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La Mecánica Cuántica: El acoplamiento LS

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MART E S , 1 1 DE AGOS T O DE 2 0 0 9
El acoplamiento LS
Aparejado con el descubrimiento de la cuantización del momento angular
orbital L del electrón ocasionado por su movimiento orbital en torno al
núcleo atómico, lo cual explicó satisfactoriamente el desdoblamiento de
líneas en el espectro de los elementos al serle aplicada a la muestra un
campo magnético, así como el descubrimiento del momento angular de spin
S gracias a los experimentos Stern-Gerlach que explicó satisfactoriamente la
aparición de pares de líneas adicionales en cada línea desdoblada a
consecuencia de la aplicación del campo magnético no-homogéneo en un
experimento del tipo Stern-Gerlach, quedó el problema de darle una
explicación teórica a otras líneas adicionales que no podían ser explicadas
por manifestarse dichas líneas sin que hubiese campo magnético o campo
eléctrico alguno aplicado a la muestra bajo observación. Estas líneas
adicionales no son visibles con un espectógrafo de baja o mediana
resolución, se requiere de un espectógrafo de alta resolución para poder
distinguirlas ya que de otro modo se confunden en una sola línea. Dichas
líneas espectrales no pueden explicarse recurriendo simplemente al
concepto del momento angular orbital y el momento angular de spin
actuando por separado. El hecho de que la teoría estaba incompleta está
resumido en lo que hoy se conoce como el efecto Zeeman anómalo bajo
el cual en vez de obtenerse un desdoblamiento de una línea espectral en tres
líneas diferentes (al aplicársele a la muestra bajo observación un campo
magnético) se obtiene un desdoblamiento en diez líneas diferentes. De
haberse obtenido tres líneas diferentes al serle aplicado un campo magnético
a la muestra, el efecto habría sido un efecto Zeeman normal, ordinario. Pero
la aparición de esas siete líneas adicionales resultó una verdadera sorpresa.
La necesidad de explicar esas líneas espectrales adicionales fue lo que
condujo a postular una nueva cantidad, la cantidad J, que debía ser
resultante de algún tipo de acoplamiento de las cantidades L y S, lo cual nos
lleva a repasar los conceptos básicos de las cantidades L y S que pueden dar
origen a esta nueva cantidad bautizada como J. El acoplamiento entre los
momentos angulares L y S es conocido en la literatura técnica como el
acoplamiento LS, aunque también se le refiere con frecuencia como el
acoplamiento Rusell-Saunders, en honor de los científicos Henry
Norris Russell y Frederick Albert Saunders que fueron los primeros en dar
esta explicación teórica a las líneas espectrales adicionales observadas que
no podían ser explicadas de ninguna otra manera.
Empezaremos considerando a un electrón girando sobre sí mismo como si
fuese un trompo, una imagen que representa una buena simbolización del
S E GUI DORE S
ARC HI V O DE L B L OG
▼ 2009 (136)
▼ agosto (136)
Indice
Prólogo
El modelo atómico planetario de
Bohr I
El modelo atómico planetario de
Bohr II
La espectroscopía de rayos-X
La extraña ecuación de Max
Born
Vectores y matrices I
Vectores y matrices II
El análisis de Fourier
La regla de multiplicación de
Heisenberg
Observables compatibles e
incompatibles
Oscilador armónico simple:
solución matricial
Matrices y probabilidad
El principio de incertidumbre I
El principio de incertidumbre II
El experimento Stern-Gerlach
El spin del electron
Momento angular: tratamiento
matricial I
La Mecánica Cuántica
La Mecánica Cuántica: El acoplamiento LS
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momento angular de spin de dicha partícula. El mismo electrón además de
poseer este momento angular intrínseco posee también otro tipo de
momento angular al estar atrapado orbitalmente como parte de un átomo:
Aunque ambos momentos angulares son cosa aparte, aceptemos que poseen
la característica de poder acoplarse para dar origen a nuevas líneas en el
espectro, las cuales no pueden ser explicadas sin la presunción de ese
acoplamiento. Por acoplamiento entendemos la suma de los momentos
angulares, orbital y de spin, y dándoles a estas cantidades una cualidad
pseudo-vectorial al igual que como se acostumbra a hacerlo en la mecánica
clásica, el momento angular total J se define como la suma “vectorial” del
momento angular de spin S y el momento angular orbital L:
J = L + S
No se debe confundir este vector momento angular total J con ninguna de las
matrices J tratadas en la entrada titulada “Momento angular: tratamiento
matricial II” las cuales fueron utilizadas a la manera de las matrices de Pauli
para representar única y exclusivamente al momento angular orbital sin
acarrear la constante reducida de Planck ħ (como en el caso L
x
= ħJ
x
).
