n el caso de
que en una solucin los componentes estn en la misma proporcin, el
________________________________________________________________________________________
solente ser aquel componente que desde el punto de ista qumico, se
menos actio.
CONCENTRACIN
La concentracin de una solucin, es la relacin que e4iste entre una
cantidad de0nida de un soluto disuelta en una determinada cantidad de
solente. *sta relacin puede e4presarse en unidades fsicas o qumicas.
Las unidades fsicas establecen la composicin de una solucin en
trminos del peso de soluto que est en un determinado peso o olumen
de solente.(peso de soluto por unidad de peso o de olumen de
solente. (or e1emplo, :D g de sulfato de cobre en MDD g de agua.
*n porcenta1e, ya sea en peso o olumen de soluto, referido a 8DD partes
en peso o olumen de solucin. *sta relacin de concentracin e4presada
matemticamente es3
] R a
8
8DD R a
8
8DD
a
8
@ a
9
b
a
8
R cantidad de soluto o masa de la sustancia disuelta
a
9
R cantidad de disolente o masa de disolente
bR cantidad de solucin
$e puede e4presar de los siguientes modos3
(orcenta1e en peso (], (,() , indica el n%mero de gramos de soluto
disuelto en 8DD g de solucin, por e1emplo, una solucin de 8D] de
Ia!l indica 8D g de Ia!l en 8DD g de solucin , es decir, 8D de sal
ms \D g de agua.
(orcenta1e (eso,olumen (](,K) indica el n%mero de gramos de
soluto por 8DD ml de solucin
(orcenta1e Kolumen ,olumen (]K,K) indica el n%mero de mililitro
de soluto en 8DD ml de solucin.
*n unidades qumicas, para e4presar la concentracin de una solucin
est supeditado a la forma de indicar los alores del soluto que se
encuentra en una cantidad de0nida de solente o el aforamiento a un
olumen determinado de solucin, estas unidades tienen la enta1a que
son directamente aplicables a las interpretaciones cuantitatias de las
soluciones y a las reacciones qumicas que se eri0quen entre estas.
Las formas qumicas son3
") >olaridad
6) Iormalidad
!) >olalidad
;) &ormalidad
SOLUCIONES PATRN
________________________________________________________________________________________
*n los mtodos de anlisis por titulacin las soluciones patrn ocupan un
lugar muy importante. ?na solucin patrn o alorada es la que contiene
una concentracin conocida de una especie qumica dada, y reciben
tambin el nombre de soluciones estndares o disoluciones patrones.
P1o4i*%a%*s *s4*1a%as *n las solu)ion*s 4at1on*s
La solucin alorada ideal para un anlisis olumtrico deber 3
8.B $er su0ciente estable, de modo que slo sea necesario
determinar una ez su concentracin
9.B Reaccionar rpidamente con el analito, con el 0n de reducir al
mnimo el tiempo requerido entre las adiciones de reactio
:.B Reaccionar con el analito de manera completa para que se
alcance satisfatoriamente el punto 0nal
=.B Reaccionar de manera selectia con el analito, para que esta
reaccin pueda describirse por una simple ecuacin balanceada.
PREPARACION DE SOLUCIONES "ALORADAS
*4isten 9 mtodos de preparacin3
-. MATODO DIRECTO
$e prepara a partir de una sustancia patrn primario. $e pesa la
cantidad de reactio deseado, se disuele, se trasasa a una 0ola y se
diluye a la marca de enrase del matraz. La concentracin se calcula a
partir del peso y olumen conocido.
(ara que una sustancia pueda considerarse como patrn primario debe
tener3
(ureza conocida (las impurezas no deben e4ceder de un D.D8
a un D.D9]).
;ebe presentar estabilidad atmsfrica
(eso equialente alto para minimizar los errores al pesarlo.
Reaccin en forma estequiomtrica.
&cil adquisicin
"usencia de agua de 'idratacin para eitar que cambie la
composicin del slido con las ariaciones en la 'umedad relatia
$olubilidad su0ciente en el medio de titulacin.
>uy pocos reactios cumplen con todos estos criterios, de a' que solo
se tiene acceso a un n%mero limitado de patrones primarios. (or esta
razn, a eces es necesario utilizar compuestos menos puros, o
patrones secundarios, en lugar de un patrn primario7 teniendo qque
determinar la pureza de ese patrn secundario mediante anlisis
cuidadosos. ?n patrn secundario es un compuesto cuya pureza se 'a
determinado por medio de un anlisis qumico y sire de referencia
para un mtodo de anlisis por titulacin.
EI*(4lo
!alcule el peso en gramos de carbonato de sodio an'idro con una pureza
del \H.M ] para preparar 9MD ml de una solucin D.8MD I . *l carbonato
de sodio se a a titular con /!l de acuerdo a la siguiente ecuacin 3
________________________________________________________________________________________
!A
:

