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F
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BIOMASSA
C
a
r
v
o
Figura 2.1 Produtos da pirlise dos principais componentes da biomassa. Adaptado de
BRIDGWATER; CZERNIK; PISKORZ (2001); MESA (2004).
O oxignio um elemento presente em grandes quantidades na biomassa, fato que
influencia diretamente nas propriedades combustveis do bio-leo de pirlise. O oxignio
responsvel pelo baixo poder calorfico da biomassa, quando comparado com outros
combustveis slidos (carvo mineral, por exemplo). Alm disso, a presena de cinzas pode
influenciar negativamente no processamento termoqumico dos materiais lignocelulsicos. Uma
excelente referncia bibliogrfica para consultar as diferentes propriedades de alguns materiais
lignocelulsicos Jenkins (1990). As Tabelas 2.1 e 2.2 mostram a composio mdia, a
composio qumica e outras propriedades de alguns materiais, segundo a mencionada referncia
bibliogrfica.
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Tabela 2.1 Composio qumica elementar de alguns materiais lignocelulsicos.
Biomassa C H O N
Bagao de cana-de-acar 43,82 5,85 47,10 0,35
Fibra de coco 47,65 5,67 45,61 0,19
Casca de coco 50,22 5,70 43,40 0,00
Sabugo de milho 47,57 5,00 44,60 0,00
P de milho 41,92 5,29 45,95 0,00
Resduo de algodo 42,66 6,05 49,50 0,12
Casca de amendoim 48,26 5,66 39,39 0,81
Casca de arroz 38,92 5,12 31,95 0,55
Palha de arroz 36,89 5,05 37,89 0,39
Madeira (Subadul) 48,15 5,87 45,09 0,03
Palha de Trigo 47,47 5,42 35,79 0,13
Fonte: (JENKINS, 1990)
Tabela 2.2 Composio mdia de diferentes tipos de materiais lignocelulsicos.
Biomassa Cinza Celulose Hemicelulose Lignina
Bagao de cana-de-acar 2,88 41,3 22,64 18,26
Fibra de coco 0,88 47,74 25,89 17,78
Casca de coco 0,68 36,28 25,06 28,73
Sabugo de milho 2,83 40,32 28,66 16,57
P de milho 6,84 42,71 23,61 17,50
Resduo de algodo 5,36 77,79 15,96 0,00
Casca de amendoim 5,88 35,68 18,67 30,22
Casca de milho 18,10 33,28 26,94 13,97
Casca de arroz 23,46 31,29 24,32 14,30
Palha de arroz 19,78 37,04 22,67 13,64
Madeira (Subadul) 0,86 39,75 23,98 24,68
Palha de Trigo 11,19 30,52 28,90 16,38
Fonte: (JENKINS, 1990).
13
2.2 Tecnologias de termoconverso da biomassa
As tecnologias de termoconverso energtica da biomassa so: combusto, gaseificao e
pirlise.
2.2.1 Combusto
A combusto o mtodo mais comum de extrao de energia da biomassa, seja de maneira
direta, seja indireta. Mediante a combusto transformada a energia qumica dos combustveis
em calor, por meio das reaes qumicas dos elementos constituintes com o oxignio do ar
fornecido. A combusto direta ocorre normalmente em foges (por exemplo, na coco de
alimentos), em fornos (por exemplo, na metalurgia) ou em caldeiras (para gerao de vapor). O
processo de combusto se caracteriza por ser simples e prtico, mas sua eficincia baixa,
5
se
comparada com a gaseificao e a pirlise.
Nas usinas sucro-alcooleiras, o bagao de cana-de-acar o combustvel mais empregado
para a gerao de vapor em caldeiras. Esse vapor utilizado para movimentar as turbinas de
vapor em ciclos Rankine e para operar o processo de produo do acar e do etanol.
Modernamente, a maior parte das usinas opera em sistemas de cogerao, que permite o uso do
vapor de escape do ciclo Rankine para manter o processo de evaporao e destilao, o que
possibilita ganhos em eficincia no aproveitamento energtico do bagao.
O uso da palha de cana-de-acar em sistemas de combusto ainda no praticado em
grande escala. Embora, a substituio do bagao ou parte do bagao por palha, ser uma boa
opo para poupar bagao que pode ser usado com outros fins, incluindo a possibilidade de
produzir etanol a partir deste material, mediante o processo de liquefao ou o processo de
hidrlise, que tm sido objeto de estudos no Brasil e no mundo.
5
No entanto, existem diversas pesquisas relacionadas com combusto que tm conseguido importantes aumentos de
eficincia neste processo.
14
2.2.2 Gaseificao
A gaseificao um processo termoqumico de converso de um combustvel slido em um
produto gasoso com contedo energtico utilizvel, por meio da combusto parcial do
combustvel, em presena de um oxidante (ar ou oxignio) em quantidades menores do que a
estequiomtrica. O gs produzido composto de CO, H, CH
4
e gases inertes.
A gaseificao feita em equipamentos conhecidos como gaseificadores. O uso do
gaseificador requer outros elementos auxiliares para o aproveitamento dos gases: unidades de
tratamento, sistemas de resfriamento dos gases, sistemas de controle e de tratamento de resduos,
alm das instalaes que usam a energia contida nos gases. Tem-se reconhecido que aspectos
como o tamanho e a geometria das partculas, contedo de umidade, quantidade de volteis e
carbono na biomassa, influenciam no processo de gaseificao.
As propostas que existem atualmente para gaseificar palha de cana-de-acar so baseadas
no uso de reatores de leito fluidizado, pelo fato de ser uma tecnologia que permite uma grande
flexibilidade no uso de biomassa com caractersticas fsico-qumicas diversas (densidade,
tamanho de partculas, umidade, etc.).