El concepto del momento angular total J como suma vectorial no debe ser
tomado literalmente al pie de la letra. Más bien, la interpretación que
debemos darle es como una suma de operadores, del mismo modo que el
enunciado “un electrón tiene un momento angular orbital L” significa que la
función de onda del electrón es una eigenfunción del operador L
op
2
con el
eigenvalor √ l( l+1)ħ. De este modo, una definición más adecuada del
momento angular total J vendría siendo, operacionalmente hablando, la
siguiente:
Puesto que J es un momento angular, esperamos que obedezca las mismas
reglas cuánticas que las que se aplican en el caso de los momentos angulares
orbital L y de spin S; esto es, esperamos que los eigenvalores de J
op
2
puedan ser escritos como √ j( j+1)ħ, y que los eigenvalores de J
z
sean m
j
ħ en
donde m
j
pueda tomar un total de 2j+1 valores enteros cuyo rango vaya de -j
a +j en pasos integrales, lo cual resulta ser efectivamente el caso. Podemos
Momento angular: tratamiento
matricial II
Momento angular: tratamiento
matricial III
La energía rotacional
Matrices y sub-matrices
Solución matricial del átomo de
hidrógeno
Funciones matriciales
De la mecánica clásica a la
mecánica matricial
La matriz momentum como
generadora de traslación
La matriz generadora de
rotación
Rotaciones de las matrices de
Pauli
El aspecto estadístico de la
Mecánica Matricial
Evolución temporal de los
sistemas físicos
Matrices continuas
Ondas de materia
La ecuación de Schrödinger
Solución matemática de la
ecuación de onda
Solución numérica de la
ecuacion de Schrödinger
Interpretación probabilista de ψ
I
Interpretación probabilista de ψ
II
Operadores y esperanzas
matemáticas I
Operadores y esperanzas
matemáticas II
Oscilador armónico simple:
solución ondulatoria
La función delta de Dirac
Transmisión y reflexión de
partículas I
Transmisión y reflexión de
partículas II
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encontrar los valores que puede tomar el número cuántico .j considerando la
componente-z de la ecuación operacional que se acaba de dar arriba:
J
z,op
= L
z,op
+ S
z,op
En términos de los eigenvalores, la ecuación correspondiente a esta
ecuación operacional es la siguiente:
m
j
= m
l
+ m
s
Para el spin del electrón, sólo hay dos valores posibles de m
s
, -1/2 y +1/2. Y
para el momento angular orbital, hay un total de 2l+1 valores posibles de m
l
.
Esto significa que, para el caso especial en el cual l = 2, habrá un gran total
de diez valores posibles considerando todas las combinaciones posibles de
valores de m
l
y m
s
.
Si hemos de formarnos una imagen de la suma vectorial de los vectores L y
S para dar origen al vector J, podemos tener en mente algo como lo
siguiente:
Aunque es costumbre enraizada llamar a un diagrama de este tipo “suma
vectorial”, en realidad no estamos sumando “vectores” en el sentido clásico,
sino en el sentido cuántico. Si estuviésemos sumando vectorialmente en el
sentido clásico el momento angular orbital L y el momento angular de spin
S, además de tener que utilizar las magnitudes |L| y |S| para el cálculo de la
magnitud del vector resultante J necesitaríamos el ángulo hipotético entre
los vectores L y S para aplicar la ley de los cosenos. Pero esto no es lo que
ocurre en la Mecánica Cuántica. ¡Ni siquiera tenemos que andar calculando
ángulos entre vectores para obtener el vector resultante J!
Sabiendo de antemano que tanto el momento de angular orbital L como el
momento angular de spin S están cuantizados de acuerdo a las siguientes
reglas:
Transmisión y reflexión de
partículas III
Transmisión y reflexión de
partículas IV
El potencial delta de Dirac
Ondas de simetría circular y
esférica
La notación bra-ket de Dirac
El espacio de Hilbert I
El espacio de Hilbert II
Operadores Hermitianos
Los operadores escalera I
Los operadores escalera II
El principio de incertidumbre,
revisitado
El acto de medición
Momento angular orbital:
análisis ondulatorio I
Momento angular orbital:
análisis ondulatorio II
Momento angular orbital:
funciones de onda I
Momento angular orbital:
funciones de onda II
Polinomios de Legendre:
aspectos matemáticos
La función de onda radial
La función de onda del momento
angular del spin
El principio de exclusión de
Pauli
El proceso de construcción
Aufbau
El acoplamiento LS
La suma de momentos angulares
Las reglas de selección
Técnicas de aproximación I
Técnicas de aproximación II
Técnicas de aproximación III
El método de aproximación
WKB I
El método de aproximación
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|L|
2
= l(l+1)ħ
2
____|S|
2
= s(s+1)ħ
2
por esto mismo podemos y debemos esperar que también la suma vectorial
de ambos momentos angulares esté cuantizada de acuerdo a una regla como
la siguiente:
|J|
2
= j( j+1)ħ
2
Cuánticamente, en virtud de que la magnitud de cualquiera de los vectores
de momento angular no coincide con su propio eje-z de medición
experimental en torno al cual el vector que dá la magnitud total está girando,
podemos imaginarnos a grosso modo una representación como la siguiente
que aunque algo inexacta ilustra lo que está ocurriendo desde el punto de
vista cuántico:
Ahora bien, el spin del electrón sólo puede tomar dos valores, - ħ/2 y +ħ/2.
Esto significa que al ser sumado “vectorialmente” al vector momento
angular orbital, sólo puede producir un desdoblamiento en dos
componentes, el primero cuando el vector momento angular de spin S está
apuntando en la misma dirección que el vector momento angular orbital L, y
el segundo cuando el vector momento angular de spin S está apuntando en
dirección contraria al momento angular orbital L. En el primer caso decimos
que ambos vectores son “paralelos”, mientras que en el segundo caso
decimos que ambos vectores son “antiparalelos”. Pero la condición de
cuantización impuesta arriba sobre el vector J precluye la posibilidad de que
los vectores “paralelos” L y S puedan estar apuntando en la misma
dirección. De cualquier modo, podemos retener la terminología de vectores
“paralelos” considerando a ambos vectores L y S lo más “paralelos” posible,
y podemos retener la terminología de vectores “antiparalelos” considerando
a ambos vectores L y S lo más “antiparalelos” posible.
