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Disciplina: Qumica Orgnica Aplicada a Engenharia

Profa: Maria Alexsandra de Sousa Rios


Trimestre: 2013.2
Curso de Engenharia de Energias - UNILAB
Green Chemistry os 12 princpios da qumica verde e sua insero
nas atividades de ensino e pesquisa.
Quim. Nova, Vol. 26, No. 1, 123-129, 2003.
Desenvolvimento Sustentvel e Qumica Verde.
Quim. Nova, Vol. 28, No. 1, 103-110, 2005.
Dos Primeiros aos Segundos Doze Princpios da Qumica Verde.
Quim. Nova, Vol. 35, No. 6, 1250-1259, 2012.
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Qual a definio de Desenvolvimento Sustentvel?
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INTRODUO
Desenvolvimento auto-sustentvel (DS) pode ser definido como o
progresso industrial que atende s necessidades do presente sem
comprometer a capacidade das futuras geraes satisfazerem suas
prprias necessidades.
Uma das principais aes no sentido de minimizar o impacto
ambiental causado por atividades industriais que geram algum tipo
de resduo o tratamento adequado do mesmo a remediao, que,
embora apresente baixa vantagem ambiental relativa se comparada
com tcnicas de reduo na fonte, tem colaborado bastante para
diminuir a velocidade de contaminao do ambiente por muitas
atividades industriais.
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REMEDIAO OU REDUO NA
FONTE ?????
Quantos litros de solvente um laboratrio de qumica (ensino e
pesquisa) gasta mensalmente? E anualmente?
Existe possibilidade de reutilizao? Existe possibilidade de
minimizar o volume de solvente gasto em prticas de laboratrio?
Substituio de procedimentos?
Reduo da quantidade de solventes, diminuio da quantidade de
derivatizaes, reduo na etapa de processos.
INTRODUO
Na dcada de 90, uma nova tendncia na maneira como a questo dos
resduos qumicos deve ser tratada comeou a tomar forma. Esta nova
viso do problema, considera que, preciso buscar uma alternativa
que evite ou minimize a produo de resduos, em detrimento da
preocupao exclusiva com o tratamento do resduo no fim da linha
de produo (end of pipe).
Este novo direcionamento na questo da reduo do impacto da
atividade qumica ao ambiente vem sendo chamado de green
chemistry, ou qumica verde, qumica limpa, qumica
ambientalmente benigna, ou ainda, qumica sustentvel.
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INTRODUO
O artigo apresenta os fundamentos da qumica verde, alm de
apresentar um breve histrico sobre o surgimento e desenvolvimento
desta, mostrando aplicaes dos princpios da qumica verde na
indstria, no ensino e na pesquisa bsica.
Pesquisa bsica Escala de laboratrio Escala industrial
(aumento da proporo de resduos gerados)
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BREVE HISTRIA E EVOLUO DA QUMICA
VERDE
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BREVE HISTRIA E EVOLUO DA QUMICA
VERDE
(UK Royal Society of Chemistry, RSC) lanou o peridico bimestral Green
Chemistry, que publica artigos descrevendo aspectos qumicos de tecnologias
limpas. (1999)
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Qumica verde pode ser definida como o desenho, desenvolvimento e
implementao de produtos qumicos e processos para reduzir ou
eliminar o uso ou gerao de substncias nocivas sade humana e
ao ambiente.
Tecnologia limpa, preveno primria, reduo na fonte, qumica
ambientalmente benigna, ou ainda Green chemistry, so termos que
surgiram para definir esta importante ideia.
Green chemistry, o termo foi adotado talvez por ser o mais forte
entre os demais, pois associa o desenvolvimento na qumica com o
objetivo cada vez mais buscado pelo homem moderno: o
desenvolvimento sustentvel.
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O CONCEITO DE QUMICA VERDE
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O CONCEITO DE QUMICA VERDE
*FISPQ: Ficha de Informao de Segurana de Produtos Qumicos
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OS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
1 princpio - PREVENO PREVENO
Evitar a produo do resduo melhor do que trat-lo ou limp-lo
aps sua gerao.