2.2.3 Pirlise
A pirlise da biomassa (tambm conhecida como destilao seca da madeira ou
carvoejamento) remonta Antigidade. No decorrer da histria da humanidade, podem ser
identificadas trs etapas no uso da pirlise para converter a biomassa em outros produtos
utilizveis:
1) Tecnologias antigas, que datam de uns 32.000 anos atrs na Histria, quando os antigos
europeus usavam carvo para pintar cavernas (GARCIA-PEREZ et al., 2007).
Posteriormente os egpcios usaram carvo vegetal para a fundio de ferro h
aproximadamente 5.000 anos. A Era do Ferro, 500 anos a.C., demandou grandes
quantidades de ferro, que foram obtidas tambm mediante o uso de carvo vegetal para o
15
processo de fuso. O carvo vegetal era produzido por intermdio de processos precrios,
que consistiam em iniciar a combusto parcial da madeira, cobri-la com terra e esperar
pela formao do carvo durante alguns dias (GARCIA-PEREZ, et al 2007).
6
A
Revoluo Industrial e o uso do carvo mineral diminuram o uso de carvo vegetal; mas
contribuiu para isso tambm a escassez de madeira.
2) Fim de sculo XIX e incios do sculo XX, quando qumica e metalurgia usaram carvo
vegetal produzido mediante os processos mais aperfeioados at esse tempo (GARCIA-
PEREZ, et al., 2007; KLAR; RULE, 1925). Nessa poca, surgiram indstrias para a
destilao da madeira com reatores muito bem desenvolvidos, que permitiam recuperar e
aproveitar os produtos da pirlise. Essa pode ser considerada a poca Dourada da pirlise
(GARCIA-PEREZ et al., 2007). Nesse perodo foram implementadas tecnologias para
produzir nafta da madeira, acetona, formaldedos, metanol, cido actico, lubricantes,
fenis, etc., em escala industrial (KLAR; RULE, 1925). O descobrimento do petrleo e a
produo de derivados a partir deste substituram aquela indstria baseada no uso da
madeira.
3) De 1970 at o presente, quando a crise de petrleo dos anos 1970 exigiu da humanidade a
busca por outros mtodos de aproveitamento da biomassa, a fim de substituir os derivados
de petrleo, com vistas a uma menor dependncia em relao a esse combustvel fssil.
Pode-se afirmar que, a partir dessa data, a pirlise da biomassa inicia um renascimento
tcnico, graas a novos conceitos e processos que visam incrementar a produo de
derivados lquidos no processo (GARCIA-PEREZ et al., 2007). Programas importantes
em P&D voltados para um melhor aproveitamento e aplicao dos derivados da pirlise
esto sendo desenvolvidos. Avanos na compreenso do fenmeno da pirlise tm
permitido o surgimento de tecnologias novas ou melhoradas, como a fluidizao, o uso de
vcuo, reatores ablativos, etc., alm do surgimento de vrias empresas dedicadas ao
desenvolvimento de novos mtodos na produo de produtos da pirlise (por exemplo:
Ensyn Technologies, Dynamotive, BTG, Fortum, Pyrovac e Bioware).
6
Essa tecnologia adotada ainda hoje em vrias partes do mundo
16
Mediante a pirlise pode ser obtida, a partir da biomassa, uma frao slida (carvo
vegetal), alm de vapores de pirlise e gases, como produtos principais.
Quando a biomassa aquecida, ocorre a degradao trmica, por meio da ruptura das
ligaes dos componentes orgnicos (ligaes C-C), e a formao de ligaes C-O. Uma parte da
biomassa consumida no processo, para manter a operao. O controle dos parmetros de
operao, como temperatura, tamanho de partcula, agente de fluidizao empregado, etc., vai
permitir a produo de maior ou menor quantidade de um ou outro produto. O processo que visa
obter grandes quantidades de lquidos nos produtos conhecido como pirlise rpida.
A pirlise rpida definida como um processo que acontece a alta temperatura (450 a 500
C), onde a biomassa rapidamente aquecida em ausncia de oxignio (BRIDGWATER, 1999).
Os produtos obtidos no processo so grandes quantidades de vapores, que do origem ao bio-leo
de pirlise. A tecnologia empregada no presente trabalho para a produo do bio-leo de palha de
cana-de-acar a pirlise rpida, praticada na planta PPR-200 (Ver Seo 3.2.3.1 do Captulo
3).
2.2.3.1 Produtos da pirlise e seus usos
O bio-leo o principal produto da pirlise rpida e pode atingir valores de at 75% em
peso da biomassa inicial seca (BRIDGWATER; PEACOCKE, 2000; CZERNICK;
BRIDGWATER, 2004), o que desperta interesse, em razo de seu potencial para substituir
combustveis derivados do petrleo e produtos qumicos empregados na agroindstria e na
indstria qumica.
Na Tabela 2.3, expem-se as principais caractersticas fsicas e qumicas do bio-leo obtido
da biomassa, que so comparadas com aquelas dos derivados do petrleo e com o etanol. Pode-se
constatar que o Poder Calorfico Inferior do bio-leo aproximadamente a metade daquele que
apresenta o diesel e o leo combustvel pesado. Por outro lado, o bio-leo no apresenta enxofre,
elemento responsvel pelas chuvas cidas quando se forma o SO
2
.
17
Tabela 2.3 Comparao das propriedades do bio-leo de pirlise com as de outros combustveis.
Propriedades Unidades
Bio-
leo
Diesel
leo combustvel
pesado
Gasolina
Tipo C
Etanol
(anidro)
Densidade kg/m
3
a 15
0
C 1220 854 963 740 790
% C 55 - 58 86,3 86,1 76,6 52,0
% H 6,2 12,8 11,8 15,3 13,0
% O 37,3 - - 8,1 35,0
Composio
tpica
% S - 0,9 2,1 - -
Viscosidade cSt a 50
0
C 13 2,5 3,51 - -
Ponto de ignio
0
C 66 70 >100 -45 -
Temperatura de
fluidez
0
C -27 -20 21 -40 -23
Cinza % peso 0 0,2 <0,01 0,03 - -
gua % peso 15 - 30 0,1 0,1 - -
PCI MJ/kg 16 - 19 42,9 40,7 40,1 26,8
Acidez pH 2.5 - - - -
Calor latente de
vaporizao
KJ/kg - - -
498 904
Fontes: BRIDGWATER (1999); BRIDGWATER; CZERNICK; PISKORZ (2001);
BRIDGWATER; CZERNICK; PISKORZ (2002); PENIDO (1981), ANP (2006); VLASSOV
(2001); CETESB (2006).