En cuanto a la suma de los números cuánticos m
l
y m
s
(¡no las
magnitudes!) que corresponden al momento angular orbital l y al momento
angular de spin s se refiere, puesto que m
s
puede tomar únicamente dos
WKB II
El método de aproximación
WKB III
El método de aproximación
WKB IV
El enlace molecular I
El enlace molecular II
La hibridación de los orbitales
atómicos
La teoría de los orbitales
moleculares
Teoría del campo cristalino
Operadores clase T
El espacio-posición y el espacio-
momentum I
El espacio-posición y el espacio-
momentum II
El espacio-posición y el espacio-
momentum III
El espacio-posición y el espacio-
momentum IV
La partícula libre I
La partícula libre II
La ecuación de movimiento de
Heisenberg
Mecánicas Matricial y
Ondulatoria: equivalencia
Evolución temporal de las ondas
de materia I
Evolución temporal de las ondas
de materia II
El operador de traslación
El operador de evolución del
tiempo
Las representaciones de
Heisenberg y Schrödinger
Operadores de rotación I
Operadores de rotación II
Los grupos de rotación I
Los grupos de rotación II
Los grupos de rotación III
La simetría como piedra angular
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valores entonces sólo hay dos posibilidades para el valor que puede tomar el
número cuántico j. La primera es cuando ambos están apuntando “en la
misma dirección” con m
s
= +1/2:
Y la segunda posibilidad es cuando ambos están apuntando “en direcciones
opuestas”:
De este modo, podemos obtener una fórmula para la magnitud del
momento angular total |J| con la cual, dado un valor de l, calculamos la
magnitud del momento angular total J cuando los momentos angulares
orbital y de spin son “paralelos”:
Tomando en cuenta que la magnitud del momento angular de spin S que
debe ser igual a:
|S|
2
= s(s+1)ħ
2
= (1/2)(1/2 + 1)ħ
2
= 3ħ
2
/4
|S| = (√3/2)ħ
la imagen que corresponde a esta posibilidad es la siguiente:
Representaciones irreducibles I
Representaciones irreducibles II
Los coeficientes Clebsch-Gordan
I
Los coeficientes Clebsch-Gordan
II
Los coeficientes Clebsch-Gordan
III
Operadores tensoriales
El momento de cuadripolo
El teorema Wigner-Eckart I
El teorema Wigner-Eckart II
Mecánica Estadística Cuántica I
Mecánica Estadística Cuántica II
Mecánica Estadística Cuántica
III
Mecánica Estadística Cuántica
IV
Mecánica Estadística Cuántica V
Mecánica Estadística Cuántica
VI
La matriz densidad I
La matriz densidad II
El láser
El teorema virial
Espectroscopías de resonancia
magnética I
Espectroscopías de resonancia
magnética II
Espectroscopías de resonancia
magnética III
Espectroscopías de resonancia
magnética IV
Esparcimiento clásico de
partículas
Esparcimiento de las ondas de
luz
Aspectos matemáticos de las
ondas esféricas
El método de las ondas parciales
La aproximación de Born I
La aproximación de Born II
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Y de la misma manera, podemos obtener una fórmula para la magnitud del
momento angular total |J| con la cual, dado un valor de l, calculamos la
magnitud del momento angular total J cuando los momentos angulares
orbital y de spin son “anti-paralelos”:
La imagen que corresponde a esta segunda posibilidad es la siguiente:


El teorema óptico
La ecuación Lippmann-
Schwinger
El teorema adiabático I
El teorema adiabático II
La Mecánica Cuántica
Relativista
Recursos de software
Constantes fundamentales y
factores de conversión
Bibliografía
DAT OS P E RS ONAL E S
ARMANDO MARTÍNEZ
TÉLLEZ
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PROBLEMA: Obténganse todas las combinaciones posibles del número
cuántico m
j
para el caso en el cual l = 2.
Para el caso en el cual l = 2, el valor máximo de m
j
será l+s, o sea 5/2. Si .j =
5/2, entonces deberá haber un total de 2.j+1 = 6 valores posibles de m
j
.
Además de estos valores, debe de haber otras cuatro combinaciones posibles
que corresponden a .j = 3/2. Estos valores aparecen enumerados en la
siguiente tabla en la cual se muestran los seis valores posibles de m
j
para .j =
5/2 de color rosa claro, y en la cual se muestran los cuatro valores posibles
de m
j
para .j = 3/2 de color ciano claro:
La forma en la cual se construye una tabla como ésta es la siguiente: para l =
2, el número m
l
que corresponde al momento angular orbital puede tomar
todos los valores enteros posibles entre +2 y -2, que son las “coordenadas”
horizontales que aparecen en la parte superior de la tabla. Y el número m
s
que corresponde al momento angular de spin sólo puede tomar los valores
+1/2 y -1/2, que son las “coordenadas” verticales que aparecen en la parte
superior de la tabla. Para m
l
= 1 y m
s
= -1/2 (por ejemplo), el valor del
número m
j
que corresponde al momento angular total tomará el valor de:
m
j
= m
l
+ m
s
= 1 + (-1/2) = 1/2
que es el valor que aparece dentro de la tabla en el área de color ciano claro.
