CLASE 09 SIDERURGIA I SEMANA O9

CONTENIDO
1. TERMODINMICA Y CINTICA DE LA REDUCCIN DE XIDOS.
2. REDUCCIN DE XIDOS DE HIERRO POR MEDIO DE HIDRGENO. OTROS AGENTES
REDUCTORES
3. . REDUCCIN DE OXIDOS DE HIERRO CON CO CO2.
4. MODELO FISICO QUIMICO DEL A.H.

1. TERMODINMICA Y CINTICA DE LA REDUCCIN DE XIDOS.
La mayora de metales son producidos a partir de materias primas en forma de xidos por ejemplo el Fe, Mn,
Cr, y Sn, que exclusivamente se producen a partir de manas oxidadas por otro lado tenemos que diferenciar la
tostacin y calcinacin.
TOSTACIN: Es un proceso metalrgico que se aplican a los minerales ya concentrados, someterlos a la
accin del calor en reactores especiales para producir una modificacin qumica, pero sin llegar a su punto de
fusin con la finalidad de obtener un producto ms fcil de tratar posteriormente. Hay dos maneras de
tratarlos: TOSTACION Y CALCINACIN
TOSTACIN: SE REALIZA CUANDO EL METAL ES UN SULFURO.
CALCINACIN: SE REALIZA CUANDO EL METAL ES UN CARBONO

En la tostacin: Oxidamos parcialmente el CuFeS
2
Eliminamos parcialmente el azufre en forma de dixido de
azufre. Lo hacemos calentando la mena concentrada procedente de la flotacin por espumas. La mena se
calienta con aire entre unos 500 C y 700 C. El producto resultante del horno de tostacin se llama
calcina. Es una mezcla slida de xidos, sulfuros y sulfatos. Una de las reacciones que tiene lugar es:

Como el SO
2
es peligroso, tiene que ser eliminado de los gases emitidos en el medio ambiente. Una manera
de solucionar el problema es convertirlo en cido sulfrico. Este es un valioso subproducto que ayuda a
contrarrestar los costes de la extraccin de cobre.
En otros casos son para el Zinc (Esfalerita o blenda de zinc, ZnS), y la Galena (PbS), plomo.
A A c co om mi ie en nz zo o d de e l la a p pr ro od du uc cc ci i n n d de e c ci in nc c m me et ta al l ( (1 17 74 46 6 e en n E Eu ur ro op pa a) ) s se e u us sa ar ro on n l la as s c ca al la am mi in na as s 4 4Z Zn nO O. .2 2S Si iO O
2 2
. .2 2H H
2 2
O O p pa ar ra a
l la a o ob bt te en nc ci i n n d de el l m me et ta al l. . S S l lo o e er ra a p pr re ec ci is sa a u un na a c ca al lc ci in na ac ci i n n p pa ar ra a d de es sc co om mp po on ne er r e el l s si il li ic ca at to o h hi id dr ra at ta ad do o, , y y d de ej ja ar r a as s
u un n s si il li ic ca at to o a ac ct ti iv va ad do o d de el l q qu ue e e el l x xi id do o d de e c ci in nc c e er ra a r re ed du uc ci id do o c co on n c ca ar rb b n n. . A Ag go ot ta ad do os s l lo os s y ya ac ci im mi ie en nt to os s d de e c ca al la am mi in na a
h hu ub bo o q qu ue e r re ec cu ur rr ri ir r a a l la a B BL LE EN ND DA A ( (Z Zn nS S) ). . S Si ie en nd do o n ne ec ce es sa ar ri io o d de es sa ar rr ro ol ll la ar r u un n t tr ra at ta am mi ie en nt to o a ad de ec cu ua ad do o p pa ar ra a s su u
T TO OS ST TA AC CI I N N. .
A Ac ct tu ua al lm me en nt te e, , e el l d de es sc cu ub br ri im mi ie en nt to o d de e l la a f fl lo ot ta ac ci i n n a a p pu ue es st to o e en n d di is sp po os si ic ci i n n d de e t tr ra at ta am mi ie en nt to o c ca an nt ti id da ad de es s i im mp po or rt ta an nt te es s
d de e b bl le en nd da a y y h ho oy y s se e p pu ue ed de e d de ec ci ir r q qu ue e c ca as si i l la a t to ot ta al li id da ad d d de e l la a p pr ro od du uc cc ci i n n m mu un nd di ia al l d de e c ci in nc c s se e o ob bt ti ie en ne e a a p pa ar rt ti ir r d de e
s su ul lf fu ur ro os s c co on nc ce en nt tr ra ad do os s p po or r f fl lo ot ta ac ci i n n. .
L La a p pr r c ct ti ic ca a n no or rm ma al l d de e l la a f fl lo ot ta ac ci i n n e en n m me en na as s m mi ix xt ta as s e es s f fl lo ot ta ar r p pr ri im me er ro o l lo os s m mi in ne er ra al le es s d de e c co ob br re e, , d de ep pr ri im mi ie en nd do o l lo os s
d de e c ci in nc c y y p pl lo om mo o. . A A c co on nt ti in nu ua ac ci i n n, , s se e f fl lo ot ta a l la a g ga al le en na a ( (P Pb bS S) ), , l lu ue eg go o l la a b bl le en nd da a ( (Z Zn nS S) ) s su ul lf fu ur ro o d de e Z Zi in nc c, , y y, , a a v ve ec ce es s, ,
f fi in na al lm me en nt te e, , l la a p pi ir ri it ta a F Fe eS S
2 2
. .
La tostacin en general se podra representar de la siguiente manera:
MeS + 3/2 O
2
MeO + SO
2