2 princpio ECONOMIA DE TOMOS ECONOMIA DE TOMOS
Deve-se procurar desenhar metodologias sintticas que possam
maximizar a incorporao de todos os materiais de partida no produto
final.
Minimizar as derivatizaes sempre que possvel
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OS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
3 princpio SNTESE DE PRODUTOS MENOS PERIGOSOS SNTESE DE PRODUTOS MENOS PERIGOSOS
Sempre que praticvel, a sntese de um produto qumico deve utilizar e
gerar substncias que possuam pouca ou nenhuma toxicidade sade
humana e ao ambiente.
4 princpio DESENHO DE PRODUTOS SEGUROS DESENHO DE PRODUTOS SEGUROS
Os produtos qumicos devem ser desenhados de tal modo que realizem
a funo desejada e ao mesmo tempo no sejam txicos.
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OS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
5 princpio SOLVENTES E AUXILIARES MAIS SEGUROS SOLVENTES E AUXILIARES MAIS SEGUROS
O uso de substncias auxiliares (solventes, agentes de separao,
secantes, etc.) precisa, sempre que possvel, tornar-se desnecessrio
e, quando utilizadas, estas substncias devem ser incuas.
*Blend de antioxidantes
6 princpio BUSCA PELA EFICINCIA DE ENERGIA BUSCA PELA EFICINCIA DE ENERGIA
A utilizao de energia pelos processos qumicos precisa ser
reconhecida pelos seus impactos ambientais e econmicos e deve ser
minimizada. Se possvel, os processos qumicos devem ser
conduzidos temperatura e presso ambientes.
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OS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
7 princpio USO DE FONTES RENOVVEIS DE MATRIA- USO DE FONTES RENOVVEIS DE MATRIA-
PRIMA PRIMA
Sempre que tcnica e economicamente vivel, a utilizao de matrias-
primas renovveis deve ser escolhida em detrimento de fontes no-
renovveis.
8 princpio EVITAR A FORMAO DE DERIVADOS EVITAR A FORMAO DE DERIVADOS
A derivatizao desnecessria (uso de grupos bloqueadores,
proteo/desproteo) deve ser minimizada ou, se possvel, evitada,
porque estas etapas requerem reagentes adicionais e podem gerar
resduos.
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OS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
9 princpio CATLISE CATLISE
Reagentes catalticos (to seletivos quanto possvel) so melhores que
reagentes estequiomtricos.
10 princpio DESENHO PARA A DEGRADAO DESENHO PARA A DEGRADAO
Os produtos qumicos precisam ser desenhados de tal modo que, ao
final de sua funo, se fragmentem em produtos de degradao
incuos e no persistam no ambiente.
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OS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
11 princpio ANLISE EM TEMPO REAL PARA A ANLISE EM TEMPO REAL PARA A
PREVENO DA POLUIO PREVENO DA POLUIO
Ser necessrio o desenvolvimento futuro de metodologias analticas
que viabilizem um monitoramento e controle dentro do processo, em
tempo real, antes da formao de substncias nocivas.
12 princpio QUMICA INTRINSECAMENTE SEGURA QUMICA INTRINSECAMENTE SEGURA
PARA A PREVENO DE ACIDENTES PARA A PREVENO DE ACIDENTES
As substncias, bem como a maneira pela qual uma substncia
utilizada em um processo qumico, devem ser escolhidas a fim de
minimizar o potencial para acidentes qumicos, incluindo
vazamentos, exploses e incndios.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
1 princpio PREVENO PREVENO
A reduo na fonte, de que trata o 1P, sem dvida a maneira mais
eficiente de minimizar o impacto ambiental de uma atividade industrial.
A partir do momento que se investe em tecnologias mais limpas de
produo, no h necessidade de investimentos pesados no tratamento de
resduos, que nem sempre resolve satisfatoriamente o problema.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
2 princpio ECONOMIA DE TOMOS ECONOMIA DE TOMOS
O 2P destaca o conceito de economia de tomos ou eficincia
atmica, que calculado dividindo-se a massa molecular do
produto desejado pelo obtido da soma de todas as substncias
produzidas na(s) equao(es) estequiomtrica(s) envolvida(s) no
processo.