Generalizando lo que tenemos en la tabla de arriba, no cuesta mucho trabajo
verificar que el número cuántico j puede tomar todos los valores fijados
entre los límites marcados por la siguiente desigualdad:
(l + s) ≥ .j ≥ |.l - s.|
De este modo, designando a l como los posibles valores enteros que puede
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tomar el número cuántico que corresponde al momento angular orbital
(múltiplos enteros de la constante ħ) y a s como los dos posibles valores
fraccionarios que puede tomar el número cuántico que corresponde al
momento angular de spin (+1/2 y -1/2), los posibles valores que puede
tomar el número cuántico .j que representa al momento angular total son,
enumerados a manera de un “conteo descensivo” hacia abajo empezando
desde el valor máximo l+s y disminuyendo de uno en uno hasta llegar al
valor mínimo |.l-s.|:
_____________j = l + s,
_________________l + s - 1
_____________________l + s - 2_...
__________________________|.l - s.|
siendo además los valores que puede tomar la magnitud del momento
angular total los siguientes:
|J| = √ j( j+1) ħ
tal y como en el caso de los momentums orbital y de spin. Más aún, la
componente de J en la dirección del eje-z, o sea J
z
, se encuentra cuantizada
separadamente, siendo:
J
z
= m
j
ħ
y aplicándose para los valores de m
j
un conteo igualmente “descensivo”
hasta abarcar todos los valores posibles entre +j y -j:
_____________m
J
= j
___________________j - 1
_____________________j - 2_...
________________________- j
PROBLEMA: Calcúlense los valores posibles de j para l = 1 y s = 1/2.
De acuerdo con lo anterior, los valores posibles de j son:
j = l + s = 1 + 1/2 = 3/2
j = l + s - 1 = 1 + 1/2 - 1 = 1/2
Puesto que |.l - s.| = |.1 - 1/2.| = 1/2, no hay valores más bajos para j, y los
dos valores de j dados arriba son los únicos posibles.
PROBLEMA: Calcúlense los valores posibles de j para l = 3 y s = 1/2.
En este caso:
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j = l + s = 3 + 1/2 = 7/2
j = l + s - 1 = 3 + 1/2 - 1 = 5/2
Puesto que |. j - s.| = |.3 - 1/2.| = 5/2, no hay valores más bajos para .j, y los
dos valores de .j dados arriba son los únicos posibles.
PROBLEMA: Obténgase los valores posibles para la magnitud del
momento angular total de un átomo que se encuentra en el estado l = 1.
Hay dos valores posibles para la magnitud |J|, uno de ellos ocurrirá cuando
los “vectores” L y S sean “paralelos”, y el otro de ellos ocurrirá cuando los
“vectores” L y S sean “antiparalelos”. Evaluando las dos posibles magnitudes
de J ya sea con las fórmulas obtenidas arriba o con los valores obtenidos
también arriba de j
1
.=.1/2 y j
2
.=.3/2 usando la relación |J|
2
= j(.j+1)ħ
2
para
el caso l = 1, obtenemos:
PROBLEMA: Obténgase los valores posibles para la magnitud del
momento angular total de un átomo que se encuentra en el estado l = 2.
Al igual que en el problema anterior, también aquí habrá dos valores
posibles para la magnitud |J|, uno de ellos ocurrirá cuando los “vectores” L
y S sean “paralelos”, y el otro de ellos ocurrirá cuando los “vectores” L y S
sean “antiparalelos”. Evaluando las dos posibles magnitudes de J para el
caso l = 2 con las fórmulas obtenidas arriba, obtenemos:
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Tal vez aún no resulte del todo claro el por qué tienen que aparecer nuevas
líneas espectrales como resultado de una combinación del momento angular
orbital L y del momento angular de spin S del electrón. ¿Acaso no deberían
ser independientes el uno del otro? La respuesta es definitivamente
negativa, al considerar que en la evaluación del vector J
.2
que los combina
aparece claramente un término que antes no se tenía, un término que
combina en forma multiplicativa ambos momentos angulares orbital y de
spin:
J
2
= J · J = (L + S)·(L + S)
J
2
= L·L + L·S + S·L + S·S
Lo que tenemos en la segunda línea es una expresión puramente
operacional, en la cual tanto L como S pueden representar los operadores
diferenciales propios de la Mecánica Ondulatoria. Puesto que el momento
angular orbital y de spin L y S son observables compatibles, el producto de
ambos es conmutativo, o sea que L·S = S·L, con lo cual podemos reducir la
expresión a lo siguiente:
J
2
= L·L + 2L·S + S·S
El término L·S, destacado en color magenta, es conocido como el
acoplamiento LS. De no ser por este término, no habría esas líneas
espectrales adicionales.
PROBLEMA: Obténgase la magnitud del acoplamiento L·S en función de
j, l y s, esto es, en función de los eigen-valores de J, L y S.
Puesto que J.·.J = J
.2
, entonces tomando j = l + s se tiene lo siguiente:
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J
2
= (L + S)·(L + S)
J
2
= L·L + 2L·S + S·S
L·S = (1/2)(J
2
- L
2
- S
2
)
|L·S| = (1/2)( |J|
2
- |L|
2
- |S|
2
)
Puesto que |J|
2
= j(.j+1)ħ
2
, |L|
2
= l(l+1)ħ² y |S|
2
= s(s+1)ħ
2
, se obtiene
entonces lo siguiente para la magnitud del acoplamiento LS:
|L·S| = (1/2)[.j(.j+1) - l(l+1) - s(s+1)]ħ
2
PROBLEMA: Calcúlense los valores posibles del acoplamiento L·S para l
= 1 y s = 1/2.
En un problema anterior encontramos que para l = 1 y s = 1/2 hay dos
valores posibles para .j, los cuales son 3/2 y 1/2. Entonces, para .j = 3/2:
|L·S| = (1/2)[(3/2)(3/2 + 1) - 1(1 + 1) - (1/2)(1/2 + 1)]ħ
2
|L·S| = ħ
2
/2
Y para .j = 1/2:
|L·S| = (1/2)[(1/2)(1/2 + 1) - 1(1 + 1) - (1/2)(1/2 + 1)]ħ
2
|L·S| = - ħ
2
PROBLEMA: Calcúlense los valores posibles del acoplamiento L·S para l
= 3 y s = 1/2.
