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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Se llama tambin ley de la conservacin de la energa.



PRIMERA LEY PARA UN SISTEMA QUE SIGUE UN CICLO

La primera ley para un sistema que cumple con un ciclo se define
como:



donde Q viene expresado en kcalora y W en kJoule; J es la constante de
proporcionalidad y representa 0.2389 kJ/kcal.
Para entender mejor el significado de la ecuacin, la Figura 2.13
muestra un sistema cerrado a volumen constante que cumple con un ciclo,
es decir va desde unas condiciones P
1
, T
1
hasta unas condiciones P
2
,
T
2
regresando nuevamente a las condiciones iniciales P
1
,T
1
.Durante el ciclo
se produce transferencia de calor y de trabajo.




Fig. 2.13. Sistema cerrado a volumen constante que cumple con un ciclo


Si se expresa tanto el calor como el trabajo en kJoule, la ecuacin 2.5
se puede escribir de la siguiente forma:



Esta ecuacin dice simplemente que la suma de todos los calores es
igual a la suma de todos los trabajos que atraviesan un sistema cuando
ste cumple con un ciclo. Esta suma de calores y trabajos, debe hacerse en
forma algebraica es decir, debe tomarse en cuenta los signos tanto de los
trabajos como de los calores.

PRIMERA LEY PARA UN SISTEMA QUE CUMPLE CON UN CAMBIO DE
ESTADO

Energa almacenada en un sistema E:
Esta energa puede estar presente en una variedad de formas:
Energa Cintica: Debida al traslado de las molculas. EC
Energa Potencial: Debida a las acciones mutuas de atraccin o de
repulsin entre las molculas. EP
Energa Interna: Esta asociada con la estructura interna de la materia. U
De esta forma se puede expresar la energa almacenada, como la suma de
la energa cintica, la energa potencial y la energa interna.



Para enunciar la primera ley para un sistema que cumple con un
cambio de estado, se considera el siguiente sistema mostrado en la Figura
2.14




Fig. 2.14. Sistema cerrado que cumple con un cambio de estado.


El sistema mostrado en la Figura 2.14, posee inicialmente una energa
almacenada E
1
, pero debido a una interaccin con el medio exterior, el
sistema es obligado a cambiar a otro estado en donde la energa
almacenada es E
2
. Haciendo un balance de energa, se puede decir que la
energa almacenada E
2
, debe ser igual a la suma de la energa
almacenada E
1
mas la energa que entra al sistema menos la energa que
sale del sistema. Este balance se puede escribir de la siguiente forma:



Arreglando los trminos


Observe que el signo negativo que acompaa al calor Q
s,,
es el signo
que le corresponde por ser un calor que sale, mientras el signo negativo
que acompaa al trabajo W
e
, es el signo que le corresponde por ser trabajo
que entra.
En general, la ecuacin 2.9 se puede escribir como :



Esta ecuacin corresponde a la primera ley para un sistema cerrado
que cumple un cambio de estado. Cuando se haga la sustitucin de los
calores y los trabajos en las sumas, se debe tomar en cuenta la convencin
de signos escogida.
En la mayora de los casos, las variaciones de la energa cintica y
potencial son despreciables, por lo que la ecuacin de la primera ley se
puede expresar nicamente en funcin de la energa interna.



Tanto la energa almacenada E, como la energa interna U, son
propiedades y como tales se evalan dentro del sistema. Tienen como
unidades las mismas unidades del calor y el trabajo pero no se evalan en
los lmites del sistema.

CALOR ESPECFICO

Cuando un sistema interacciona con el medio exterior cambiando su
temperatura de un valor T a otro T + dT, definimos el calor especfico como
la capacidad calorfica que tiene el sistema de cambiar su temperatura al
suministrrsele una cantidad de calor.