B9
@ 9 /
@
BBBBBBBBBB !A
9
@ /
9
A
!lculo del peso
D.8MD meq carbonato Cpuro < D.DM9\\ g carbonato puro < 8DD g reactio
fbrica < 9MD ml
ml 8 meq \H.M g carbonato
puro
R9.D8J: g Ia
9
!A
:
para preparar la solucin respectia.
9. MATODO INDIRECTO
La mayora de los compuestos qumicos que se emplean como reactios
alorantes no cumplen con los requisitos de los reactios patrn
primario, por lo que sus soluciones no pueden prepararse por el mtodo
directo. "s, la mayora de las eces compuestos con pureza menor son
empleados en lugar de un patrn primario.
(or el mtodo indirecto se prepara una solucin alorada midiendo en
forma apro4imada el peso o el olumen de una sustancia, se disuele y
se diluye al enrase. La solucin presenta una concentracin apro4imada
y la erdadera concentracin se encuentra titulando la solucin con
otra solucin preparada en forma directa que act%a como patrn.
La preparacin de una solucin en forma indirecta implica dos procesos3
(reparado de la solucin
;eterminar la concentracin de la solucin.
TIPOS DE SOLUCIONES "ALORADAS
Las unidades de concentracin que se utilizan con mas frecuencia en los
anlisis olumtricos son la molaridad y la normalidad y en menor
incidencia las soluciones empricas. *l trmino por ciento en pesos se
emplea com%nmente para e4presar la concentracin apro4imada de los
reactios de laboratorio.
SOLUCIONES MOLARES
La concentracin molar de la solucin de la especie qumica es el
n%mero de moles de esta especie que est contenido en un litro de la
solucin. La unidad de concentracin molar es la molaridad ( > ), la
cual tiene dimensiones de mol , litro. $e e4presa de la siguiente
manera 3
IX >AL*$ ;* $AL?.A
mol
> R BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB R
BBBBBBBBBBBBB
KAL?>*I ;* $AL?!5AI *I L5.RA$
L
________________________________________________________________________________________
.ambin se puede e4presar de la manera siguiente 3
>ilimoles de soluto mmol
> R BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB R BBBBBBBBBBBBBBB
mililitros de solucin ml
(ara efectuar clculos en anlisis olumtrico se debe manipular
e4presiones en las cuales aparezcan moles y soluciones molares.
MOL O ?na mol es el peso de la frmula de una sustancia, e4presado en
gramos
moles R >asa de " ( gramos)
peso de la frmula de " ( g,mol)
Mili(ol O ?na milimol es el peso de la frmula de una sustancia
mmoles R >asa de " ( miligramos)
peso de la frmula milimolar " ( g, mol)
EI*(4lo
!untos moles y milimoles de cido benzoico ( 899.8 g, mol ) estn
contenidos en M gramos de cido puro V.
I%mero de moles
M g < 8 mol R D.D=D\M mol
122.1 g
I%mero de milimoles
M g < 8 mmol R =D.\M mmol
.1221 g
EI*(4lo
!alc%lese la concentracin molar de *tanol en una solucin acuosa que
contiene M g de !
9
/
M
A/ ( cuyo peso molecular es de =O.DJ g , mol ) en =
litros de solucin
M g !
9
/
M
A/ < 8 mol !9/MA/ R D.D9J8 mol , L
= L =O.DJ g
o3
M g !
9
/
M
A/ < 8 mmol !9/MA/ R D.D9J8 mmol ,ml
= L D.D=O.DJ g
SOLUCIONES EMPIRICAS
________________________________________________________________________________________
$on aquellas que tienen una concentracin arbitraria en relacin a la
aplicacin especi0ca de la solucin o de las necesidades del ensayo y
que aloran directamente una cantidad de0nida del componente de
inters. $e le llaman tambin soluciones con titulo y pueden ser de dos
tipos3
a) El titulo a 4a1ti1 %* la sustan)ia 4at1:n
5ndica el n%mero de gramos de sustancia contenido en 8 mililitro de
solucin patrn.
.tulo / !l R D.DD:O8D g,ml.
$igni0ca que 8 ml. contiene D.DD:O8D g. de /!l.
*1emplo
!alcular que olumen de /!l del reactio de fbrica con concentracin
:O.M ] y densidad 8.8M g, ml , se debe medir para preparar 8DDD ml de
una solucin emprica cuyo ttulo sea 8ml R D.DD:O8 g de /!l.
!lculo de peso de /!l para un litro de solucin
D.DD:O8g /!l < 8DDD ml R :.O8 g /!l
8ml
!lculo del olumen por medir
!.61 g /!l < 8DD g Reactio fbrica < 8 ml reactio fbrica R
H.O898 ml
:O.=M g /!l 8.8M g reactio fbrica
>edir H.O898 ml de /!l y llear a un olumen de un litro en 0ola.
b) El titulo a 4a1ti1 %* la sustan)ia &u* s* %*t*1(ina.
5ndica el numero de gramos de sustancia que se determina,
correspondiente a 8ml. de solucin patrn.
. /9$A=, !aA R D.DD9H g !aA,ml /9$A=
$igni0ca que 8mililitro de solucin de /9$A= reacciona con D.DD9H g. de
!aA.
EI*(4lo
!alcular que olumen de /9$A= concentrado de fbrica con los datos de
concentracin \M ] y densidad 8.H= g , ml, se debe medir para preparar
un litro de una solucin cuyo ttulo sea 3 8 ml R D.DD9H g !aA.
!lculo del olumen de cido para preparar un litro de solucin
D.DD9H g !ao < \H.DH g cido puro < 8DD g reactio fbrica < 8ml
reactio fbrica < 8DDD ml
________________________________________________________________________________________
8 ml MO g !aA \M g cido puro 8 H= g
reactio fbrica
R 9.HDM ml de cido sulf%rico de fbrica.
Solu)ion*s No1(al*s
$on aquellas que contienen un equialente gramo de una sustancia
en un litro de solucin. $e e4presa como3
eq. meq
I R BBBBBBBBB R BBBBBBBBBBB
litro mililitro
?n equialente est de0nido en forma tal, que un equialente de
titulante reaccionar con un equialente de la sustancia titulada, o un
miliequialente de titulante reaccionar con un miliequialente de la
sustancia titulada.
*n el traba1o analtico es frecuente el uso de ol%menes normales
fraccionados utilizando com%nmente soluciones I,8D, I,9D, I,8DD,
etc.
La relacin entre la normalidad y la molaridad es 3
I R n >
*n donde enf es el numero de moles de in 'idrgeno. electrones o
cationes monoalentes suministrados o combinados con la sustancia
reaccionante.
*1emplo
;eterminar que normalidad presenta una solucin de nitrato de nquel
preparada al disoler : gramos de nquel metlico puro en cido ntrico y
diluyendo a MDD ml. "l titular el nquel con S!I ocurre la siguiente
reaccin 3
Ii
@9
@ = !I
B
BBBBBBBBB Ii ( !I )
=
B9
*l peso equialente del nquel es igual a la mitad de su peso atmico
debido a que el nquel es un in dialente. (or lo tanto 3
(eso equialente R MH.JD R 9\.:M g , eq
9
clculo de la normalidad
9 g Ii < 8 eq Ii < 8DDD ml R D.8:O9 eq , L
MDD ml 9\.:M g 8 L
________________________________________________________________________________________
MATODOS PARA ESTALECER LAS CONCENTRACIONES DE LAS
SOLUCIONES PATRN
*standarizacin o aloracin de la solucin es el proceso mediante el cual
se determina con e4actitud la concentracin de una solucin que titula
una cantidad cuidadosamente medida de un patrn primario. !onsiste en
encontrar la erdadera concentracin que presenta una solucin
preparada en forma indirecta . Las soluciones de preparacin indirecta
casi nunca resultan de la concentracin deseada.
Las concentraciones de las soluciones patrn suelen e4presarse en
unidades de molaridad o normalidad. La molaridad proporciona el n%mero
de moles de reactio contenidos en un litro de solucin7 a su ez, la
normalidad da el n%mero de equialentes de reactio en el mismo
olumen.
(ara alorar una solucin se dispone de tres mtodos3
MATODO DE PIPETEO
!onsiste en pesar una porcin del reactio patrn primario, se
disuele, se llea una 0ola, se diluye, enrasa y se 'omogeniza la
solucin. ;e esta solucin se e4trae arias porciones de solucin
e4actamente medida que contiene una parte determinada de la
porcin pesada, esta porcin llamada alcuota es una parte de la
totalidad, por lo general es una fraccin peque2a, es una porcin de
una muestra que se toma de una 0ola utilizando una pipeta.
*ste mtodo permite realizar mayor n%mero de ensayos pero
presenta mayor error. $e utiliza tambin para alorar soluciones que
presentan concentraciones muy diluidas.
MATODO DE LAS PORCIONES INDI"IDUALES JPATRN
PRIMARIO#
$e pesa una porcin de sustancia patrn primario, se disuele en un
olumen de agua cualquiera y luego se procede a titular con la
solucin cuya concentracin se quiere determinar. ;eterminado su
gasto y en funcin del reactio patrn pesado se calcula la
concentracin e4acta de la solucin aplicando relaciones de
equialencia qumica.
MATODO DE LA SOLUCIN "ALORADA JESTANDAR
SECUNDARIO#
$e denomina tambin mtodo del patrn secundario, que es un
compuesto cuya pureza se 'a determinado por medio de un anlisis
qumico y sire de referencia para un mtodo de anlisis por
titulacin.
La concentracin de la solucin se encuentra titulndola con otra
solucin que presenta una concentracin e4actamente conocida, es
decir, la solucin que preiamente 'a sido estandarizada se puede
utilizar como un patrn secundario para obtener la normalidad de
otra solucin. *n traba1os que son de e4actitud eleada es preferible
estandarizar ambos soluciones con su respectio standard primario.
________________________________________________________________________________________
FORMAS DE ENCONTRAR LA "ERDADERA CONCENTRACIN
?sualmente se emplean las siguientes formas3
8.B FACTOR DE CORRECCIN
*s un factor o n%mero que al multiplicar los mililitros de una solucin
supuestamente de una concentracin se conierte en un olumen
e4actamente de la concentracin requerida o e4acta. $uponer una
reaccin de titulacin en la que el analito se 'a agotado por reaccin con
el titulante. *n el punto de equialencia se tiene que3