En un problema anterior encontramos que para l = 3 y s = 1/2 hay dos
valores posibles para .j, los cuales son 7/2 y 5/2. Entonces, para .j = 7/2:
|L·S| = (1/2)[(7/2)(7/2 + 1) - 3(3 + 1) - (1/2)(1/2 + 1)]ħ
2
|L·S| = 3ħ
2
/2
Y para .j = 5/2:
|L·S| = (1/2)[(5/2)(5/2 + 1) - 3(3 + 1) - (1/2)(1/2 + 1)]ħ
2
|L·S| = - 2ħ
2
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Una manera de darle una explicación algo mecanística al origen de la
interacción L·S se tiene al considerar a un solo electrón que se mueve en
torno a un núcleo N con carga Ze. Si se adopta un sistema de ejes
coordenados en el que el electrón esté en reposo (y no moviéndose en torno
al núcleo), el núcleo aparentemente se moverá en torno al electrón, y debido
a este movimiento producirá un campo magnético en donde se encuentra el
electrón, perpendicular al plano de la órbita (ya que toda carga eléctrica en
movimiento relativo como un protón con su carga eléctrica positiva es
equivalente a una corriente eléctrica que produce un campo magnético de
acuerdo a las leyes de la electrodinámica clásica de Maxwell). Este campo
magnético interno interaccionará con el momento magnético del electrón
(usualmente simbolizado como μ) produciendo un efecto físico semejante al
de dos pequeños imanes interactuando entre sí, y la energía dependerá del
ángulo entre el momento magnético del electrón y el campo magnético
producido por el protón en su movimiento aparente en torno al electrón, y
por lo tanto de la dirección del spin del electrón y de la normal a la órbita.
Podemos visualizar esto por medio de las siguientes figuras:
En la figura (a), se tiene al electrón e orbitando en torno al núclo N,
mientras que en la figura (b) el electrón considerándose a sí mismo en
reposo ve al núcleo N con su carga eléctrica positiva orbitando en torno a él,
produciendo un campo magnético sobre el electrón. Es importante tener
presente que se trata de un campo magnético que es interno al mismo
átomo, no se trata de un campo magnético exterior que le sea aplicado a la
muestra. Por lo tanto, aún en ausencia total de un campo magnético externo,
el efecto del acoplamiento L·S se dá por sí solo, aunque por lo general se
requiere de un espectógrafo con la suficiente potencia para poder distinguir
las líneas de la estructura fina que se forman.
El vector momento angular orbital L del electrón produce un vector
momento magnético μ
L
del mismo modo que el vector momento angular
del spin S del electrón produce un vector momento magnético μ
S
. No es
difícil demostrar, recurriendo para ello a simples argumentos de la
geometría básica, que el vector del momento angular total J que resulta de
la suma vectorial de L y S y el vector del momento magnético μ que
corresponde a J no son paralelos. En efecto, sabiendo que, en función de los
momentos angulares (vectoriales), los momentos magnéticos están dados
por las relaciones:
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y tomando en cuenta las relaciones vectoriales:
entonces con un simple trazado de los triángulos de las sumas vectoriales
que representan dichas relaciones se puede apreciar que μ y J no son
paralelos:
lo cual es obvio en virtud de que:
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y los triángulos no son congruentes (semejantes), y por lo tanto μ y J no son
paralelos. (Recuérdese que en la geometría Euclideana, para que dos
tríangulos ΔABC y ΔA’B’C’ sean congruentes, esto es, que si uno de ellos es
ampliado o el otro reducido ambos coincidirán en sus tres lados y en sus tres
ángulos, basta con que la razón de dos lados cualesquiera de uno de los
triángulos sea igual a la razón de los dos lados correspondientes del otro
triángulo, o sea a/b.=.a’/b’.)
PROBLEMA: Calcúlese la proyección del vector momento magnético total
μ sobre el vector J.
De lo que acabamos de ver, se tiene que:
La proyección de μ sobre J es:
Ahora bien, hablando vectorialmente:
o lo que es lo mismo:
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De este modo:
Tomando en cuenta que el valor de J
.2
es .j(.j+1)ħ
2
del mismo modo que el
valor de L
2
es l(l+1)ħ
2
y que el valor de S
2
es s(s+1)ħ
2
, se concluye por lo
tanto que:
en donde:
es una cantidad que fué definida por vez primera por Alfred Landé,
usualmente conocida como el factor g de Landé, el cual es necesario para
poder calcular el desdoblamiento relativo de diferentes niveles de energía en
campos magnéticos débiles.
PROBLEMA: Calcúlense los factores g de Landé para los niveles
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energéticos definidos en notación espectroscópica como
2
S
1/2
,
2
P
1/2
, y

2
P
3/2
.
Al nivel espectroscópico
2
S
1/2
le corresponden los números cuánticos l.=.0,
s.=.1/2 y .j.=.1/2. Por lo tanto:
Al nivel espectroscópico
2
P
1/2
le corresponden los números cuánticos l.=.1,
s.=.1/2 y .j.=.1/2. Por lo tanto:
Y al nivel espectroscópico
2
P
3/2
le corresponden los números cuánticos l.=.1,
s.=.1/2 y .j.=.3/2. Por lo tanto:
PROBLEMA: Calcúlese la energía de desdoblamiento de un átomo en un
campo magnético B, suponiendo que el desdoblamiento dependa solamente
del componente del momento magnético total μ a lo largo de J.
