PROPIEDADES COLIGATIVAS

DE LAS SOLUCIONES
dependen de la naturaleza de las partículas NO
DE LAS SOLUCIONES
dependen de la naturaleza de las partículas NO
dependen del número total de partículas SI
D d l P ió d
0
P i d d
•Descenso de la Presión de vapor
•Aumento del punto de ebullición
P
1
= X
1
P
1
0
ΔT
e
=K
e
m
Propiedades
Coligativas
•Aumento del punto de ebullición
•Descenso del punto de congelación
ΔT
e
K
e
m
ΔT
c
= K
c
m
p g
•Presión osmótica
π = C.R.T
Ecuaciones válidas para Solutos no volátiles y no disociables
Ley de Raoult:
La presión parcial de un componente en el vapor
en equilibrio con una mezcla líquida (a una tem- q q (
peratura dada) es igual a su fracción molar en el
líquido por la presión de vapor del componente q p p p p
puro a esa temperatura
P
A
=x
A
P*
A
Mezcla de A y B
P
A
= x
A
P
A
P
B
=x
B
P*
B
P
B
= x
B
P
B
p
a
p
o
r
,

p
n

d
e

v
a
P
r
e
s
i
ó
P
A
= x
A
P*
A
Fracción molar deA Fracción molar de A
Mezcla de A y B
P =P
A
+P
B
P = P
A
+ P
B
P P* + P* P = x
A
P*
A
+ x
B
P*
B
Si B es no volátil:
P =x
A
P*
A
P = x
A
P
A
Ley de Raoult:
El descenso relativo de la presión de vapor de
una solución de un componente no volátil, con
respecto a la presión de vapor del solvente puro, respecto a la presión de vapor del solvente puro,
es igual a la fracción molar del soluto en la
l ió solución.
1 2
2
2
*
*
n n
n
x
P
P P
+
= =

1 2
n n P +
Presión de
vapor en el
Presión de
vapor en el
equilibrio
vapor en el
equilibrio
DESCENSO DE LA PRESION DE VAPOR
* La presión de vapor (P
V
) es una medida de la tendencia de
las moléculas a escapar de la fase líquida y entrar en la fase
* La P
V
de una mezcla entre un solvente y un soluto no volátil
l d l l t E l l ió h
vapor a una temperatura dada.
es menor que la del solvente puro. En la solución hay menos
partículas pueden escapar de la superficie del líquido.
Aumento de entropía
Solvente Solución
La mezcla entre soluto y solvente va generalmente acompañada de un aumento de
entropía de la solución que disminuye la tendencia del solvente a escapar al vapor.
SOLUCIONES IDEALES Y REALES
S l i id l
Soluto – Solvente vs. Solvente - Solvente
Fuerzas de
Interacción
Soluciones ideales: si las fuerzas de interacción en estado líquido son
iguales, el calor de dilución es cero y no se experimentan cambios de
volumen cuando se mezclan los componentes (volúmenes aditivos). p ( )
Cumplen la ley de Raoult en todo rango de temperatura y concentración.
e

A
Soluciones Reales:
e

v
a
p
o
r

d
e
P
r
e
s
i
ó
n

d
e
P Pº & P Pº
P
Fracción molar de A
Fuerzas A-B Fuerzas A-B
P
1
= x
1

1
& P
2
= x
2

2

P
T
= P
1
+ P
2
= Pº
1
+ x
2
(Pº
2
– Pº
1
)
<
Fuerzas A-A & B-B
>
Fuerzas A-A & B-B
SOLUCIONES Y DIAGRAMAS DE FASE
Agua pura
t
m
)
Solución 1
Solución 2
e
s
i
ó
n

(
a
Líquido
Hielo
Solución 2
P
r
e
1
Vapor
Temperatura (°C)
0
100 374
Líquido
a
p
o
r
Líquido puro
Punto triple
Sólido
ó
n

d
e

v
a
Solución
P t d b lli ió
Punto triple
del solvente
Solvente
sólido
P
r
e
s
i
ó
Punto de ebullición
de la solución
Punto de fusión
de la solución
puro
Punto de
ebullición
del solvente
Punto de fusión
del solvente
Punto triple de
la solución
Temperatura
del solvente
ΔT
c
ΔT
e
Descenso de la esce so de a
presión de vapor
p*
Solvente
p
e

