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Valoración química

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Este artículo trata sobre la titulación química. Para otros usos de este término, véase
titulación (desambiguación).
En medicina, titulación o valoración es el proceso de ajuste gradual de la dosis de
un medicamento hasta alcanzar el efecto deseado.
Titulación o valoración ácido-base: gotas de la disolución que sirve para titular o valorar
caen desde la bureta sobre disolución de la sustancia a analizar en el vaso de precipitados.
Un indicador presente cambia de color de modo permanente en el punto de equivalencia.
La titulación o valoración es un método de laboratorio común en
análisis químico cuantitativo usado para determinar la concentración de
un sustrato o analito. Las medidas de volumen juegan un papel
importante en la titulación o valoración, por eso se llama también
análisis volumétrico.
1
Tabla de contenidos
[ocultar
• ! "#n qu$ consiste una valoración%
• & 'istoria ( etimolog)a
• * +reparación de una muestra para titulación o valoración
• , +rocedimiento
• - .urvas de valoración
• / Tipos de titulación o valoración
• 0 1edida del punto 2inal de una titulación o valoración
o 0.! 3aloración por retroceso o inversa
• 4 5lgunos usos particulares
o 4.! 5lgunas valoraciones aplicables a l)pidos
o 4.& 1$todo 6in7ler para determinación de o8)geno disuelto
• 9 :e2erencias
• !; #nlaces e8ternos
¿En qué consiste una valoración? [editar
Un reactivo de concentración y volumen conocidos una disolución
estándar! o patrón se usa para reaccionar con la sustancia a anali"ar,
cuya concentración no es conocida de antemano. #e usa una bureta
calibrada para a$adir la disolución titulante, siendo así posible
determinar la cantidad e%acta que se &a consumido cuando se alcan"a
el punto fnal o punto de equivalencia. 'l punto (nal es el punto en el
que la titulación o valoración está completa, y suele determinarse
mediante un indicador ver debajo!. 'ste tiene idealmente el mismo
volumen que el punto de equivalencia ) el volumen de disolución
estándar a$adido para el cual el número de equivalentes de la sustancia
tituladora es igual al número de equivalentes de la sustancia a anali"ar
analito!. 'n una valoración ácido *uerte)base *uerte, el punto (nal de la
titulación o valoración es el punto en el que el p+ de la me"cla es
justamente igual a ,, y a menudo coincide con un cambio de color de la
disolución debido a un indicador de p+. +ay muc&os tipos di*erentes de
titulaciones o valoraciones.
-ueden usarse muc&os métodos para indicar el punto (nal de una
reacción. a menudo se usan indicadores visuales cambian de color!. 'n
una titulación o valoración ácido)base simple, puede usarse un indicador
de p+, como la *enol*taleína, que es normalmente incolora pero adquiere
color rosa cuando el p+ es igual o mayor que /,0. 1tro ejemplo es el
naranja de metilo, de color rojo con los ácidos y amarillo en disoluciones
básicas.
2o todas las titulaciones requieren un indicador. 'n algunos casos, o
bien los reactivos o los productos tienen colores *uertes y pueden servir
como 3indicador3. -or ejemplo, una titulación o valoración redo% que usa
permanganato de potasio como disolución estándar rosa4violeta! no
requiere indicador porque su*re un cambio de color *ácil de detectar
pues queda incolora al reducirse. 5espués del punto de equivalencia,
&ay e%ceso de la disolución titulante y persiste un color rosado débil que
no pierde el color.
<ureta de 1o=r
5ebido a la naturale"a logarítmica de la curva de p+, las transiciones en
el punto (nal son muy rápidas6 y entonces, una simple gota puede
cambiar el p+ de modo muy signi(cativo y provocar un cambio de color
en el indicador. +ay una ligera di*erencia entre el cambio de color del
indicador y el punto de equivalencia de la titulación o valoración. 'ste
error se llama error de indicador, y es indeterminado.
!istoria " etimolo#ía [editar
La palabra 3titulación3 viene del Latín titalus, que signi(ca inscripción o
título. La palabra *rancesa titre, del mismo origen, signi(ca rango o
grado. Una titulación o valoración es, por de(nición, la determinación del
grado o concentración de una disolución.