De lo anterior, la componente del vector momento magnético μ a lo largo de
J es (usando m
e
para simbolizar a la masa del electrón con el fin de evitar
confusiones, ya que estaremos usando al símbolo m
j
para el número
cuántico relacionado con J):
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Empleando notación vectorial:
La energía de desdoblamiento, dada por el producto escalar punto entre el
momento magnético μ
J
a lo largo de J y el campo magnético B, viene siendo
entonces:
PROBLEMA: Usando el sistema de unidades MKS-SI, calcúlese el
desdoblamiento anómalo de Zeeman ocasionado por un campo magnético
externo de 0.5 Teslas para los estados más bajos en el hidrógeno (
2
S
1/2
,

2
P
1/2
y
2
P
3/2
) a causa de la interacción L·S, suponiendo para ello que esta
interacción es mucho más fuerte que la interacción con el campo magnético
externo.
Usando los resultados del problema anterior y metiendo los valores
apropiados de las constantes físicas, se tiene:
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Usando los factores g de Landé calculados en el penúltimo problema
anterior, podemos resumir los cálculos en la tabla siguiente:
Quizá el ejemplo más sobresaliente y citado del acoplamiento L·S es el que
dá origen a las líneas D del sodio. La sal común, por ser cloruro de sodio, al
ser puesta en la flama de un mechero de Bunsen como los que se utilizan en
los laboratorios de química, dá un color amarillo a la llama, el cual si es
observado a través de un espectroscopio óptico calibrado a una resolución
baja proporciona una línea distintiva con una longitud de onda de unos 590
nanometros:
Sin embargo, si se aumenta el poder de resolución del espectroscopio y se
observa la línea más de cerca, se descubre que la línea en realidad consta de
dos líneas distintivas, características de un doblete. Este doblete es debido
precisamente al acoplamiento L·S. Para el átomo de sodio, su configuración
electrónica es:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
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Los 10 electrones interiores se pueden visualizar como formando una nube
electrónica simétricamente esférica. En lo que estamos interesados aquí es
en la excitación del onceavo electrón solitario que se encuentra en el nivel
3s. La posibilidad más cercana de excitación es hacia el nivel 3p. En virtud
de que por la presencia de los 10 electrones interiores que ejercen un efecto
de pantalla el potencial central ya no es un potencial Coulómbico puro, los
niveles 3s y 3p se encontrarán desdoblados. La estructura fina introducida
por el potencial de interacción V
LS
es un desdoblamiento más fino aún que
se lleva a cabo en el nivel 3p, entre 3p
1/2
y 3p
3/2
, en donde el sub-índice es el
número cuántico .j. Experimentalmente, se observan las dos líneas D del
sodio separadas a corta distancia la una de la otra, una de ellas con una
longitud de onda de 5896 Angstroms, y la otra con una longitud de onda de
5890 Angstroms:
En rigor de verdad, el modelo físico usado arriba, suponiendo al electrón
estático y al protón circulando en torno suyo creando un campo magnético
interno al átomo, para explicar el origen del acoplamiento L·S, es
demasiado mecanístico como para ser tomado muy en serio, y se vuelve
necesario recurrir directamente a la ecuación de Schrödinger y resolverla
introduciendo en ella el término de interacción para poder justificar
matemáticamente la aparición de las líneas espectrales adicionales debidas
al acoplamiento L·S. La forma de introducir el término de interacción es
mediante un Hamiltoniano de interacción H
LS
que es agregado al
Hamiltoniano ordinario H que se utiliza en la resolución mecanico-cuántica
del átomo de hidrógeno:
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Aquí se vuelve necesario especificar alguna función radial .f(r) a la cual se le
pueda ser hacer concordar con los datos experimentales. El término de
interacción más frecuentemente utilizado para explicar el acoplamiento L·S
es el siguiente (usando el sistema de unidades cgs-Gaussiano):
en donde V
c
es el potencial central (Coulómbico, de naturaleza eléctrica,
cuyo origen está en el centro del átomo, aunque alterado por los electrones
que se interponen entre el núcleo atómico y el electrón de valencia
localizado en la capa más exterior del átomo) que actúa sobre el electrón que
gira en torno al núcleo (más abajo veremos la derivación de este
Hamiltoniano de interacción L·S). Desafortunadamente, al agregarle este
término de interacción a la ecuación de Schrödinger para el átomo de
hidrógeno, aunque la solución (usando la técnica matemática de separación
de variables) sigue teniendo una parte radial y una parte angular, la
ecuación en sí se vuelve irresoluble por técnicas matemáticas exactas, y se
vuelve necesario recurrir a aproximaciones. Afortunadamente, gracias a que
el efecto del acoplamiento L·S es relativamente pequeño (hablando en
términos absolutos en relación a las magnitudes de las energías
involucradas), se vuelve posible introducir la teoría de las perturbaciones
para obtener aproximaciones que dán una aproximación teórica
razonablemente buena con los resultados que se obtienen
experimentalmente en el laboratorio. Estas técnicas se verán en mayor
detalle en las entradas tituladas “Técnicas de aproximación”, aunque más
abajo se dará un anticipo de las mismas.
El acoplamiento L·S debido al campo magnético interno al átomo introduce
pues un término de interacción a la ecuación de Schrödinger, esto sin que se
le haya aplicado en lo absoluto ningún campo magnético externo a la
muestra. ¿Y qué ocurrirá si le aplicamos un campo magnético externo B al
espécimen bajo observación? En ausencia del acoplamiento L·S,
esperaríamos observar un efecto Zeeman normal con el desdoblamiento de
líneas que esperamos ver aumentando la separación entre las líneas
conforme se va aumentando la intensidad del campo magnético externo.