SO
2
+ 1/2O
2
SO
3


E En n l la a f fa as se e d de e t to os st ta ac ci i n n s se e s so om me et te e e el l m mi in ne er ra al l a a u un na a t to os st ta ac ci i n n o ox xi id da an nt te e d de e m mo od do o q qu ue e e el l c co on nt te en ni id do o m me et t l li ic co o d de e
l la a m me en na a p pu ue ed da a s se er r r re ec cu up pe er ra ad do o f f c ci il lm me en nt te e. . E Es st ta a c co on nv ve er rs si i n n d de e l la a b bl le en nd da a e en n x xi id do o s se e e ex xi ig ge e t ta an nt to o p pa ar ra a l la a
v v a a p pi ir ro om me et ta al l r rg gi ic ca a c co om mo o p pa ar ra a l la a h hi id dr ro om me et ta al l r rg gi ic ca a, , p pu ue es st to o q qu ue e e el l s su ul lf fu ur ro o n no o s se e a at ta ac ca a c co on n f fa ac ci il li id da ad d p po or r
c ci id do os s o o b ba as se es s y y, , a ad de em m s s, , e es s i in ne er rt te e a a l la a r re ed du uc cc ci i n n c co on n c ca ar rb b n n. .
L La a r re ea ac cc ci i n n b b s si ic ca a e es s l la a s si ig gu ui ie en nt te e: :
Z Zn nS S
( (s s) ) + +
3 3/ /2 2 O O
2 2 ( (g g) )
Z Zn nO O
( (s s) ) + +
S SO O
2 2 ( (g g) )


La tostacin debe efectuarse por encima de los 700C, en aire y con continua agitacin.


Cuando el contenido de S es menor (la blenda ZnS puede contener hasta 33% de S ) no basta el calor
desprendido por la combustin para mantener la tostacin y el mineral se dice que es no autocombustible.

La tostacin de minerales o concentrados como paso previo para el proceso de lixiviacin de los mismos,
toma cualquiera de las siguientes formas: Oxidacin, reduccin, sulfatacin, o cloruracin. Cada una tiene
un objeto especfico, el cual se puede obtener usando medidas adecuadas y teniendo control en la operacin.

