Oxgeno

Introduccin.
El oxigeno es el elemento ms abundante en el planeta, constituye
21-23% de la atmsfera
!% de la litsfera
"#% de la $idrsfera
El oxgeno se produce de forma natural en el proceso de
fotosntesis de las plantas
x CO
2
(g) + n H
2
O = c
x
(H
2
O)
n
+ x O
2
(g)
En este proceso la sustancia llamada clorofla absorbe la energa de
la radiacin luminosa y es esa energa la %ue sostiene los procesos
bio%umicos del organismo &egetal' (e $a demostrado por t)cnicas
isotpicas %ue los dos tomos de oxgeno %ue forman la mol)cula
producida en la fotosntesis pro&ienen del agua, en tanto %ue los de
la mol)cula de dixido de carbono %uedan en los carbo$idratos %ue
se forman' *racias a este proceso se repone el oxgeno consumido
en las m+ltiples reacciones en las %ue participa este elemento en el
planeta'
,omo la estructura electrnica del tomo de oxgeno es -.e] 2s
2
2p

, el estado de oxidacin principal del oxgeno es 2 %ue se alcan/a

por por comparticin o ganancia de dos electrones' 0dems existen
compuestos como los perxidos, superxidos y o/nidos donde el
estado de oxidacin es formalmente !" !#2 $ !#%' 1os estados de
oxidacin positi&os solo se conocen en los compuestos con el 2uor'
1a electro3nidad del oxgeno es tal %ue
45
g'elect
1 6 -11 789mol y 45
g'elect
2 6 : ";" 789mol <cambio de entalpa
de ganancia electrnica, &er =eriodicidad >umica?
ambos procesos sumados constituyen un efecto fuertemente
exot)rmico <: ;3; 789mol?, por eso es %ue los compuestos inicos
solo se forman con los metales de ba@o potencial de ioni/acin y son
estables debido a la alta energa reticular %ue presupone el ion xido
pe%ueAo <1,B C? y con dos cargas'
El oxgeno forma muc$simos compuestos donde el enlace es
co&alente y puede ser simple o doble' Esto ocurre con todos los no
metales y con los metales menos acti&os, especialmente en altos
estados de oxidacin'
1
En algunos casos el oxgeno puede formar tres enlaces co&alentes
como en el ,O donde se considera %ue existe un enlace triple o el
tercer enlace puede ser del tipo dati&o o coordinado como en el caso
del ion $idronio 5
3
O
:
'
El oxgeno tiene dos formas alotrpicas %ue se diferencian en la
estructura molecularD el dioxgeno O
2
$ el trioxgeno O
%
, este
+ltimo ms conocido como o/ono' 0mbas formas son gases a
temperatura ambiente y solo la primera es estable'
El dixigeno es la +nica especie diatmica %ue teniendo un n+mero
par de electrones es paramagn'tica por%ue tiene dos electrones sin
parear <&er EOF, Fol)culas diatmicas $omonucleares?' En la
siguiente 3gura se obser&a el oxgeno l%uido retenido entre los polos
de un poderoso imn'
El oxgeno l%uido paramagn)tico es atrado por un imn'
1a mol)cula es muy estable y su energa de disociacin es ()%
*+#mol %ue se corresponde con la existencia de enlace m+ltiple entre
los dos tomos'
,uando est en fase l%uida o slida es ligeramente a,ul debido a
transiciones electrnicas %ue absorben parte de la radiacin &isible'
0 pesar de ser molecular apolar, la solu-ilidad en agua es
-astante grande" %. cm
%
#l a /01' Esto permite sostener la &ida de
animales y plantas en ecosistemas acuosos'
2
El o/ono es diamagn'tico y la mol)cula O
3
tiene un 2ngulo de
!!34 producto de un par no enla/ante en el tomo central <&er
EG=EH?' El o/ono tiene un olor penetrante y se produce por la
accin de descargas el)ctricas en el O
2
y esta es la causa del peculiar
olor %ue se percibe durante las tormentas el)ctricas' 5omero en la
lada escribi Ila tormenta de rayos y truenos de@ cargado el aire
de un penetrante olor a a/ufreJ, claro est %ue el antiguo cronista se
e%ui&oc en el elemento %umico'
El o/ono se produce tambi)n de forma natural a expensas del O
2
en la estratosfera en reacciones foto%umicas %ue absorben la
radiacin ultra&ioleta %ue llega a la Eierra desde el espacio exterior'
O
2
(g) = 2 O(g)
O(g) + O
2
(g) = O
%
(g)
Estas reacciones se acti&an con radiaciones de K 6 2B-3BB nm
1as mismas radiaciones ultra&ioleta con K 6 2BB-3!B nm acti&an la
descomposicin del o/ono
O
%
(g) + O = 2 O
2

Le esta forma se establece un e5uili-rio natural %ue mantiene una
cierta concentracin, de alrededor de 12 ppm, %ue &ara en
dependencia de la latitud geogr3ca, la estacin del aAo y otros
factores climticos e&entuales' Esta acumulacin de o/ono en la
estratosfera es lo %ue se llama 6capa de o,ono7'
1a presencia de la capa de o/ono protege a la superfcie terrestre
de la mayor parte de las ms daAinas radiaciones ultra&ioleta de alta
energa' 1as consecuencias para la &ida del planeta %ue tendra la
llegada a la super3cie de tales radiaciones seran nefastas'
1a presencia en la atmsfera de sustancias contaminantes
producidas en la acti&idad industrial, especialmente los llamados
cloro2uorocarbonos ,M,, empleados en refrigeracin, fabricacin de
espumas plsticas y de aerosoles <sprays? $an pro&ocado ya la
disminucin de alrededor del 1% del o/ono estratosf)rico' Eso fue
detectado y comprobado desde la d)cada de 1N;B-1N"B y se $an
tomado medidas rigurosas a ni&el mundial para eliminar el empleo de
tales contaminantes' *racias a esto se $a logrado reducir
efecti&amente la &elocidad del proceso de degradacin %ue &ena
ocurriendo' (in embargo, se calcula %ue no ser2 8asta el 2.9. %ue
se restituya la concentracin natural de o/ono' Esto es un e@emplo de
las consecuencias, negati&as en este caso, %ue puede tener el
desarrollo cient3co-t)cnico sobre la sociedad y el planeta'
3