Pero habiendo un acoplamiento L·S, entonces la ecuación de Schrödinger
para describir lo que ocurra deberá de incorporar un total de cuatro
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términos:
en donde H
B
es el Hamiltoniano que se tiene que agregar para poder
explicar lo que sucede al aplicársele un campo magnético externo B a la
muestra. Tomando en cuenta los parámetros involucrados, la ecuación de
Schrödinger ampliada resulta ser (en el sistema de unidades cgs-Gaussiano):
¿Qué es lo que ocurre entonces cuando a un átomo en el cual hay un
desdoblamiento en los niveles energéticos a causa del acoplamiento L·S
producido por el campo magnético interno al átomo se le va aplicando un
campo magnético externo B? Todo dependerá de la magnitud del campo
magnético externo que le sea aplicado a la muestra. Para fines de análisis
simplificado, podemos considerar dos casos especiales, el primero en el cual
el campo magnético externo que se le aplica a la muestra es un campo
magnético relativamente débil, de forma tal que ambos efectos puedan
interactuar mostrando sus efectos combinados en el espectógrafo; y el
segundo caso siendo aquél en el cual el campo magnético que se le aplica a la
muestra es tan intenso que el campo magnético interno resulta muy
pequeño (relativamente hablando). Cuando se le aplica a la muestra un
campo magnético relativamente pequeño, a los desdoblamientos energéticos
debidos al efecto Zeeman normal hay que sumarles los desdoblamientos
ocasionados por el acoplamiento L·S (produciéndose así un efecto Zeeman
anómalo con una cantidad de líneas mayor a la predicha). La siguiente
figura nos muestra en mayor detalle lo que ocurre:
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Cuando el campo magnético externo que se le aplica a la muestra es muy
intenso, imponiéndose sobre el efecto del campo magnético interno que dá
origen al acoplamiento LS, los niveles energéticos aparecen desdoblados en
cinco niveles igualmente separados tal y como ocurre en el efecto Zeeman
normal, y hay únicamente tres energías diferentes de transición. Este
comportamiento que se observa mediante la aplicación de campos
magnéticos intensos es conocido como el efecto Paschen-Back, así
nombrado en honor a sus descubridores Friedrich Paschen y Ernst Back.
Podemos apreciar mejor el efecto Paschen-Back en el extremo izquierdo de
la siguiente gráfica cuando el campo magnético exterior aplicado tiene una
intensidad de aproximadamente 100 Teslas:
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Elaborando sobre las mismas gráficas de arriba, los cinco niveles energéticos
observados (al llevarse a cabo el traslape de niveles) así como las tres lineas
espectrales observadas que corresponden a las transiciones permisibles en
dichos niveles energéticos se muestran en la siguiente figura:
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El tratamiento formal del acoplamiento LS requiere de la postulación de una
función de onda que incorpore los números cuánticos n (el número cuántico
principal relacionado con la función de onda radial que fija los niveles de
energía en el modelo atómico planetario de Bohr), el número cuántico l
asociado al momento angular orbital y el número cuántico .j asociado al
momento angular total:
Anticipándonos un poco a lo que veremos en la serie de entradas tituladas
“Técnicas de aproximación”, y designando como ΔE
nlj
a la energía debida al
término de interacción LS que debe ser agregada como Hamiltoniano a la
ecuación de Schrödinger para tomar en cuenta el efecto de dicho término,
entonces se puede demostrar que para un desplazamiento de energía de
primer orden (ignorando efectos cuadráticos y de orden mayor) el valor
aproximado de ΔE
nlj
se puede obtener tomando el valor esperado (la
esperanza matemática) del Hamiltoniano de acoplamiento H
LS
con respecto
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a la función de onda utilizada para llevar a cabo el análisis:
Usando el término dado arriba para el acoplamiento y sacando fuera del
producto interno bra-ket las cantidades físicas constantes, se tiene entonces:
En la solución matemática del átomo hidrogenoide, se ha visto ya en
entradas previas que es posible introducir la técnica conocida como
separación de variables para “romper” la función de onda en el producto de
dos funciones de onda, una de las cuales es una función de onda radial, y la
otra una función de onda que corresponde a la parte angular, usualmente
especificada en su forma infinitesimal por un ángulo sólido dΩ. Podemos
hacer lo mismo para la función de onda utilizada en la evaluación del efecto
de la interacción, postulando lo siguiente:
De este modo, haciendo la conversión del formalismo bra-ket de Dirac al
formalismo propio de la Mecánica Ondulatoria, y separando la expresión en
el producto de dos integrales, una de las cuales corresponde a la parte radial
y la otra correspondiendo a la parte angular, se tiene lo siguiente a ser
evaluado (el factor r
2
que aparece en la integral que corresponde a la parte
radial proviene del uso de las coordenadas esféricas en lugar de las
coordenadas Cartesianas para llevar a cabo la evaluación de las integrales en
coordenadas esféricas):
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Compactando la parte radial a su simbolización simplificada como
esperanza matemática, y recurriendo a la relación dada arriba para la
expansión del término L·S en función de J
.2
, L
2
y S
2
, se tiene:
Usando los eigenvalores que corresponden a los operadores, y sacando las
constantes fuera de la integral que corresponde a la parte angular, vemos
que:
Por la ortonormalidad que se supone con la cual están definidas las
funciones de onda, puesto que (aquí la integral llevada a cabo sobre un
ángulo sólido dΩ es en realidad una doble integral llevada a cabo sobre los
ángulos dθ y dφ):
la relación se reduce entonces a:
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Puesto que el número cuántico asociado al momento angular de spin sólo
puede tomar dos valores posibles, +1/2 y -1/2, en tal caso para cierto valor
del número cuántico l asociado al momento angular orbital el número
cuántico .j sólo puede tomar dos valores:
Substituyendo estos dos valores en la expresión de arriba, se obtienen así las
siguientes dos relaciones:
El par de relaciones es mejor conocido como la regla del intervalo de
Landé.
