Termodinmica

Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la izquierda
y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. Eltrabajo se extrae en este caso mediante una
serie de pistones.
La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor
1
y , dnamis, que
significa fuerza)
2
es la rama de la fsicaque describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico.
3
Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos,
que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.
4
Los estados de
equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales como la energa
interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema,
5
o por medio de
magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y
el potencial qumico; otras magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las
asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden tratarse por
medio de la termodinmica.
6

La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,
7
definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y
caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas
por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas.
5
Tales estados
terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal
de la termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas, se definen de tal modo que
podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse
consistentemente empleando la teora termodinmica.
5
Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que est
sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar
limitaciones tales como impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor,
etc.), el sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro;
8
comparando ambos
estados de equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa
y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin
fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una
manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico,
que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico.
9
El punto de partida
para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los que postulan que la
energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que slo puede
hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud
llamada entropa,
10
que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el
volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el principio de
maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de
equilibrio a otro.
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Es la mecnica estadstica, ntimamente relacionada con la termodinmica,
la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa interna se identifica
con la suma de las energas individuales de los tomos y molculas del sistema, y la entropa
mide el grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy fuerte
con la teora de informacin.
12
En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones
entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su
contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s
mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa
interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio
entre sistemas y los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de laciencia y
de la ingeniera, tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de
transporte, e incluso agujeros negros.
ndice
[ocultar]
1 Historia de la termodinmica
2 Leyes de la termodinmica
o 2.1 Principio cero de la termodinmica
o 2.2 Primera ley de la termodinmica
o 2.3 Segunda ley de la termodinmica
2.3.1 Enunciado de Clausius
2.3.2 Enunciado de KelvinPlanck
2.3.3 Otra interpretacin
o 2.4 Tercera ley de la termodinmica
o 2.5 Sistema
o 2.6 Medio externo
3 Equilibrio trmico
o 3.1 Variables termodinmicas
o 3.2 Estado de un sistema
o 3.3 Equilibrio trmico
o 3.4 Foco trmico
o 3.5 Contacto trmico
4 Procesos termodinmicos
5 Rendimiento termodinmico o eficiencia
o 5.1 Teorema de Carnot
6 Diagramas termodinmicos
7 Vase tambin
8 Referencias
o 8.1 Notas
o 8.2 Bibliografa
9 Enlaces externos
Historia de la termodinmica[editar]
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente que
comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera bomba de
vaco y demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de Magdeburgo. Guericke
fue impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles que "la
naturaleza aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico y el qumico Robert
Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en coordinacin con el
cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y Hooke
observaron una correlacin entre la presin, temperatura y volumen. Con el tiempo, se
formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a temperatura constante, la presin y el
volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy
un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el que
el vapor confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y acortando
el tiempo de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el
primer motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms destacados
de la poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer
resultados de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el
profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como
fabricante de instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de vapor,
pero fue Watt quien concibi la idea del condensador externo, aumentando grandemente la
eficiencia de la mquina de vapor.
En 1783, Lavoisier propone la teora del calrico.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo
mecnico en calor.


Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodinmica "
Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ",
public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la eficiencia
trmica, la energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las relaciones bsicas
energticas entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa motriz, marcando el inicio
de la termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine, quien
originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la Universidad
de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron simultneamente en
la dcada de 1850, principalmente por la obras de Germain Henri Hess, William
Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos como James
Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck,Rudolf Clausius, Johannes van der Waals y J.
Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public una
serie de tres artculos, siendo la ms famosaSobre el equilibrio de las sustancias
heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones
qumicas, se podran analizar grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa,
volumen, potencial qumico, la temperatura y la presin del sistema termodinmico, se puede
determinar si un proceso se produce espontneamente. La termodinmica qumica y
la fisicoqumica fueron desarrolladas adems por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N.
Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de Donder, entre otros, aplicando los
mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos
en termometra y manometra.
Leyes de la termodinmica[editar]
Principio cero de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Principio cero de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmicoque se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin,
volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial,
coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro
cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no
es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce
como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente
hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de
principio cero.
Primera ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,
establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro,
la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que
expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los
cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,
queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al
sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas
expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se
aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).


ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica
Segunda ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una
mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen).
Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la
energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones
para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de
una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser
mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico
mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la
fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el
trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius[editar]


Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad
igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual
de trabajo.
Otra interpretacin[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre
ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el
rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de
una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Tercera ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica
no requiere la utilizacin de este postulado.
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El postulado de Nernst, llamado as por ser
propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que
a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor
constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo
temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea deldemonio
de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando
con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.
Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio
de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema
estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa
con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l
desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el
medio circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de
energa que emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa
con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin
embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase
no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga
de l. El universo es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es
cero
Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que
puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.
Equilibrio trmico[editar]
Artculo principal: Equilibrio trmico
Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en
contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar
a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma
cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.
Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor
cantidad de sustancia emite ms calor a la misma temperatura.
Variables termodinmicas[editar]
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en
el estudio de la termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura
En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos
dividirlas en dos:
propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o
del tamao de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir el
sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.
propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del
sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva
depende por tanto del tamao del sistema. Una propiedad extensiva tiene la
propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos o ms
partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es la suma de los
valores de dicha magnitud para cada una de las partes.
Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso, cantidad
de sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente entre dos magnitudes
extensivas nos da una magnitud intensiva, por ejemplo la divisin entre masa y volumen
nos da la densidad.
Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama
sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas
coordenadas se llama estado del sistema.
Equilibrio trmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X y Y permanecen
constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra
en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que
tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una
propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico
con otro sistema.
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se
ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de
calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.
Foco trmico[editar]
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar
su temperatura.
Contacto trmico[editar]
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de
calor de un sistema a otro.
Procesos termodinmicos[editar]
Artculo principal: Proceso termodinmico
Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin
termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los
procesos ms importantes son:
Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.
Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara.
Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.
Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.
Procesos diatrmicos: son procesos que dejan pasar el calor fcilmente.
Procesos isoentrpicos: procesos adiabticos y reversibles. Procesos en los que la
entropa no vara.
Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio trmico,
sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se
trata de un proceso adiabtico.
Rendimiento termodinmico o eficiencia[editar]
Artculo principal: Rendimiento trmico
Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de rendimiento. El rendimiento de
una mquina trmica se define como:

donde, dependiendo del tipo de mquina trmica, estas energas sern el calor o el
trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la mquina.
Teorema de Carnot[editar]
Artculo principal: Ciclo de Carnot
Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824 demostr que el rendimiento de alguna mquina
trmica que tuviese la mxima eficiencia posible (a las que en la actualidad se
denotan con su nombre) y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura
constante), dependera slo de las temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el
rendimiento para unmotor trmico de Carnot viene dado por:

donde y son las temperaturas del termostato caliente y del termostato fro,
respectivamente, medidas en Kelvin.
Este rendimiento mximo es el correspondiente al de una mquina trmica
reversible, la cual es slo una idealizacin, por lo que cualquier mquina trmica
construida tendr un rendimiento menor que el de una mquina reversible
operando entre los mismos focos.






















Primera ley de la termodinmica

Tambin conocido como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece
que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna
del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa
necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa
interna. Fue propuesta por Antoine Lavoisier.

La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Eentra Esale = Esistema

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de
la forma:



Segunda ley de la termodinmica

Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo
tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta
dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece,
en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro
sin prdidas. De esta forma, La Segunda ley impone restricciones para las transferencias de
energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el Primer Principio.
Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa
tal que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos a temperatura ms alta a aquellos de temperatura ms baja.


Tercera ley de la termodinmica

La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesto por Walther Nernst, afirma que es
imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos
fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero
absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos
puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. No es una nocin
exigida por la Termodinmica clsica, as que es probablemente inapropiado tratarlo de ley.

Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo generalizaciones
estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico.
El demonio de Maxwell ejemplifica cmo puede concebirse un sistema cuntico que rompa las
leyes de la Termodinmica.

Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es la ms slida
y universal de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta ahora por la ciencia.


Ley cero de la termodinmica

El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico,
polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, entre otras) no son dependientes del
tiempo. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se les conoce como
coordenadas termodinmicas del sistema.

A este principio se le llama del equilibrio termodinmico. Si dos sistemas A y B estn en equilibrio
termodinmico, y B est en equilibrio termodinmico con un tercer sistema C, entonces A y C estn
a su vez en equilibrio termodinmico. Este principio es fundamental, aun siendo ampliamente
aceptado, no fue formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes.
De ah que recibe la posicin 0.