Tomemos como exemplo uma reao clssica de preparao de
n-bromobutano a partir do n-butanol promovida por um cido forte.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
2 princpio ECONOMIA DE TOMOS ECONOMIA DE TOMOS
Procedimento experimental
Esta preparao envolve a dissoluo de 30 g de KBr (2) em 50 mL de gua,
seguida pela adio de 25 mL (46,0 g) de H
2
SO
4
concentrado, para obteno de
uma soluo de HBr. Aps filtrao para remoo do KHSO
4
(que
descartado), o filtrado transferido para um recipiente onde se adicionam 14 mL
de n-butanol (1) e 15 mL (27,6 g) de H
2
SO
4
concentrado (3).
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
2 princpio ECONOMIA DE TOMOS ECONOMIA DE TOMOS
Se considerarmos que na reao acima foram isolados 25,86 g de n-bromobutano
e que, pela estequiometria da reao, 1 mol de reagente fornece 1 mol de produto
(n-bromobutano), sendo que o reagente limitante o n-butanol (0,233 mol),
podemos aferir que o rendimento (em percentagem) da reao foi de 81% (um
bom rendimento em sntese orgnica).
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
2 princpio ECONOMIA DE TOMOS ECONOMIA DE TOMOS
Se olharmos a reao acima em outra tica, vemos que um total de 120,88 g de
reagentes (17,28 g de n-butanol + 30,00 g de KBr + 73,60 g de H
2
SO
4
) foram
utilizados e que, na melhor das hipteses (rendimento de 100%), a reao
poderia fornecer apenas 31,93 g do produto desejado (n-bromobutano).
Esta reao, portanto, pode apresentar no mximo, apenas 26,4% da massa
dos reagentes incorporada ao produto desejado (31,93 g/120,88 g X 100 =
26,4%).
Isto significa dizer que, do ponto de vista de aproveitamento de reagentes, esta
reao muito ruim, pois a maior parte dos tomos empregados na reao no
incorporada no produto final. Esta reao apresenta uma baixa eficincia atmica
(EA = 26%).
E como a reao descrita teve um rendimento de 81% (25,86 g), a Economia de
tomos Experimental, %EA
exp
ainda menor.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
2 princpio ECONOMIA DE TOMOS ECONOMIA DE TOMOS
Snteses que envolvem reaes com boa economia de tomos (adio,
rearranjos, reaes envolvendo catlise e biocatlise) so chamadas
de sntese verde;
Reaes com baixa incorporao de tomos no produto final
(substituio, eliminao, reaes estequiomtricas de uma maneira
geral), sntese marrom.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
2 princpio ECONOMIA DE TOMOS ECONOMIA DE TOMOS
1. Outro conceito introduzido para descrever a eficincia de uma reao
de maneira semelhante economia de tomos chamado de fator E.
2. Utilizado especialmente a nvel industrial, o fator E considera a
quantidade de resduo gerado para cada quilograma de produto
obtido. Por resduo, considera-se tudo o que produzido alm do
produto desejado ao longo do processo de fabricao.
3. A indstria farmacutica e de qumica fina so as grandes vils na
gerao de resduos, apresentando um elevado fator E especialmente
porque, ao longo dos anos, suas plantas industriais foram projetadas
para empregar reaes estequiomtricas clssicas, que geram uma
quantidade enorme de sais inorgnicos como resduos.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
2 princpio ECONOMIA DE TOMOS ECONOMIA DE TOMOS
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
3 e 4 princpios SNTESE DE PRODUTOS MENOS PERIGOSOS E
DESENHO DE PRODUTOS SEGUROS
Os princpios 3 e 4 podem ser considerados complementares, pois
envolvem tanto o efeito txico dos reagentes quanto dos produtos
envolvidos em um processo. Vrias empresas e pesquisadores se
destacaram nos ltimos anos por desenvolverem produtos e processos
menos agressivos ao ambiente.
