LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II ALDEHÍDOS Y CETONAS PARTE I

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Aldehídos y Cetonas I

I. Objetivos

 Conocer las diversas reacciones y reactivos para identificar
aldehídos y cetonas. Además reconocer la reactividad de
estos y sus causas.
 Comparar la solubilidad del benzaldehído en agua, etanol y
éter etílico.
 Conocer la facilidad de oxidación del benzaldehído.

II. Datos y resultados

Propiedades Físicoquímicas




Fehling N°1
Punto de
ebullición
El valor conocido
más bajo es 100°C
Solubilidad Soluble fácilmente
en agua fría y agua
caliente.
Parcialmente soluble
en metanol.
Ligeramente soluble
en dietil éter.
Insoluble en n-
octanol.
Presión de vapor El valor más alto
conocido es 17.535
mmHg (20°C)
Ph Neutro


Fehling N°2
Punto de
ebullición
El valor conocido
más bajo es 100°C
Solubilidad Fácilmente en agua
fría.
Presión de vapor El valor más alto
conocido es 17.535
mmHg (20°C)
Ph Básico

Acetaldehído
Punto de
ebullición
20.2 °C
Punto de fusión -123°C
Densidad 0.78 (relativa al
agua)
Solubilidad en
agua
miscible
Temperatura de
autoignición
185°C
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2


Acetona
Punto de
ebullición
56 °C
Punto de fusión -95 °C
Densidad 0.8 (relativa al agua)
Solubilidad en
agua
miscible
Presión de vapor 24 kPa (20 °C)


Benzaldehído
Punto de
ebullición
179°C
Punto de fusión -26 °C
Densidad 1.05 (relativa al
agua)
Solubilidad en
agua
Pobre a 25°C
Presión de vapor 133 Pa (26°C)



Reactivo de Schiff
Color Incoloro
Olor Olor acre
Presión de vapor 17 mmHg (20°C)
Solubilidad en
agua
Miscible
pH 2.0


Bisulfito de sodio
Olor Sulfuroso
Punto de fusión Se descompone
Gravedad
específica
1.48 (Agua = 1)
Color Blanco
Solubilidad Fácilmente soluble
en agua caliente.
Soluble en agua fría.
Soluble en alcohol.
Insoluble en
amoniaco.


C2H5OH
96%

Punto de
ebullición
65 °C
Punto de fusión -94 °C
Densidad 0.79 g/cm
3
(20°C)
Solubilidad en
agua
Miscible
Presión de vapor 12.3 kPa (20°C)


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Peligrosidad

Sustancia Pictograma Peligros

Fehling N°1


Peligroso en caso de contacto con los ojos
(irritante), de ingestión, de inhalación.
Ligeramente peligroso en caso de contacto
con la piel (corrosivo, irritante).

Fehling N°2


Muy peligroso en caso de contacto con la
piel (corrosivo, irritante), contacto con los
ojos (irritante), ingestión. Peligroso en caso
de inhalación. Contacto con la piel puede
producir quemaduras.

Acetaldehído


Inflamable Nocivo
Por evaporación de esta sustancia a 20°C
se puede alcanzar muy rápidamente una
concentración nociva en el aire. El vapor
es más denso que el aire y puede
extenderse a ras del suelo; posible ignición
en punto distante. La sustancia irrita
levemente los ojos, la piel y el tracto
respiratorio. La sustancia puede afectar al
sistema nervioso central.
Acetona




Inflamable Nocivo
Por evaporación de esta sustancia a 20°C
se puede alcanzar bastante rápidamente
una concentración nociva en el aire, sin
embargo, más rápidamente por
pulverización o cuando se dispersa. La
sustancia irrita los ojos y el tracto
respiratorio. La exposición a altas
concentraciones puede producir
disminución del estado de alerta.


Benzaldehído


Nocivo GHS07

GSH02
La sustancia se puede absorber por
inhalación del vapor, a través de la piel y
por ingestión. No puede indicarse la
velocidad a la que se alcanza una
concentración nociva en el aire por
evaporación de esta sustancia a 20°C. La
sustancia es irritante para los ojos.

Reactivo de
Schiff


Nocivo Corrosivo
Tóxico
Puede causar cáncer. En contacto con la
piel puede causar quemaduras. Inhalación
puede irritar la membrana mucosa, dar
dolor de cabeza, problemas de vista,
salivación y náusea.
Puede ser fatal si se ingiere. Podría irritar y
quemar los labios, boca y garganta.
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4

Bisulfito de
sodio




Peligroso en caso de contacto con la piel
(Irritante), contacto con los ojos, ingestión
e inhalación.

C2H5OH
96%

Inflamable
Altamente inflamable. Las mezclas
vapor/aire son explosivas.



Observaciones

Fehling
 Acetaldehído: La solución inicial era color turquesa oscuro,
luego de la reacción y calentamiento se forma un precipitado
rojo y la solución torna color verde mostaza. Es el primero en
reaccionar en menos de un minuto.
 Acetona: Luego de un calentamiento prolongado no se
consigue ningún precipitado ni cambio.
 Benzaldehído: Luego de un calentamiento prolongado (más de
10 minutos) se observan 2 fases; una azul claro y otra
incolora. Además se observa un ligero precipitado rojo.

