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REACCIONES CON TRANSFERENCIA DE ELECTRONES.


INTRODUCCIN.
En los captulos anteriores hemos visto que las reacciones qumicas se caracterizan,
entre otras cosas, porque durante el transcurso de ellas se produce un aumento o
disminucin de la energa potencial del sistema involucrado. El cambio de energa potencial
como ya hemos visto, se manifiesta preferentemente como calor cedido o absorbido entre el
sistema y su medio ambiente. En este captulo nos interesa analizar la manifestacin de esta
energa no como calor, sino como energa elctrica.
Para el anlisis y comprensin de esta forma de energa y su relacin con la energa
qumica, eploraremos la conversin de la energa qumica en energa elctrica !pilas
galvnicas" y cmo a partir de la energa elctrica es posible producir reacciones qumicas
!pilas electrolticas".
#ecordaremos que la energa elctrica se transmite a travs de la materia, debido a
la eistencia de portadores de cargas elctricas. Por e$emplo en la transmisin de la
corriente elctrica en metales, los portadores son los electrones presentes en el enlace
metlico% en la conduccin elctrica en soluciones de electrolito, los portadores son las
especies qumicas cargadas elctricamente, es decir los iones.
REACCIONES DE OXIDACIN Y REDUCCIN.
&s como las reacciones de neutralizacin cido'base pueden considerarse como (de
transferencia de protones !)
*
"+, en las reacciones de ido'reduccin la caracterstica es la
transferencia de otro tipo de partculas, los electrones.
Cmo podemos saber si !a espe"ie #$mi"a se o%ida o red"e&
-esde el punto de vista clsico, aquellas reacciones con participacin del ogeno se
denominaron oidacin. &s, muchas reacciones comunes al hombre se agrupan ba$o este
trmino,
.a combustin del gas de ca/era !0)1".
.a oidacin de una ca/era de hierro !herrumbre del hierro"
.a oidacin de la carrocera de un automvil.
0)1!g" * 232!g" 032!g" * 2)23!g"
14e!s" * 532!g" 24e235!s"
.a reduccin sera el proceso inverso, es decir la disminucin del contenido de ogeno, por
e$emplo,
4e235!s" * 503!g" 24e!6" * 5032!g"
#eaccin que ocurre en el (alto horno+ durante los procesos de obtencin de hierro a partir
de sus minerales.
Por otro lado, en muchas reacciones en las que participa el ogeno, ste no se combina con
el compuesto, sino loo que hace es combinarse con el hidrgeno que puede estar presente y
formar agua, disminuyendo la cantidad la cantidad de hidrgeno inicial. &s la oidacin
incluye la eliminacin del hidrgeno y la reduccin en la incorporacin de hidrgeno,
2 )27 * 32 2 7 * )23 oidacin
3 3)
8 9
0)5 : 0 : 0)5 * )2 0)5 : 0) : 0)5 reduccin
.a eistencia de reacciones en las cuales elementos no metlicos presentan un
comportamiento anlogo al del ogeno, ha hecho evolucionar la definicin inicial de
oidacin y reduccin. ;omemos por e$emplo, las reacciones entre magnesio !<g" y
ogeno !32" y sodio slido !=a" y cloro gaseoso !0l2",
Prof.: Cecilia Araya Lpez Qumica Minera
Carolina Martnez Contreras
'
2 <g !s" * 32 !g" 2 <g3 !g"
2 =a !s" * 0l2 !g" 2 =a0l !g"
Para analizar el comportamiento anlogo del ogeno y el cloro en las reacciones se/aladas,
debemos conocer la estructura electrnica de las especies involucradas, para ello
representaremos los reactivos y productos de acuerdo a estructura de .e>is,
<g * 3 <g
*2
3
'2
=a * 0l =a
*
0l
'
En el primer caso el magnesio pierde su par de electrones de valencia y se transforma en
un in con carga 2
*
y el ogeno capta los dos electrones convirtindose en un in con carga
2
'
. E n el segundo caso sodio se transforma en un in con carga 6
*
al perder su electrn de
valencia, el cual es captado por cloro que se convierte en un in con carga 6
'
.
En estos dos procesos hemos observado que tanto magnesio como sodio pierden
electrones y que oigeno y cloro ganan electrones. &s el concepto de oidacin y
reduccin se amplia,
Este concepto actualizado implica que ambos procesos no ocurren en forma aislada, sino
que son simultneos y por ello siempre hablaremos de reacciones de oidacin'reduccin,
las cuales pueden abreviarse como procesos redo.
Co!"ep(o de !)mero de o%ida"i!.