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1. Um exemplo ilustrativo agraciado com o prmio do governo americano,
envolve o desenvolvimento de um produto menos txico, mas que possui a
mesma eficcia que seus anlogos no mercado. A multinacional Rohm and
Haas desenvolveu o CONFIRM
TM
, um inseticida da famlia das
diacil-hidrazinas, eficaz no controle de lagartas, que atacam diversas lavouras
em todo o mundo.
DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
3 e 4 princpios SNTESE DE PRODUTOS MENOS PERIGOSOS E
DESENHO DE PRODUTOS SEGUROS
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
5 princpio SOLVENTES E AUXILIARES MAIS SEGUROS SOLVENTES E AUXILIARES MAIS SEGUROS
O 5P leva em considerao substncias auxiliares (solventes, agentes
secantes, agentes de separao, etc.) que so empregadas na maioria das
preparaes industriais ou a nvel acadmico.
Na reao de preparao do n-bromobutano, a gua utilizada como
solvente (o que sem dvida representa um ganho ambiental), a extrao
do produto aps a destilao do bruto contido no balo reacional ir
requerer 15 mL de HCl concentrado, 20 mL de soluo de Na
2
CO
3
a
10%, 50 mL de gua e um agente secante anidro (CaCl
2
, por exemplo),
tudo isso para isolar 25,86 g de n-bromobutano.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
5 princpio SOLVENTES E AUXILIARES MAIS SEGUROS SOLVENTES E AUXILIARES MAIS SEGUROS
Muitas reaes utilizam grandes quantidades de solventes orgnicos, que so
frequentemente txicos e nem sempre sua reutilizao vivel economicamente.
Muitas vezes estes solventes so descartados na gua, no ar e no solo.
Grande esforo est sendo feito no sentido de substituir solventes orgnicos
convencionais por solventes verdes, como fluidos supercrticos (particularmente
CO
2
, a 31,1 C e 73,8 atm), lquidos inicos t.a., hidrocarbonetos perfluorados
e gua (scH
2
O possui caractersticas semelhantes s da acetona, em termos de
capacidade de dissoluo e solvatao).
Alternativamente, as reaes tambm podem ser efetuadas na ausncia de
solvente.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
5 princpio SOLVENTES E AUXILIARES MAIS SEGUROS SOLVENTES E AUXILIARES MAIS SEGUROS
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
6 princpio BUSCA PELA EFICINCIA DE ENERGIA BUSCA PELA EFICINCIA DE ENERGIA
Uma reao ideal, em termos de eficincia energtica, deve ocorrer
temperatura e presso ambientes. Entretanto, muitos procedimentos
requerem aquecimento prolongado ou resfriamento. Em geral, o
suprimento de energia para estas necessidades vem da queima de
combustvel fssil, no renovvel.
Na reao escolhida para exemplificar a economia de tomos so
necessrios resfriamento, refluxo e duas destilaes para isolamento
do n-bromobutano. Um dos desafios o desenvolvimento de novas
reaes que possam ser efetuadas de maneira a minimizar o consumo de
energia.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
7 princpio USO DE FONTES RENOVVEIS DE MATRIA- USO DE FONTES RENOVVEIS DE MATRIA-
PRIMA PRIMA
O 7P nos alerta para a necessidade de utilizao de fontes renovveis de
matria-prima (biomassa).
O recente avano no interesse pelo biodiesel (um biocombustvel, obtido
atravs de reaes com leos vegetais e matrias graxas) pode ser
considerado como um ganho ao ambiente, pois muitos geradores de
energia hoje movidos a leo derivado do petrleo podero ser substitudos
por esse combustvel verde.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
Idealmente, uma sntese deve levar molcula desejada a partir de
materiais de partida de baixo custo, facilmente obtidos, de fonte
renovvel, em uma nica etapa, simples e ambientalmente aceitvel, que
se processe rapidamente e em rendimento quantitativo.
Alm disso, o produto precisa ser separado da mistura da reao com
100% de pureza. Obviamente, esta situao ainda muito difcil de se
conseguir.
Entretanto, deve-se buscar esta situao ideal, evitando etapas
desnecessrias, como a derivatizao excessiva, como descreve o 8P da
qumica verde.