:eacti&idad del oxgeno.
1a caracterstica principal del oxgeno es %ue es oxidante' (e
combina directamente con casi todos los elementos en condiciones
adecuadas al caso'
1a mol)cula O
2
en su estado base tiene una estructura electrnica
(
-
)
2
(
;
)
2
(
-
)
(
(
-
)
2
(
;
)
!
(
;
)
!
" es llamada $abitualmente estado
%
< y donde el 5OFO es el ni&el
;
con dos orbitales ocupados cada
uno por un electrn <(OFO?'
El primer estado excitado, se encuentra a una energa de O 1 eH <N2
789mol? por encima del estado base, tiene una &ida media
relati&amente grande, tiene estructura electrnica (
;
)
2
(
;
)
.
y es
llamada $abitualmente estado
!
=.
,omo se puede apreciar, en las reacciones de la mol)cula de oxgeno
O
2
%
< la interaccin es del tipo de los radicales libres, la comparticin
de los electrones del (
;
) disminuye el efecto entienla/ante en el
enlace O-O, con lo %ue este se refuer/a en alguna medida y conduce
frecuentemente a la formacin de grupos perxido o superxido
como se &e en la 3gura a?'
Fol)cula de oxgeno como
radical
Fol)cula de oxgeno como electroflica'
(in embargo, cuando la reaccin ocurre con una mol)cula excitada
O
2
!
=" $ay un orbital (
;
) &aco, %ue $ace el papel de 1PFO y se
comporta entonces como electroflica <acepta electrones de alguna
especie nucleoflica?' En esos casos la ganancia de electrones en el
ni&el antienla/ante debilita el enlace O-O %ue entonces se rompe en
un paso posterior, conduciendo a la formacin de un xido' Pn
es%uema de ello se obser&a en la 3gura b?'
1as reacciones con oxgeno suelen ser mu$ exot'rmicas y esta
caracterstica es el fundamento del empleo de la com-ustin como
fuente de energa' Fuc$as reacciones son adems r2pidas y en
4
muc$os casos pueden resultar incontrola-les y $asta explosi&as
como en la combustin del $idrgeno'
.o obstante, las reacciones a temperatura ambiente pueden ser
lentas y deben ser iniciadas por alg+n medio' 1uego de lo %ue el
propio calor %ue se desprende acelera la reaccin considerablemente
y la mantiene $asta el 3nal'
1a combustin de los com-usti-les fsiles, esto es, los petrleos y
sus deri&ados y los carbones minerales, as como la de otras muc$as
sustancias orgnicas, conduce principalmente a la formacin de
dixido de car-ono' El poderoso desarrollo industrial en los siglos
QRQ y QQ en los pases altamente desarrollados, condu@o a una
enorme necesidad de energa %ue en una proporcin muy alta
pro&iene de la combustin de los combustibles fsiles' ,omo
consecuencia de ello, se expulsa a la atmsfera una enorme
cantidad de dixido de carbono %ue $a alterado el e%uilibrio natural
del mismo' 0 este efecto se suma la tala indiscriminada de
-os5ues con la consecuente deforestacin del planeta' 1os rboles y
otras especies &egetales absorben el dixido de carbono del aire y lo
incorporan en su crecimiento en forma de te@idos &egetales' ,on ello
se logra el balance del dixido de carbono producido de forma natural
por los fenmenos de descomposicin de la materia orgnica y la
respiracin animal'
1a presencia de dixido de carbono en la atmsfera terrestre es muy
importante para la &ida en el planeta' El dixido de carbono a-sor-e
la radiacin t'rmica %ue emana de la super3cie %ue de otra
manera escapara al espacio exterior' Le esta forma se mantiene
sobre la super3cie del planeta una temperatura esta-le y %ue &ara
entre lmites tolerables para la &ida'
El aumento desmedido de la concentracin de dixido de
car-ono en la atmsfera es conocido con el nombre de 6efecto
in&ernadero7. 1a consecuencia directa es %ue disminuye la cantidad
de calor %ue puede escapar al exterior de la Eierra y con ello causa un
calentamiento glo-al, %ue a largo pla/o sera per@udicial para la
&ida terrestre, sometida a temperaturas excesi&as para su buen
desen&ol&imiento' 0dems, causa el des$ielo de los polos y con ello el
aumento del ni&el de los oc'anos, lo %ue amena/a seriamente a
las poblaciones de muc$as islas y costas en todo el mundo'
Este efecto in&ernadero y adems la posibilidad de agotar las
reser&as naturales de combustibles fsiles $a impulsado a la
in&estigacin de nue&as fuentes de energa %ue no generen
dixido de carbono y %ue no agoten los combustibles' (e dice %ue
sern fuentes de energa reno&a-les $ limpias' Entre ellas estn la
energa nuclear, la deri&ada del mo&imiento de los &ientos, el
apro&ec$amiento de la radiacin solar para con&ertirla en energa
el)ctrica, el empleo del $idrgeno como combustible, el calor interior
5
de la Eierra, los mo&imientos de las mareas y otras' 5asta a$ora, la
+nica fuente de energa empleada masi&amente y %ue no produce
dixido de carbono es la nuclear, pero ya se sabe lo peligroso %ue
resulta la posible contaminacin radioacti&a %ue entraAa la
explotacin de las centrales nucleares actuales' Otras fuentes se
emplean en aplicaciones a pe%ueAa escala de manera limitada o
experimental' Este campo toda&a re%uiere de muc$a in&estigacin y
desarrollo tecnolgico para resol&er el problema planteado al $ombre
por su propio desarrollo actual y futuro'
Pna reaccin muy importante del oxgeno es la reaccin con los
metales %ue conduce a la formacin de xidos' Esta es la base del
fenmeno conocido como corrosin y en particular importante es la
corrosin atmosf'rica del 8ierro" ya %ue este metal y sus
aleaciones constituyen el material de construccin de la inmensa
mayora de las estructuras metlicas actuales'
El $ierro y otros metales pueden conser&arse muy bien en aire seco y
limpio' En esas condiciones sobre la super3cie del metal se forma
inicialmente una capa de xido delgada pero muy compacta %ue
impide o al menos di3culta la oxidacin ulterior' Este fenmeno recibe
el nombre de 6pasi&acin7 y se puede lograr %ue sea muy efecti&a
sometiendo al metal a procedimientos especiales muy controlados'
Esta es una manera de proteger al metal de la corrosin'
(in embargo, en am-iente 8>medo $ contaminado con electrolitos
como sales, cidos y bases, la pelcula protectora puede disol&erse,
descomponerse o desprenderse y con ello se expone al metal a la
accin corrosi&a continuada $ destructora'
1a reaccin %umica con aire $+medo conduce a la formacin del
oxo$idrxido de Me<RRR?, de frmula MeOO5, seg+nD
2?e(s) + H
2
O + !"9 O
2
(ac) = 2 ?eOOH
,omo el oxgeno debe estar disuelto para %ue participe en la
reaccin, los sistemas cerrados de conduccin de agua garanti/an la
proteccin anticorrosi&a' Es por eso %ue los tan%ues de $ierro para
almacenar agua, si estn bien cerrados sufren la corrosin
principalmente en el exterior y no en su interior' Rgualmente los
ob@etos de $ierro enterrados muy profundamente en el suelo o en el
interior de las estructuras de $ormign se oxidan solo d)bilmente
por%ue el oxgeno llega a ellos en cantidades muy limitadas'
El mecanismo de la corrosin se puede entender a tra&)s de un
modelo electro5umico' (obre la super3cie del metal se crean
circuitos el)ctricos entre ciertos puntos acti&os microscpicos %ue
$acen de 2nodo y donde ocurre la oxidacin %ue forma los iones del
metal $ li-era electrones' Estos iones se mue&en por el medio
acuoso %ue est sobre el metal y llegan a otras /onas de la super3cie
6
del metal donde ocurre la reduccin del oxgeno con los electrones
%ue llegan desde el nodo' ,on ello se forma en esas /onas la capa
de xido %ue crece y se engrosa $asta %ue se desprende' 1os
electrones se conducen por el interior del metal gracias a la
buena conducti&idad el)ctrica %ue estos presentan'
1as reacciones pueden resumirseD
En una microgota de agua sobre la super3cie del metalD =roceso
andicoD ?e(s) = ?e
2+
(ac) + 2 e