Los origenes del análisis volumétrico están en 7rancia en la química de
(nales del siglo 89::. 7ran;ois <ntoine +enri 5escroi"illes desarrolló la
primera bureta con aspecto de un cilindro graduado! en 1,=1. >osep&
Louis ?ay)Lussac desarrolló una versión mejorada de la bureta que
incluía un bra"o lateral, y acu$ó los términos 3pipeta3 y 3bureta3 en un
artículo de 1/0@ sobre la estandari"ación de disoluciones de índigo. Un
gran paso adelante en la metodología y populari"ación del análisis
volumétrico se debe a Aarl 7riedric& Bo&r, que redise$ó la bureta
colocando un cierre con pin"a y una cánula de vertido en el e%tremo
in*erior, y escribió el primer libro sobre su uso, Lehrbuch der chemisch-
analytischen Titrirmethode Manual sobre métodos de titulación en
Química Analítica!, publicado en 1/CC.
0
$reparación de una muestra para
titulación o valoración [editar
'n un titulación o valoración, la sustancia patrón y el analito deben estar
en *ase acuosa, en disolución. #i la muestra no es un líquido o una
disolución, debe ser disuelta. #i el analito está muy concentrado en la
muestra a anali"ar, suele diluirse.
<unque la amplia mayoría de titulaciones se llevan a cabo en disolución
acuosa, pueden usarse otros disolventes como ácido acético o etanol
con igual (nalidad.
Una cantidad medida de muestra se coloca en un *rasco donde se
disuelve y se diluye si es necesario. La cantidad de disolvente usado
para disolver o diluir debe ser bien conocida generalmente es un
coe(ciente entero! para poder considerarlo en el resultado matemático
de la valoración de la muestra original.
Buc&as valoraciones requieren un cierto control del p+ de la reacción.
-ara ello, se usan disoluciones amortiguadoras a$adidas a la disolución a
anali"ar.
'n otros casos se debe enmascarar un cierto ión. esto es necesario
cuando &ay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la
sustancia patrón y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la
reacción puede ser in&ibida o alterada por la presencia de ese ión. #e
procede a$adiendo otra disolución a la muestra para enmascarar o
secuestrar el ión no deseado, mediante la *ormación de un enlace débil
con él o incluso *ormando una sustancia insoluble.
<lgunas reacciones redo% pueden requerir calentar la disolución con la
muestra y valorar mientras está todavía caliente para incrementar la
velocidad de reacción!.
$rocedimiento [editar
Una titulación o valoración comien"a con un vaso de precipitados o
matra" 'rlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a
anali"ar y una peque$a cantidad de indicador, colocado debajo de una
bureta que contiene la disolución estándar. Dontrolando cuidadosamente
la cantidad a$adida, es posible detectar el punto en el que el indicador
cambia de color. #i el indicador &a sido elegido correctamente, este
debería ser también el punto de neutrali"ación de los dos reactivos.
Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisión el volumen de
disolución a$adida.
Domo la concentración de la disolución estándar y el volumen a$adido
son conocidos, podemos calcular el número de moles de esa sustancia
ya que concentración E moles 4 volumen!. Luego, a partir de la
ecuación química que representa el proceso que tiene lugar, podremos
calcular el número de moles de la sustancia a anali"ar presentes en la
muestra. 7inalmente, dividiendo el número de moles de reactivo por su
volumen, conoceremos la concentración buscada.
%urvas de valoración [editar
Una curva t)pica de valoración de un ácido diprótico, ácido o8álico, titulado con una base
2uerte, =idró8ido sódico. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a !- ( *; m>
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoración, en las
que suele representarse como variable independiente el volumen
a$adido de disolución estándar, titulante o patrón, mientras la variable
dependiente es el p+ de la disolución que cambia según la composición
de las dos disoluciones!. 'l punto de equivalencia es un punto
signi(cativo en la grá(ca el punto en el que toda la disolución inicial,
usualmente un ácido, &a sido neutrali"ado por la disolución que se usa
como re*erencia,que suele ser una base!.
