Orbitales moleculares IV

Tpicos en los orbitales moleculares pi

Los textos siempre hacen referencia a funciones hidrogenoides que corresponde a la combinacin lineal
de la funcin 2py o 2 pz. Tomemos el 2py:

0 0
2
'
2
5
0
2
'
2
5
0
2
*
'
* 1 . 0 *
'
*
32
1
a
r Z
a
r Z
py
ye
a
Z
ye
a
Z

Aplicada al hidrgeno Z carga nuclear efectiva =1, a
0
=1, como en los casos anteriores, tomar la
expresin anterior.
La CLOA proporciona estas dos funciones

( ) ( ) ( ) ( )

+ +

2
75 , 0
2
. 75 , 0
2 2 2 2
. * * 1 , 0
y x y x
e y e y
Representadas con un programa de grficos superficiales nos da la combinacin enlazante (fig.1) y la
antienlazante (fig.2). Se aprecian perfectamente en los dibujos los planos nodales procedentes de los OA
p y los planos nodales generados por la combinacin lineal antienlazante






















Si ahora aplicamos a los OM de otros tomos del segundo perodo, por ejemplo, para el carbono, la
funcin OM tomar, al realizar la combinacin lineal, teniendo en cuenta que Z=3,25, y la distancia
media interatmica es 2,92 bohr, la siguiente expresin:
( ) ( ) ( ) ( )

+ +

2
46 , 1 * 25 , 3
2
46 , 1 * 25 , 3
2 2 2 2
. * * 9 , 1
y x y x
e y e y


Que al representarse, da lugar a las grficas presentadas en Fig.3, 4, 5 y 6
OM 2PI py
ANTIENLAZANTE
PROYECCIN SOBRE
EL PLANOXY
ejeX
PLANONODAL DEL
OM ANTIENLAZANTE
OM 2PI py
ENLAZANTE
PROYECCIN SOBRE
EL PLANOXY
ejeX
Fig.1 Fig.2








































Si queremos comparar estos OM, con los del mismo tipo para el Si
2
, especie molecular del
elemento hermano en el tercer periodo, se deber emplear la funcin:








Al hacer la combinacin lineal, teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, los OM
antienlazantes con sus curvas de nivel y enlazantes con las suyas vendrn representadas en las figuras 7,
8, 9 y 10.

Fig.4
Fig.3
0 0
3
0
2
5
0
3
0
2
5
0
3
* * 6 * * 01 . 0 * * 6 * *
81
2
a
Zr
a
Zr
py
e y
a
Zr
a
Z
e y
a
Zr
a
Z

Fig.4
Fig.5 Fig.6







































Comparando la fig 4 y la 8, por un lado, y la 5 con la 10, se pueden establecer las diferencias entre los
OM de molculas diatmicas de elementos del mismo grupo pero de distinto perodo. Se observa que
tanto en la combinacin enlazante como en la antienlazante, aparece una superficie nodal interior,
heredada de la que surge en los OA respectivos.


Si pasamos a otros elementos como el nitrgeno y el oxgeno, avanzando hacia la derecha del sistema
peridico (deber disminuir el radio y volumen atmico), veremos como influye este hecho en el tamao
del OM. As las curvas de nivel de los OM antienlazantes y enlazantes, se representan en las figuras
11, 12 , 13 y 14
Fig.10
Fig.7
Fig.9
Fig.8




































El efecto de la modificacin del radio atmico tiene menos incidencia al avanzar hacia la derecha en el
perodo 3, tal como se puede apreciar al considerar el OM enlazante del azufre diatmico, con su curva de
nivel (fig. 15 y 16) y compararlo con el del silicio diatmico (fig 9 y 10).





Fig.12 Fig.11
Fig.14 Fig.13
Fig.16
Fig.15