Había quedado pendiente arriba la explicación del origen del Hamiltoniano
de interacción H
LS
, lo cual se procederá a hacer a continuación.
Ya se vió arriba que el electrón, considerándose a sí mismo en reposo, “ve” al
núcleo atómico de carga positiva girando en su derredor creándole un
campo magnético (interno al átomo) efectivo que designaremos B
ef
.
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Tratándose de una interacción en la cual al electrón se le puede asignar una
velocidad v, de acuerdo a la electrodinámica clásica el electrón
experimentará una fuerza centrípeta F que lo retiene en órbita y que de
acuerdo a la electrodinámica clásica (como un caso especial de lo que se
conoce como fuerza de Lorentz) estará dada por la siguiente relación que
puede ser simplificada de la manera en que se muestra recurriendo a la
definición del campo eléctrico E como la fuerza F dividida entre la unidad de
carga q:
Es más común utilizar en este tipo de derivaciones las unidades cgs-
Gaussianas que las unidades MKS-SI, lo cual se puede corregir en la fórmula
con la simple adición de la velocidad de la luz de la manera en que se
muestra:
A continuación, queremos “despejar” el campo magnético B
ef
de esta
expresión. Pero no se trata de una expresión algebraica ordinaria, se trata de
una relación vectorial, por lo cual para poder llevar a cabo esto en la forma
correcta es necesario tener en cuenta la definición esencial de lo que es el
producto vectorial cruz A×B entre dos vectores A y B usando los dedos de la
mano:
De acuerdo a la expresión vectorial en el extremo superior derecho de la
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figura, y aún utilizando vectores, se debe tener:
El Hamiltoniano de interacción estará dado por el producto punto entre el
momento magnético de spin μ y el campo magnético efectivo B
ef
.:
Usando en el siguiente desarrollo el hecho de que una fuerza F se puede
definir en función de un potencial V como la derivada del potencial, o sea
como dV/dr, y usando la expresión para el momento magnético μ del
electrón en función del vector momento angular de spin S, con lo cual:
así como las definiciones clásicas del momentum p como el producto de una
masa m por la velocidad v y del momento angular L como el producto
vectorial del momentum p por el brazo de palanca r, se tiene entonces:
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Esto es esencialmente lo que se había dado anteriormente como el operador
Hamiltoniano que representa a la energía de interacción spin-órbita. Sin
embargo, al llevarse a cabo mediciones más precisas de los niveles de
energía encontrados experimentalmente en el laboratorio, se encuentra que
los resultados experimentales difieren de los resultados predichos
teóricamente por el Hamiltoniano de interacción en un factor de 2. La
explicación más satisfactoria dada a esta enorme discrepancia se encuentra
en el hecho de que hay un efecto adicional de naturaleza puramente
cinemática que no se tomó en cuenta en la derivación de la fórmula anterior,
un efecto esencialmente relativista. Es así como se llega al conocimiento del
factor de precesión de Thomas, mejor conocido simplemente como factor
de Thomas en honor de su descubridor Llewellyn Thomas, el cual es una
corrección relativista a la interacción spin-órbita que toma en cuenta una
dilatación relativista del tiempo predicha por la Teoría de la Relatividad, lo
cual requiere corregir el Hamiltoniano de interacción precisamente por un
factor de 2. El análisis detallado de esto fue presentado por su descubridor
por vez primera en 1926 en un artículo titulado “The Motion of the Spinning
Electron”, publicado en la edición número 117 de la revista Nature. De este
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modo, la fórmula ya corregida tomando en cuenta los efectos relativistas es
la siguiente (en la cual se muestra el factor de Thomas de color azul):
Viendo más adelante, siendo tanto el momento angular orbital L como el
momento angular de spin S momentos angulares, esto es precisamente lo
que nos lleva a preguntarnos sobre la posibilidad de que el acoplamiento de
estos dos momentos angulares (spin y orbital) no sea más que un caso
especial de un problema más general, el problema del acoplamiento de dos
momentos angulares en el cual los momentos angulares pueden ser, por
ejemplo, los momentos angulares de spin S
1
y S
2
de dos partículas del
mismo tipo (por ejemplo, dos electrones) o dos partículas distintas (por
ejemplo, un protón y un neutrón) confinadas en un espacio reducido en
proximidad cercana la una a la otra. Y de hecho es posible llevar a cabo el
análisis matemático del acoplamiento de dos momentos angulares de
cualquier tipo y de cualquier magnitud, obteniéndose al final algunas reglas
sencillas que permiten predecir las intensidades relativas de las líneas
espectrales que se puedan obtener en experimentos de laboratorio en donde
se busque este tipo de acoplamientos. Pero introducirnos más a fondo en
este tópico requerirá primero obtener una familiarización con otras
herramientas matemáticas y conceptuales que se irán introduciendo en
entradas posteriores. El tema en sí de la suma de dos momentos angulares,
estudiado desde una panorámica más amplia que la que hemos visto hasta
ahora, se logrará cuando hayamos llegado a las entradas tituladas “Los
coeficientes Clebsch-Gordan”, en donde veremos nuevamente el
acoplamiento L·S desde una perspectiva más formal y rigurosa. De
cualquier modo, analizaremos en la siguiente entrada algunos resultados
accesibles que se pueden obtener utilizando las reglas que son consecuencia
del análisis formal y riguroso.
PUBLICADO POR ARMANDO MARTÍNEZ TÉLLEZ EN 18: 42
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