El n?mero de oidacin se define como la carga elctrica formal que se asigna a un
tomo cuando se ha combinado y pasa a formar parte de un compuesto. .a asignacin de
los n?meros se realiza a travs de una serie de reglas, que si bien es cierto son un tanto
arbitrarias, estn directamente relacionadas con la estructura electrnica de los tomos.
-esde el punto de vista prctico, el n?mero de oidacin nos permitir conocer las
modificaciones electrnicas que se produzcan en una reaccin, as como saber @qu especie
pierde electrones y cul los ganaA @qu especie se oida y cul se reduceA. 0omo veremos
ms adelante este concepto puede ser de mucha utilidad para la comprensin de los
fenmenos redo.
.as reglas que a continuacin veremos, se basan en la suposicin de que en un
enlace covalente polar, los electrones compartidos se pueden atribuir al tomo ms
electronegativo y en aquellos compuestos moleculares en que los tomos presentan la
misma electronegatividad la carga formal es cero.
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Carolina Martnez Contreras
Bna especie qumica se oida cuando pierde electrones y se reduce cuando gana
electrones.
.a corrosin de una serie de materiales, entre ellos los materiales metlicos, la corrosin
de las construcciones y monumentos, involucra proceso de oidacin y reduccin. .a
respiracin y el metabolismo energtico de las clulas animales, corresponden a
reacciones de oidacin y reduccin, siendo las especies que donan electrones
principalmente glucosa, aminocidos y cidos grasos y el aceptor de electrones el
ogeno.
#eglas para la asignacin de n?meros de oidacin,
6. El n?mero de oidacin de todos los elementos libres en cualesquiera de las
formas en que se encuentren o no combinados en cero.
E$emplos, el )2, 0a, =a, 7C, P1, 32
2. El n?mero de oidacin del hidrgeno en sus elementos es 6
*
ecepto en los
hidruros metlicos donde es 6
'
.
5. El n?mero de oidacin del ogeno en sus compuestos es 2
'
ecepto en los
peridos y superidos, donde es 6
'
y D
'
respectivamente.
1. En los iones monoatmicos !formados por un slo tomo", el n?mero de
oidacin corresponde a la carga que posea el ion. E$emplos, =a
*
, <g
2*
, &l
5*
,
7
2'
, 0l
'
E. .os elementos del Frupo G : & del 7istema Peridico !metales alcalinos"
presentan en todos sus compuestos n?mero de oidacin igual a 6
*
, .itio,
7odio, Potasio, #ubidio, 0esio y 4rancio.
H. .os elementos del Frupo GG : & del 7istema Peridico !metales
alcalinotrreos" n?mero de oidacin 2
*
, Ierilio, <agnesio, 0alcio,
Estroncio, Iario y #adio.
J. En los haluros el n?mero de oidacin del 4l?or es siempre 6
'
, en los otros
halgenos !0loro, Iromo y Kodo" ser 6
'
siempre y cuando se combinen con
elementos menos electronegativos.
C. En todo compuesto neutro, la suma de las cargas positivas y negativas debe
ser igual a cero !regla de la neutralidad de la carga".
L. En los iones poliatmicos !dos o ms tomos", la suma de las cargas
positivas y negativas debe ser igual a la carga del ion.
*
E+er"i"ios 1, &signe n?mero de oidacin a todos los elementos presentes en los siguientes
compuestos,
a" )23 e" )2731
b" )232 f" 0a035
c" )0l g" &l
*5
d" 4e!3)"5 h" 731
'2
.os n?meros de oidacin, como ya hemos se/alado, nos permiten seguir la pista de las
transferencias de electrones, es decir que especies se oidan y que especies se reducen.
Glustremos esto con los siguientes e$emplos,
0!7" * 32!g" 032!g"
M M *1 '2
Gnicialmente el numero de oidacin del carbono y el oigeno es cero ya que se encuentran
en estado libre sin combinar% sin embargo una vez realizada la reaccin observamos que en
el 032, ahora el carbono presenta numero de oidacin 1
*
y el oigeno 2
'
. &parentemente el
carbono ha (perdido 1 electrones( y el oigeno ha ganado dos. El numero de oidacin del
carbono ha aumentado desde M a 1
*
y el del oigeno ha disminuido desde M a 2
'
.
'1 '5 '2 '6 M *6 *2 *5 *1 *E *H
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OXIDACIN
0uando un tomo pierde electrones y por lo tanto su n?mero de oidacin aumenta, se
dice que ha sufrido una 3NG-&0G3=. 0uando un tomo gana electrones y por lo tanto
su n?mero de oidacin disminuye, se dice que ha sufrido una #E-B00G3=.
,
Generalizacin del concepto de oxidacin y reduccin.
