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27.

- Fuerzas intermoleculares: Dipolo-dipolo, Van der Waals, ión-dipolo,
puentes de hidrógeno
La interacción dipolo-dipolo consiste en la atracción electrostática entre el
etremo positi!o de una mol"cula polar # el negati!o de otra. $l enlace de
hidrógeno es un tipo especial de interacción dipolo-dipolo. $stas son
ligeramente direccionales, es decir, al ele!arse la temperatura, el mo!imiento
transicional, rotacional # !i%racional de las mol"culas aumenta # produce
orientación más aleatoria entre ellas. $n consecuencia, la &uerza de las
interacciones dipolo-dipolo disminu#e al aumentar la temperatura.
$n 'sico(u)mica, las &uerzas de Van der Waals, o interacciones de Van der
Waals, es la &uerza atracti!a o repulsi!a entremol"culas *o entre partes de una
misma mol"cula+ distintas a a(uellas de%idas al enlace co!alente o a
la interacción electrostática deiones con otros o con mol"culas neutras.
,
$l
t"rmino inclu#e:
• Fuerza entre dos dipolos permanentes *&uerzas de -eesom o interacción
dipolo-dipolo+
• Fuerza entre un dipolo permanente # un dipolo inducido *&uerzas de
De%#e+
• Fuerza entre dos dipolos inducidos instantáneamente *&uerzas de
dispersión de London+
$n una atracción del carácter ion-dipolo, los iones de una sustancia pueden
interactuar con los polos de las mol"culas co!alentes polares. .s), el polo
negati!o de una mol"cula atrae al ion positi!o # el polo positi!o interact/a con
el ion negati!o: las partes de cada mol"cula se unen por &uerzas de atracción
de cargas opuestas. $0emplo de este tipo de interacción se produce en la
sol!atación de una solución acuosa de cloruro de sodio *1a2l+. 3am%i"n se
produce en la sol!atación acuosa de 425 # como tam%i"n ha# muchas
más,como por e0emplo el co%re entre otros metales.
6n enlace por puente de hidrógeno o enlace de hidrógeno es la &uerza atracti!a
entre un átomo electronegati!o # un átomo
de hidrógeno unido co!alentemente a otro átomo electronegati!o. 7esulta de
la &ormación de una &uerza dipolo-dipolocon un átomo de hidrógeno unido a un
átomo de nitrógeno, o)geno o 8/or *de ah) el nom%re de 9enlace de
hidrógeno9, (ue no de%e con&undirse con un enlace co!alente a átomos de
hidrógeno. 3ampoco de%er)a con&undirse con el enlace llamado puente de
hidrógeno, caracter)stico de estructuras como los %oranos, (ue constan de un
enlace de tres centros con dos electrones+.
2:.- $nlaces co!alentes, iónicos, coordinación
6n enlace co!alente entre dos átomos o grupos de átomos se produce cuando
estos átomos se unen, para alcanzar el octeto esta%le,
comparten electrones del /ltimo ni!el. La di&erencia de electronegati!idades
entre los átomos no es lo su'cientemente grande como para (ue se produzca
una unión de tipo iónica, en cam%io, solo es posi%le la compartición de
electrones con el 'n de alcanzar la ma#or esta%ilidad posi%le; para (ue un
enlace co!alente se genere es necesario (ue el delta de electronegati!idad sea
menor a ,,7.
$n <u)mica o tecnolog)a, un enlace iónico o electro!alente es la unión
de átomos (ue resulta de la presencia de atracciónelectrostática entre
los iones de distinto signo, es decir, uno
&uertemente electropositi!o *%a0a energ)a de ionización+ # otro
&uertementeelectronegati!o *alta a'nidad electrónica+. $so se da cuando en el
enlace, uno de los átomos capta electrones del otro. La atracción electrostática
entre los iones de carga opuesta causa (ue se unan # &ormen
un compuesto (u)mico simple, a(u) no se &usionan; sino (ue uno da # otro
reci%e.
$l enlace de coordinación, igual conocido como i!anistico co!alente
dati!o o enlace alanistico, es un enlace co!alente en el (ue cada par de
electrones compartido por dos átomos es aportado por uno de ellos. $l átomo
(ue aporta el par de electrones se denomina dador, # el (ue lo reci%e, receptor.
