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1 FUNCIONAMIENTO DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE


1.1 PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO
Las celdas de combustible se basan en los mismos principios electroqumicos que
las bateras convencionales. Su caracterstica distintiva es que las sustancias que
reaccionan se alimentan en forma continua al sistema, de manera que estas
celdas, a diferencia de las convencionales, no se descargan cuando los productos
qumicos del interior se agotan. Genera electricidad combinando hidrgeno y
oxgeno electroqumicamente sin ninguna combustin (no hay llama). El tipo ms
sencillo de celda de combustible emplea hidrgeno y oxgeno como combustible el
nico subproducto que se genera es agua 100% pura. En las celdas se han
empleado diversas soluciones de electrlitos como cido sulfrico, cido fosfrico
y soluciones de hidrxido de potasio. (LAIDLER,1997)
Una celda de combustible consiste en dos electrodos separados por un electrolito.
Sobre un electrodo pasa oxgeno e hidrgeno sobre el otro. En el electrodo el
hidrgeno es ionizado y pierde un electrn y al ocurrir esto ambos (hidrgeno H
+
y
electrn e
-
) toman diferentes caminos hacia el segundo electrodo. El hidrgeno
migra hacia el otro electrodo a travs del electrolito mientras que el electrn lo
hace a travs de un material conductor. Este proceso producir agua, corriente
elctrica y calor til. Para generar cantidades utilizables de potencia las celdas de
combustibles son agrupadas en varias capas.
Las celdas de combustible son una familia de tecnologas que usan diferentes
electrlitos y que operan a diferentes temperaturas. Cada miembro de esa familia
tiende a ser ms apropiada para ciertas aplicaciones. Por ejemplo, las celdas de
combustible de membrana electroltica polimrica o bien membrana de
intercambio protnico (PEM) han demostrado ser apropiadas para su aplicacin en
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autos, mientras que las celdas de combustible de carbonatos fundidos parecen ser
ms apropiadas para uso con turbinas a gas. (EG&G Technical Services ,2000)
Figura 1. Esquema de funcionamiento celda de combustible PEM

Fuel cells 2000
1.2 TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE
1.2.1 cido fosfrico (PAFCs).
Este es el tipo de celda de combustible ms desarrollado a nivel comercial y ya se
encuentra en uso en aplicaciones tan diversas como clnicas y hospitales, hoteles,
edificios de oficinas, escuelas, plantas elctricas y terminales aeroportuarias. Las
Celdas de Combustible de cido fosfrico generan electricidad a ms del 40% de
eficiencia y cerca del 85% si el vapor que sta produce es empleado en
cogeneracin comparado con el 30% de la ms eficiente mquina de combustin
interna. Las temperaturas de operacin se encuentran en el rango de los 205C.
Este tipo de celdas pueden ser usadas en vehculos grandes tales como
autobuses y locomotoras.

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1.2.2 Polmero Slido Membrana de Intercambio Protnico (PEM).
Estas celdas operan a relativamente bajas temperaturas (unos 90C), tienen una
densidad de potencia alta, pueden variar su salida rpidamente para satisfacer
cambios en la demanda de potencia y son adecuadas para aplicaciones donde se
requiere una demanda inicial rpida, tal como en el caso de automviles. De
acuerdo con el Departamento de Energa de los Estados Unidos, "son los
principales candidatos para vehculos ligeros, edificios, y potencialmente para
otras aplicaciones mucho ms pequeas como reemplazar bateras recargables
en vdeo cmaras".
1.2.3 Carbonato Fundido (MCFCs).
Las Celdas de Combustible de Carbonato Fundido prometen altas eficiencias
combustible-electricidad y la habilidad para consumir combustibles base carbn.
Esta celda opera a temperaturas del orden de los 650C. La primera celda de
carbonato fundido a gran escala ha sido ya probada y algunas unidades para
demostracin estn siendo terminadas para su prueba en California.
1.2.4 xido Slido (SOFCs).
Otra Celda de Combustible altamente prometedora, la Celda de Combustible de
xido Slido, podra ser usada en aplicaciones grandes de alta potencia
incluyendo estaciones de generacin de energa elctrica a gran escala e
industrial. Algunas organizaciones que desarrollan este tipo de celdas de
combustible tambin prevn el uso de estas en vehculos. Un sistema de xido
Slido normalmente utiliza un material duro cermico en lugar de un electrolito
lquido permitiendo que la temperatura de operacin alcance los 980C. Las
eficiencias de generacin de potencia pueden alcanzar un 60%. Un tipo de Celda
de Combustible de xido Slido utiliza un arreglo de tubos de un metro de longitud
mientras que otras variaciones incluyen un disco comprimido semejando la parte
superior de una lata de sopa.
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1.2.5 Alcalinas.
Utilizadas desde hace mucho tiempo por la NASA en misiones espaciales, este
tipo de celdas pueden alcanzar eficiencias de generacin elctrica de hasta 70%.
Estas celdas utilizan hidrxido de potasio como electrolito. Hasta hace poco
tiempo eran demasiado costosas para aplicaciones comerciales pero varias
compaas estn examinando formas de reducir estos costos y mejorar la
flexibilidad en su operacin.
1.2.6 Otras Celdas de Combustible.
Nuevos miembros de la familia de Celdas de Combustible, tales como las de
Metanol Directo, pueden surgir como resultado del trabajo llevado a cabo en
laboratorios privados y gubernamentales.
Tomado de (EG&G Technical Services , 2000)
1.3 CIRCUITOS DE CORRIENTE CONTINUA
Para verificar el comportamiento de la celda de combustible al cambiar la
resistencia se supone el circuito de la celda y la carga como un circuito semejante
al circuito de una batera y una carga, en el que la batera tiene una resistencia
interna que interviene en el comportamiento del circuito.
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Figura 2. Esquema de circuito de corriente continua