)emos dicho que los procesos de oidacin'reduccin son simultneos no ocurriendo en
forma aislada, es decir siempre que una especie qumica pierde electrones !oidacin"
habr otra que los capte !reduccin".
-i.! o%ida / #i.! red"e&
7i observamos la siguiente reaccin redo,
7!s" * 32!g" 732 !g"
M M *1 '2
El azufre cambia su n?mero de oidacin de M a 1
*
, es decir se oida, pero @Ouin lo oidaA
Por lo tanto el ogeno cambia desde M a 2
'
es decir se reduce @Ouin lo reduceA
0omo estos procesos son simultneos, concluimos que el oigeno oida al azufre y a su vez
este reduce al ogeno.
En el e$emplo indicado el agente oidante es el ogeno y el agente reductor es el azufre,
7!7" * 32!g" 732!g"
M M *1 '2
;abla 6, 0onceptos empleados en los procesos redo.
0oncepto 0ambio en los electrones 0ambio en el n?mero de
oidacin
#educcin
3idacin
&gente oidante
&gente reductor
Especie reducida
Especie oidada
ganancia
prdida
ganancia
prdida
ganancia
prdida
disminuye
aumenta
disminuye
aumenta
disminuye
aumenta
E0ERCICIOS '
Gndique los cambios electrnicos en cada una de las siguientes ecuaciones se/alado el
agente oidante y reductor, as como la especie oidada y reducida.
a. )2!g" * 0l2!g" 2)0l!g"
b. =2!g" * 5)2!g" 2=)5!g"
". <g!s" * )2!g" <g)2!s"
1a2a!"e de e"a"io!es de o%ido3red""i!
Para que una ecuacin qumica, cualesquiera que sea esta, e neutralizacin, de
descomposicin, oido'reduccin, etc., sea valida, es necesario cumplir con tres
condiciones.
En primer lugar en lo posible debe reproducir un hecho eperimental, condicin que
no es fcil simplificar a travs de una ecuacin, sobre todo cuando en una reaccin pueden
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REDUCCIN
Bna especie qumica que oida a otra y ella se reduce, se denomina agente oidante. -e
la misma forma una especie qumica que reduce a otra y por lo tanto ella se oida, se
denomina agente reductor.
4
eistir reacciones secundarias y simultaneas a la que interesa destacar, hecho com?n en
muchas reacciones orgnicas.
En segundo lugar toda ecuacin qumica debe cumplir con la ley de la conservacin
de la masa, (la suma de las masas de los reactantes debe ser igual a la suma de las masas de
los productos+. Esta condicin permite que el numero de tomos presentes en los reactantes
sea igual al numero de tomos presentes en los productos.
K en tercer lugar debe conservarse la carga elctrica, es decir que la suma de las
cargas positivas y negativas de los reactantes debe ser igual a la suma de las cargas
positivas y negativas de los productos.
Bno de los mtodos mas usuales cuando se trata de ecuaciones simples es el de
inspeccin o (tanteo+, el cual podemos ilustrar a travs de la siguiente ecuacin,
<g * 0l2 <g0l2
M M 2
*
6
'
6 tomo 2 tomos 6 tomo de <g y
de <g de 0l 2 tomos de 0l
0arga M 2
*
* 6
'
2 P M
En el primer trmino hay un tomo de <g y dos tomos de cloro, las mismas
cantidades eisten en el producto, por lo tanto la condicin de equilibrio de masas est
satisfecha. Qeamos ahora el equilibrio de las cargas, la carga total en los reactantes es cero,
condicin que se repite en los productos.
0uando las reacciones son ms comple$as y el mtodo de inspeccin o tanteo no es
fcil de aplicar, puede recurrirse a los mtodos conocidos como del n?mero de oidacin y
el del ion electrn.
5.(odo de2 !)mero de o%ida"i!.
El mtodo del n?mero de oidacin destaca a los tomos cuyo n?mero de oidacin
cambia y se resume en una serie de etapas,
6. &signar n?meros de oidacin a todos los tomos presentes en los reactantes y
productos. !#ecordar las reglas para la asignacin de n?mero de oidacin".
2. Establecer de esta forma cules son los tomos cuyo n?mero de oidacin cambia y
en que magnitud cambian. En esta etapa es recomendable distinguir cul es el
agente oidante y cul es el agente reductor.
5. Equilibrar con coeficientes apropiados el cambio en el n?mero de electrones, es
decir que el n?mero de electrones perdidos por el agente reductor sea equivalente al
n?mero de electrones ganados por el agente oidante. Para ello los coeficientes
deben satisfacer las unidades'formulares de los dos agentes.