I
o
miliequialente de titulante R I
o
miliequialente del
estndar
;onde3
I
o
miliequialente de titulante R olumen titulante ( ml ) 4
Iormalidad ( meq, ml )
I
o
miliequialente de estndar R peso del estndar medido 4 meq
estndar

igualando ambos trminos
olumen titulante 4 normalidad R peso estndar 4 meq
estndar

se despe1a el olumen que se llamar olumen terico
olumen ( terico ) R peso estndar o reactio patrn medido
R
meq estndar del reactio patrn 4 Iormalidad
!omo en la parte e4perimental se tiene un gasto o olumen prctico, el
factor de correccin se calcula en base a la siguiente frmula 3
&actor de correccin R olumen terico
olumen practico
*ste factor se multiplicar por los mililitros gastados de la solucin que se
'a factorizado.
/., En)ont1a1 la v*1%a%*1a )on)*nt1a)i:n %* la solu)i:n
(ara ellos se emplea la ecuacin de dilucin siguiente3
Kolumen " 4 Iormalidad 6 R Kolumen " 4
Iormalidad 6
________________________________________________________________________________________
aplicando la siguiente relacin3
(eso standard primario tomado
I R BBBBBBBBBBBBBBBBBBB BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
>iliequialente standard primario < olumen practico
EI*(4lo %* valo1a)i:n 4o1 *l ($to%o %*l Pi4*t*o
?na muestra de !
a
!A
:
puro que pesa D.=8=H g se disuele en cido
clor'drico 8 > y se diluye a MDD ml en una 0ola. !on una pipeta se toma
una alcuota de MD ml y se coloca en un matraz erlenmeyer, la solucin se
titula con =D.:= ml de una solucin de *tilen diamino tetraactico ( *;." )
utilizando como indicador negro de eriocromo .. !alcular el factor de
correccin y la erdadera molaridad de la solucin de *;." por el mtodo
del pipeteo
La reaccin de esta titulacin es 3
!a
@9
@ /9 L
B 9
BBBBBBBBBB !a L
B 9
@ 9/
@

Reactio patrn titulante in
comple1o
clculo del peso de !a!A: en la alcuota
.414" g < MD ml (alcuota) R D.D=8=H g de !a!A:
MDD ml
*n el punto de equialencia se tiene 3
Relacin estequiomtrica R 8 mmol *;."
8 mmol !
a
!A
:
K
ml
4 >
*;."
R mmol !
a
!A
:

clculo del olumen terico
K
ml
R mmol de !a !A:
>
*;."

mmol de !a!A: R peso de !a!A: en la alcuota < mmol de !a!A:
D.8DDD\ g
reemplazando en la ecuacin anterior
K
ml
R peso ( g )de !a!A: en la alcuota
D.8DDD\ g , mmol < D.D8 mmol, ml
K
ml
R D.D=8=H g R =8.==9J ml
D,8DDD\ g , mmol < D.D8 mmol, ml
________________________________________________________________________________________
clculo del factor de correccin
&actor de correccin R Kolumen terico R =8.==9J ml R 8.D9J::
olumen prctico =D.:= ml
!lculo de la erdadera molaridad
>
*;."
R peso ( g ) de !a!A: en la alcuota
mmol !
a
!A
:
< olumen prctico
>
*;."
R D.D=8=H g de !a!A: R D.D8D9J mmol ,
ml
D.8DDD\ g, mmol < =D.:= ml
A tambin se puede calcular de la siguiente manera3
D.D=8=H g !a!A: 4 8 mmol !a!A: 4 8mmol *;." R D.D8D9J
mmol, ml
=D.:= ml *;." D.8DDD\ g !a!A: 8 mmol !a!A:
EI*(4lo %* valo1a)i:n 4o1 *l ($to%o %* la 4o1)i:n 4*sa%a
$e prepar una solucin de 'idr4ido de sodio I , 8D y se procedi a
estandarizar la solucin con un reactio patrn de biftalato de potasio
( (> R 9D=.99 g ) , pesando para ello D.9DDD g del reactio slido y en la
titulacin se gast 8D ml de la solucin del lcali. !alcular el factor de
correccin y la normalidad erdadera ( mtodo de la porcin indiidual
pesada ).
La reaccin de la aloracin es 3
S/ !
H
/
=
A
=
@ IaA/ BBBBBBB SI
a
!
H
/
=
A
=
@ /
9
A
reactio patrn titulante
peso equialente del biftalato 3
(* R 9D=.99 R 9D=.99 g , eq
8
clculo del olumen terico
Kolumen terico R peso del reactio patrn R
meq reactio patrn < Iormalidad base
Kolumen terico R D.9DDD g R \.J\::O ml
D.9D=99 g, meq < D.8DDmeq, ml