3)picamente un enlace de coordinación se &orma cuando una %ase de
Le=is dona unpar de electrones a un ácido de Le=is. $sta descripción de enlace
es caracter)stica de la teor)a del enlace de !alencia # no tiene ca%ida en
la teor)a de or%itales moleculares o en la teor)a del campo de ligandos de
los comple0os de coordinación.
2>.- 2ómo se realizar)a una sol. ,1, ,?, @peso de 1a2l; 2a2l2
AB.- 2ómo se realiza un estudio cin"tico
2uando se a%orda el estudio cin"tico de una reacción, el primer o%0eti!o es
esta%lecer la ecuación de !elocidad. Lo cual supone la determinación de los
órdenes de reacción # de la constante de !elocidad. .s), si se estudia una
reacción de la &orma:
a A + b B --> P
como primera aproimación, podemos suponer una le# general del tipo:
v = k [A]
n
[B]
m
A,.- 2ómo se calcula la constante de !elocidad de reacción # el orden de
reacción
Cara determinar los ordenes de reacción se puede hacer uso del m"todo de las
!elocidades iniciales, el cual se %asa en la medida de la !elocidad inicial, !o,
para a di!ersas mezclas de reacción en las (ue se mantienen constantes todas
las concentraciones ecepto una. $n esas condiciones la !elocidad aparece
como una &unción de la /nica concentración !aria%le #, por lo tanto, se puede
determinar &ácilmente el orden de reacción respecto a dicha especie. .s), en la
reacción anterior, para determinar n se mantendr)a constante la concentración
de D # se har)a uso de la epresión:
vo = k' [A]o
n
donde k' incluye el término constante de concentración de B. Tomando logaritmos resulta:
log vo = log k' + n log [A] o
que es la ecuación de una recta. Una serie de experiencias realizada para diversas
concentraciones iniciales de A nos permitir o!tener diversos puntos de la recta. "l orden de
reacción# n# es la pendiente de la recta# que puede o!tenerse a$ustando por m%nimos
cuadrados.
"xperimentalmente# la determinación de la velocidad inicial se lleva a ca!o tomando
medidas de la concentración dentro de un intervalo de tiempo su&icientemente peque'o al
comienzo de la reacción. As% por e$emplo# si se toman una serie de medidas de la
concentración de A a di&erentes valores del tiempo t desde el instante inicial donde t ( )# la
velocidad inicial se puede calcular como:
* +A, t - +A, o
v o= --- . ---------------
a t
.as series de medidas de vo permitirn calcular el orden de reacción respecto a A. .as
medidas de la concentración del reactivo se toman /aciendo uso de un método anal%tico
su&icientemente sensi!le# rpido y selectivo. Usualmente se emplea un método !asado en la
medida de una propiedad &%sica proporcional a la concentración de la especie de interés# tal
como la a!sor!ancia# o el potencial de un electrodo selectivo.
Una vez determinado el orden de la reacción respecto a una especie# se procede a
determinar el orden respecto a otra y as% sucesivamente. "n el caso de reacciones comple$as
es necesario estudiar el orden de reacción respecto a las concentraciones de los productos#
puesto que en numerosas ocasiones tam!ién estn incluidos en la ley de velocidad. 0uando
se conocen todos los ordenes se puede determinar la constante de velocidad de la &orma:
vo
k = -----------------
+A,o
n
+B,o
m
Alternativamente se puede a$ustar la recta:
log vo = log k + log ( [A]o
n
[B]o
m
)
y o!tener k de la ordenada en el origen.
AA.- $n (u" consiste la teor)a de colisiones, $tapas de una reacción
heterog"nea
La teor)a de las colisiones es una teor)a propuesta por ?a 3rautz # William
Le=is en,>,E # ,>,:, (ue eplica cualitati!amente cómo ocurren
las reacciones (u)micas # por(u" las !elocidades de reacción di'eren para
di&erentes reacciones. Cara (ue una reacción ocurra las part)culas
reaccionantes de%en colisionar. Folo una cierta &racción de las colisiones
totales causan un cam%io (u)mico; estas son llamadas colisiones eitosas. Las
colisiones eitosas tienen energ)a su'ciente *energ)a de acti!ación+ al
momento del impacto para romper los enlaces eistentes # &ormar nue!os
enlaces, resultando en los productos de la reacción. $l incrementar la
concentración de los reacti!os # aumentar la temperatura lle!a a más
colisiones # por tanto a más colisiones eitosas, incrementando la !elocidad de
la reacción.