-uede calcularse con precisión a partir de la segunda derivada de la
curva de valoración encontrando los puntos de inFe%ión donde la
grá(ca cambia de concavidad!6 sin embargo, en la mayoría de los casos,
bastará una simple inspección visual de la curva. 'n la curva de la
imagen de la derec&a, ambos puntos de equivalencia son visibles,
después de a$adir apro%imadamente 1C y GH mL de disolución de
&idró%ido sódico se &a valorado la disolución de ácido o%álico. -ara
calcular los valores de pAa constantes de acide"!, debemos encontrar el
volumen para el punto de semi)equivalencia , es decir cuando se &a
a$adido la mitad de la cantidad de sustancia titulante necesaria para
*ormar el compuesto aquí, o%alato monosódico, y luego o%alato
disódico!. 'stas cantidades que son la mitad del punto de equivalencia
son ,.C mL y 00.C mL, y los valores de p+ observado son
apro%imadamente 1,C y @,H6 y nos dan los valores de pAa para ese ácido.
-ara ácidos monopróticos, el punto a mitad de camino entre el comien"o
de la curva antes de empe"ar a a$adir la disolución estándar! y el punto
de equivalencia es signi(cativo. en ese punto, las concentraciones de las
dos especies el ácido y la base conjugada! son iguales. -or tanto,
permite resolver la ecuación de +enderson)+asselbalc& de esta manera.
Las de(niciones de estas variables son. por otra parte.
, y (nalmente, .
-odemos pues encontrar con *acilidad la constante de disociación del
ácido monoprótico encontrando el p+ del punto a mitad de camino entre
el comien"o de la curva y el punto de equivalencia, y resolviendo la
ecuación simpli(cada.
'n el caso de una curva de ejemplo, con un p+ en el punto de
semiequivalencia de @,,C. 'so nos daría un
a
que sería
apro%imadamente. el
a
real es 1.,I1H
)C
!
.urva de valoración de un ácido diprótico, ácido carbónico, titulado con una base 2uerte,
=idró8ido sódico. Son visibles los dos puntos de equivalencia, para valores de p' de 4,* (
!;,* que se mani2estar)an mediante el vira?e de color de los dos indicadores usados
-ara ácidos polipróticos, el cálculo de las constantes de disociación del
ácido es algo di*erente.
• la primera constante de disociación se calcula de misma manera que para ácidos
monopróticos.
• la segunda constante de disociación se calcula, sin embargo, como el punto a mitad
de camino entre el primer ( el segundo punto de equivalencia. @ as) sucesivamente
para ácidos que ceden más de dos protones, como el ácido 2os2órico.
• Atra clase o tipo de titulación o valoración puede usarse para determinar la
concentración de un virus o bacteria. >a muestra original se dilu(e Bsegún una razón
conocida,como !:!, !:&, !:,, !:4, etc.C =asta que la última dilución no da positivo en
la prueba de presencia del virus. #ste valor, el t)tulo, se usa en pruebas como
T.DE-;, #DE-;, #>E-;, >E-; o +FU. 5 este procedimiento se le llama tambi$n
bioensa(o.
Tipos de titulación o valoración [editar
Las valoraciones se clasi(can por el tipo de objeto a anali"ar.
• 3aloración ácido-base basadas en la reacción de neutralización entre el analito ( una
disolución de ácido o base que sirve de re2erencia. +ara determinar el punto 2inal,
usan un indicador de p', un p'-metro, o un medidor de conductancia.
• 3aloración redo8 basadas en la reacción de o8idación-reducción o reacción redo8
entre el analito ( una disolución de o8idante o reductor que sirve de re2erencia. +ara
determinar el punto 2inal, usan un potenciómetro o un indicador redo8 aunque a
veces o bien la sustancia a analizar o la disolución estándar de re2erencia tienen un
color su2icientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional.
• 3aloración comple8om$trica basadas en la reacción de 2ormación de un comple?o
entre el analito ( la sustancia valorante. #l agente quelante #ET5 es mu( usado
para titular iones metálicos en disolución. #stas valoraciones generalmente
requieren indicadores especializados que 2orman comple?os más d$biles con el
analito. Un e?emplo es Gegro de #riocromo T para valoración de iones calcio,
magnesio o cobreBDDC.
• 3aloraciones por precipitación: Son aquellas basadas en las reacciones de
precipitación.Uno de los tipos más =abituales son las 5rgentometr)as: precipitación
de aniones como los =alógenos B F
-
, .l
-
, <r
-
, D
-
C ( el tiocianato BS.G
-
C con el ión
plata. 5g
H
. #sta titulación está limitada por la 2alta de indicadores apropiados.