ESFALERITA (o blenda de zinc, ZnS), CALAMINA 4ZnO.2SiO
2
.2H
2
O (ZnCO
3
) Greenockita (CdS)
CINABRIO (HgS) Como se observa, los principales minerales de estos metales Zn, Cd y Hg estn
constituidos por los sulfuros respectivos, lo cual indica una gran atraccin por el azufre. Esto es una
consecuencia lgica de su mayor polarizabilidad, que los hace formar cationes blandos y consecuentemente,
forman compuestos ms estables con aniones blandos, como el ion sulfuro. De estos minerales se pueden
obtener los metales por tostacin, esto es, calcinacin al aire a temperaturas que dependen del metal, lo que
produce los xidos correspondientes:

MS
(s)
+ 3/2 O
2(g)
= MO
(s)
+ SO
2(g)


El SO
2
que se obtiene como subproducto se emplea en la obtencin de cido sulfrico.
Posteriormente los xidos de Zn Cd se pueden reducir con carbono a altas temperaturas en ausencia de
aire, y los vapores que se obtienen del metal se condensan:
1000
o
C
ZnO
(s)
+ C
(s)
= Zn
(g)
+ CO
(g)


Por consecuencia las menas de sulfuros se tuestan primero para producir xidos los cuales se reducen
postriormente para dar el metal.
En cambio los xidos de los metals nobles (Cu, Au, Ag, Ru, Rh, Pd, Re, Os, Ir, Pt, Hg.
Grupo de metales caracterizados por ser muy inertes qumicamente, no reaccionan qumicamente (o
reaccionan muy poco) con otros compuestos qumicos, lo que los convierte en metales muy interesantes para
muchos fines tecnolgicos o para joyera. Esta propiedad se traduce en una escasa reactividad, o lo que es lo
mismo, son poco susceptibles de corroerse y oxidarse, lo que les proporciona apariencia de inalterabilidad,
razn por la cual se les denomina nobles). Pueden convertirse en metal por medio de descomposicin
trmica, ejemplo: a temperatura mayor 200C se descompone segn la reaccin 2 Ag
2
O = 4 Ag + O
2
, el oxido
de platino PtO se descompone a 500C y PdO se descompone a los 900 C.
Los otros oxidos se descomponen con la aplicacin de agentes reductores como (C) Carbono, (CO) monxido
de carbono y el (H
2
) Hidrogeno. En casos especiales se reduce con otro metal que tenga mayor afinidad por el
oxigeno.
Los agentes reductores de mayor importancia industrial y econmica son (C) Carbono, (CO) monxido de
carbono y el (H
2
) Hidrogeno.

TERMODINAMICA REDUCCION DE OXIDOS
DE TERKEL ROSENQVIST. CAP. IX, PAG. 275
En metalurgia, la reduccin con carbn y CO, estn gobernados
2. REDUCCIN DE XIDOS DE HIERRO POR MEDIO DE HIDRGENO, OTROS AGENTES
REDUCTORES.
Introduccin:
DE: CURSO ELEMENTAL DE QUMICA PARA EL USO DE LAS UNIVERSIDADES ..., VOLUMEN 2 ESCRITO POR V. REGNAULT
Muchos xidos superiores se reducen a xidos inferiores por la accin nica del calor, el Hidrogeno, a la
temperatura del calor rojo, reduce un numero considerable de xidos al estado de metal, el sesquixido de de
manganeso Mn
2
O
3
calentado en un medio de una corriente de gasa hidrogeno, se reduce a protxido, MnO.

El gas hidrogeno descompone una gran cantidad de xidos, apoderndose de su xigeno para formar agua.
Para esta reaccin es indispensable en general cierta temperatura.
El hidrgeno reduce los xidos de hierro con ayuda del calor rojo y se forma vapor de agua. El hierro hecho
ascua (ascua f. Pedazo de materia slido y combustible, candente por la accin del fuego) en medio de una
corriente de vapor de agua se oxida descomponiendo este liquido, con desprendimiento de gas hidrgeno, se
ve aqu producirse dos efectos enteramente opuestos en circunstancias que parecen idnticas.
De la descomposicin ( ver pag. 44 adjunta) de los xidos de hierro por el hidrgeno podra deducirse,


REDUCCION CON HIDROGENO
DE TERKEL ROSENQVIST CAP. IX PAG, 278
El Hidrgeno en la industria metalrgica es menos importante en la reduccin de xidos que el Carbono y
monxido de carbono CO.
Puede utilizarse bajo ciertas condiciones especiales. La relacin de gases P
(H2O)
/P
(h2)
hacer fig.