SERWAY, 1997
Considerando el circuito que consta de una batera conectada a un resistor. Si los
alambres de conexin no tienen resistencia. La terminal positiva de la batera est
a un potencial ms alto que la negativa. Si no se incorpora la resistencia interna de
la batera, entonces la diferencia de potencial a travs de ella (el voltaje de la
terminal) es igual a su fuerza electromotriz (fem). Sin embargo, debido a que una
batera real siempre tiene alguna resistencia interna r, el voltaje de las terminales
no es igual a la fem. El circuito puede describirse por medio del diagrama de la
Figura 2. La batera dentro del rectngulo punteado se representa por medio de
una fem () en serie con la resistencia interna (r). Si una carga positiva que se
mueve de a hacia b segn la Figura 2. A medida que la carga pasa de la
terminal negativa a la positiva, su potencial aumenta en . Sin embargo, conforme
se mueve a travs de la resistencia su potencial disminuye en una cantidad I x r,
donde I es la corriente en el circuito y r la resistencia interna. De este modo, el
voltaje de las terminales de la batera, V= Vb - Va, es

0
V E Ir = (1.1)
0
V =Voltaje(V) I =Corriente del circuito(A)
E = Potencial decircuitoabierto(V) r =Resistenciainterna( )

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Se espera entonces que el voltaje obtenido de una celda de combustible se vea
afectado por la resistencia interna del sistema anlogamente al comportamiento
de una batera.
En esta expresin E
0
es equivalente al voltaje en circuito abierto, es decir, el
voltaje de las terminales cuando la corriente es cero. Segn la Figura 2 el voltaje
terminal V tambin debe ser igual a la diferencia de potencial a travs de la
resistencia externa (R), llamada con frecuencia la resistencia de carga. Es decir,
V= IR Al combinar esta expresin con la ecuacin (1.1).

IR Ir
I
R r

= +
=
+
(1.2)
Re =Fuerzaelectromotriz(V) R = sistenciaexterna( )
Esta ecuacin demuestra que la corriente en este circuito simple depende tanto de
la resistencia R externa a la batera como de la resistencia interna r. Si R es
mucha mayor que r, entonces no son notorios los efectos de esta ltima.
La potencia disipada (P) en la resistencia de carga es igual a I
2
R, donde I est
dada por la ecuacin (1.2):

2
2
2
( )
R
P I R
R r

= =
+
(1.3)
Cuando se grafica la potencia vs la resistencia, como se ilustra en la Figura 3, P
alcanza un valor mximo E
2
/4r en R = r. Esto puede probarse tambin al
diferenciar P respecto de R, igualando a cero el resultado y despejando R
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La potencia entregada a R es un mximo cuando la resistencia de carga del
circuito es igual a la resistencia interna de la batera.
Figura 3. Potencia disipada vs resistencia de carga

SERWAY, 1997
(Tomado de SERWAY, 1997)
1.4 TERMODINMICA DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE
1.4.1 Rendimiento de una celda de combustible
El rendimiento ideal de una celda de combustible est definido por el potencial de
Nernst representado como el voltaje de la celda. La reaccin total en la celda
correspondiente a la reaccin individual en el electrodo est dada en la Tabla 1
con su correspondiente ecuacin de Nernst. La ecuacin de Nernst provee una
relacin entre el potencial estndar ideal (E) para la reaccin de la celda y el
potencial ideal de equilibrio (E) a otras temperaturas y presiones parciales de los
reactivos y los productos. Una vez conocido el potencial ideal a condiciones
estndar, el voltaje ideal puede predecirse a otras temperaturas y presiones
usando estas ecuaciones. De acuerdo con la ecuacin de Nernst para la reaccin
del hidrgeno, el potencial ideal de la celda a una temperatura dada puede
incrementarse operando la celda a presiones ms altas, stos incrementos en el
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rendimiento de la celda se han observado efectivamente al operarlas a altas
presiones.
Tabla 1. Reacciones y su correspondiente ecuacin de Nernst
Reaccin en la celda Ecuacin de Nernst
2 2 2
1
2
H O H O +
1
2
2 2 2
( / 2 ) ln( / ) ( / 2 ) ln( )
H H O O
E E RT F P P RT F P = + +
2 2 2
2 2
1
2
H O CO
H O CO
+ +
+