v
a
p
o
r
Solución
Solvente
puro
p
e
s
i
ó
n

d
e
Solución
P
r
e
Aumento del
punto de
T* T
Temperatura
ebullición
Temperatura
ASCENSO EBULLOSCÓPICO
ΔT
e
= T
e
– T
e
0
e e e
T
e
es la temperatura de ebullición
del solvente puro.
0
del solvente puro.
T
e
es la temperatura de ebullición
de la solución.
T
e
> T
e
0
ΔT
e
> 0
ΔT
e
= K
e
m
e e
l l lid d d l l ió m es la molalidad de la solución
K
e
es la constante ebulloscópica
y sus unidades son:
0
C/m
DESCENSO CRIOSCÓPICO
ΔT
c
= T
c
– T
c
0
c c c
T
c
es la temperatura de congelación
del solvente puro.
0
del solvente puro.
T
c
es la temperatura de congelación
de la solución.
T
c
< T
c
0
ΔT
c
> 0
ΔT
c
= K
c
m
c c
l l lid d d l l ió m es la molalidad de la solución
K
c
es la constante crioscópica
y sus unidades son:
0
C/m
AUMENTO EBULLOSCÓPICO Y DESCENSO CRIOSCÓPICO
EJEMPLOS Y APLICACIONES
ΔT
e
= K
e
m
ΔT
c
= K
c
m
Aplicaciones: Carreteras con escarcha, Anticongelantes en automóviles, p , g ,
Refrigeración en automóviles, Hielo marino (capa flotante en regiones
polares a -1.9ºC),
ÓSMOSIS Y PRESIÓN OSMÓTICA I
* Una membrana porosa ó semipermeable, permite el paso de
moléculas de disolvente en ambas direcciones, pero bloquea
el paso de las moléculas de soluto.
S l ió
La presión aplicada,
el paso de las moléculas de soluto.
Solución
[ ↑ ]
Solución
[ ↓ ]
Solvente
π
La presión aplicada,
π, detiene el flujo de
solvente.
tiempo
Membrana
Semi-Permeable
[↓] de solvente del lado de
la solución ⇒ el solvente
Solvente
puro
Solución
Membrana
Membrana
[↑] de solvente del lado
d l l t
atravesará con menos
frecuencia la membrana.
Membrana
Semi-
Permeable
del solvente puro ⇒
atravesará la membrana
con mayor frecuencia.
• Osmosis: se define como el paso selectivo de moléculas de
ÓSMOSIS Y PRESIÓN OSMÓTICA II
• Osmosis: se define como el paso selectivo de moléculas de
disolvente a través de una membrana porosa de una
solución diluida a una más concentrada.
• Presión Osmótica (π): En una solución es la presión requerida
para detener el proceso de ósmosis y se puede medir
di t t l dif i t l i l d l l directamente por la diferencia entre los niveles de las columnas
del dispositivo de medición. Es directamente proporcional a la
concentración de solutos y está dada por: y p
π = C.R.T
Ecuación de Van`t Hoff
dónde C es la molaridad de la solución, R es la constante general de los
gases y T es la temperatura absoluta expresada en Kelvin.
• Dos soluciones que tengan la misma concentración, aunque sus solutos
sean diferentes, se denominan isotónicas.
gases y T es la temperatura absoluta expresada en Kelvin.
• Si la concentración de las soluciones es diferente, la más concentrada se
denomina hipertónica y la más diluida hipotónica.
Propiedad coligativa experimental
FACTOR i DE Van’ t Hoff
Experimentalmente se observan claras
Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teórica
i =
diferencias entre los valores de las
Propiedades Coligativas de soluciones
de electrolitos y de no electrolitos.
Valores experimentales de “ i”
Soluto
[ 0,001 m ] [ 0,01 m ]
ν
NaCl 1,97 1,94
MgSO
4
1,82 1,53
K SO 2 84 2 69
2,00
2,00
3 00
Electrolitos
K
2
SO
4
2,84 2,69
AlCl
3
3,82 3,36
3,00
4,00
Urea
1,00 1,00 1,00
No electrolitos
Π ΔT ΔT Δp
m . .k i T .m .k i T = = Δ Δ
Glucosa 1,00
1,00 1,00
No electrolitos
⇒ = = = =
Πº
Π
º ΔT
ΔT
º ΔT
ΔT
Δpº
Δp
i
e
e
c
c
m . .k i T .m .k i T
c c e e
Δ Δ
n
.c.R.T i Π .P i.x Δp = =
0
2
Grado de disociación
iniciales
disociados
n
n
= α