En el borde de la microgota, donde llega el oxgeno del aireD
=roceso catdicoD 2e

+ @ O
2
(ac) + H
2
O = 2 OH

(ac)

En el interior de la gotaD los iones se mue&en en la disolucin
?e
2+
(ac) + 2 OH

(ac) = ?e(OH)
2
(s)
2 ?e(OH)
2
(s) + @ O
2
(ac) = 2 ?eOOH(s) + H
2
O
1a formacin de los oxi$idrxidos poco solubles, mantiene una ba@a
concentracin de Me
2+
en la disolucin y e&ita %ue est se sature y
se polarice' ,on ello la corrosin a&an/a indetenidamente'
Lentro del metalD los electrones se mue&en, gracias a su buena
conducti&idad electrnica, desde el nodo $acia el ctodo, de
manera %ue se cierra as el circuito electro%umico'
En la 3gura siguiente se muestra un es%uema del proceso sobre la
super3cie del metal'
Es%uema del proceso electro%umico de la corrosin del $ierro'
El mo&imiento de los electrones dentro del metal y de los iones en el
medio acuoso cierran el circuito electro%umico' Es por esta causa
%ue en los sitios cercanos al mar donde $ay 3nsimas partculas de
sales en el ambiente o en los sitios contaminados por la industria
donde el aire contiene xidos cidos de a/ufre y nitrgeno, la
7
corrosin es muc$o ms rpida' Estas sustancias contaminantes
aumentan el 2u@o de corriente inica en el circuito electro%umico y
facilitan as la corrosin'
1a forma ms simple de proteger un metal de la corrosin es
recubrirlo con una capa de pintura o con otro metal menos acti&o
como en los cromados y ni%uelados' (i embargo, una mnima 3sura
del recubrimiento puede permitir %ue penetre el oxgeno y la
$umedad y entonces se forman deba@o del recubrimiento los puntos
andicos y catdicos, se desarrolla la reaccin y se forma xido
deba@o del recubrimiento' ,on ello la corrosin a&an/a, y se deteriora
el recubrimiento e incluso puede desprenderse del todo en ciertas
partes'
Pn medio ms efecti&o es la llamada proteccin con nodos de
sacri3cio' (e trata de conectar al $ierro a grandes blo%ues de cinc y
con un circuito el)ctrico de polaridad contraria al proceso Me : O
2
'
,on ello se consigue %ue se oxide el Sn, %ue se forme Sn<O5?
2
, %ue
luego puede formar carbonato cuando est en contacto con el ,O
2
del
aire' Eodo ello protege al $ierro de la corrosin en un alto grado' Este
m)todo se emplea para proteger grandes estructural como puentes,
torres, barcos, oleoductos, etc'

0erxidos" superxidos $ o,nidos.
Introduccin.
,omo ya se conoce, el oxgeno puede formar &arios estados de
oxidacin negati&os, adems del 2- %ue es el ms com+n' Estos otros
sonD -1, %ue es el %ue existe en los compuestos denominados
perxidos de los cuales $ay una cantidad importante, - 192, %ue se
presenta en los llamados superxidos y T193, correspondiente a los
o,nidos'
Le estos estados de oxidacin adicionales el %ue resulta ms
rele&ante es el -1 ' 1os compuestos denominados perxidos son
relati&amente estables y abundantes' Le los restantes estados de
oxidacin slo se $ar una bre&e referencia'
0 continuacin algunas se brindan algunas consideraciones relati&as
a la estabilidad de estos estados de oxidacin'
1os compuestos inicos de los estados de oxidacin mencionados
presentan los iones O
2
2
" O
2

$ O
%

' Estos pueden considerarse

formalmente como el producto de aAadir uno o dos electrones a la
mol)cula de dioxgeno o un electrn a la de o/ono'
8
1a estructura electrnica del O
2
A
(
-
)
2
(
;
)
2
(
-
)
(
(
-
)
2
(
;
)
!
(
;
)
!

=ara formar los iones perxido y superxido, se aBaden los
electrones en el ni&el
;
' =or esta causa, estos iones son menos
esta-les %ue la mol)cula O
2
, el enlace O O es ms d)bil por%ue los
rdenes de enlace son respecti&amente 2, 1,# y 1 en O
2
" O
2

$ O
2
2
'
<&er EOF, Fol)culas Liatmicas 5omonucleares?
En el caso del O
%

" el electrn aAadido tambi)n se incorpora en un

orbital antienla/ante' El orden de enlace en el o/ono es 1'# y en el
O
%

es 1, o sea, un enlace de 2 electrones con tres centros, lo %ue

$ace a esta especie mu$ inesta-le' (olamente se $an obtenido
puros los o/nidos de los metales alcalinos'
1os compuestos co&alentes son tambi)n poco esta-les.
1os perxidos co&alentes, presentan el grupo C O O D y los
superxidos CO O D Existen tambi)n o/nidos co&alentes,
especialmente de compuestos orgnicos'
E@emplos de perxidos co&alentes son el H
2
O
2
, el CrO(O
2
)
2
o CrO
9
,
EnO
2
y muc$as perxosales donde el anin contiene uno o &arios
grupos C O O D tales como los perxoboratos
CF(OH)
%
OOHD