2uando un catalizador está in!olucrado en la colisión entre las mol"culas
reaccionantes, se re(uiere una menor energ)a para (ue tome lugar el cam%io
(u)mico, # por lo tanto más colisiones tienen la energ)a su'ciente para (ue
ocurra la reacción. La !elocidad de reacción por lo tanto tam%i"n se
incrementa.
$tapas de una rn heterog"nea
-.dsorción (u)mica *o &)sica en ciertas ocasiones+ en la super'cie: durante la
unión de
las mol"culas del reacti!o en alg/n lugar de la super'cie del catalizador.
-7eacción (u)mica super'cial: reacción en la super'cie de la part)cula de
catalizador.
- Desorción (u)mica en la super'cie: durante la separación de las mol"culas de
producto
de la super'cie del catalizador.
AG.- <u" es una reacción re!ersi%le, irre!ersi%le, secuencial, eot"rmica,
endot"rmica
Fe llama reacción re!ersi%le a la reacción (u)mica en la cual los productos de la
reacción !uel!en a com%inarse para generar los reacti!os.
6na reacción irre!ersi%le es una reacción (u)mica (ue ocurre prácticamente en
un solo sentido. $n este tipo de reacciones la !elocidad de la reacción in!ersa
es desprecia%le respecto de la !elocidad de la reacción directa. H en algunas
reacciones como en las de com%ustión prácticamente nula.
Las reacciones secuenciales (ue pueden de'nirse con las siguientes
ecuaciones di&erenciales:
n estas ecuaciones, las constantes de !elocidad de reacción se de'nen con la
letra -. $sto (uiere decir (ue una sustancia . se con!ierte en otra D
# posteriormente en 2. $stos modelos nos dicen el comportamiento de una
solución con el paso del tiempo con las (ue se puede analizar la concentración
de alguna solución en determinado momento. $l análisis gra'co sir!e para !er
la solución, so%re todo por(ue se tiene un propósito u o%0eti!o *producción+ con
cada reacción, en especial cuando se %usca un producto en espec)'co D o 2.
Fe denomina reacción eot"rmica a cual(uier reacción (u)mica (ue
desprenda energ)a, #a sea como luz o calor, o lo (ue es lo mismo: con
una !ariación negati!a de la entalp)a; es decir: -I4. $l pre&i0o eo signi'ca
Jhacia &ueraK. Cor lo tanto se entiende (ue las reacciones eot"rmicas li%eran
energ)a.
Fe denomina reacción endot"rmica a cual(uier reacción (u)mica (ue a%sor%e
energ)a. Fi ha%lamos de entalp)a *4+, una reacción endot"rmica es a(uella (ue
tiene un incremento de entalp)a o I4 positi!o. $s decir, la energ)a (ue poseen
los productos es ma#or a la de los reacti!os. Las reacciones endot"rmicas #
especialmente las relacionadas con el amon)aco impulsaron una próspera
industria de generación de hielo a principios del siglo LML. .ctualmente el &r)o
industrial se genera con electricidad en má(uinas &rigor)'cas.
AN.- $cuación de .rrhenius
La ecuación de .rrhenius da la dependencia de la constante de !elocidad k de
reacciones (u)micas a la temperatura T *en temperatura a%soluta, tales
como Oel!ins o grados 7anOine+ # la energ)a de acti!ación
A
Ea9, de acuerdo con
la epresión:
donde:
• : constante cin"tica *dependiente de la temperatura+
• : &actor preeponencial o &actor de &recuencia. Mndica la &recuencia de
las colisiones.
• : energ)a de acti!ación, epresada en PQmol.