1. Equilibrar con coeficientes adecuados las masas de los tomos distintos de
hidrgeno y ogeno.
E. 7i en una reaccin que ocurre en medio acuoso, hay dficit de ogeno en uno de los
lados de la ecuacin, se agrega una cantidad equivalente de molculas de agua, para
mantener el equilibrio en el n?mero de tomos de ogeno.
H. 7i en una reaccin que ocurre en medio acuoso, hay dficit de hidrgeno en uno de
los lados de la ecuacin, se agrega una cantidad equivalente de iones )
*
.
J. 7i el medio en que ocurre la reaccin es cido, se hace uso de )23 y )
*
% si el medio
es bsico se hace uso de )23 y 3)
'
.
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Cmo se a+s(a! 2as e"a"io!es&
6
5.(odo de2 io! e2e"(r!
Bna celda electrnica, en cada una de ellas ocurre una semirreaccin, y el proceso total se
representa por la suma de las dos semirreacciones. El mtodo del ion electrn o de las
semirreaciones, se basa en este hecho y consiste en equilibrar cada semirreaccin por
separado.
Este mtodo como ya se ha dicho consiste en una forma en una serie de etapas las
cuales pueden resumirse de la siguiente forma,
6. 7eparar la reaccin en dos semirreaciones, una de oidacin y la otra de reduccin.
2. Equilibrar en cada una de las semirreaciones las masas de los tomos distintos de
oigeno e hidrogeno.
5. Equilibrar el numero de tomos de oigeno e hidrogeno a ambos lados de cada una
de las semirreaciones, para ello hacer uso de )23 y )
*
si nos dicen que la reaccin
ocurre en medio acido% agregar )23 y 3)
'
si nos dicen que la reaccin ocurre en
medio bsico.
1. Equilibrar la carga total a ambos lados de carga semirreaccin, agregar electrones
donde haya dficit de carga negativa.
E. <ultiplicar cada semirreaccin por coeficientes adecuados que permiten equilibrar
el cambio en el numero de electrones.
H. 7umar ambas semirreaciones y realizar las simplificaciones posibles.
J. 0omprobar finalmente que la ecuacin esta equilibrada desde el punto de vista de la
masa y de la carga.
E0ERCICIOS DE OXIDO3REDUCCIN
G.' E$ercicios en medio cido.
6.' <n32 * 0l
'
<n
*2
* 0l2
2.' <n31
'2
* 0l
'
<n
*2
* 0l2
5.' 7
'2
* 32 732 * )23
1.' 0r23J
'2
* 0l
'
0r
*5
* 0l2
E.' 0r23J
'2
* 4e
*2
0r
*5
* 4e
*5
H.' G
'
* )232 G2 * )23
J.' <n31
'2
* )232 <n
*2
* 32
C.' 0u * =35
'
0u
*2
* =3
L.' 735
'2
* <n31
'
731
'2
* <n
*2
6M.' 0r23J
'2
* 7
'2
0r
*5
* 7
66.' 735
'2
* <n31
'
<n32 * 731
'2
62.' 0r23J
'2
* G
'
0r
*5
* G2
65.' 4e
*2
* <n31
'
4e
*5
* <n
*2
61.' 7
'2
* =35
'
7 * =3
6E.' 4e
*2
* )232 4e
*5
* )23
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7
6H.' 0231
'2
* <n31
'
<n
*2
* 032
6J.' )&s35
'2
* Ir35
'
Ir
'
* )5&s31
6C.' G2 * 7235
'2
713H
'2
* G
'
6L.' 7n * =35
'
7n32 * =32
2M.' =35
'
* P P31
'5
* =3
26.' Ir35
'
* G
'
Ir
'
* G2
22.' =35
'
* &s &s31
'5
* =3
25.' 02)H3 * 0r23J
'2
02)23 * 0r
*5
21.' 0)5 : 0)2 : 0)2 : 0)23) * )232 0)5 : 0)2 : 03 : 0)5 * )23
GG.' E$ercicios en medio bsico.
6.' Rn * =35
'
Rn32
'2
* =)5
2.' Ii235 * 0l3
'
Ii35
'
* 0l
'
5.' 0o
*2
* )232 0o
*5
* )23
1.' &g * 32 &g
*
* 3)
'
E.' Ir2 Ir
'
* Ir35
'
H.' Ii
*5
* Ir2 Ii35
'
* Ir
'
J.' =35
'
* &l =)5 * &l32
'
C.' =35
'
* Rn Rn
*2
* =)1
*
L.' G35
'
* 0l2 G31
'
* 0l
'
6M.' <n
*2
* )232 <n35
'
* )23
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