Las curvas son similares a las que se obtienen para la reduccin con CO y el orden relativo, por supuesto es
el mismopor que la reaccin H
2
+ O
2
= H
2
O es menos exotrmica que la reaccin CO + O
2
= CO
2
, la
reduccin de MeO con H
2
es menos exotrmica que la reaccin correspondiente con Co.


OTROS AGENTES REDUCTORES
DE TERKEL ROSENQVIST CAP. IX PAG, 280
Casos muy especiales





3. REDUCCIN DE OXIDOS DE HIERRO CON CO y CO2.
3. Carbono
Introduccion
El carbono, a diferencia del nitrgeno y oxigeno, no es un elemento abundante, constituye solo el 0.027% de
la corteza terrestre. Aunque parte de l se presenta en forma elemental como grafito y diamante, casi todo se
encuentra en forma combinada.
Mas de la mitad esta presente en carbonatos como carbonato de calcio (CaCO3)
La importancia del elemento reside en gran parte en su presencia en los seres vivos: hace 150 aos los
cientficos creyeron
que este compuesto que sustentaba la vida slo poda se poda " fabricar" dentro de los seres vivos, por esta
razn se lo llamo compuesto orgnico.
Hoy se sabe que estos compuestos orgnicos se los puede sintetizar en el laboratorio a partir de sustancias
inorgnicas sencillas.
Formas elementales del carbono
El grafito es un slido suave, color negro, resbaladizo, con lustre metlico y es conductor de electricidad.
El diamante es un slido transparente en el cual los tomos de carbono forman una red covalente. Es ms
denso que el grafito (d=2,25 g/cm3 para el grafito y d=3,51 g/cm3 para el diamante). A presiones y
temperaturas altas (100 atm. Y 3000C) el grafito se convierte en diamante.
xidos de carbono
El carbono forma dos xidos principales: monxido de carbono (CO) y dixido de carbono (CO2)
El monxido de carbono se forma cuando se quema carbono o hidrocarburos con un suministro limitado de
oxgeno.
2 C(s) + O2 (g) 2 CO(g)
Este es un gas incoloro inodoro inspido. Es txico a causa de su capacidad para unirse a la hemoglobina e
interferir as en el transporte del oxgeno.
Tiene varios usos comerciales. Puesto que arde fcilmente para formar CO2 se emplea como combustible:
2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)
Tambin es un agente reductor simple, ampliamente usado en operaciones metalrgicas para reducir xidos
metlicos.
Por ejemplo, es el agente reductor mas importante en la reduccin de xidos en hornos de fundicin:
Fe3O4(s) + 4 CO(g) 3 Fe(s) + 4 CO2(g)
El dixido de carbono es un gas incoloro e inodoro. Es un componente secundario de la atmsfera terrestre
pero contribuye en forma importante al llamado efecto invernadero. Aunque no es txico, altas
concentraciones aumentan el ritmo de la respiracin y puede causar asfixia.
El CO2 slido se lo conoce como hielo seco, de ah que aproximadamente la mitad del dixido de carbono
que se consume cada ao es utilizado para refrigeracin
Otro uso importante es la produccin de bebidas gaseosas, en la produccin de bicarbonato para hornear, etc.
Acido carbnico y carbonatos
El CO2 es moderadamente soluble en agua, las soluciones resultantes tienen una acidez moderada como
resultado de la formacin de cido carbnico (H2CO3)
CO2(a.c.) + H2O(l) H2CO3(a.c.)
El cido carbnico es un cido diprtico dbil. Aunque no se puede aislar como compuesto puro, es posible
obtener dos tipos de sales por neutralizacin de soluciones de cidos carbnicos:
carbonatos cidos o bicarbonatos
carbonatos