A alta quantidade de oxignio (na forma de gua naturalmente emulsionada) e a presena
de altas porcentagens de polmeros pesados, entre outros fatores, so o principal motivo que
impede o uso direto do bio-leo como combustvel em sistemas de combusto convencionais,
como por exemplo, nos motores de combusto interna. Valores de propriedades crticas como
Poder Calorfico, viscosidade, contedo de gua, pH, etc., ainda so muito diferentes das que
apresentam os derivados do petrleo, conforme se observa na Tabela 2.3, e o uso direto do bio-
leo como combustvel ainda deve superar muitos problemas (Ver Seo 2.4). Essas
caractersticas devem ser controladas e/ou melhoradas com a finalidade de produzir um
combustvel compatvel com os derivados de petrleo, operao conhecida como melhoramento
do bio-leo.
18
Os processos aplicveis ao melhoramento do bio-leo podem obedecer a uma grande
quantidade de opes atualmente em estudo, baseadas na possibilidade de fracionamento com
mtodos similares aos usados para a destilao ou fracionamento do petrleo. O tratamento do
bio-leo em sistemas conhecidos como bio-refinarias tem sido objeto de vrios estudos
(PELAEZ-SAMANIEGO et al., 2006). Nas bio-refinarias de bio-leo, espera-se a obteno de
outros produtos (bio-pitch e fenis, adubos, derivados do carvo, insumos qumicos, etc.), alm
de combustveis lquidos. Nesse aspecto, as bio-refinarias industriais tm sido consideradas o
caminho mais promissor para a criao de novas indstrias baseadas na economia de biomassa.
Importante progresso tem sido feito, nos ltimos vinte anos, no desenvolvimento de novos
produtos a partir dos lquidos da pirlise (RADLEIN, 1999). Hoje possvel visualizar novos
conceitos de bio-refinarias de leos de pirlise. A Figura 2.2 apresenta algumas opes testadas
na obteno de produtos derivados do bio-leo.
Separao
Separao
Reforma
cataltica
Gs de sntese,
Hidrognio
Diesel, Combust
vel para caldeiras
Qumicos
gua
Aditivos para
combustveis
lcool
Reao
Anidro
acares
Reao
NH3
Reao
BioLime
TM
Nox/Sox Reduo
Noxolene
TM
(Nox Reduo)
Slow Release Fertilizers
(C, Ca, Zn, Fe)
Lime
Etanol
Hidrlise e
fermentao
Bio-leo
Figura 2.2 Produo de derivados do bio-leo. Adaptado de Radlein (1999).
19
Na procura de empregos e usos do bio-leo da pirlise, em conformidade com o conceito
abrangente de bio-refinaria, este trabalho estuda uma alternativa para o uso combustvel do bio-
leo obtido da palha de cana-de-acar. A proposta est baseada no processo desenvolvido pela
Bioware, que consiste na separao dos cidos carboxlicos de baixo peso molecular contidos no
bio-leo da pirlise para a obteno de um combustvel lquido similar ao etanol, mediante a
esterificao de Fisher em meio cido desses cidos carboxlicos (RODRIGUEZ, 2006) (Ver
Seo 3.2.3 do Captulo 3). Esse combustvel recebe o nome de bioflex, o qual posteriormente
misturado com gasolina comercial e testado em um motor convencional do tipo Otto.
O carvo vegetal outro produto importante da pirlise. Sua utilizao apresenta grandes
vantagens em comparao com o uso de carvo mineral, por no conter chumbo, enxofre e
mercrio, assim como por seu baixo contedo de cinzas. Essas caractersticas fazem do carvo
vegetal a melhor opo no processamento do minrio de ferro. Todavia, outros usos do carvo
vegetal podem ser explorados no refino de acar, como absorvente, como adubo, etc., ou
como matria-prima para gaseificar e produzir gases de sntese com baixo contedo de alcatro
(PELAEZ-SAMANIEGO et al., 2006). O carvo vegetal obtido em reatores de pirlise rpida
apresenta uma constituio muito fina (p de carvo), o que exige o emprego de outros processos
para sua preparao, como a briquetagem.
Os gases obtidos na pirlise so combustveis com poder calorfico inferior (PCI) entre 4 e
8 MJ/Nm
3
. Tm um alto contedo de hidrocarbonetos, em particular o metano, e outros
hidrocarbonetos saturados e no-saturados. Esses gases podem ser usados para secagem de
biomassa, aquecimento ou gerao de energia mediante turbinas de gs (BRIDGWATER;
CZERNICK; PISKORZ, 2001). Seu uso (em misturas com ar) tem muito potencial para fluidizar
o leito dentro do prprio reator de pirlise e como fluido quente para o aquecimento da biomassa.
2.3 Estado da arte do uso do bio-leo como combustvel
Existem ainda poucos sistemas que operam mediante o uso do bio-leo como combustvel
em escala comercial. Algumas alternativas testadas se apresentam a seguir.
20
Czernick e Bridgwater (2004) reportam que a nica planta que opera por mais de 10 anos
usando bio-leo como combustvel numa caldeira de 5 MW a da Red Arrow Products, em
Wisconsin, EUA. Testes realizados para avaliar as emisses de CO, NO
x
e formaldedos nos
gases produzidos por essa caldeira indicam que os nveis de emisses desses compostos esto
abaixo dos permitidos pelas leis, fato que mostra a viabilidade de substituir o leo pesado de
petrleo por bio-leo nesses equipamentos. Uma alternativa que parece interessante a
possibilidade de misturar bio-leo com petrleo-combustvel pesado para uso nas caldeiras. A
possibilidade de integrar reatores de pirlise e caldeiras tem sido muito pouco estudada ou
mencionada na literatura (PELAEZ-SAMANIEGO et al., 2006).