• : constante uni!ersal de los gases. Fu !alor es :,A,GA PR-
-,
Rmol
-,
• : temperatura a%soluta S-T
AE.- Di&erencia entre catalizador e iniciador
Los iniciadores son mol"culas (ue tienen la particularidad de romper por s)
mismas uno de sus enlaces en cam%io un catalizador es una sustancia (u)mica,
simple o compuesta, (ue modi'ca la !elocidad de una reacción (u)mica,
inter!iniendo en ella pero sin llegar a &ormar parte de los productos resultantes
de la misma.
A7.- $cuación de !elocidad de reacción, numero de DamOholer
Los n/meros de DamOUhler *Da+ son n/meros adimensionales utilizados
en ingenier)a (u)mica para relacionar la escala temporal de una reacción
(u)mica con otros &enómenos (ue ocurran en el sistema. Fe llaman as) en
honor al (u)mico alemán Verhard DamOUhler *,>B:-,>GG+.
4a# !arios n/meros de DamOUhler # su de'nición !ar)a de acuerdo al sistema
en consideración. .s) para una reacción (u)mica . W D de orden n en un
sistema %atch, el n/mero de DamOUhler se de'ne como:
en donde:
• k es la constante cin"tica de la reacción (u)mica.
• C0 es la concentración inicial.
• n es el orden de reacción.
• t es el tiempo.
Cor e0emplo, en un reactor (u)mico continuo, el n/mero de
DamOUhler es:

en donde X es el tiempo de residencia medio.
$n sistemas reacti!os donde se inclu#a tam%i"n el transporte de materia entre
&ases, el Fegundo 1/mero de DamOUhler *DaII+ se de'ne como la relación entre
la !elocidad de reacción (u)mica # la !elocidad de trans&erencia de masa.
en donde:
• kg es el coe'ciente glo%al de transporte de masa.
• a es el área inter&acial.
$n general, para una reacción (u)mica del tipo:
aA + bB ® cC + dD
la epresión de la ecuación de !elocidad es:
Velocidad = k [A]
n
[B]
m
• donde n # m se o%tienen eperimentalmente # representan el orden
parcial de la reacción respecto al reacti!o . # al reacti!o D. La suma m +
n determina el orden total de la reacción.
• La constante de proporcionalidad se designa con la letra O # se
denomina constante de velocidad. Formalmente, es la !elocidad de la
reacción cuando las concentraciones de todos los reacti!os son la
unidad.
• La constante de !elocidad es espec)'ca para cada reacción (u)mica #
depende de la temperatura.
A:.- 3ipos de reactores
Reactor Batch: 3ra%a0an en estado no estacionario # el más sencillo ser)a un
tan(ue agitado. $ste reactor tiene la !enta0a de (ue su costo de
instrumentación es %a0o, además de ser 8ei%le en su uso *se le puede detener
de modo &ácil # rápido+. 3iene la des!enta0a de un ele!ado costo en su
&uncionamiento # de mano de o%ra de%ido a la gran cantidad de tiempo (ue se
pasa parado de%ido a la carga, descarga # limpieza; .demás no siempre es
posi%le implementar un sistema de control adecuado. $ste reactor suele usarse
en pe(ueYas producciones o prue%as piloto
Reactores continuos: Fon a(uellos (ue tra%a0an en estado estacionario; es
decir, a(uellos en (ue en cada instante se introduce alimentación &resca.
Reactores discontinuos: 3ra%a0an por lotes; es decir, se carga una cantidad
de alimentación # se de0a reaccionar durante un tiempo. 6na !ez transcurrido
el tiempo de reacción se carga de nue!o otra cantidad de alimentación, # as)
sucesi!amente.
A>.- Cotencia de una %om%a, de (ue &actores depende
La potencia teórica de una %om%a hidráulica es:
$n donde:
• C% es la potencia teórica de la %om%a *en Vatios; , 4p Z 7GN.7 Vatios+
• [ es la densidad del 8uido *,,BBB OgQm
A
+
• g es la aceleración de la gra!edad *generalmente se adopta: >.:, mQs
2
+
• \ es el peso espec)'co del 8uido
• < es el caudal *m
A
Qs+
• h% es la ganancia de carga en la %om%a, o en otros t"rminos, altura
dinámica de la %om%a *m+
,
$sta epresión puede deducirse &ácilmente de la epresión general de la
potencia:
La potencia real de una %om%a es:
$n donde: -] es el rendimiento de la %om%a