Tollens
 Acetaldehído: Formación rápida de un espejo de plata.
 Benzaldehído. Demoró aproximadamente 10 minutos a 63-
65°C para formar un espejo de plata.

Schiff
 Acetaldehído: Reacción inmediata formando una solución
rosada.
 Acetona: No hubo ningún cambio.

Bisulfito de sodio
 Benzaldehído: Inicialmente hubo un precipitado blanco, luego
se formaron cristales.
 Acetaldehído: Pocos cristales.
 Acetona: No se observó precipitado.

Solubilidad del Benzaldehído
 En Agua: Insoluble, se formaron dos fases desde la adición de
la primera gota.
 En alcohol: Muy soluble ya con más de diez gotas aun fue
soluble.

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Oxidación atmosférica
 El benzaldehído después de una hora expuesta al ambiente
formó cristales blancos (Ácido benzoico).

III. Reacciones y mecanismos de reacción

Fehling

1. Se mezclan las soluciones 1 y 2:

Acetaldehído

Benzaldehído

Acetona

No hay reacción

Tollens

Acetaldehído



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6
Mecanismo de Reacción:


Benzaldehído


Mecanismo de Reacción:




Schiff

Acetaldehído




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7
Acetona

No hay reacción.

Bisulfito de Sodio

Acetaldehído

Mecanismo de reacción.

Benzaldehído

Mecanismo de reacción.


Acetona


Oxidación atmosférica del benzaldehído





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8
Mecanismo de reacción.





IV. Diagrama de flujo del proceso

Fehling

Tollens


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9

Schiff



Bisulfito de Sodio



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Solubilidad del Benzaldehído

Oxidación atmosférica del benzaldehído



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V. Diagnóstico de la gestión de residuos

 El bisulfito de sodio puede ser desechado por el caño con el
agua al no ser dañino.
 El agente de Schiff no se debe arrojar al agua por ningún
motivo pero en cantidades pequeñas no es nocivo. En
grandes cantidades se debe incinerar o mandar a un
recuperador autorizado.
 El acetaldehído debería ser puesto en un contenedor bien
sellado y etiquetado con fecha por almacenamiento temporal.
 Los residuos de acetona deberían ser quemados en un
incinerador químico equipado con un postquemador y lavador.
 El benzaldehído también podría ser quemado en un
incinerador químico o también puede ser mezclado con un
solvente combustible antes de ser quemado.
 El hielo usado en el enfriamiento se puede desechar en el
caño ya que es agua congelada y no contamina al medio
ambiente.

VI. Conclusiones

El uso de los diversos métodos de identificación tiene como
fundamento el hecho que algunos oxidantes son reducidos
únicamente por un aldehído y no por cetonas o alcoholes. En
este caso tenemos los reactivos de Fehling (iones Cu
2+
) y
Tollens (Ag
+
).
El reactivo de Fehling precipita un óxido (Cu
2
O) de color rojo
que ayuda a reconocer aldehídos.
El reactivo de Tollens reacciona con aldehídos en medio
básico. El aldehído se oxida al ácido carboxílico
correspondiente y el ión Ag
+
se reduce a Plata metálica dando
así un espejo brillante.
El reactivo de Schiff tiene una gran sensibilidad (se usa solo
una gota de acetaldehído en 5 mL de agua) y no requiere
calentamiento. En este caso se forma una solución compleja.
Los aldehídos, a diferencia de las cetonas, reaccionan al estar
expuestas al medio ambiente por tiempo prolongado así este
es otro método de identificación de ellos. El oxígeno del aire
los oxida a ácidos carboxílicos.

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VII. Bibliografía

 ScienceLab. (2013). Material Safety Data Sheet. Fehling
solution “A”. Recuperado el 16 de Mayo de 2014, de
http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9925877
 ScienceLab. (2013). Material Safety Data Sheet. Fehling
solution “B”. Recuperado el 16 de Mayo de 2014, de
http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9925878
 INSHT. (2005). Ficha de Seguridad del acetaldehído.
Recuperado el 16 de Mayo de 2014, de
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/Fich
asTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/nspn0009.pdf
 INSHT. (2009). Ficha de Seguridad de la acetona.
Recuperado el 16 de Mayo de 2014, de
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/Fich
asTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/nspn0087.pdf
 INSHT. (2006). Ficha de Seguridad del benzaldehído.
Recuperado el 16 de Mayo de 2014, de
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/Fich
asTecnicas/FISQ/Ficheros/101a200/nspn0102.pdf
 Ventana. (2011). Material Safety Data Sheet. Schiff’s Reagent.
Recuperado el 16 de Mayo de 2014, de
http://www.ventana.com/documents/msds/00231365US.PDF
 Dako. (2012). Material Safety Data Sheet. Schiff’s Reagent.
Recuperado el 16 de Mayo de 2014, de
http://www.dako.com/download.pdf?objectid=119650004
 ScienceLab. (2013). Material Safety Data Sheet. Sodium
bisulfite. Recuperado el 16 de Mayo de 2014, de
http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9927590