El calor especfico es pues la cantidad de calor que es necesario
suministrar a la unidad de masa de un cuerpo para que su temperatura
aumente un grado. Las unidades para el calor especfico son:


Si se expresa el calor especfico en forma molar, las unidades para ste
sern :



El calor especfico de slidos y lquidos depende de la temperatura
pero no del tipo de transformacin. En los gases adems de depender de la
temperatura, depende del tipo de proceso experimentado al sufrir el
calentamiento. Se define de esta forma dos calores especficos para los
gases:

Calor especfico a volumen constante: se obtiene midiendo el calor
especfico en un proceso a volumen constante



Calor especfico a presin constante: se obtiene midiendo el calor
especfico en un proceso a presin constante



ENERGA INTERNA Y ENTALPA

La energa interna U de un fluido, como depende de su masa, es una
propiedad extensiva, y desempea un importantsimo papel en la
termodinmica. Es una funcin de estado y, como tal, su variacin global
cuando el fluido experimenta una transformacin cclica ser nula:



Cuando un sistema cerrado interacciona con el medio exterior, ya sea
trmica o mecnicamente, su energa vara de acuerdo con el primer
principio (ecuacin 2.11).
Puesto que el estado de un sistema es funcin de las variables P, V y T,
cualquier magnitud que sea funcin de estado queda determinada
unvocamente al conocer dos de dichos parmetros. Como la energa
interna es una funcin de ese tipo, se puede expresar de cualquiera de las
tres formas siguientes:



El desarrollo y evaluacin de estas funciones para obtener valores de
energa interna no es tan sencillo, por lo que resulta conveniente utilizar
tablas de datos termodinmicos para distintas sustancias. Para determinar
valores de energa interna especfica u, se procede de la misma forma que
se hizo para calcular el volumen especfico.

La entalpa es una funcin de estado que juega un trascendental papel
en termodinmica. Al igual que la energa interna, la entalpa de una
sustancia pura ser funcin de dos parmetros de estado cualesquiera. Es
una propiedad que se obtiene de combinar la energa interna, la presin y el
volumen especfico.
Consideremos un sistema, en un proceso en el que se mantiene
constante la presin, mientras se somete a un calentamiento. Fig. 2.15





Fig. 2.15 Proceso Isobrico


Aplicando la primera ley :



Como el proceso es a presin constante, el trabajo se puede expresar
como:



o lo que es lo mismo:



Por ser la presin constante.
Sustituyendo en 2.17 se tiene la siguiente ecuacin:



El trmino U+PV es lo que se denomina entalpa H y sus unidades son las
de la energa. Por tanto, la ecuacin 2.20 se puede escribir de la siguiente
forma:



Es importante denotar, que an cuando esta propiedad, fue determinada a
partir de un proceso isobrico, sta se puede calcular en cualquier estado,
en funcin de las otras propiedades.
Tanto la energa interna, como la entalpa, se pueden expresar en forma
de valores especficos, dividiendo la propiedad extensiva entre la masa.




A partir de la ecuacin de la primera ley en forma diferencial:



se puede expresar el calor especfico a volumen constante y a presin
constante de la siguiente manera:



EXPERIENCIA DE JOULE

El estudio de la energa interna tiene una importancia especial. Para
ello es til considerar la experiencia de Joule realizada en un dispositivo
como el que se indica en la Figura 2.16. En el interior de un calormetro
perfectamente aislado del exterior se encuentra un bao de agua en
equilibrio trmico con un sistema constituido por dos recipientes A y B de
vidrio; el primero de ellos contiene una cierta masa de aire a la presin P y
el segundo, en el que se ha hecho el vaco, se encuentra separado de aqul
por un pequeo tubo que lleva una vlvula incorporada. Cuando dicha
vlvula se abre, el gas fluye libremente de A hacia B hasta ocupar el
volumen V
A
+V
B
. Joule no observ cambio en la temperatura del bao de
agua y supuso que no se haba transferido calor hacia o del aire. Puesto
que tampoco se haba efectuado trabajo, W=0 y Q=0, concluy que la
energa interna del aire no cambiaba aunque lo hicieran el volumen y la
presin, es decir dU=0. Por consiguiente, pens, que la energa interna es
una funcin exclusiva de la temperatura y no de la presin o el volumen
especfico. (Joule demostr que para gases que se desvan
significativamente del comportamiento de gas ideal, la energa interna no es
slo una funcin de la temperatura.)





Fig. 2.16 Estudio de la variacin de la energa interna de un gas en una
expansin libre. Experiencia de Joule.