, perxodisulfato CO
%
G O O GO
%
D
2
,
perxocromatos CCr(O
2
)
(
D
2
y otros' Eodos son poco esta-les $ se
descomponen a temperatura ambiente o por calentamiento'
1a %umica de todos estos compuestos est caracteri/ada por la
accin redox de los mismos' (on muy reacti&os y muy en)rgicos,
especialmente como oxidantes.
Est comprobado %ue en la descomposicin t)rmica de los perxidos,
superxidos y o/nidos se forma, como productos intermedios, O
2
!
= y
oxgeno atmico O
'
, especies ambas muy oxidantes' Es por eso %ue
estos compuestos son parte de muc$os m)todos muy en)rgicos de
oxidacin de di&ersos materiales y %ue pueden ser peligrosos si no se
manipulan de manera controlada y cuidadosa'
En particular, los de los metales alcalinos y el perxido de $idrgeno
encuentran utilidad como poderosos agentes oxidantes en la
prctica %umica, por lo %ue ser a ellos a los %ue se les dedicar la
mayor atencin a%u'
0erxidos inicos.
1os perxidos inicos de los alcalinos y alcalinot)rreos <excepto Ue?
son los m2s esta-les de todos los perxidos' .o obstante, las
9
temperaturas de descomposicin no son mu$ altas' =or e@emploD
Hi
2
O
2
1N#
o
," 1a
2
O
2
!;#
o
,, FaO
2
;BB
o
,'
En la descomposicin ocurre una desproporcin en la %ue se
forma el xido y se desprende O
2
' E@D 1a
2
O
2(s)
= 1a
2
O
(s)
+ @ O
2(g)

a I3.
o
C
El oxgeno se forma inicialmente en un estado muy acti&o, se $abla
de la existencia de oxgeno atmico y de la presencia de mol'culas
de dioxgeno acti&adas O
2
;
(
!
=)

%ue poseen estructura (
;
)
2
(
;
)
.
,
en lugar de la ms estable (
;
)
!
(
;
)
!
llamada (
%
<)

' (i en el medio
en %ue ocurre la descomposicin $ay alguna sustancia oxidable, esta
reacciona muy rpidamente con tales especies acti&as y la reaccin
puede ser $asta explosi&a' Esto es lo %ue ocurre al calentar una
me/cla de perxido de sodio, a/ufre y aluminio en pol&o, %ue se usa
como iniciadora de otras reacciones y se $a empleado como iniciador
de explosi&os y armas incendiarias'
1os superxidos inicos y los o/nidos son a>n menos esta-les y
sus temperaturas de descomposicin son ms ba@asD
2 JO
2(s)
= J
2
O
(s)
+ %#2 O
2(g)

2 JO
%(s)
= J
2
O
(s)
+ 9#2 O
2(g)

En ambos casos las reacciones pasan por etapas intermedias en las
%ue se forman los perxidos, %ue luego a su &e/ se descomponen'
1os perxidos y superxidos inicos se $idroli/an rpida y
completamenteD
1a
2
O
2(s)
+ H
2
O

= 2 1aOH
(ac)
+ H
2
O
2(ac)

y a menos %ue la reaccin se $aga a ba@as temperaturas <B
o
,?, el
5
2
O
2
obtenido se descompone a su &e/ H
2
O
2
= H
2
O + @
O
2(g)

Pnas importantes reacciones por su utilidad pr2ctica son las de los
superxidos y perxidos inicos con CO
2
" CO $ H
2
OD
1a
2
O
2(s)
+ CO
(g)
= 1a
2
CO
%(s)
eliminacin del contaminante ,O
1a
2
O
2(s)
+ CO
2(g)
= 1a
2
CO
%(s)
+ @ O
2(g)
regeneracin del
O
2
( JO
2(s)
+ ( CO
2(g)
+ 2 H
2
O = ( JHCO
%(s)
+ % O
2(g)

( JO
2(s)
+ 2 CO
2(g)
= 2 J
2
CO
%(s)
+ % O
2(g)
10
=or poseer esta propiedad %ue acabamos de ilustrar, estos
compuestos se emplean en la regeneracin de atmsferas
respira-les en mscaras para bomberos, buceo, mineros y en
sistemas para submarinos y mdulos espaciales'

0erxido de 8idrgeno.
El perxido de $idrgeno es un compuesto muy empleado en la
prctica en los laboratorios de %umica y tambi)n en otros usos
comerciales como por e@emplo, el de ser un agente blan%ueador de
3bras por lo %ue se emplea en la fabricacin de papel, textiles, lanas
y pelu%uera'
El perxido de $idrgeno es un compuesto de formacin
espont2nea como lo demuestra su energa libre de formacinD
H
2(g)
+ O
(g)
= H
2
O
2(l)
K
o
= !!L *+#mol
(in embargo, su desproporcin es tam-i'n espont2neaA
H
2
O
2(l)
= H
2
O
(l)
+ @ O
2(g)
K
o
= !!) *+#mol
por lo %ue resulta ser una sustancia inesta-le.
.o obstante, a temperatura ambiente su descomposicin es mu$
lenta y por ello puede ser empleado en distintos 3nes'
1a descomposicin puede ser catali,ada por muy di&ersas
circunstancias' 1a presencia de super3cies metlicas, pe%ueAa
cantidades de pol&o, muc$as sustancias %umicas, entre ellas el O5
-
,
as como la radiacin luminosa pueden desencadenar una rpida
descomposicin, %ue en el caso del 5
2
O
2
puro o sus disoluciones
acuosas muy concentradas, puede ser explosi&a'
Eambi)n $ay ciertas sustancias %ue in$iben la descomposicin y se
emplean con este 3n, entre ellas, la urea, la acetanilida y los cidos'
1a estructura molecular del perxido de $idrgeno es muy peculiar y
se muestra en la 3guraD
Estructura molecular del perxido de $idrgeno'
11
1a distancia O O es la de un enlace simple <1N pm?
El ngulo diedro <? es muy &aria-le y depende de la magnitud en
%ue se formen los puentes de $idrgeno
slido 6 NB
o
l%uido 6 N3,#
o

gaseoso 6 111,#
o
en el caso del .a
2
,
2
O

'5
2
O
2,
6 1!B
o

El perxido de $idrgeno es totalmente misci-le con el agua' (us
disoluciones acuosas son ligeramente 2cidas, tal como corresponde
con una mayor carga parcial positi&a del $idrgenoD
H
2
O
2(ac)
= H
2
O = HO
2

(ac)
+ H
%
O
+
(ac)
Ja = !"3.!.
!2

(in embargo, en medios fuertemente protonantes y en ausencia de
agua, el 5
2
O
2
puede actuar como baseD
H?
(l)
+ G-?
9(sol&)
+ H
2
O
2(sol&)
= CH
%
O
2
D
+
CG-?
I
D

(sol&)

super2cido HCG-?
I
D ion peroxo8idronio
Las propiedades ms importantes desde el punto de vista prctico
son las redox' El 5
2
O
2
es fuertemente oxidante, aun%ue con agentes
oxidantes fuertes puede $acer el papel de reductor' 0 esta conclusin
se llega al anali/ar los &alores de los potenciales de reduccinD

,arcter
oxidante
5
2
O
2
9 2 5
2
O E
o
6 : 1';; H
5O
2
-
9 O5
-
E
o
6 :B'"; H
,arcter
reductor
O
2
9 5
2
O
2
E
o
6 : B'!" H
O
2