clculo del factor de correccin
________________________________________________________________________________________
&actor R Kolumen terico R \.J\::O ml R D.\J\::
olumen practico 8D ml
clculo de la erdadera normalidad
Iormalidad erdadera R D.9DDD g R D.D\J\: meq , ml
D.9D=99 g , meq < 8D ml
A3
D.9DDD g S/!H/=A= 4 8 meq S/!H/=A= 4 8 meq IaA/ R
D.D\J\: meq, ml
8D ml IaA/ D.9D=99 g meq S/!H/=A=
relacin R 8 mmol S/!H/=A=
8 mmol IaA/
clculo de la molaridad3
D.9DDD g S/!H/=A= 4 8 mmol S/!H/=A= 4 8 mmol IaA/ R
D.D\J\: mmol, ml
8D ml IaA/ D.9D=99 g 8 mmol S/!H/=A=
E!EMPLO DE "ALORACIN POR EL MATODO DEL ESTANDAR
SECUNDARIO
*n una estandarizacin de una solucin de yodo D.8I por el mtodo del
estndar secundario, se toma 9D ml de una solucin de yodo ( 5
9
), y se
titula con una solucin de tiosulfato de sodio (Ia
9
$
9
A
:
) D.8DDI con factor
de correccin de 8.DDO9 siendo su gasto de 8\.H ml. !alcular el factor de
correccin y la erdadera normalidad de la solucin de yodo.
!lculo del factor de correccin
&actor R ml de tiosulfato de sodio < factor de correccin
ml de solucin de yodo
&actor R 8\.H ml < 8.DDO9 R D.\\O8
9D ml
clculo de la erdadera normalidad
I
8
4 K
8
R I
9
4 K
9
I R D.8DDD >eq, ml < 8\.H ml < 8.DDO9 R D.D\\O8 meq , ml
9D ml
A3
9D ml 4 I
8
R D.8DDO9 I
9
4 8\.H ml
________________________________________________________________________________________
I
8
R D.D\\O8 meq, mlz
EI*(4lo
*4actamente MD.D ml de una solucin requirieron 9\.J8 ml de una
solucin D.D8\O: > de 6a(A/)
9
para alcanzar el punto 0nal, usando como
indicador erde de bromocresol. !alc%lese la molaridad del /!l.
Reaccin qumica3
9/!l @ 6a(A/)
9
BBBBBBBBB 6a!l
9
@ /
9
A
*n la titulacin, 8 mmol de 6a(A/)
9
reacciona con 9 mmol de /!l, y por lo
tanto la relacin estequiomtrica es3
Relacin estequiomtrica R 9 mmol /!l
8 mmol 6a(A/)
9
*l n%mero de milimoles del patrn se determina de la siguiente manera3
!antidad de 6a(A/)
9
R 9\.J8 ml 6a(A/)
9
4 D.D8\O: mmol 6a(A/)
9
R
D.MH:9 mmol 6a(A/)
9
ml 6a(A/)
9
(ara obtener el n%mero de milimoles de /!l, se multiplica este resultado
por la relacin estequiomtrica anterior3
!antidad de /!l R D.MH:9 mmol 6a(A/)
9
4 9 mmol /!l R 8.8OO=
mmol /!l
8 mmol 6a(A/)
9
*l n%mero de milimoles de /!l por ml se obtiene diidiendo lo anterior
entre el olumen del cido,
>olaridad /!l R 8.8OO= mmol /!l R D.D9:: mmol
MD ml ml
EI*(4lo
*n la estandarizacin de una solucin de permanganato de potasio se
emple D.9898 g de A4alato de sodio puro ( Ia
9
!
9
D
=
R 8:= g,mol) y se
necesit en la titulacin =:.:8 ml de S>nD
=
. !ul es la molaridad de la
solucin de SmnA
=
V.
La reaccin de titulacin es3
9 >nA
=
B
@ M !
9
A
=

Q9
@ 8O /
@
BBBBBBB 9 >n
@9
@ 8D !A
9
@ H /
9
A
La relacin estequiomtrica es la siguiente3
________________________________________________________________________________________
Relacin estequiomtrica R 9 mmol S>nA
=
M mmol Ia
9
!
9
A
=
La cantidad de o4alato de sodio es 3
!antidad de Ia
9
!
9
A
=
R D.9898 g Ia
9
!
9
A
=
4 8 mmol Ia
9
!
9
A
=
R 8.MH9H
mmol
D.8:= g Ia
9
!
9
A
=
*l n%mero de milimoles de SmnA
=
se obtiene multiplicando este resultado
por la relacin estequimtrica
!antidad de S>nA
=
R 8.MH9H mmol Ia
9
!
9
D
=
4 9 mmol S>nA
=
R D.O::89
mmol S>nA
=

M mmol Ia
9
!
9
A
=
La molaridad se obtiene diidiendo entre el olumen de S>nA
=
gastado.
>olaridad del S>nD
=
R D.O::89 mmol S>nD
=
R D.D8=O9 mmol
=:.:8 ml S>nD
=
ml
PRINCIPIOS GENERALES DE TITULACION
*n todo el anlisis olumtrico, sea para la normalizacin de soluciones o
para el anlisis de muestras, deben obserarse los siguientes principios3
8.B La muestra tomada no debe ser demasiado peque2a, para que los
errores de pesada, den lugar a errores relatios peque2os
9.B *l olumen consumido de reactio titulante no debe ser
demasiado peque2o
:.B La muestra tomada no debe ser tan grande que d lugar a que
'aya que oler a llenar la bureta para completar la aloracin. *sto
no slo es molesto, sino que implicara errores de lectura
=.B La concentracin de la solucin titulante debe elegirse en
concordancia con las condiciones 8 a :. *s eidente que el tama2o
de la muestra, la concentracin del titulante y su olumen estn
tambin relacionados con la concentracin del analito presente en la
muestra a alorar.
M.B *n general, es recomendable efectuarse la aloracin directa
'asta el punto 0nal. $obrepasar este punto y alorar por retroceso
con otra solucin patrn es molestoso y presenta mayor posibilidad
de error.
O.B cuando sea posible, deben efectuarse determinaciones en blanco
con el indicador y restarse las cantidades de reactio que en ellas se
consume de la cantidad gastada en la aloracin
J.B La normalizacin o el anlisis deben fundamentarse en los
resultados de al menos tres aloraciones en estrec'a concordancia,
preferiblemente con cantidades algo diferentes de muestra para
________________________________________________________________________________________
eitar cualquier pre1uicio personal en la deteccin del punto 0nal.
(ara traba1os de la ms eleada e4actitud, o para la ealuacin
estadstica de la eracidad de un mtodo, deben alorarse muc'as
muestras repetidas.
CONSER"ACIN DE SOLUCIONES ESTANDARES
(ara conserar y guardar soluciones estndares es necesario tomar
precaciones especiales3
*l frasco debe conserarse 'ermticamente cerrado para eitar
eaporacin del disolente
"ntes de e4tare la solucin, el frasco se agitar con muc'o cuidado
para asegurar uniformidad de composicin
La solucin estndar no debe mo1ar el tapn de idrio del frasco de
la solucin
Las soluciones deben protegerse de los gases atmosfricos, como
bi4ido de carbono.
"lgunas soluciones deben conserarse en frascos de idrio de color
mbar o guardarse en la obscuridad mientras no se usan, para
preenir su descomposicin por efecto cataltico.
CALCULOS "OLUMETRICOS
La forma mas usual de e4presar la concentracin de las soluciones en
anlisis olumtrico es, mediante la normalidad. La disolucin 8 I
contiene un equialente gramo de soluto por litro de disolucin para un
determinado tipo de reaccin.
La enta1a de e4presar las concentraciones basndose en el equialente
qumico es la relacin sencilla 838 implicada en reacciones del mismo tipo.
(or e1emplo, un equialente de 'idr4ido de sodio reacciona con un
equialente de cido clor'drico y con un equialente de cido sulf%rico o
de cualquier otro cido independientemente del n%mero de iones
'idrgeno por molcula de cido.
*l modo de de0nir estos pesos depende del tipo de, aloracin en la que
participe la sustancia en estudio, seg%n se trate de una aloracin de
neutralizacin, de una precipitacin, de una formacin de comple1os o de
una de o4ido reduccin.
-. "OLUMETRA DE NEUTRALI7ACION
*l peso equialente de una sustancia que participa en una reaccin de
neutralizacin es el peso en gramos de la misma que proporciona o
reacciona con un peso frmula o mol (8.DDH) de ion 'idrgeno (/
@
)
.ambin se le de0ne como el peso frmula diidido entra el n%mero de
tomos de 'idrogeno reactios en un cido. *n una base, es el numero
de tomos de 'idrgenos que se necesitan para neutralizar cada
molcula de la base. (ara encontrar el equialente gramo se debe
escribir la ecuacin de reaccin y calcular cuantos gramos de
sustancia dada corresponden en la ecuacin a 8 tomo o a un in de
'idrogeno. (or e1emplo en la reaccin 3
________________________________________________________________________________________
/!l @ SA/ BBBBBBBBB^ S!l @ /9A
?n equialente gramo de cido es igual a una molcula gramo (mol)
de cido clor'drico por que precisamente estas cantidades de cido
(:O.=O g.) corresponden durante la reaccin a un in gramo de
'idrogeno que interacciona con los iones 'idro4ilo de lcali. *n el caso
de las bases se encuentran de manera anloga a los cidos, con la
diferencia de que sus molculas gramo se deben diidir en este caso
por el numero de iones A/
B
que participan en la reaccin.
*1emplos3
(> (>
/!l R BBBBBBBBBBB Ia
9
!A
:
R BBBBBBBBBBB
8 9
(> ( >
/
9
$A
=
R BBBBBBBBBBB IaA/ R BBBBBBB
8 8