Em 1998, C. Roy et al. (ROY; MORIM, 1998) propuseram a integrao de plantas para
pirolisar biomassa com sistemas de turbinas de gs, sistema que foi denominado ciclos
combinados integrados com pirlise (Integrated Pyrolisis Combined Cycle - IPCC). Os autores
desse trabalho reportaram que at 21% de incremento na produo de energia eltrica por
tonelada de biomassa podem ser obtidos mediante o uso de esquemas baseados na gaseificao
do leo de pirlise, quando comparado com sistemas fundamentados na combusto direta da
biomassa em ciclos Rankine. Empresas como Orenda Aerospace Inc., Wrtsil, Ormrod Diesels e
Teledyne CAE, etc., mostraram interesse em desenvolver esses sistemas. As vantagens que estes
apresentam so a possibilidade de uso in situ dos produtos da pirlise e o fato de no requererem
sistemas para compresso dos gases, evitando assim altos custos relacionados com transporte.
Porm, essa opo ainda no foi testada em escala comercial.
O uso direto do bio-leo em turbinas de gs remonta ao incio dos anos 1980, quando a
Teledyne CAE (EUA) testou bio-leos de pirlise obtidos por pirlise lenta da madeira. Desde
1995, Orenda Aerospace Corporation do Canad trabalha com turbinas de maior porte com leos
de pirlise. Nesse caso, observou-se uma reduo nas emisses de NOx e SO
2,
quando
comparadas com as emisses produzidas pelo uso de derivados do petrleo; ao mesmo tempo,
porm, verificou-se um incremento nas emisses de CO. A Universidade de Rostock, na
Alemanha, tem feito testes similares e registrou problemas de incrustaes nas ps das turbinas
(CZERNICK; BRIDGWATER, 2004), fato que permite concluir que ainda existem muitas
dificuldades no uso direto de bio-leo em turbinas.
21
A possibilidade de usar bio-leo cru em motores Diesel tem sido explorada amplamente
(CZERNICK; BRIDGWATER, 2004). Os motores Diesel oferecem alta eficincia (mais de 45%)
na gerao de energia e podem ser facilmente adaptados em ciclos combinados para gerar calor e
energia. Porm, o uso de bio-leo nesses motores apresenta problemas, como a falta de ignio e
a corroso. Testes realizados em motores Diesel de pequeno porte permitiram observar a
necessidade do uso de aditivos para melhorar a capacidade de auto-ignio do bio-leo, e a
formao de coque durante a combusto do bio-leo tem provocado entupimento dos injetores.
As emisses de CO, NO
x
e hidrocarbonetos do bio-leo so comparveis quelas do diesel
combustvel (CZERNICK; BRIDGWATER, 2004).
No est mencionado na literatura o uso de bio-leo cru ou fracionado em motores de ciclo
Otto. Isso compreensvel, porque as propriedades do bio-leo no so compatveis com as da
gasolina usada em automotores. Nesse aspecto, o presente trabalho pioneiro ao usar fraes
modificadas obtidas do bio-leo em motores Otto comerciais.
2.4 Dificuldades do uso do bio-leo em sistemas de combusto convencionais
O uso do bio-leo como combustvel tem sido pesquisado e reportado extensamente na
literatura (CZERNICK; BRIDGWATER, 2004), porm muitos problemas tm dificultado o uso
direto do bio-leo cru. Algumas dessas dificuldades so:
1. Mudanas nas propriedades fsicas e qumicas (por exemplo, viscosidade) durante a
armazenagem. Esse fenmeno freqentemente conhecido como envelhecimento e
causado pelas reaes qumicas que acontecem no tanque de armazenamento (BA et al.,
2004; DIEBOLD, 2002; HUFFMAN; FREEL, 1997; OASMAA, KYT; SILAP,
2001). Do ponto de vista prtico, o tempo mnimo durante o qual se deve armazenar o
bio-leo varia entre 14 dias e, preferivelmente, 6 meses, em condies de presso normal
e temperatura de 25
o
C (KAMP, 2000; DIEBOLD, 1999).
22
2. A complexidade das propriedades multifase do bio-leo (BA et al., 2004; KAMP, 2000;
OASMAA et al., 2003; OASMAA et al., 2004), que pode criar problemas durante a
armazenagem e o transporte (GARCIA-PEREZ et al., 2004). A separao das diferentes
fases pode resultar num problema em sistemas desprovidos de elementos que permitam
homogeneizar o lquido (KAMP, 2000; OASMAA, 1999; OASMAA; KUOPPALA,
2004; GARCIA-PEREZ et al., 2004, OASMAA; KUOPPALA; SOLANTAUSTA, 2003).
Por esse motivo, a utilizao de bombas de recirculao e o uso de aditivos (etanol,
metanol, etc.) necessrio no manejo de bio-leo (DIEBOLD; CZERNICK, 1997;
OASMAA; CZERNICK, 1999).
3. Corrosividade do bio-leo. As caractersticas corrosivas do bio-leo devem-se presena
de cidos (cido actico e o cido frmico, principalmente) cujos valores de pH chegam
at 2,2 (OASMAA; KUOPPALA, 2004; AUBIN; ROY, 1990). Esse fato exige o emprego
de materiais de construo para tanques, bombas, aquecedores, bicos, etc., que sejam
resistentes corroso. Cobre, Ao inox 316 ou materiais plsticos como, por exemplo,
resinas de polister, tm sido recomendados (GARCIA-PEREZ, 2005; HUFFMAN;
FREEL, 1997). Essas exigncias fazem mais custosa uma instalao para bio-leo,
quando comparada com uma instalao desenvolvida para o uso de petrleo.