9 5O
2
-
E
o
6 - B'B" H
,omo se obser&aD
es muy buen agente oxidante en medio cido y
moderado en medio bsico;
es muy mal agente reductor en medio cido y moderado
en medio bsico.
12
Pn e@emplo de reaccin donde se mani3esta el carcter fuertemente
oxidante del perxido de $idrgeno es con la $idracinaD
2 H
2
O
2(l)
+ 1
2
H
((l)
= 1
2(g)
+ ( H
2
O
(g)
Esta reaccin es muy rpida y exot)rmica y se genera una gran
cantidad de gases' 1a me/cla anterior se $a empleado como
combustible en la propulsin de co$etes militares'
Otra importante caracterstica redox del perxido de $idrgeno es %ue
en disolucin acuosa se desproporciona en cualquier condicin
de pH.
p5 p5 6 B EV<Holt? p5 6 1 EV<Holt?
=ares redox y
potenciales
standard
H
2
O
2
# H
2
O : 1,;;
O
2
# H
2
O
2
: B,!"
HO
2

# OH

: B,";
O
2
# HO
2

- B,B"
Geaccin
total
2 H
2
O
2
= 2 H
2
O + O
2
:
1,BN
2HO
2

= O
2
+ 2 OH

:
B,N#
,omo se obser&a, en am-os medios las reacciones son
espont2neas, pero adems los &alores de la MEF de reaccin no se
diferencian notablemente'
.o obstante, como ya se $aba dic$o, los iones O5
-
catali/an la
desproporcin en tanto los 5
3
O
:
la in$iben' ,omo las disoluciones de
perxido de $idrgeno tienen cierta acide/ son relati&amente estables
a la desproporcin, ya %ue )sta ocurre lentamente a temperatura
ambiente''
El aumento de la temperatura $ace %ue la desproporcin sea rpida,
y una disolucin de 5
2
O
2
calentada a ebullicin se descompone en
poco tiempo'
=or todas las ra/ones anteriores es %ue al emplear el H
2
O
2
como
oxidante las reacciones deben llevarse a cabo en medio cido y a la
menor temperatura posible, y con un ligero exceso del H
2
O
2
. Pna &e/
%ue termine la reaccin, este exceso se elimina calentando la me/cla
reaccionante'
Rgualmente para conser&ar disoluciones de perxido de $idrgeno,
especialmente las concentradas <alrededor de 3B-B%? deben
emplearse frascos de plstico por%ue el &idrio se disuel&e algo en
agua y la ,<O5
-
? aumenta su3cientemente para e@ercer accin
cataltica en la descomposicin del perxido' 0dems, deben
guardarse en fro y en la oscuridad con el mismo propsito de
conser&acin'
13
Obs)r&ese %ue los productos de las reacciones redox del 5
2
O
2
son O
2
,
5
2
O o sus iones, por lo %ue su empleo como oxidante o reductor es
muy &enta@oso pues no introduce especies contaminantes en el
sistema de reaccin'
5ay muc$as especies %ue catali/an la desproporcin del 5
2
O
2
a tra&)s
de un mecanismo redox' =or e@emplo, el Me
2:
o Me
3:
, cuyo E
o
Me3
:
9
Me
2:
6 : B,;; H produce el siguiente mecanismo de catlisisD
2 ?e
%+
+ H
2
O
2
= 2 ?e
2+
+ O
2
+ 2 H

M = ."33 ."IL
= .".)N
2 ?e
2+
+ H
2
O
2
+ 2 H
+
= 2 ?e
%+
+ 2 H
2
O M = ."33 + !"33
= !"..N
:eac. /otal 2 H
2
O
2
= O
2
+ 2 H
2
O M
/
= + !".)
.tese %ue E es igual al calculado antes, es decir, %ue no hay efecto
termodinmico alguno, sino slo cin)tico por cat2lisis.
,ual%uier especie cuyo potencial redox sea B,!" W E
o
W 1,;; puede,
desde el punto de &ista termodinmico, catali/ar la desproporcin del
5
2
O
2
, ya %ueD
la forma oxidada del par puede oxidar al H
2
O
2

la forma reducida del par puede reducir al H
2
O
2


:esumen de propiedades redox del H
2
O
2
A
Oxidante bueno especialmente en medio cido
Geductor malo, un poco me@or en medio bsico
(e desproporciona rpidamente en caliente, en presencia de O5
-
o
de otros catali/adores'
Mstudio del Ogua.
Introduccin.
El agua es una sustancia fundamental en nuestro mundo' =articipa
en muc$os de los procesos naturales %ue en )l ocurren, incluyendo la
&ida de animales y plantas' =or otra parte, es el medio %umico ms
frecuente en procesos industriales y de laboratorio'
1a estructura del agua, constituida por mol)culas polares con pares
de electrones no enla/antes y carga parcial positi&a sobre el tomo
de $idrgeno, es la responsable de muc$as de sus propiedades'
14
En esta conferencia se explican dic$as propiedades, incluyendo la
reacti&idad con di&ersas sustancias, fenmeno conocido como
hidrlisis' =or la frecuente presencia del agua en cual%uier medio
donde se desarrolle un proceso %umico, es muy importante saber la
forma de interaccin de )sta con las distintas sustancias'
0ropiedades generales del agua.
El agua puede actuar como agente oxidante por el tomo de
hidrgeno (carga parcial positiva) o como reductor por el
oxgeno (carga parcial negativa), pero ambas propiedades son
poco marcadas y slo se mani3estan con oxidantes o reductores ms
en)rgicos %ue ella'
or la presencia de pares electrnicos no enla!antes en el
oxgeno (H"#" locali!ado en el tomo de oxgeno), puede
actuar como base, en tanto que la carga parcial positiva del
hidrgeno ($%#" locali!ado en los tomos de hidrgeno) le
permite comportarse como cido.
1a donacin de un par de electrones constituye una importante
forma de reacti&idad y con ella comien/an muc$as de las
reacciones' Le este modo puede decirse %ue el agua es -2sica
y un buen agente nucleo&lico.
=or otro lado, la carga parcial positi&a de los tomos de
$idrgeno le permite la interaccin electrosttica con otras
especies donde existan tomos con acumulacin de carga
negati&a, como en el puente protnico' Esta constituye otra
importante &ia de interaccin' En estos casos se comporta como
2cida y agente electro&lico'
0 continuacin se expone la forma en %ue el agua interact+a con
diferentes tipos de sustancias, lo %ue conduce a la disolucin en
algunos casos, o a reacciones de ms alcance conocidas con el
nombre general de hidrlisis'

Occin disol&ente.
1a mol)cula de agua es muy polar
15
*eometra y polaridad de la
mol)cula de agua
En el agua l%uida y slida $ay una fuerte interaccin molecular a
tra&)s de puentes de $idrgeno'
Rnteraccin
de las
mol)culas de
agua en el
l%uido
Estructura del $ielo donde se
aprecia la orientacin de las
mol)culas de agua determinada
por las interacciones por puentes
de $idrgeno'
El agua es un buen disol&ente de sustancias polares' ,on slidos
inicos ocurre la interaccin fuerte entre los iones del slido y los
dipolos moleculares del agua'
16
PQ
(s)
+ H
2
O = P
+
(ac)
+ Q