(> ( >
/
9
$A
=
R BBBBBBBBBBBBB 6a(A/)
9
R BBBBBBBBBB
9

9
(> (> (>
/
:
(A
=
R BBBBBBBBBB 7 BBBBBBBBBB 7 BBBBBBBB
8 9 :
/. "OLUMETRA DE PRECIPITACIN , COMPLE!OS
*l peso equialente es el peso de la sustancia que reacciona o es
qumicamente equialente a un tomo gramo de un catin
monoalente, 8,9 mol de un catin dialente, 8,: mol de un catin
trialente en el precipitado o comple1o formado.
*l peso equialente de un in metlico es el peso de la frmula del
in diidido entre la carga del in.
(eso de la frmula
(eso equialente R BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
carga del catin
*I*(4lo3
a) *n la reaccin olumtrica del cloruro de plata3
!l
B
@ "g
@
BBBBBBB^ "g!l
(>
________________________________________________________________________________________
(* ("gIA:) R BBBBBBBBB
8

(>
(* (S !l) R BBBBBBBBB
8
?n mol de nitrato de plata contiene un equialente, por que es la
cantidad de dic'a sustancia que aporta un tomo gramo de plata,
catin monoalente, en el precipitado. *n la misma reaccin el peso
equialente del cloruro de potasio coincide con su peso molecular, pues
dic'o compuesto aporta la cantidad de in cloruro que reacciona con un
tomo gramo del catin monoalente plata.
*n la reaccin3
9!I
B
@ " g
@
BBBBBB^ " g (!I)
9B

(>
(* (9S!I) R BBBBBB
9
*l peso equialente del cianuro de potasio es 9S!I, pues se necesitan
9!I
B
para completar la reaccin con tomo gramos del catin
monoalente plata en la formacin del comple1o.
:. "OLUMETRA POR OHIDO REUCCIN O REDOHIMETRICA
*l peso equialente de una sustancia es el peso de la misma sustancia
que reacciona o se equiale a un mol de electrones transferidos en la
reaccin que tenga lugar. *n este caso es el peso de la formula de la
sustancia que se pega o que se a a calcular, diidido entre el numero
de electrones ganados o perdidos en la reaccin de dic'a sustancia.
*n forma general se tiene3
(>
(* R BBBBBBB
n
;onde n R n%mero de moles de /
@
, electrones o cationes
monoalentes combinados con la sustancia reaccionante.
*1emplo3
*n la semireaccin siguiente3
!r
9
A
J
B 9
@ 8= /
@
@ Oe
B
dRRRR^ 9!r
:@
@ J/
9
A
*n este caso el n%mero de o4idacin de 9 tomos de cromo pasa de
@
89
a O
@
sea, e4perimenta un cambio de O unidades. *l equialente
gramo del dicromato de potasio es 8,O de mol.
________________________________________________________________________________________
(> S9!r9AJ. 9\=.99 g
(e R BBBBBBBBBBBBBBBBB R BBBBBBBBBBBBBBBBBB R =\.D:O g , eq
O O
*n la semi reaccin3
>nA
=
B
@ H/
@
@ Me
B
BBBBBB^ >n
@9
@ =/
9
A
(ara a1ustarla atmicamente se necesitan H/
@
y para a1ustarla
elctricamente se requieren M electrones en el miembro de la izquierda,
por lo tanto el in permanganato toma M electrones por lo que su peso
equialente es igual a un quinto de mol.
(> S>nA= 8MH.D: g
(e R BBBBBBBBBBBBBBBBB R BBBBBBBBBBBBBBBB R :8.ODO g , eq
M M
RELACIONES "OLUMATRICAS IMPORTANTES
Las siguientes relaciones matemticas siren de base a los clculos
olumtricos comunes3
8. (ara calcular el n%mero de equialentes gramo o miliequialente
gramo se utiliza la siguiente relacin3
*quialente gramo R Iormalidad 4 Kolumen
en litros.
(soluto)
EI*(4loO
!alcular el equialente gramo que presenta una solucin si tiene una
normalidad de 8.M eq, litros y un olumen de 9 litros.
*q
*quialente gramo R 8.M BBBBBB 4 9 litros R : *q.
#ramo
litro
miliequialente gramo (meq) RIormalidad 4 mililitros

(meq) R (I) 4 (ml)
meq
meq R 8.M BBBBB 4 9DDD ml R :DD meq
ml
2. *n el punto de equialencia, el n%mero de equialentes gramo de la
sustancia que se titula, es igual al n%mero de equialentes gramo de la
solucin alorada que se emplea., $i los ol%menes de las soluciones
de dos sustancias " y 6, que corresponden al punto de equialencia
________________________________________________________________________________________
son K
a
ml y K
b
ml. respectiamente, entonces, dic'os ol%menes
contienen el mismo n%mero de equialentes gramo o bien de
miliequialente gramo de " y 6. "s3. *sta relacin se puede emplear
para calcular la dilucin necesaria para preparar determinada solucin
a cierta concentracin, a partir de otra solucin ms concentrada.
ml
a
4 I
a
R ml
6
4 I
6
$e tiene que3
ml
a
4 I
a
R I%mero de meq de ".
ml
b
4 I
b
R I%mero de meq de 6.
EI*(4lo3
MD ml. de cido D.8DDDI se neutralizan e4actamente con =D.D ml. de
base. !ul es la normalidad de la baseV.
MD ml 4 D.8DDDI R =D ml 4 I
I
6
R D.89MD I.
:.B Los n%meros de la meq de las sustancias7 para el mismo tipo de
reaccin pueden sumarse y restarse, debido a que el meq es la unidad
reaccionante.
*1emplo3
$e mezcla 9M ml de /!8 D.DHDDI y :D ml de /9$A= D.88DDI calcular la
normalidad de la solucin.
ml 4 I R Io de meq
9M 4 D.DHD R 9.DD meq de /!L
:D 4 D.88D R :.:D meq de /9$A=
BBBBBBBBBBBBBBBB BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
.otal MM 4 I R M.: meq de cido
M.: meq meq
I R BBBBBBBBBBBB R D.D\O: BBBBBBBBBB
MM.D ml ml
=. *l n%mero de meq de un reactio, multiplicado por el peso en gramos
de 8 meq del mismo o de cualquier sustancia equialente a l, es el
n%mero de gramos del reactio ( o de la sustancia equialente).