2 2 2
1
2
2 2
( )
( )
( / 2 ) ln[ / ( ) ]
( / 2 ) ln[ ( ) ]
H H O CO a
O CO c
E E RT F P P P
RT F P P
= + +

2 2
1
2
CO O CO +
1
2
2 2
( / 2 ) ln( / ) ( / 2 ) ln( )
CO CO O
E E RT F P P RT F P = + +
4 2
2 2
2
2
CH O
H O CO
+
+

2 2
4 2 2 2
( / 8 ) ln( / ) ( / 8 ) ln( )
CH H O CO O
E E RT F P P P RT F P = + +
(a)- nodo P- Presin parcial del gas F - Constantede Faraday
(c)- Ctodo R- Constanteuniversal gases E -Potencial ideal estandar
E- Potencial deequilibrio T -Temperatura

EG&G Technical Services , 2000
El potencial ideal estndar (E) de una celda de combustible H2/O2 es 1.229 V,
cuando los productos son agua lquida, y de 1.18 V cuando los productos son
agua en estado gaseoso. Este valor se muestra en numerosos libros de qumica
como el potencial de oxidacin del hidrgeno.
La Figura 4 muestra la relacin de E vs. la temperatura la celda. Debido que la
figura muestra el potencial para altas temperaturas de la celda, el potencial ideal
corresponde a la reaccin con los productos en estado gaseoso. As E es menos
de 1.229 V a condiciones estndar cuando se consideran los productos estado
gaseoso.
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Figura 4. Potencial ideal de una celda H2/O2 como funcin de la temperatura

EG&G Technical Services
Sobre el trabajo realizado en la celda en 1878 Willard Gibbs lleg a la conclusin
correcta, de que el trabajo que se efecta en una celda electroqumica es igual a
la disminucin de lo que se conoce como energa de Gibbs. (LAIDLER,1997)
El trabajo potencial tambin puede expresarse como el cambio en la energa libre
de Gibbs para la reaccin de hidrgeno y oxgeno. El cambio en la energa libre de
Gibbs se incrementa cuando disminuye la temperatura de la celda y que el
potencial ideal de la celda es proporcional al cambio en la energa libre de Gibbs
estndar.
1.4.2 Determinacin del rendimiento
Extensos y complejos modelos computarizados han sido usados para caracterizar
la operacin actual de las celdas de combustibles, basados en minuciosos detalles
de los componentes del diseo de la celda (dimensiones fsicas, materiales, etc.)
adems de consideraciones fsicas (fenmeno de transporte, electroqumicas,
etc.) estos cdigos, a menudo registrados, son necesarios en el diseo y
desarrollo de celdas de combustible. Aproximaciones ms simples se usan
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normalmente para estudiar un sistema. Una aproximacin, por ejemplo, sera
conducir una prueba para cada condicin esperada del sistema, sin embargo
estos sera bastante costoso. Es prudente entonces desarrollar correlaciones
basadas en modelos termodinmicos para predecir el rendimiento cuando varan
algunas condiciones de una celda como temperatura, presin, y la constitucin del
gas. Los modelos termodinmicos que son usados para representar estas
ecuaciones no quedan completamente definidos as que un nmero pequeo de
pruebas son necesarios para definir las constantes de diseo en las ecuaciones.
Se puedan realizar luego ajustes bajo condiciones de operacin conocidas para
alcanzar un rendimiento deseado.
El trabajo til (energa elctrica) se obtiene de la celda slo cuando se induce una
corriente razonable sin embargo el potencial actual de la celda decrece del
potencial de equilibrio debido a las prdidas irreversibles como se muestran la
Figura 5. Son muchas las causas que contribuyen a las prdidas irreversibles en
una celda real. Las prdidas, que comnmente son llamadas polarizacin,
sobrepotencial o sobrevoltaje (), se originan principalmente de tres fuentes: 1
polarizacin de activacin, 2 polarizacin hmica y 3 polarizacin de
concentracin. Estas prdidas resultan en un voltaje en la celda menor al voltaje
ideal.
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Figura 5. Caractersticas de Voltaje-Corriente para una celda de combustible