(ac)
=roceso de sol&atacin de los
iones positi&os y negati&os en la
disolucin de una sal'
1a sol&atacin de los iones puede ser muy energ)tica <alta energa de
sol&atacin?, de modo %ue compense la energa %ue une a los iones
en el slido <energa reticular?, &en/a las fuer/as de atraccin entre
)stos y el slido y pro&o%ue la disgregacin de los iones en la fase
l%uida'
Es por eso %ue
1as sales %ue tienen altas energas reticulares por tener iones
pe%ueAos o muy cargados son poco solubles en agua' E@D 1i
2
,O
3
, 1iM,
,aM
2
'
1a solubilidad de los $aluros alcalinos sigue el orden D
P? R PCl R PFr R PI.
17
0lgunas sustancias polares pueden formar fuertes asociaciones por
puente de $idrgeno con el agua lo %ue produce entonces la
disgregacin de tales mol)culas en el disol&ente' Este es el caso del
,5
3
O5 y el ,
2
5
#
O5, %ue son totalmente miscibles con el agua, al igual
%ue el 5
2
O
2
'
Otras sustancias moleculares polares se transforman ms
radicalmente al disol&erse en agua' Esta transformacin es una de las
causas de la solubilidad en estos casos y es un tipo de $idrlisis' En la
disolucin existen iones deri&ados del soluto y se dice %ue se disocia
electrolticamente' Esta disociacin puede ser muy grande o pe%ueAa
seg+n el casoD
5,l
<g?
: 5
2
O 6 5
3
O
:
<ac?
: ,l
-
<ac?
total, muy soluble X 3! % mximo, Ya X
1B
;
.5
3<g?
: 5
2
O 6 .5

:
<ac?
: O5
-
<ac?
Lisociacin parcial, moderadamente
soluble, X 22 % mximo, Yb X 1B
-#
U<O5?
3<s?
: 5
2
O 6 U<O5?

-
<ac?
: 5
:
<ac?
Lisociacin d)bil, poco soluble, X %
mximo, Ya X 1B
-N

Estos procesos son re&ersibles si se modi3can las condiciones
apropiadamente' 0un%ue tanto la disolucin del cloruro de $idrgeno
como la del cido brico son de carcter cido, sus mecanismos son
muy diferentesD

1a disolucin de .5
3
e@empli3ca la accin del agua como cidoD
18
,omo se &e, en estas reacciones de $idrlisis se forman nue&os
enlaces por &a asociati&a dando lugar a intermediarios poco estables
<especies transientes? %ue mediante reordenamientos electrnicos y
ruptura de antiguos enlaces, por una &a disociati&a producen las
especies 3nales'
Estos modelos de mecanismo, en unos casos comprobados y en otros
no, son un medio para explicar y entender muc$as de las reacciones
del agua'

Hidrlisis salina.
Esta reaccin se estudia en cursos de %umica general como un
e@emplo de e%uilibrio %umico en disolucin, por ello, no insistiremos
muc$o en ella'
1as llamadas hidrlisis cida y bsica de las sales dependen
principalmente de %ue se pongan de mani3esto las caractersticas
cido - base del agua' =or e@emploD
1H
(
+
(ac)
+ H
2
O = 1H
%(ac)
+ H
%
O
+
$idrlisis cida
C1

(ac)
+ H
2
O = HC1
(ac)
+ OH

(ac)
$idrlisis bsica
Otras sales tienen mecanismos de $idrlisis ms comple@os' Esto
ocurre con muc$as sales de elementos de transicin que
cuando se disuelven &orman iones '#(H
(
")
x
)
n*
, esto es,
acuocomple+os bien de,nido. 0s, por e@emplo, las disoluciones de
las sales de Me <RRR? contienen al ion Me<5
2
O?
!
3:
y la $idrlisis ocurre
seg+nD
?e(H
2
O)
I
%+
+ H
2
O = C?e(H
2
O)
9
OHD
2+
+ H
%
O
+
es decir, ocurre la transferencia de un protn de una mol)cula de
agua coordinada a otra mol)cula de agua en la disolucin' Esto es
posible por%ue el agua coordinada al catin Me <RRR? es m2s 2cida %ue
el agua libre en la disolucin'
1a atraccin %ue e@erce el tomo metlico en el acuocomple@o sobre
la densidad electrnica del tomo de oxgeno del agua coordinada,
19
refuer/a la atraccin %ue )ste +ltimo $ace por los electrones de los
enlaces O - 5' Le esa manera en el agua coordinada la carga parcial
positi&a del $idrgeno es mayor %ue en el agua libre en la disolucin'
(e sabe %ue la $idrlisis del Me<5
2
O?
!
3:
sigue un segundo paso
id)ntico al primeroD
C?e(H
2
O)
9
OHD
2+
+ H
2
O = C?e(H
2
O)
(
(OH)
2
D
+
+ H
%
O
+
con lo %ue aumenta ms a+n la acide/ del medio' 5ay otros pasos
sucesi&os %ue in&olucran $idroxocomple@os polinucleares, pero son
poco conocidos y ocurren slo parcialmente'
Esta $idrlisis es slo parcial. .o obstante, si se fuer/an las
condiciones aumentando la temperatura o el p5 por adicin de una
base, se llega a producir el Me
2
O
3
'x5
2
O, %ue es la especie 3nal' Le
igual forma, si se aAade un cido la $idrlisis puede re&ertirse y
$asta e&itarse'
,omo conclusin puede decirse %ue
la hidrlisis salina es d-bil, parcial o total y es reversible en
mayor o menor medida.
Hidrlisis de 8aluros.
Fuc$os compuestos $alogenados FQ
n
se 8idroli,an fuertemente'
1a reaccin en muc$os casos es total y en otros se puede $acer
parcial controlando las condiciones' 1a mayora de estos procesos
son irreversibles.
1a $idrlisis del (i,l

es un buen e@emplo' El primer paso consiste en
la adicin de una mol)cula de agua %ue se enla/a a tra&)s de uno de
los pares no enla/antes del oxgeno y uno de los orbitales d &acos del
silicio
Gi C1eD %s
2
%p
2
%d
.
. y en el (i,l

C1eD %sp
%
!
%sp
%
!
%sp
%
!
%sp
%
!
%d
.
1os orbitales sp
3
son los %ue forman los enlaces (i-,l
El reordenamiento electrnico y la ruptura del enlace (i - ,l lle&a a la
obtencin del producto 3nal de este pasoD
20
5asta a%u primer paso de la $idrlisis' ,omo se &e, depende de la
carga parcial positi&a del tomo central, y cuanto ma$or sea esta
carga" m2s fa&orecida est2 la etapa de asociacin' Le igual
modo, este primer paso depende de la fortale/a del enlace F - Q, y
cuanto m2s d'-iles sean estos enlaces m2s f2cilmente ocurre
la etapa disociati&a del mecanismo'
1a $idrlisis del (i,l

no se detiene con la formacin del (i,l

3
O5' Este
producto es tambi)n susceptible a la $idrlisis' Le $ec$o, la presencia
del grupo -O5 en la nue&a mol)cula formada aumenta la carga
parcial positi&a del tomo de silicio y el segundo paso est ms
fa&orecido %ue el primeroD
GiCl
%
OH + H
2
O = GiCl
2
(OH)
2
+ HCl
y as ocurren etapas sucesi&as, en cada una de las cuales se agrega
un - O5 y se elimina 5,l' El producto de la etapa 3nal <hidrlisis
total) es el (i<O5?