>l
a
4 I
a
4 meq
a
R gramos
a

EI*(4loO
!untos gramos de cido sulf%rico pueden neutralizarse con =D ml. de
una solucin D.8DDI de 'idr4ido de sodio.
meq /9$A=
=D ml 4 D.8DD BBBBBBBBB 4 D.=\D=g BBBBBBBBBB R D.8\O8O g
ml meq
M. Los gramos de una sustancia diidido por el peso de su >eq dan el
________________________________________________________________________________________
n%mero de meq de dic'a sustancia, o de cualquier otra que reaccione con
ella o sea equialente qumicamente a ella.
*I*(4lo3
U!untos meq de base representan D.MDDD g. 6a (A/)
9
V
6a (A/)
9
8J8.:O
(* R BBBBBBBBBBBBBBB R BBBBBBBBBBB R HM.OH g , eq. R D.DHMOH g ,meq
9 9
peso de la sustancia (g)
Ig meq R BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
peso de miliequialente (g,meq)
D.MDDD g.
I
o
>eq R BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB R M,H:O meq de 6a(A/)
9
D.DHMOH g.,meq
*1emplo3
(reparar 8DDDD ml. de una solucin "cido !lor'drico I,8D a partir del
reactio de fbrica que presenta los siguientes datos3
;ensidad R 8.8HM g,ml.
!oncentracin R :O.M ] (,(
(eso &ormula R :O.=OM g
!alcular el olumen del reactio de fbrica a medir
(eso equialente del cido
:O.=OM g
(* R BBBBBBBBBBBB R :O.=OM g
8
I,8 R :O.=OM g
I,8D R :.O=OM g
!lculo con la concentracin3
8DD g de cido al :O.M ] contiene :O.M g /!L puro
4 BBBBBBBB^ :.O=OM g.
4 R \.\\ g.
!lculo con la densidad (dR >,K)
\.\\ g
K R BBBBBBBBBBBBBBB R H.= ml. para 8DDD ml.
8.8HM g,ml
$e mide H.= ml. de /!L de fbrica. se deposita en una 0ola de 8DDD ml.
que contiene /
9
A destilada, se diluye, enrasa y 'omogeneiza.
*mpleando el mtodo dimensional se tiene3
D.8 eq < :O.=OM g cido puro < 8DD g Reactio fbrica < 8ml reactio
fbrica < 8 L R
L 8 eq :O.M g cido puro 8.8HM g
reactio fbrica
________________________________________________________________________________________
R H.=: ml.
(ara preparar una solucin uno molar se efect%an los siguientes clculos3
D.8DDD mmol /!l 4 D.D:O=OM g /!l 4 8DD g reactio 4 8 ml reactio
4 8DDD ml R H.=: ml
ml 8 mmol :O.M g /!l 8.8HM g
reactio
EI*(4loO
(reparar una solucin emprica de permanganto de potasio cuyo ttulo es
8 ml. R D.DDM g. &e para un olumen de 9MD ml. a partir de una solucin
$toc+ 8 I.de S>nA
=
!alculo del peso de 'ierro que corresponda a un litro de solucin.
D.DDM g &e < 8DDD R M g &e
8 ml S>nA=

< R M g. &e.
Luego se determina la normalidad correspondiente3
8I < M g R D.DH\M I
55."5 g &e
!lculo del olumen que se debe tomar de la solucin $toc+ de S>nA=
9MD ml 4 D.DH\M I. R 8I 4 K.
K R 99.:J ml.
$e mide 99.:J ml. de la solucin de S>nA
=
8 I
EI*(4loO
U!untos ml. de agua deben a2adirse a MDD ml de cido D.D\MM I. para
que la solucin sea e4actamente D.D\DDV
!lculo del olumen total
MDD ml. 4 D.D\MM I. R K 4 D.D\DDI

4 R M :D.MM ml de /
9
A
!lculo del olumen que debe a2adirse a MDD ml
(M:D.MM B MDD ) R :D.MM ml. de agua.
EI*(4lo
$e desea preparar MDD ml de una solucin D.8DDD > de S
9
!r
9
A
J
a partir de
una solucin D.9MD > U)u olumen de solucin de D.9MD > debe diluirse
________________________________________________________________________________________
a MDD mlV
>
0nal
4 ml
0nal
R >
original
4 ml
original
D.8DDD > 4 MDD ml R D.9MD > 4 ml
original
>l
original
R 9DD ml
EI*(4lo
*l yodo (5
9
) es un agente o4idante que en presencia de agentes
reductores se reduce a ion yoduro ( 5
B
). U!untos gramos de 5
9
ser
necesario pesar para preparar 8DD ml de una solucin de D.8DDD I de 5
9
V
$e parte de la reaccin siguiente3
5
9
@ 9 e BBB 9 5
B
*l peso equialente es la mitad del peso frmula
(eso equialente R peso frmula 5
9
9
(eso equialente R 9M= , 9 R 89J g,eq
8 meq R D.89J g, meq
!lculo del peso
D.8DDD meq, ml 4 D.89J g 5
9
4 8DD ml R 8.9JDD g de 5
9
8 meq
CONDICIONES PARA LA PRECIPITACION ANALITICA.
$e dice que una solucin es sobre saturada cuando contiene una
concentracin de soluto superior a la que tiene una solucin saturada. La
sobresaturacin se puede de0nir como3
$obre saturacin R ) B $
;onde3
) R !oncentracin del soluto en la solucin en un instante dado.
$ R !oncentracin de equilibrio en una solucin saturada.
5dealmente, un precipitado analtico debera estar formado por cristales
de tama2o grande para poderlos 0ltrar con facilidad. Los cristales
________________________________________________________________________________________
perfectos estaran libres de impurezas en el anterior y presentaran una
super0cie de contacto mnima para la absolucin de impurezas.
*n el anlisis graimtrico es importante obtener un precipitado puro y
bien formado, de tama2o de partcula bastante grande como para poder
0ltrarlo y laarlo con facilidad.
*n 8\9M Kon heirmar descubri que el tama2o de partcula de los
precipitados es inersamente proporcional a la sobresaturacin relatia de
la solucin en el curso de la precipitacin3