4. A presena de partculas slidas no bio-leo. Esse problema exige filtragem antes do uso
em bicos de injeo. possvel realizar a filtragem em temperaturas acima de 60
o
C
(GARCIA-PEREZ, 2004).
5. Problemas no reincio dos sistemas de combusto. Tm sido identificados com freqncia
em sistemas que devem ser operados depois de um determinado perodo sem
funcionamento. Vem-se observando que um sistema que esteja parado por 24 horas j
oferece dificuldades para a retomada de sua operao (VENDERBOSCH; HELDEN,
2001), fato que limita o uso do bio-leo em sistemas que operam sob o sistema
liga/desliga (HUFFMAN; FREEL, 1997).
23
6. O uso de bio-leo pode provocar eroso, o que resulta no aumento de tamanho dos canais
de injeo dos bicos, ou dificuldades em bombas e outras partes mveis (SHIHADEH;
HOCHGREB, 2000; CHIARAMONTI, 2003; CHIARAMONTI, 2004). Esses fenmenos
provocam diminuio da eficincia dos sistemas que operam com bio-leo.
7. As propriedades lubrificantes do bio-leo so muito baixas. Por essa razo, o uso em
motores Diesel exige o uso de aditivos lubrificantes (SHIHADEH; HOCHGREB, 2000).
8. Tendncia deposio de materiais slidos nos bicos. Esse fato exige a instalao de
sistemas de resfriamento dos bicos para evitar incrustaes (OASMAA; KYT; SILAP,
2001).
9. Altos tempos de vaporizao e combusto do bio-leo, que exigem cmaras de combusto
maiores, quando comparadas com as cmaras de combusto usadas com combustveis
convencionais (SALANTAUSTA, 2000; WORMAT; PORTER; YANG, 1994;
DALESSIO, 1994).
10. Dificuldades de ignio a frio. Esse um dos maiores problemas no uso do bio-leo,
visto que seu uso est limitado por fatores climticos. As dificuldades em questo esto
associadas ao baixo contedo de compostos orgnicos leves e presena de altas
quantidades de gua no bio-leo. O pr-aquecimento da cmara de combusto pode ser
uma alternativa nesses casos (HUFFMAN; FREEL, 1997; OASMAA; KYT; SILAP,
2001; ANDREWS; ZUKOWSKY; PATNAIK, 1997).
Pode-se observar que os problemas descritos esto relacionados com o uso direto do bio-
leo cru em sistemas de combusto convencionais e/ou em motores Diesel. No se registra na
literatura o uso de fraes do bio-leo de pirlise como combustvel. O presente trabalho
constitui o primeiro a estudar as possibilidades de uso dos steres do bio-leo de pirlise da palha
de cana-de-acar em um motor de combusto interna do tipo Otto. Esse procedimento
executado mediante mistura desses steres com gasolina comercial.
24
2.5 Dificuldades para o aproveitamento integral da palha de cana-de-acar numa
economia baseada na biomassa
O uso dos resduos da colheita da cana-de-acar oferece dificuldades similares s que se
observam quando se aproveita totalmente a biomassa empregada pela indstria de carvoejamento
no Brasil. Segundo Pelez-Samaniego et al. (2006), a implantao de qualquer alternativa para
um maior e melhor aproveitamento dos subprodutos da indstria de produo de carvo vegetal
segundo o conceito de economia de biomassa apresenta trs tipos de barreiras: econmicas,
tcnicas e de mercado.
A primeira barreira de natureza econmica pelo fato de que a implantao de uma
economia baseada na biomassa requer grandes investimentos, que s podem ser efetuados
mediante a interveno do governo ou por grandes empresas.
As dificuldades tcnicas esto relacionadas com a falta de tecnologias disponveis em
termos comerciais para as operaes de densificao energtica da biomassa. Gaseificao,
pirlise, torrefao, etc., no tm sido objeto de estudos que os integrem
7
no conceito de
economia de biomassa e no apresentam um nvel de desenvolvimento que permita competir com
as tecnologias concorrentes usadas no processamento do petrleo para produzir combustveis e
derivados qumicos (PELAEZ-SAMANIEGO et al., 2006). No entanto, de maneira diferente do
que acontece na indstria do carvoejamento, essas dificuldades podem ser superadas com maior
facilidade se essas tecnologias so introduzidas na indstria do acar, lcool e subprodutos da
cana-de-acar, pois esse setor econmico tem maior respaldo financeiro no Brasil. Mesmo
assim, um grande esforo de colaborao entre governo e indstria faz-se necessrio.
A terceira limitao refere-se necessidade de criar mercados para os novos produtos
obtidos mediante as novas tecnologias de termoconverso energtica da biomassa. Concorrer
num mercado bem estabelecido e baseado na economia do petrleo, em que os processos tendem
a ser mais baratos em razo da enorme quantidade de P&D envolvida, constitui um grande
desafio.
7
A economia de biomassa exige a integrao dos processos termoqumicos para converso energtica da biomassa
com as bio-refinarias, hoje estudadas de maneira isolada nas pesquisas de P&D.
25
As barreiras existentes so fortes, mas a procura e/ou aperfeioamento de tecnologias
bsicas que vo dar incio a novos estudos representam um aspecto positivo. A proposta de usar a
pirlise como etapa de densificao energtica da palha de cana-de-acar discutida no presente
trabalho.
2.6 Motores de combusto interna do tipo Otto
Os motores de combusto interna so destinados a transformar a energia qumica contida
em um combustvel em energia mecnica aproveitvel (KEYWOOD, 1988). O motor que opera
de acordo com o ciclo Otto e o motor baseado no ciclo Diesel so os dois tipos de motores de
combusto interna usados para transporte automotor. A seguir, so descritos alguns elementos
gerais relativos aos motores de ciclo Otto, por ser este o empregado no presente trabalho.