conocido como cido silcico, gel de slice o

silicagel y %ue ms con&enientemente se debe formular como
GiO
2
.xH
2
O'
En el caso del CCl
(
, anlogo en estructura molecular al GiCl
(
, en
cambio la $idrlisis no ocurre excepto en condiciones extremas' Esto
es por%ue el carbono no tiene orbitales &acos de ba@a energa < C
CHeS 2s
2
2p
2
? %ue puedan ser&ir para enla/ar la mol)cula de agua en
el primer paso asociati&o del mecanismo' 1a reaccin tiene %ue
ocurrir por otras &as menos fa&orables desde el punto de &ista
cin)tico'
1a $idrlisis del =,l
3
, en la cual se forma el 0(OH)
%
como producto
3nal, puede explicarse tentati&amente a tra&)s de un mecanismo
similar al descrito para el GiCl
(
.
=udiera pensarse entonces %ue el 1Cl
%,
por analoga con el CCl
(
, no
se $idroli/a' (in embargo, en )ste, el nitrgeno tiene un par de
electrones no enla/antes <5OFO?, similar a como ocurre en el 1H
%
'
=or este moti&o la $idrlisis puede ocurrir por otra &a, en la %ue
dic$o par de electrones participa decisi&amenteD
21
El compuesto 5.,l
2
es muy inestable y se descompone formando .
2
y
5,l'
0dems de la carga parcial positi&a del tomo central y la fortale/a
del enlace F - Q en el $aluro, existe un tercer &actor importante
para la hidrlisis.
Pna inspeccin primaria del (M
!
, en el %ue el a/ufre presenta
orbitales 3d &acos como el (i en el (i,l

, sugiere la posibilidad de la
reaccin de $idrlisis' (in embargo, el ./
0
no se hidroli!a
apreciablemente. En este caso $ay un fuerte impedimento
est'ricoD los ! tomos de 2+or rodean de tal forma al a/ufre %ue
impiden la aproximacin efecti&a del agua para su interaccin y no
de@an espacio para asociarla a la mol)cula'
Eanto en el (M
!
con impedimento est)rico, como en el ,,l

con
ausencia de 1PFO de ba@a energa pudiera pensarse %ue la $idrlisis
se inicie con ruptura de un enlace F - Q, lo %ue de@ara espacio en el
(M
!
o un orbital &aco en el ,,l

' Lic$a ruptura podra estar asistida

por la interaccin con el agua a tra&)s del $idrgeno con carga parcial
positi&a'
=ero ocurre %ue los enlaces FQ son en general muy fuertes y tal
mecanismo tendra una muy ele&ada energa de acti&acin, lo %ue no
fa&orecera el proceso' Le $ec$o, el (M
!
slo reacciona con el agua a
EX #BB
o
, y el ,,l

a E X BB
o
,' En este +ltimo se $a comprobado
%ue en esas condiciones existe el radical ,,l
3
producido en la
disociacin
C
Cl
Cl
Cl Cl +
C
Cl
Cl
Cl
Cl
CCl
(
(g) = CCl
%
(g)

+ Cl(g)
%ue seguramente tiene un papel principalsimo en la $idrlisis'
22

Hidrlisis parcial.

En algunos casos, cuando la $idrlisis ocurre en pasos sucesi&os, es
posible obtener los productos de los primeros pasos si se controlan las
condiciones, de modo %ue la reaccin se detiene aun cuando dic$os
productos son tambi)n susceptibles de $idroli/arse'
Pn e@emplo de este comportamiento lo tiene el Ei,l

, %ue con poca

agua se $idroli/a parcialmenteD
/iCl
((l)
+ H
2
O HCl
(g)
:
Z
/i(OH)
2
Cl
2(s)
/iO(OH)Cl
(s
/iOCl
(s)
1as especies obtenidas en la $idrlisis son los llamados cloruros
bsicos y son etapas intermedias en la formacin del producto de
$idrlisis total'
/iCl
((l)
+ H
2
O (exceso) HCl
(ac)
+ /iO
2
.xH
2
O
(s)

Otras 8idrlisis.
1os compuestos binarios del tipo carburos, nitruros, fosfuros, sulfuros
y otros pueden $idroli/arse y a &eces muy fuertemente'
Estos compuestos en su mayora son slidos no moleculares, inicos o
co&alentes con enlaces extendidos' =or ello, los mecanismo de
interaccin del agua con ellos son ms comple@os y a menudo
desconocidos'
*eneralmente en estos compuestos ocurre hidrlisis cuando el
carcter inico es grandeA 1i

,, Ua
3
.
2
, .a
3
=
,
0l
2
(
3
, .a
2
(' En estos
casos siempre se obtiene el compuesto hidrogenado
correspondiente al no metal y el xido, hidrxido u xido
hidratado del otro elemento.
1i

,
<s?
: 5
2
O

6 1iO5
<ac?
: ,5
<g?
Ua
3
.
2<s?
: ! 5
2
O 6 3 Ua<O5?
2<ac?
: .5
3<g?
23
0l
2
(
3<s?
: 5
2
O 0l
2
O
3
'x5
2
O
<s?
: 5
2
(
<g?
1a $idrlisis en todo los casos es muy fuerte, total e irre&ersible'
1os compuestos de este tipo con enlaces co&alentes extendidos, son
muy poco reacti&os y no se 8idroli,an" o lo 8acen mu$ d'-il $
lentamente' Eal es el caso de (i,, U

,
,
U., (i(
2
, 0s
2
(
3
'
Como conclusin
El agua puede interactuar de muy di&ersas maneras con otras
sustancias, lo %ue se denomina en t)rminos generales, reacciones de
$idrlisis' ,omo en la mayor parte de los sistemas %umicos
$abituales est presente el agua, es de suma importancia conocer
estas reacciones con el mayor grado de detalle posible'
Lic$as reacciones pueden ser d)biles o fuertes en cuanto a la
proporcin en %ue ocurren, parciales o totales en lo %ue se re3ere al
producto 3nal de la reaccin y re&ersibles o irre&ersibles'
El tipo de interaccin desde el punto de &ista microscpico, lo %ue se
puede llamar el mecanismo de la reaccin, es &ariable, pero in&olucra
en todos los casos la propiedad cido-base del agua como factor
decisi&o' Eambi)n son importantes otros factores %ue

dependen de la
naturale/a de la sustancia %ue se $idroli/a, como es el caso de la
carga parcial de los tomos, las energas de enlace y los factores
est)ricos'

Car2cter 2cido-ase de los 8idrxidos
,on los 8idrxidos se puede establecer tambi)n cierta relacin entre
el carcter cido T base y la carga parcial negati&a del oxgeno' (in
embargo, tratndose de compuestos ternarios donde, adems de
enlaces O T 5 existen enlaces con otros elementos, el anlisis es ms
complicado'
En el caso de los $idrxidos es ms +til emplear el concepto de
Ur[nstedD
un cido aumenta la c<5
3
O
:
? o disminuye la c<O5
-
?
una base aumenta la c<O5
-
? o disminuye la c<5
3
O
:
?
24
El carcter cido o bsico de una disolucin de un $idrxido depende
de cmo se produ/ca la ruptura de los enlacesD
El caso de un hidrxido bsico : T H :
+
(ac)
+ OH

(ac)

<RR?
El caso de un hidrxido cido : T H :O

(ac)
+ H
+
(ac)

<R?