) B $
$obresaturacin Relatia R BBBBBBBBB
$
;onde3
) R !oncentracin molar de los reactios mezclados antes de que
ocurra la precipitacin, es decir en la etapa de induccin.
$R $olubilidad molar del precipitado cuando el sistema 'a
alcanzado el equilibrio.
8. La elocidad de precipitacin aumenta conforme la
sobresaturacin relatia aumenta.
9. (or consiguiente, para obtener un precipitado puro de tama2o
de partcula grande, la sobresaturacin relatia deber ser tan ba1a que
la elocidad de precipitacin sea lenta.
:. (ara obtener el me1or precipitado posible sera necesario
a1ustar las condiciones para que ) tenga el alor ms ba1o posible y $
sea relatiamente grande.
=. $e debe eitar que $ no sea muy grande, porque de lo
contrario la precipitacin no ser cuantitatia.
TECNICAS PARA EFECTUAR UNA UENA PRECIPITACION.
(ara efectuar la precipitacin se emplea com%nmente las siguientes
tcnicas3
Utili5a)i:n %* solu)ion*s %ilui%as %* 41o2l*(a 3 1*a)tivoP %e
esta forma ) se mantiene ba1a.
A%i)i:n l*nta %*l 1*a)tivo 41*)i4itant*P )on 2u*na a?ita)i:n., $e
a2ade el precipitante gota a gota. !uando se a2ade el agente
precipitante con lentitud, ) se mantiene ba1a, la agitacin impide que el
agente precipitante se concentre en determinadas zonas.
P1*)i4ita)i:n %* un 4> )*1)ano a la 1*?i:n )i%a *n %on%* la
41*)i4ita)i:n *s )uantitativa., >uc'os precipitados son muy
solubles a p/ cido o ba1o7 por consiguiente la elocidad de
precipitacin es menor.
P1*)i4ita)i:n *s una solu)i:n )ali*nt*., La solubilidad $ del
precipitado aumenta con la temperatura7 por consiguiente un aumento
de $ 'ace disminuir la sobresaturacin.
________________________________________________________________________________________
Di?*sti:n %*l 41*)i4ita%o., La digestin se efect%a cuando el
precipiado est en contacto con la solucin madre (la solucin de la
cual precipit), mientras se est calentando. La digestin 'ace que el
precipitado ienelescai, su super0cie total disminuye y el tama2o
promedio de sus partculas aumenta. La digestin ocasiona que en
cierto grado las partculas peque2as se disuelan y uelan a precipitar
sobre los cristales de mayor tama2o y forma ms perfecta. (or %ltimo la
digestin logra cierta perfeccin interna en la estructura cristalina del
precipitado, esto se denomina imaduracini del precipitado.
PRECIPITACION DE UNA SOLUCION >OMOGENEA.
*n este procedimiento el reactio o ion precipitante no se adiciona como
tal, sino que la precipitacin se prooca generando lentamente el reactio
en el propio seno de la solucin del ion a precipitar, por medio de una
reaccin qumica adecuada.
Las caractersticas que presenta son3
a) La reaccin de formacin del reactio es lenta.
b) ;urante el proceso de la precipitacin la solucin es 'omognea.
c) *l reactio precipitante no se agrega a la solucin problema.
d) La sobresaturacin ) B $ se mantiene a un alor e4tremadamente ba1o.
e) &orma un precipitado muy puro y denso.
f) .iene lugar en toda la solucin la formacin gradual del slido.
*1emplos de >todo de precipitacin 'omognea.
-. PRECIPITACIN POR MEDIO DE UREA
?n e1emplo importante de este tipo es el de la urea, utilizada para
producir iones 'idro4ilo (A/
B
) en la precipitacin del aluminio, 'ierro (555),
del torio y de otros iones de los metales pesados.
*l reactio precipitante se forma seg%n la ecuacin3
I/
9
!AI/
9
@ /
9
A BBBBBB 9I/
=
@
@ !A
9
@ 9A/
B
(I/
9
!AI/
9
) @ /
9
A BBBBB 9I/
:
@ !A
9
*l amoniaco que se libera lentamente aumenta el p/ de la solucin
'omognea y ocaciona que los iones metlicos que se forman 'idr4idos
insolubles (u 4idos 'idratados) precipiten.
*l amoniaco aparece lentamente en la reaccin, subiendo el p/ de la
solucin poco a poco, faoreciendo as una precipitacin lenta. *l I/:
reacciona con el agua3
I/
:
@ /
9
A BBBBBBB I/
=
@
@ A/
B
________________________________________________________________________________________
(recipitacin del "l
@:
"l
@:
@ :A/
B
BBBBBB "l (A/)
:
/.GENERACIN >OMOGANEA DE IONES SULFATOS
$e genera a partir del cido sulfmico por 'idrlisis y en caliente.
/
9
$A
:
I/
9
@ /
9
A BBBBB /
@
@ $A
=
B9
@ I/
=
@
(recipitacin del 6a
@9
6a
@9
@ $A
=
B9
BBBBB 6a$A
= (s)
0. PRECIPITACIN DE SULFUROS
$e genera sulfatos a partir de la tioacetamida por 'idrlisis y por
calentamiento cataltico por cido o por base, de acuerdo a la siguiente
reaccin3
!/
:
B!$I/
9
@ /
9
A BBBBBBBBBBB !/
:
B!AA
B
@ I/
=
@9
@ /
9
$
$e utiliza para precipitar iones metlicos formando sulfuros insolubles.
(recipitacin del !u
@9
3
!u
@
@ $
B9
BBBBBB !u$ (s)
C. PRECIPITACIN POR CAMIO DE 4>
>odi0cando el p/ de la solucin problema se puede conseguir que el
precipitado sea soluble y que este ion modi0cado aparezca lentamente de
tal manera que se produce una precipitacin 'omognea, gradual y
paulatinamente. *l ion precipitante aparece lentamente y produce una
precipitacin 'omognea.
*1emplo3 (recipitacin del calcio como o4alato de calcio.