O ciclo Otto de quatro tempos
8
o prottipo ideal da maioria dos motores pequenos de
combusto interna. Nesse tipo de motor alternativo, a ignio iniciada por uma centelha e a
queima da mistura arcombustvel ocorre, de forma idealizada, a volume constante, no ponto
morto superior (PMS) do cilindro do motor. Teoricamente, o processo pode ser representado
mediante diagramas P-v, como o apresentado na Figura 2.3.
As etapas de trabalho correspondem aos seguintes processos (GIACOSA, 1986):
8
Tambm existem motores de ciclo Otto de dois tempos.
26
Figura 2.3 Ciclo Otto terico.
(0-1) Primeiro tempo - Admisso: O pisto est no ponto morto superior (PMS). No momento em
que comea a descer, abre-se a vlvula de admisso e se permite a entrada da mistura ar
combustvel dentro do cilindro. A vlvula de admisso se fecha quando o pisto atinge o ponto
morto inferior (PMI).
(1-2) Segundo tempo - Etapa de compresso: Idealmente, o processo isentrpico. O pisto
comea a subir do PMI ao PMS; como as vlvulas de admisso e escapamento esto
fechadas, os gases contidos no cilindro so comprimidos cada vez mais, ocupando
finalmente o espao compreendido entre a fase do pisto e o fundo do cilindro. No
processo, a mistura aquecida, produto da compresso.
(2-3) Aquecimento instantneo da mistura dentro do cilindro: Nesse momento emitida a
centelha de uma vela, enquanto as vlvulas esto fechadas e o cilindro ainda est no PMS.
(3-4) Terceiro tempo - Etapa de expanso: Acontece, tambm idealmente, a entropia constante.
Ao se inflamar a mistura, produz-se uma transformao da energia qumica contida no
combustvel em energia de presso, obrigando o pisto a descer at o PMI, completando a
rotao do eixo do motor. Durante essa fase, a presso dos gases dilatados decresce
27
proporcionalmente medida que o pisto se aproxima do PMI. As duas vlvulas
permanecem fechadas.
(4-1) Quarto tempo - Expulso instantnea do calor a volume constante: Mantendo-se o volume
constante, o calor dissipado atravs das paredes do cilindro.
(1-0) Etapa de expulso: A vlvula de expanso se abre e permite a sada dos gases produzidos na
combusto, cedendo calor atmosfera. O pisto sobe novamente e comea um novo ciclo
de trabalho do motor.
A rea compreendida entre os processos 12, 23, 34 e 41 representa o trabalho
realizado pelo motor durante um ciclo de funcionamento.
Nos motores reais, acontecem diversos fenmenos, como quedas de presso e perdas de
calor pelas paredes do cilindro, e a combusto no ocorre de maneira instantnea, entre outros
fatos que fazem com que o ciclo real de um motor seja diferente do apresentado aqui. Um ciclo
de trabalho que considere todos esses fenmenos denominado ciclo real.
2.7 Combustveis usados em motores Otto
A gasolina o combustvel majoritariamente usado no mundo em motores Otto. No caso do
Brasil, o etanol tambm empregado com esse fim, seja misturado com gasolina, seja em estado
puro. No primeiro caso, o etanol deve ser livre de gua (lcool anidro) e, no segundo caso, o
etanol pode possuir uma pequena quantidade de gua (at 4%), da ser conhecido como lcool
hidratado.
As propriedades mais importantes procuradas nesses combustveis tm a ver com seu poder
calorfico, octanagem, ndice antidetonante, viscosidade, pH, entre outras. O poder calorfico
depende fundamentalmente da composio qumica; maiores contedos de hidrognio e carbono
favorecem a obteno de maior poder calorfico.
A octanagem a resistncia que a gasolina oferece compresso sem entrar em auto-ignio,
em comparao com uma mistura de iso-octano (ao qual atribudo um nmero de octano igual a
28
100) com n-heptano (cujo nmero de octano igual a zero). Um combustvel com maior
octanagem resiste melhor as altas presses no interior dos cilindros, sem acontecer detonao.
Nos projetos de motores, levada em conta a octanagem do combustvel utilizado para
determinar a taxa de compresso, curvas de avano de ignio e tempo de injeo.
A avaliao da octanagem da gasolina e do etanol automotivos realizada mediante mtodos
padronizados conhecidos como MON (Motor Octane Number) e RON (Research Octane
Number).
O mtodo MON (ou Mtodo MOTOR-ASTM D2700) avalia a resistncia da gasolina
detonao, quando est sendo queimada em condies de funcionamento muito exigentes para o
motor e em rotaes mais elevadas (como acontece em subidas com grandes aclives, no caso dos
veculos, por exemplo). O teste feito em motores especiais monocilndricos (motores CFR -
Cooperative Fuel Reserarch) de razo de compresso varivel, equipados com a instrumentao
necessria e montados numa base estacionria.
O mtodo RON (ou Mtodo PESQUISA ASTM D22699) avalia a resistncia da gasolina
detonao sob condies mais suaves de trabalho e a uma rotao menor do que aquela avaliada
pela octanagem MON (at 3.000 rpm). O teste feito em motores semelhantes queles utilizados
para o teste da octanagem MON.
A octanagem RON no faz parte do quadro da especificao brasileira da gasolina automotiva
dos tipos A ou C (ANP, 2007). Por esse motivo, as especificaes se limitam especificao do
MON, que, no caso do Brasil, corresponde a 82, como mnimo.
Em alguns casos, o desempenho antidetonante do combustvel pode ser mais bem
representado pela octanagem MON e, em outros, pela octanagen RON, o que levou alguns pases
a adotarem o ndice antidetonante (IAD), que inclui os dois termos. Com o ndice antidetonante
(IAD), estima-se o desempenho antidetonante do combustvel para um universo mais amplo de
veculos. O IAD definido como a mdia entre as octanagens MON e RON, ou seja: IAD =
(MON + RON)/2.