EG&G Technical Services, 2000
Las prdidas de polarizacin de activacin estn en el dominio de las bajas
densidades de corriente, en este punto, las barreras electrnicas se sobreponen a
la corriente y el flujo de iones. Las prdidas de activacin se incrementan en tanto
se incrementa la corriente. Las prdidas por polarizacin hmica varan
directamente con la corriente, al incrementar la corriente en todo ste rango la
resistencia de la celda permanece esencialmente constante. Las prdidas por el
transporte de masa del gas ocurren en todo el rango de densidad de corriente, sin
embargo estas prdidas se hacen prominentes en el lmite ms alto de las
corrientes cuando es difcil proveer suficiente flujo de reactivo a la reaccin en la
celda.
1.4.2.1 Polarizacin de activacin ( )
act

La polarizacin de activacin est directamente relacionada con la rata a la que se
realizan las reacciones electroqumicas. Hay una similitud entre las reacciones
qumicas y las reacciones electroqumicas en tanto las dos involucran una barrera
de activacin se debe sobrepasarse por las sustancias en reaccin. en el caso de
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una reaccin electroqumica con
act
>50-100mV, es descrito por una ecuacin
semiemprica denominada en forma general la ecuacin Tafel.

0
ln
F
act
RT i
n i

= (1.4)
0
Coeficientedetransferencia deelectrones
i = Densidad decorriente deintercambio
=

1.4.2.2 Polarizacin hmica ( )
ohm

Las prdidas por polarizacin hmica ocurren debido a la resistencia de flujo de
iones en el electrolito y la resistencia al flujo de electrones a travs del material del
electrodo. Las prdidas hmicas dominantes, a travs del electrolito, se reducen al
disminuir la separacin del electrodo y aumentar la conductividad inica del
electrolito. Debido a que ambos tanto el electrolito como el electrodo de la celda
de combustible obedecen a la ley de ohm las prdidas hmicas puedan
expresarse por la ecuacin.

ohm
iR = (1.5)
Re
i Corriente del circuito
R = sistenciatotal del circuito
=

1.4.2.3 Polarizacin de concentracin ( )
conc

A medida que el reactivo se consume en el electrodo por la reaccin
electroqumica, hay una prdida potencial debido a la inhabilidad del material
circundante para mantener la concentracin inicial del fluido. Se forma entonces
un gradiente de concentracin. Hay muchos factores que contribuyen en el
proceso de polarizacin de concentracin. En las densidades de corriente
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prcticas el transporte lento de reactivos/productos desde/hasta el sitio de la
reaccin qumica es lo que ms inciden en la polarizacin de concentracin.
ln 1
F
conc
L
RT i
n i


=


(1.6)
L
i = Densidad decorrientelimitante
1.4.2.4 Suma de la polarizacin en el electrodo
la polarizacin de activacin y concentracin puede existir en los dos electrodos
tanto el positivo (ctodo) como el negativo (nodo). La polarizacin total en los
electrodos es la suma de estas polarizaciones.

, ,
, ,
anodo act a conc a
catodo act c conc c
y


= +
= +
(1.7)
El efecto de la polarizacin lleva el potencial del electrodo a un nuevo valor

anodo anodo anodo
catodo catodo catodo
Parael anodo
V E
Parael catodo
V E

= +
=
(1.8)
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Figura 6. Contribucion a la polarizacion de nodo y ctodo

EG&G Technical Services, 2000
1.4.2.5 Voltaje en la celda
El voltaje de la celda es la diferencia del potencial del nodo y el ctodo y la
polarizacin hmica

celda catodo anodo
V V V iR = (1.9)
Combinando las ecuaciones

( ) ( )
( ) ( )
, , , ,
0 0
,
ln ln 1 ln ln 1
F F F F
celda catodo anodo
celda catodo catodo anodo anodo
celda catodo act c conc c anodo act a conc a
celda catodo anodo
L L
c
V V V iR
V E E iR
V E E iR
RT i RT i RT i RT i
V E E
n i n i n i n i



=
= +
= + + +


= + + +




( )
,
0 0
, ,
ln ln 1 ln ln 1
F F F F
a
celda catodo anodo
L L
c a
iR
RT i RT i RT i RT i
V E E iR
n i n i n i n i









= + + +




(1.10)

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1.4.2.6 Variables de rendimiento en las celdas de combustible
El rendimiento de una celda de combustible se ve afectado por las variables de
operacin (temperatura, presin, composicin del gas, relacin estequiomtrica de
reactivos, densidad de corriente) y otros factores (impurezas, vida de la celda) que
influyen en el potencial de la celda y las prdidas de voltaje. Hay muchos puntos
operacin que pueden seleccionarse para aplicaciones de celdas de combustible
en sistemas prcticos.
La Figura 7 muestra los posibles puntos de operacin y los parmetros que
pueden modificarse para alcanzarlos.
Figura 7. Flexibilidad en los puntos de operacin segn parmetros de la celda

EG&G Technical Services, 2000
Tomado de (EG&G Technical Services , 2000)