Debido a que el agua que contiene CO2 es ligeramente cido, el CaCO3 se disuelve lentamente en este
medio.
CaCO3(s) + H2O(l) + CO(g) Ca+2(ac) + 2 HCO3(ac)
Esta reaccin se produce cuando las aguas superficiales pasan al subsuelo a travs de depsitos de piedra
caliza (CaCO3) y es la principal forma en que el Ca+2 penetra hasta las aguas subterrneas para producir
agua dura.
Aguas duras
El agua que contiene una concentracin relativamente alta de calcio y magnesio se conoce como agua dura.
Aunque la presencia de estos iones no constituye en general una amenaza para la salud, hace que el agua
sea inadecuada para ciertos usos (sean domsticos o industriales)
Por ejemplo, estos iones reaccionan con jabones para formar una nata de jabn insoluble. Cuando se calienta
agua que contiene iones calcio y bicarbonatos, se desprende dixido de carbono y se forma carbonato de
calcio que es insoluble:
Ca+2 + 2 HCO-3(ac) CaCO3(s) + CO2 + H2O(l)
Otros compuestos inorgnicos de carbono
El cianuro de hidrogeno (HCN) es una gas extremadamente txico. Se produce por la reaccin de una sal de
cianuro como nacen con un cido.
Las soluciones acuosas de HCN se conocen como cido cianhidrico. La neutralizacin con una base como
hidrxido de sodio (NaOH) produce sales de cianuro como el cianuro de sodio (NaCN)
Estos cianuros son utilizados en la industria del plstico como el nylon, la accin txica del cianuro se debe a
que se combina con el hierro de la citocromo oxidasa (enz. Que interviene en la respiracion)
El disulfuro de carbono (CS2) es un importante disolvente industrial de ceras, grasas, celulosas y otras
sustancias no polares.
Es un liquido voltil, el vapor es venenoso y altamente inflamable. El compuesto se forma por accin directa
del carbono y azufre a alta temperatura.
Ciclo del carbono
Circula por la atmsfera, el medio terrestre, los mares y otros ambientes acuticos, rocas y sedimentos y
ambientes acuticos. El mayor reservorio de carbono lo constituyen las rocas y sedimentos de la corteza
terrestre.
Tomando como referencia los organismos vivos, una gran cantidad de carbono orgnico se encuentra en las
plantas terrestres. Esto representa el carbono de los bosques y praderas y constituye el principal lugar de
fijacin fotosinttica ce dixido de carbono.
La materia orgnica muerta (humus) contiene mayor cantidad de carbono que los seres vivos. El humus es
una mezcla compleja de materia orgnica. Deriva parcialmente de los constituyentes del protoplasma de los
microorganismos que han resistido la descomposicin y en parte tambin del material resistente de las
plantas.
El medio mas rpido de transferencia global del carbono es mediante el dixido de carbono de la atmsfera.
El dixido es retirado de la atmsfera principalmente por el proceso fotosinttico de las plantas y vuelve a ella
a travs de la respiracin de los animales y de los microorganismos quimioorganotrofos. El anlisis de los
diversos procesos indica que el aporte de dixido de carbono mas importante que llega a la atmsfera
proviene de la descomposicin de la materia orgnica muerta, incluyendo el humus, llevada a cabo por los
microorganismos.
La nica va importante de polucin de carbono nuevo en nuestro planeta procede de la fotosntesis. Por lo
tanto los organismos fototroficos se encuentran en la base del ciclo del carbono.
Estos organismos se encuentran en la naturaleza casi exclusivamente en hbitats donde hay luz disponible.