*

2a8
ac!
J <g21
Gac!
K <g8
s!
J 2a21
Gac!
donde 8 E 7
)
, Dl
)
, Lr
)
, :
)
,
#D2
)

&edida del punto 'nal de una titulación o
valoración [editar
rtículo principal! Punto de e"uivalencia ("uímica)
+ay di*erentes métodos para determinar el punto (nal o punto de
equivalencia.
• Dndicadores: Son substancias que cambian de color en respuesta a un cambio
qu)mico.
o Dndicador de p' o indicador ácido-base: Un indicador ácido-base Bcomo la
2enol2t=ale)naC cambia de color dependiendo del p' del medio.
o Dndicador :edo8. Una gota de disolución de indicador es aIadida al
principio de la titulación o valoraciónJ cuando el color cambia, se =a
alcanzado el punto 2inal.
p'-metro, un medidor de p' de la marca Eosimat
• +otenciómetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la
disolución. Se usan para valoraciones redo8J el potential del electrodo de traba?o
cambiará bruscamente en el punto 2inal.
• 1edidor de p' o p'-metros: Son potenciómetros que usan un electrodo cu(o
potencial depende de la cantidad de ión 'H presente en la disolución. #s un e?emplo
de un electrodo de ión selectivo que permite medir el p' de la disolución a lo largo
de la valoración. #n el punto 2inal, cambiará bruscamente el p' medido. +uede ser
un m$todo más preciso que el uso de indicadores, ( es 2ácil de automatizar.
• .onductancia: >a conductividad de una disolución depende de los iones presentes
en ella. Eurante muc=as titulaciones, la conductividad cambia de modo
signi2icativo. +or e?emplo, durante una valoración ácido-base, los iones '
H
( A'
-

2ormando agua neutra, '&A. #sto cambia la conductividad de la disolución. >a
conductancia total de la disolución depende tambi$n de los otros iones presentes en
la disolución Bcomo los contraionesC. Go todos ellos contribu(en de igual manera a
la conductividad que tambi$n dependerá de la movilidad de cada ión ( de la
concentración total de iones B2uerza iónicaC. >uego, predecir el cambio en la
conductividad es más di2)cil que medirla.
• .ambio de color: #n algunas reacciones, la disolución cambia de color sin presencia
de indicador. #s 2recuente en valoraciones redo8, por e?emplo, cuando los di2erentes
estados de o8idación de productos ( reactivos poseen di2erentes colores.
• +recipitación: Si se 2orma un sólido en la reacción, ( luego precipita. Un e?emplo es
la reacción entre 5g
H
( .l
-
que 2orma una sal mu( insoluble, 5g.l. #sto di2iculta
determinar con precisión el punto 2inal. +or ello, a veces se pre2iere =acer una
titulación inversa.
• Una valoración calorim$trica o titulación isot$rmica usa el calor producido o
consumido en la reacción para determinar el punto 2inal. #s un m$todo importante
en bioqu)mica, como en la determinación de qu$ substratos se enlazan a las
enzimas.
• Titulación termom$trica es una t$cnica mu( versátil. Se di2erencia de la anterior por
el =ec=o de que no se determina un aumento o ca)da de temperatura como indicativo
del punto 2inal, sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura.
Titulación con determinación del punto 2inal por cambio de color
• #spectroscop)a: +uede usarse para medir la absorción de luz por la disolución
durante la valoración, ( si el espectro del reactivo, sustancia patrón o producto es
conocido, podr)a medirse su evolución con cantidades bastante pequeIas que
permitir)an conocer el punto 2inal.
• 5mperometr)a o valoración amperom$trica: Se usa como t$cnica de detección
analizando la corriente el$ctrica debida a la o8idación o reducción de los reactivos o
productos en un electrodo de traba?o que dependerá de la concentración de las
especies en disolución. #l punto 2inal se detecta por un cambio en la corriente. #ste
m$todo es el más útil cuando =a( que reducir un e8ceso de la sustancia titulante
Bvaloración por retrocesoC, como es el caso de la valoración de =aluros con 5g
H
.