Con la definicin de la entalpa y la ecuacin de estado de un gas
ideal, se tiene






Puesto que R es constante y u=u(T), se deduce que la entalpa de un
gas ideal es tambin slo una funcin de la temperatura :



Como u y h slo dependen de la temperatura en un gas ideal, los
calores especficos C
v
y C
P
dependen tambin, a lo sumo, slo de la
temperatura. Por consiguiente, a una temperatura dada u, h, C
v
y C
P
de un
gas ideal tienen valores fsicos independientes del volumen o la presin
especficos. As que para gases ideales, las derivadas parciales en las
ecuaciones 2.24 pueden sustituirse por derivadas ordinarias. Entonces los
cambios diferenciales en la energa interna y la entalpa de un gas ideal se
expresan como:




El cambio en la energa interna o la entalpa en un gas ideal durante un
proceso del estado 1 al estado 2 se determina integrando estas
ecuaciones:



Para realizar estas integraciones, es necesario tener las relaciones para C
v
y
C
P
como funciones de la temperatura.
A bajas presiones todos los gases se aproximan al comportamiento de gas
ideal y, por tanto, sus calores especficos dependen slo de la temperatura.
Estos calores especficos suelen denotarse por C
P0
y C
v0
. Muchas veces en
la solucin de problemas se pueden considerar constantes y se toman como
calores especficos los valores ledos a 300 K.


RELACION DE CALORES ESPECIFICOS DE GASES IDEALES


Una relacin especial entre C
P
y C
v
se obtiene al diferenciar la relacin



lo que produce:



Al sustituir dh por C
P
dT u du por C
v
dT y dividir la expresin resultante entre
dT, se obtiene:



Esta es una importante relacin para los gases ideales, porque permite
determinar C
v
a partir del conocimiento de C
P
y de la constante del gas R.
Esta expresin es vlida para calores especficos molares, utilizando como
valor de R la constante universal . Esto es:



Otra propiedad importante para el gas ideal, es la llamada relacin de
calores especficos k, definida como:



Si se despeja C
P
C
v
de la ecuacin 2.34 y se sustituye en la ecuacin
2.33 se pueden obtener fcilmente las siguientes relaciones:



PROCESO ADIABATICO CUASI-EQUILIBRIO DE UN GAS IDEAL

Se considera un gas ideal sometido a un proceso adiabtico
cuasiequilibrio. Aplicando la primera ley en forma diferencial, se tiene lo
siguiente:




Como el proceso es adiabtico, Q=0. Si esta expresin se divide por la
masa y el trmino W se sustituye por su definicin, la ecuacin de la
primera ley se puede escribir de la siguiente forma:





Para gases ideales du=C
v
dT y P=RT/v



Dividiendo 2.39 por el producto C
v
T







integrando la ecuacin 2.41





sustituyendo la ecuacin de estado, se pueden obtener las siguientes
expresiones



La ecuacin en funcin del volumen se puede expresar como volumen total
y se puede evaluar entre dos estados eliminando as la constante






Estas relaciones permiten evaluar un proceso adiabtico cuasiequilibrio de
un gas ideal.

ECUACION DE TRANSPORTE

Es la ecuacin utilizada para obtener las formulaciones de las
ecuaciones bsicas en un volumen de control. La ecuacin de transporte
representa una relacin general entre la relacin de cambio de cualquier
propiedad extensiva arbitraria, Y, de un sistema y las variaciones de esta
propiedad asociadas al volumen de control. La ecuacin es la siguiente:



Para deducir esta ecuacin se hace una consideracin importante que
consiste en hacer coincidir el sistema y el volumen de control. La ecuacin
2.46 relaciona la variacin de cambio de cualquier propiedad extensiva, Y,
de un sistema con las variaciones de esta propiedad asociadas al volumen
de control, en el instante que coinciden el sistema y el volumen de control.
Para poder aplicar esta ecuacin, es conveniente comprender cada uno de
los trminos de la misma:





ECUACIN DE CONSERVACIN DE LA MASA

La ecuacin de conservacin de la masa es el primer principio fsico al
cual se le aplica la ecuacin de transporte. Para obtener la ecuacin se
toma como propiedad extensiva la masa, es decir: y=m y y=1 . Al hacer la
sustitucin, se obtiene la siguiente ecuacin:



Como la conservacin de la masa establece que la masa de un sistema es
constante,




Sustituyendo 2.48 en 2.47, se llega a la ecuacin de la conservacin de la
masa para un volumen de control:




En la ecuacin 2.49, el primer trmino representa la relacin de cambio de
la masa dentro del volumen de control; el segundo trmino representa la
relacin neta de flujo que atraviesa la superficie de control.
Por otra parte, el producto punto:



Es positivo donde el flujo est hacia fuera de la superficie de control,
negativo en el caso de que el flujo est hacia dentro y cero cuando el flujo
es tangente a la superficie de control. Esto se puede ver en la Figura 2.17.



Fig. 2.17. Obtencin de los signos para el producto de acuerdo al sentido
de los vectores en un volumen de control.

De acuerdo a lo anterior, el trmino de la entrada es negativo y el de la
salida positivo. Simplificando la ecuacin 2.49, se tiene lo siguiente:






PRIMERA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Para obtener la primera ley, se sustituye como propiedad extensiva,
Y=E y y=e que corresponden a la energa almacenada y la energa
almacenada especfica respectivamente. Para un sistema, la ecuacin de la
primera ley se puede escribir variando con respecto al tiempo como,



Sustituyendo la energa almacenada en la ecuacin de transporte,
(ecuacin 2.46)





Sustituyendo 2.51 en 2.52

















Sustituyendo 2.56 en 2.54:





Agrupando los trminos de la superficie de control:











Considerando propiedades uniformes para el estado de las masas que
cruzan la superficie de control a travs de las secciones de entrada A
e
y de
salida A
s
en cualquier instante:




PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO

Antes de aplicar las ecuaciones de conservacin de la masa y de
primera ley al proceso de flujo estable, es indispensable conocer las
caractersticas de este tipo de proceso.

a) La masa del fluido dentro del volumen de control permanece constante es
decir la masa que entra est exactamente compensada por la masa que
sale de tal manera que no hay acumulacin de masa dentro del volumen de
control.

b) El estado de la masa en cada punto del volumen de control es
estacionario, es decir no vara con el tiempo.

c) La energa transferida en los contornos del volumen de control, tanto en
la forma de transferencia de calor como de trabajo se hace a una rata
constante.

Las ecuaciones para este proceso de conservacin de la masa y de primera
ley son:

Ecuacin de conservacin de la masa



ya que no hay variacin de la masa dentro del volumen de control
Ecuacin de la Primera Ley




ya que no hay variaciones de las propiedades dentro del volumen de
control.

APLICACIONES DEL PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO

Se utiliza en el estudio de las plantas de vapor, plantas de gas, toberas
y difusores, en los intercambiadores de calor y en una serie de mquinas de
fluidos.
La tobera es un aparato que incrementa la velocidad de un fluido a
expensas de una cada de presin en la direccin del flujo.
El difusor es un aparato para incrementar la presin de una corriente
de flujo a expensas de un decrecimiento de velocidad.

PROCESO DE FLUJO TRANSITORIO

Sus caractersticas mas importantes son:

a) El estado de la masa dentro del volumen de control puede variar con el
tiempo pero en cualquier instante el estado es uniforme a travs de todo el
volumen de control.

b) El estado de la masa que cruza cada una de las reas de flujo sobre la
superficie de control es constante con el tiempo.

Ecuacin de conservacin de la masa o ecuacin de continuidad.





evaluando la ecuacin para un intervalo de tiempo comprendido entre el
estado inicial y el estado final, tomando como t=0 el estado inicial y un
tiempo t cualquiera el estado final. Integrando








Ecuacin de la Primera Ley

Integrando la ecuacin 2.61








APLICACIONES DEL PROCESO DE FLUJO TRANSITORIO

Este proceso se utiliza en el vaciado y llenado de recipientes, con o sin
transferencia de calor, Figura 2.18. En la Figura 2.18-a se muestra un
llenado de un recipiente sin transferencia de calor, mientras que la Figura
2.18-b corresponde a un vaciado de un recipiente con transferencia de
calor.



Fig. 2.18. Procesos de Flujo Transitorio