29
A gasolina utilizada no Brasil em automveis denominada gasolina Tipo C. A gasolina C,
de uso automotivo, constituda de uma mistura de gasolina A e lcool etlico anidro
combustvel (AEAC). O percentual obrigatrio de lcool etlico na gasolina , conforme passou a
vigorar em maro de 2006, de 20% (ANP, 2007).
2.8 Testes experimentais para avaliar motores de combusto interna
A avaliao dos motores de combusto interna (Diesel ou Otto) visa obter concluses sobre
seu comportamento mecnico. Os testes mais usados so: determinao do torque, da potncia,
do consumo especfico de combustvel e das emisses dos gases de combusto, como explicita a
NBR 5484 (ABNT, 1985).
O consumo de combustvel um parmetro usado para concluir a respeito da economia do
funcionamento dos motores e se expressa, normalmente, em litros de combustvel consumido por
unidade de tempo de operao (consumo horrio) ou, no caso dos carros, por quilmetro
percorrido. Porm, um parmetro usado pelos fabricantes dos motores refere-se ao consumo
especfico de combustvel, expressado em g/(kW h) ou em g/(CV h).
No processo de combusto do combustvel dentro do motor, acontecem reaes qumicas a
altas temperaturas, provocando oxidao dos componentes combustveis que so admitidos no
interior do cilindro. Alguns dos compostos presentes nos gases de combusto, como o NO
2
e o
SO
2
, so atualmente objeto de controle pelas legislaes ambientais dos pases, que avaliam a
grau de poluio dos veculos. Nesse sentido, a determinao do nvel de emisses de um motor
uma necessidade ao se testar um novo combustvel num motor. Mudanas no tipo de combustvel
usado no motor alteraro a composio dos gases emitidos.
A determinao da potncia e do torque realizada em aparelhos conhecidos como
dinammetros, que tm a finalidade de oferecer uma resistncia na forma de carga resistiva
operao do motor. o teste freqentemente apresentado para motores automotivos e martimos.
Normalmente realizado a plena carga, ou seja, com o acelerador na posio de mxima rotao
30
do motor; j nos testes de cargas parciais (75%, 50% ou 25% de carga), o acelerador mantido
em posies intermedirias.
A variao da carga resistiva vai permitir a construo de curvas de valor de potncia (em
W) versus rotaes do eixo do motor (em rpm) e de torque (em N.m) versus rotaes do eixo (em
rpm). Essas curvas recebem o nome de curvas caractersticas do motor. As curvas caractersticas
variam de um motor a gasolina de ciclo Otto para um motor de ciclo Diesel, e de um tipo de
motor a outro, mesmo sendo operados com igual combustvel, pelo fato de ser uma propriedade
particular de cada motor.
Os dinammetros usados so de diferentes tipos: hidrulicos, eltricos e aerodinmicos. Os
mais usados so os hidrulicos. Porm, o uso de freios dinamomtricos eltricos oferece a
possibilidade de se realizarem ensaios bastante simples, e seu uso freqente no campo
automobilstico para a medio de potncia e torque em cargas baixas (GIACOSA, 1986). Nesse
caso, a funo do dinammetro cumprida por geradores eltricos que so unidos ao motor. A
energia eltrica produzida pode ser medida na sada do gerador, por meio de instrumentos
apropriados, como voltmetros e ampermetros. Esse mtodo conhecido como mtodo do
gerador eltrico.
No presente trabalho, usado o mtodo do gerador eltrico para avaliar a operao de um
grupo gerador que opera com gasolina como combustvel padro. Os resultados se comparam
com os resultados do funcionamento do motor quando opera com outras misturas combustveis
(gasolina-bioflex). Os resultados permitiro concluir a respeito das possibilidades do uso de
novos combustveis obtidos do bio-leo da pirlise da palha de cana-de-acar.
31
Captulo 3
Materiais e mtodos
Para a realizao do trabalho, foram executadas as seguintes atividades:
a) Acondicionamento e caracterizao da palha de cana-de-acar;
b) Produo de bio-leo na planta PPR-200;
c) Produo de bioflex por meio da esterificao de Fisher dos cidos carboxlicos presentes
no bio-leo;
d) Estudo do comportamento das misturas bioflexgasolina no funcionamento de um grupo
gerador de 2 KVA.
A Figura 3.1 apresenta esquematicamente a seqncia das operaes e os processos
empregados em cada etapa do trabalho.
Figura 3.1 Etapas do trabalho.
Processo
de pirlise
Obteno do bio-leo
Acondicionamento e
caracterizao da
palha da cana-de-
acar
Planejamento das
misturas bioflex
gasolina
Produo de bioflex a
partir dos cidos
Avaliao do motor
Otto usando as misturas
Anlise de resultados
32
3.1 Equipamentos e materiais
a) Para o acondicionamento da palha da cana-de-acar:
- Desintegrador/moinho de biomassa da marca NOGUEIRA, modelo DPM-2;
- Peneiras com tamanho de orifcio de 2,5 e 10 mm;
- Palha da cana procedente da usina Equipav;
b) Para a pirlise da palha da cana-de-acar:
- Planta de pirlise rpida PPR-200;
- Areia refratria QUARTZO 407/100, fornecida pela empresa Brasilminas;
- Palha acondicionada;
- Carvo vegetal;
- Sistema de aquisio de dados;
- Recipientes para coleta dos produtos da pirlise.
c) Para a obteno do bioflex:
- Vidraria para trabalho em laboratrio;
- Agitador IKA Labortechnick RW 20 com agitao entre 72 e 2400 rpm;
- Balana digital da marca FILIZOLA, modelo MF6, com capacidade de 25 g a 6 kg;
- Manta aquecedora de 220V;
- Bomba de vcuo da marca EDWARDS, modelo PM 13224-810;
- Sistema de refluxo;
- Sistema de destilao;
- Papel para filtragem;
- Termmetros;
- pH-metro;
- Reagentes: gua destilada, lcool etlico absoluto (CH
3
CH
2
OH), cido sulfrico
(H
2
SO
4
), bicarbonato de sdio (NaHCO
3
), etilenoglicol (HO.CH
2
.CH
2
.OH), soluo
tampo (pH 4, 7 e 9);
- Bio-leo de pirlise.
d) Para realizar as misturas bioflexgasolina:
- Gasolina comercial Tipo C;
- Gasolina Tipo A;
33
- Bioflex;
e) Para os ensaios no motor-gerador:
- Motor-gerador da marca BRANCO, modelo B4T2500PR, 2,0 KVA;
- Tacmetro da marca Lutron, modelo DT-2236;
- Multmetros digitais da marca Minipa, modelo ET-2615, com datalogger (dois
multmetros);
- Cronmetro;
- Instalao eltrica para medio da energia produzida no gerador eltrico;
- Decibelmetro digital da marca Minipa, modelo MSL 1325.