Valoración por retroceso o inversa [editar
'l método de valoración por retroceso se usa cuando se invierte el
sentido de la valoración, cambiando la sustancia a valorar. 'n ve" de
valorar el analito original se a$ade un e%ceso conocido de reactivo
estándar a la disolución, y luego se valora el e%ceso. 'ste método es útil
si el punto (nal de la valoración por retroceso es más *ácil de identi(car
que el punto (nal de la valoración normal. #e usa también si la reacción
entre el analito y la sustancia titulante es muy lenta.
(l#unos usos particulares [editar
• >a valoración de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una muestra
de combustible de origen vegetal mediante la adición de una base a la muestra
mientras se comprueba con papel indicador que el p' 2inal es 0. Sabiendo cuánta
base neutraliza una cantidad de biocombustible, conoceremos cuanta base en total
aIadiremos al lote completo.
• >a titulación en petroqu)mica o en la industria alimentaria se usa para de2inir las
propiedades de aceites, grasas ( substancias similares.
,

(l#unas valoraciones aplicables a lípidos [editar
• Gúmero ácido: Eetermina el nivel de ácidos grasos libres presentes en un
biocombustible. #l número ácido total es la cantidad de base, e8presada en
miligramos de =idró8ido de potasio que se requiere para neutralizar todos los
componentes ac)dicos presentes en un gramo de muestra.
• Krado de acidez: Se realiza una titulación ácido-base con indicador de cambio de
color para determinar el contenido de ácido graso libre en una muestra ( comprobar
as) su acidez.
• Gúmero de iodo o Lndice de (odo: #s una medida del grado de insaturación de los
componentes de una grasa. Será tanto ma(or cuanto ma(or sea el número de dobles
enlaces .M. por unidad de grasa, utilizándose por ello para comprobar la pureza (
la identidad de las grasas. #s la cantidad BgramosC de (odo absorbidos por !;;
gramos de grasa.
'l número de yodo oscila entre H ácidos grasos saturados! a GCH. Una
valoración redo% con cambio de color permite indicar la cantidad de
ácido graso insaturado libre en una muestra.
C
• Gúmero de saponi2icación: >a saponi2icación consiste en una =idrólisis alcalina de
una muestra grasa Bcon NA' o GaA'C. >os l)pidos derivados de ácidos grasos
Bácidos monocarbo8)licos de cadena largaC dan lugar a sales alcalinas B?abonesC (
alco=ol, que son 2ácilmente e8tra)bles en medio acuoso.
'l número de saponi(cación no es más que los miligramos de A1+
necesarios para saponi(car 1 gramo de materia grasa. 'sta prueba es
otra prueba cualitativa que podemos aplicar a los lípidos. 'sta nos
permite ver si el tipo de lípido es saponi(cable contiene ácidos grasos!
o no no contiene ácidos grasos!. #e reali"a una valoración ácido)base
por retroceso con indicador de cambio de color o valoración
potenciométrica para obtener una idea de la longitud media de la
cadena de ácidos grasos en una grasa.
&étodo Winkler para determinación de o)í#eno disuelto
[editar
Una etapa del m$todo de 6in7ler para determinar el o8)geno disuelto
'l método de MinNler
O
permite determinar la cantidad de mg4l de
o%ígeno disuelto a través de una valoración química.
• Una solución de sul2ato de manganeso BDDC se aIade a la muestra que se va a
analizar.
• Eespu$s de tratarla con =idró8ido sódico ( (oduro potásico, el manganeso reacciona
con el o8)geno para 2ormar un compuesto estable de manganeso ( o8)geno Bel
precipitado que se 2orma es =idró8ido de manganeso BDDDC de color púrpuraC.
• >uego se trata la solución con ácido, que disuelve el =idró8ido ( 2orma una cantidad
proporcional de (odo libre Bproporcional al o8)geno disuelto originalC.
• >uego se determina la cantidad de (oduro en la solución. +ara esto se titula con una
solución estandarizada de tiosul2ato sódico =asta que todo el (odo libre BD&C es
cambiado a (oduro BD
-
C.
• #l almidón se torna púrpura en presencia de (odo pero es incoloro en contacto con
(oduro. #l almidón es el indicador de que todo el (odo se convirtió en (oduro. >a
cantidad de tiosul2ato usado en la titulación es proporcional al (oduro, que es
proporcional al A& disuelto, ( se calcula, pues, determinando la cantidad de
tiosul2ato utilizado.