!a
@9
@ !
9
A=
B9
@ /
9
A BBBBBB !a!
9
A
=
./
9
A (s)
$i se acidi0ca la solucin se tiene3
!
9
A
=
B9
@ /
@
BBBBBB /!
9
A
=
B
/!
9
A
=
B
@ /
@
BBBBB /
9
!
9
A
=
B
________________________________________________________________________________________
$i se neutraliza la solucin con I/A/ se a generando o de1a en libertad
el ion precipitante !9A=
B9
en forma gradual y produce la precipitacin del
calcio3
!a
@9
@ !
9
A
=
B9
@ /
9
A BBBBB !a!
9
A
=
./
9
A ( $)
IMPURE7AS EN LOS PRECIPITADOS
Los precipitados que se obtienen en el desarrollo de un anlisis, arrastran
consigo diersas sustancias que impuri0can o contaminan este
precipitado. Las sustancias solubles que al formarse un precipitado son
arrastradas por ste, se dice que quedan coprecipitadas.
*ste fenmeno de coprecipitacin depende de3
a) !ondiciones de precipitacin.
b) Iaturaleza del precipitado.
c) .ipo y concentracin de los iones presentes.
Las formas de coprecipitacin son3
a# ADSORCIN SUPERFICIAL
*n el anlisis graimtrico pueden distinguirse por lo menos cuatro tipos
de coprecipitacin. ?no de ellos es la adsorcin super0cial.
La adsorcin es un proceso mediante el cual tomos, molculas o iones se
ad'ieren a una super0cie. Los precipitados amorfos y gelatinosos, son
apropiados para quedar contaminados por adsorcin, si se tiene en
cuenta la eleada super0cie espec0ca que presenta.
;e las aguas madres son absorbidas iones sobre las super0cies de
partculas precipitadas. *sta adsorcin supone una capa inica primaria
adsorbida, la cual es retenida muy fuertemente y una capa secundaria
contrainica, que est retenida de manera dbil. *stos iones son
arrastrados con el precipitado y por ello son causa de que el precipitado
sea impuro. *n sntesis el precipitado resulta impuri0cado por un
compuesto constituido por los iones absorbidos en la super0cie del slido
y los contraiones de carga opuesta presentes en la pelcula lquida
inmediatamente adyacente a la partcula.
2# OCLUSION
*s un tipo de coprecipitacin, en el cual las impurezas son atrapadas
dentro de un cristal en crecimiento. *n este caso las impurezas
coprecipitadas no se 'allan sobre la super0cie sino en el interior de las
partculas del precipitado.
Las causas de la oclusin son3
!aptura de impurezas en el proceso de cristalizacin.
________________________________________________________________________________________
"dsorcin en el proceso de cristalizacin.
&ormacin de compuestos qumicos entre el precipitado y las impurezas
coprecipitados.
Los cristales que se forman en realidad no forman una red cristalina
absolutamente regular, siempre contiene grietas, rendi1as o acos que se
llenan con la solucin madre.
La me1or manera de eitar la oclusin es digestar adecuadamente o
utilizar el mtodo de reprecipitacin.
*l laado no sire para remoer sustancias ocluidas.
)# INCLUSIN ISOMORFA
Los compuestos que tienen frmulas del mismo tipo y cristalizan en
formas geomtricas similares se denominan isomorfas. !uando las
dimensiones de la red cristalina de 9 componentes isomorfos son
apro4imadamente igual, es posible que parte de un compuesto sustituya
a otro en un cristal.. *1emplo3 *l >gI/
=
(A
=
y >gS(A
=
son isomorfos, los
radios inicos del S
@
y del I/
=
@
son idnticos.
;urante la precipitacin de >g
@9
como >gI/
=
(A
=
el potasio sustituye
a parte del I/
=
@ en los cristales del precipitado. "s el precipitado
principal contiene un poco de >gS(A
=
. *l error que causa es grae pero
no es muy com%n.
%# POSTPRECIPITACIN
*s la separacin de una segunda fase slida despus de 2a formacin de
otro precipitado. *l fenmeno se produce debido a que la segunda
sustancia cristaliza lentamente de su disolucin sobresaturada.
*1emplo3 *n la separacin del calcio y el magnesio con o4alato de
precipitado de o4alato de calcio debe 0ltrarse despus de un periodo
corto de digestin, caso contrario puede resultar muy contaminado
por o4alato magnesico, que postprecipita
LA"ADO = FILTRADO DE PRECIPITADOS
Las impurezas coprecipitadas, especialmente las que se encuentran en la
super0cie, pueden remoerse laando el precipitado despus de 0ltrarlo.
*l precipitado estar '%medo debido al licor madre, que tambin se
remuee mediante laado. >uc'os de los precipitados no se pueden laar
con agua pura, porque se produce peptizacin, este fenmeno es el
inerso de la coagulacin.
*l proceso de coagulacin, es reersible, las partculas coaguladas tienen
una capa neutra de iones primarios adsorbidos de iones contrarios. *l
laado con agua diluye la capa contraria, desarrollando fuerzas de
________________________________________________________________________________________
repulsin entre las partculas indiiduales. (or tanto, se efect%a una
peptizacin entre las partculas coaguladas y se forman partculas
coloidales que atraiesan el 0ltro. *sto se eita a2adiendo un electrlito al
agua de laado.
*l electrlito deber ser oltil a la temperatura empleada para secar o
calcinar, y no deber disolerse en el precipitado. (or e1emplo, se emplea
/IA: diluido como solucin de laado para el cloruro de plata. *l /IA:
substituye a la capa absorbida de "g@ anin
B
y se olatiliza al secar a
8DD
o
!. *l nitrato de amonio se emplea como electrlito para laar el
4ido de 0erro 'idratado. $e descompone en I/:, /IA:, I9 y 4idos de
nitrgeno al secar el precipitado calcinndolo a temperaturas eleadas.
"l laar el precipitado, debe efectuarse una prueba para determinar si el
laado 'a sido completo. *sto suele 'acerse probando el precipitado para
er si 'ay presente un ion del agente precipitante. ;espus de arios
laados con peque2os ol%menes de lquido, se recogen unas cuantas
gotas de 0ltrado para efectuar la prueba.
SECADO = CALCINACIN DE LOS PRECIPITADOS
;espus de la 0ltracin, el precipitado graimtrico se calienta 'asta que
su masa se 'aga constante. *l calentamiento elimina el disolente y
cualquier especie oltil arrastrada con el precipitado. "lgunos
precipitados tambin se calcinan para descomponer el slido y obtener un
compuesto de composicin conocida, este nueo compuesto se denomina
con frecuencia forma de pesada.
La temperatura necesaria para que se forme un producto adecuado ara
seg%n el precipitado.
CLCULOS DE LOS RESULTADOS DEL ANLISIS GRA"IMATRICO
*n general, los resultados de un anlisis graimtrico se calculan a partir
de dos mediciones e4perimentales 3
8. La masa de la muestra
9. La masa de un producto de composicin conocida que se forma a
partir del analito
Los clculos se realizan con ayuda de los pesos tomicos y molculares de
las sustancias puras y la relacin estequiomtrica que guarda con el
analito. *l peso de un elemento o ion que se a a determinar se calcula a
partir del peso del producto de composicin qumica conocida y con la
ayuda de un factor graimtrico. *l factor graimtrico, llamado tambin
factor qumico o factor de conersin iene a ser la relacin entre el peso
molecular de la sustancia que se desea determinar y el peso de la
sustancia que se pes 3
&actor graimtrico R peso tomico o molecular de la sustancia por
determinar
________________________________________________________________________________________
(eso molecular del precipitado
;ebe tenerse en cuenta que el mismo n%mero de tomos del elemento
clae debern estar presentes en el numerador del factor graimtrico y
en el denominador. (ara calcular el resultado se emplea la siguiente
relacin 3
] analito R &orma de pesada ( g ) 4 &actor graimtrico < 8DD ]
peso de muestra
APLICACIONES DE LOS MQTODOS GRA"IMATRICOS
Los mtodos graimtricos se 'an desarrollado para la mayor parte de
aniones y cationes inorgnicos, as como para especies neutras como
agua, di4ido de carbono y yodo, tambin se puede determinar diersas
sustancias orgnicas por este mtodo.
DETERMINACIONES GRA"IMETRICAS DE "ARIOS ELEMENTOS

El*(*nto

41*)i4ita%o Sustan)ia
4*sa%a
(otasio
!alcio
"luminio
$ilicio
&sforo
"zufre
!loro
plata
Pinc
*scandio
.itanio
Kanadio
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Iiquel
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A4inato de
escandio
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;imetilglio4imato de
niquel
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dimetilglio4imato de
niquel

Teoria Fase 1de Analisis Quimico I 2012

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Teoria Fase 1de Analisis Quimico I 2012

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ANLISIS QUMICO I INGENIERA BIOTECNOLOGICA ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ 1

*lementos qumicos que entran en la composicin de la sustancia a

5ones simples que se forman al disoler la sustancia problema en agua

#rupos de tomos o iones comple1os que cosntituyen la sustancia a

>olculas, por e1emplo, !u$A

;escubrir en un compuesto dado ciertos elementos estructurales y

*stablecer la fCrmula de una sustancia desconocida. (or e1emplo, de

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