DE: CURSO ELEMENTAL DE QUMICA PARA EL USO DE LAS UNIVERSIDADES ..., VOLUMEN 2 ESCRITO POR V. REGNAULT, PAG. 44 45.
ACCIN DEL CARBONO: El carbono reduce todos los xidos metlicos que descompone el hidrogeno, y a
temperaturas muy elevadas reduce algunos xidos que se resisten a la accin de este gas por ejemplo los
xidos de sodio y potasio son descompuestos por el carbn al calor rojo blanco, quedando en libertad sus
metales. Cuando la reduccin del xido se verifica a una temperatura baja, hay desprendimiento de acido
carbnico, y si se efecta a temperaturas elevadas, se desprende el xido de carbono. En efecto muchos
metales descomponen el acido carbnico al color rojo hacindole pasar al estado de xido de carbono: El
carbn produce igual descomposicin.


REDUCCIN DE LOS XIDOS DE HIERRO
DE TERKEL ROSENQVIST. CAP. IX, PAG. 281
Segn la fig. 9.3, La relacin P
(CO2)
/P
(CO)
para la reduccin de los distintos oxidos




APLICACIN DE LA ESTATICA Y DE LA CINETICA A ALGUNOS SISTEMAS REACCIONANTES
EQUILIBRIOS ENTRE EL HIDROGENO, EL AGUA, EL HIERRO Y LOS OXIDOS DE HIERRO
QUIMICQ GENERAL Escrito por M. Garric
http://books.google.com.pe/books?id=i54bZ3hS7HIC&pg=PA354&lpg=PA354&dq=EQUILIBRIOS+ENTRE+EL+HIDROGENO,+EL+AGUA,+EL+HIERR
O+Y+LOS+OXIDOS+DE+HIERRO&source=bl&ots=7Hol82509w&sig=92i0782nsz7V1jaHDxDARtbnilM&hl=es&ei=mJzZSvmjCIjS8QbkpeG3BQ&sa=X&
oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CAgQ6AEwAA#v=onepage&q=&f=false

La reaccin de reduccin del oxido de hierro III, Fe
2
O
3
tiene lugar a partir de 450C en forma irreversible, de
acuerdo con la reaccin 3Fe
2
O
3
+ H
2
2 Fe
3
O
4
+ H
2
O
(g)

P
H2O
K = ----------- 1.7 x 10
4
a 450C
P
H2
Si la temperatura es inferior A 590C el oxido magntico que se obtiene es reducido:
Fe
3
O
4
+ 4H
2
3Fe + 4H
2
O
(G)
H = 36 Kcal. (1)
Si la temperatura es superior A 590C el oxido magntico obtenido es reducido a hierro pasando por el xido
de hierro II, FeO, de acuerdo con los equilibrios (2) y (3):
Fe
3
O
4
+ H
2
3FeO + H
2
O
(G)
H
2
= 18 Kcal. (2)
FeO + H
2
Fe + H
2
O
(G)
H
3
= 6 Kcal. (3)
Recordemos que estos equilibrios heterogneos son equilibrios bivariantes:
V = n +2 = 4 1 + 2 3 = 2




8.3 MODELO FISICO QUIMICO DEL A.H
La operacin real de un alto horno ha sufrido cambios muy importantes a lo largo del tiempo. A pesar de ser una
actividad tcnicoindustrial con una larga tradicin, el conocimiento autntico de los fenmenos internos del horno no ha
ido parejo con el desarrollo del mismo, y hasta que el conocimiento del comportamiento de las variables que intervienen
en la produccin del hierro no ha sido suficiente, no se ha podido controlar el proceso en profundidad.
Podramos decir que el gran salto cualitativo se ha dado en la dcada de los 70, con un desarrollo mas profundo de la
tecnologa de control pero ya en la dcada anterior, los trabajos de Michard y Rist en Francia haban abierto nuevos
caminos al definir una zona isoterma en el horno, zona en la que no se producen intercambios calorficos. Esta zona,
denominada zona de reserva trmica, separa otras dos:
a) La zona superior donde los slidos se calientan hasta alcanzar la temperatura de reserva trmica y donde los gases,
por contra, se enfran hasta alcanzar la temperatura de tragante (150 - 200 C).
b) La zona inferior en la que los slidos, ya reducidos al estado de wustita, terminan su reduccin, funden y alcanzan la
temperatura del crisol.
Esta zona isoterma, sin intercambio calorfico, se pensaba que se hallaba entre los 850C (Kitaiev) y los
1000C (Michard). Hoy sabemos que es funcin del consumo especifico de coque y de su reactividad, siendo el clculo
de Michard el mas adecuado.
En el ao 1970 se produjo en el Japn un hecho capital. Mediante la tcnica del apagado rpido y posterior diseccin de
los hornos en atmsfera neutra, se pudo observar la disposicin de los materiales en capas, cual era su forma y
composicin, y fue posible establecer la posicin de las isotermas a partir del grado de grafitizacin del coque y de la
situacin de las pastillas testigo previamente cargadas en el horno.
Siguendo esa linea de investigacin, se ha podido establecer la disposicin e importancia de la zona de
reblandecimiento y fusin o zona cohesiva, en la que las capas de materiales, parcialmente reducidos y en estado
pastoso, estn separadas por estratos consistentes de coque, que permiten el paso del gas a la zona superior donde el
material an se encuentra en trozos (grnulos).