1a disociacin del tipo bsico <RR? es fcil de relacionar con las
caractersticas del $idrxidoD
Pna alta carga parcial negati&a del oxgeno implica un enlace :
U OH muy polar y esto fa&orece la separacin del grupo OH

.
Esto es tanto ms factible cuanto menos electronegati&o es :'
=or otro lado, cuanto mayor sea la longitud del enlace : U OH y
por tanto, menor sea la energa de enlace tanto ms fcilmente
ocurrir la ruptura de ese enlace y ms bsico ser el $idrxido'
Es por lo anterior %ue los $idrxidos ms bsicos son los de los
metales alcalinos y alcalino T t)rreos'
(obre la base de estas consideraciones es predecible el siguiente
orden de basicidadD

Fe(OH)
2
R Pg(OH)
2
R Ca(OH)
2
R Gr(OH)
2
R Fa(OH)
2
0nftero Uase d)bil U' Foderada U' Muertes
1a disociacin de tipo cido <R? es algo ms difcil de anali/ar' En todos
los casos la ruptura in&olucra al mismo enlace, esto es :O U H y las
&ariaciones del mismo no son muy marcadas independientemente de
cul es el grupo G enla/ado'
,onsid)rese la disociacin cida de forma ms completa y comple@aD
:OH = :O

+ H
+
H
+
+ H
2
O = H
%
O
+
=uede asumirse %ue en una disolucin del GO5 existe una
competencia entre el anin :O

y el H
2
O por ganar el protn' Esta es
una competencia entre dos bases donantes de electrones <de 1e\is?'
,omo el anin tiene carga negati&a, esto le fa&orece en la
competencia' (in embargo, como la cantidad o concentracin de
25
mol)culas de agua es muy grande <disoluciones diludas tienen una
c<5
2
O? #! mol91? esto le fa&orece en dic$a competencia'
El factor decisivo es el carcter bsico de 1"

y cuanto ms donante
de electrones, tanto ms bsico es el GO
-
' Esto est en relacin
directa con la carga parcial negati&a del oxgeno en el anin' 0ltos
&alores de esta carga determinan %ue :O

sea bsico y el primer

e%uilibrio estar despla/ado a la i/%uierda' ,onsecuentemente el
anin gana la competencia y :OH es poco cido' En caso contrario, el
agua gana la competencia y el :OH es muy cido'
En resumenD
cuanto menor sea la
"
en el 1"H, tanto ms cido ser el
hidrxido.
,omo se desprende del anlisis anterior, el carcter cido del GO5
puede relacionarse con la electronegati&idad de G y con su estado de
oxidacin <n+mero de tomos de oxgeno en GO
n
-
?'
0sD H1O
%
V H
%
0O
%
y HCHO R HCHO
%
R HCHO
(
Pn caso particular de comportamiento cido es el de los $idrxidos
%ue en lugar de deprotonarse, captan O5
-
del medio' Es el caso de
U<O5?
3
D
,omo el agua as coordinada es ms cida %ue las mol)culas libres
en disolucinD
Este mecanismo es importante por%ue as act+an muc$os $idrxidos
anfteros y los acuocomple@os al manifestar su carcter cidoD
26
Este mecanismo es importante por%ue as act+an muc$os $idrxidos
anfteros y los acuocomple@os al manifestar su carcter cidoD
En(OH)
2(s)
+ 2 OH

(ac)
= En(OH)
(

(ac)
en estos casos el mecanismo es ms comple@o, pero in&olucra una
etapa donde se captan mol)culas de agua y9o grupos O5
-
del medio,
formando $idroxocomple@os estables'
1ota aclaratoriaA Hay xidos e hidrxidos !ue prcticamente no se
disuelven ni interact"an con el agua en ninguna forma perceptible. Es
el caso por e#emplo, de $O, %iO
2
, &l'OH(
)
y muchos otros. En estos
casos el diagnstico prctico del carcter cido * base es la reaccin
con un cido o con una base, generalmente concentradas o fundidas.
%i la accin es positiva se puede entonces evidenciar el carcter
cido o bsico, y a"n ms, el carcter anftero del xido.
Minalmente, $ay muc$os $idrxidos %ue no son &erdaderamente tal
tipo de compuestos, pues no existen grupos - O5 enla/ados al
elemento en cuestin' 1a estructura de estos es algo inde3nida y por
lo general son xidos $idratados tales comoD 0l
2
O
3
' x 5
2
O, (iO
2
' x 5
2
O,
(O
2<ac?
, (nO
2
' x 5
2
O, etc' =or simpli3car la notacin, los a@ustes y los
clculos este%uiom)tricos y el anlisis de la reacti&idad se escribe con
frecuencia Me<O5?
3
, (n<O5?

, 5
2
(iO
3
, etc, pero debe %uedar en mente
%ue tales frmulas no re2e@an la estructura ni la composicin de tales
compuestos'

,onclusiones
El oxgeno forma innumerables compuestos con casi todos los
elementos' 1os compuestos llamados xidos y los $idrxidos son de
muc$o inter)s prctico y terico'
El enlace en estos compuestos puede ser desde muy inico $asta
muy co&alente en dependencia de la electronegati&idad del otro
elemento'
1a carga parcial sobre el tomo de oxgeno en el compuesto siempre
es negati&a y depende de la electronegati&idad del otro elemento y
de su estado de oxidacin' 1a carga parcial es tanto mayor cuanto
menos electronegati&o es el otro elemento y cuanto menor es su
estado de oxidacin'
Pna propiedad muy importante de xidos e $idrxidos es el carcter
cido-base' Esta propiedad se relaciona directamente con la carga
parcial del oxgeno' 0ltos &alores de la carga parcial sobre el tomo
de oxgeno con3eren carcter bsico al compuesto, en tanto %ue
ba@os &alores implican carcter cido' 1os &alores intermedios de
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carga parcial se corresponden con compuestos anfteros o cidos o
bsicos d)biles'
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