As sees a seguir descrevem como foram executadas as diversas operaes em que
consiste o trabalho, assim como os mtodos empregados.
3.2 Mtodos e procedimentos experimentais
3.2.1 Acondicionamento e caracterizao da palha de cana-de-acar
Cerca de 6 toneladas de palha de cana-de-acar foram obtidas na usina Equipav, localizada
no Bairro Patos do municpio de Promisso (SP) e transportadas at o local da planta PPR-200
em Campinas (SP). O material foi expedido j pr-picado, com a umidade natural com que
recuperada no campo e a mnima quantidade de terra e pedras. A palha de cana da Usina Equipav
foi escolhida por apresentar as melhores condies de manejo dentre as usinas conhecidas. No
local dos testes, secou-se a palha ao sol e se usaram lonas de plstico estendidas no solo, com
constante homogeneizao do material at a secagem adequada. A Figura 3.2 apresenta uma foto
da palha seca.
Aps a secagem, a palha foi submetida a um processo de moagem para reduzir o tamanho
das partculas. Para esse processo, foi usado um desintegrador (moinho de martelo) NOGUEIRA
DPM-2 com separador mecnico (Ver Figura 3.3), cuja potncia de 7,5 kW e capacidade de
processamento, de 300 a 450 kg/h de palha de cana ou capim.
34
Figura 3.2 Palha seca.
Figura 3.3. Processo de moagem no desintegrador NOGUEIRA DPM-2
A fim de ajustar o funcionamento da PPR-200, a palha de cana-de-acar foi moda e
passada por 3 peneiras de diferentes dimetros de orifcio. A palha moda e peneirada com
tamanho de partcula de 5 mm foi a mais adequada para o processo posterior de pirlise. Na
Figura 3.4, mostram-se as peneiras usadas e, na Figura 3.5, o aspecto da palha de cana moda
com auxlio das diferentes peneiras.
35
Figura 3.4. Peneiras usadas no processo de desintegrao da palha de cana.
a) peneira de 2 mm b) peneira de 5 mm c) peneira de 10 mm
Figura 3.5. Aspecto da palha de cana-de-acar depois de moda com auxlio de peneiras de
diferentes dimetros de orifcio.
3.2.2 Anlise das caractersticas da palha de cana-de-acar e mtodos empregados
As propriedades fsicas e qumicas da palha de cana-de-acar influenciam diretamente na
distribuio e nas propriedades dos produtos da pirlise. Por esse motivo, uma amostra
representativa da palha da cana acondicionada foi submetida a anlises fsicas e qumicas nos
laboratrios da Associao Brasileira de Cimento Portland (ABCP), em So Paulo (SP); do
36
Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT), tambm em So Paulo (SP); e do Instituto Brasileiro
do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (Ibama) em Braslia (DF). Os mtodos e
as normas empregados na caracterizao da palha da cana so apresentados na Tabela 3.1.
Tabela 3.1 Mtodos e normas para caracterizar a palha da cana.
Anlise Mtodo/Norma
Determinao de Poder Calorfico Superior e
Inferior.
ABCP PO-GT-6014
Determinao de C, H, N
Determinao de S
ABCP PO-GT-6013
ABCP PO-GT-6012
Anlise imediata
- Carbono fixo
- Volteis
- Cinzas (por complexometria)
ABCP PO-GT-3028
ABCP PO-GT-3025
ABCP PO-GT-3051
Anlise termodiferencial e termogravimtrica ABCP PO-GT-5012
Granulometria NBR 7211/2005, NBR NM 248/2003.
Contedo de celulose, hemicelulose e lignina. LPF/IBAMA;
TAPPI Standard T 203 0m-93 (1996)
Densidade real e densidade a granel ABNT NBR 9165
3.2.2.1 Determinao dos teores de celulose, hemicelulose e lignina.
A preparao da palha de cana para as anlises, a remoo dos extrativos (pela ao
seqencial de soluo de tolueno/etanol (2:1), etanol e gua) e a determinao do teor de umidade
foram realizadas de acordo com os procedimentos da TAPPI Standard T 264 om-82 (1996).
Os teores de lignina insolvel e solvel em cido foram determinados pelo processo de
Anlise Somativa, descritos em NREL Chemical Analysis and Testing Task - Laboratory
Analytical Procedure 003: Determination of Acid-Insoluble Lignin in Biomass (TEMPLETON;
EHRMAN, 1995) e Laboratory Analytical Procedure 004: Determination of Acid-Soluble Lignin
in Biomass (EHRMAN, 1996).
37
A holocelulose composta do somatrio dos teores de celulose e hemicelulose. Portanto,
para determinar a celulose e a hemicelulose necessrio que se determine primeiro o teor de
holocelulose. A metodologia utilizada para a determinao da holocelulose foi a adotada pelo
LPF/Ibama. Os teores de celulose e hemicelulose foram determinados de acordo com os
procedimentos da TAPPI Standard T 203 0m-93 (1996), com algumas modificaes.
3.2.3 Produo e caracterizao das amostras de bio-leo
A produo do bio-leo de pirlise foi feita na planta de pirlise PPR-200, de propriedade
da Unicamp, e operada pela empresa Bioware Tecnologia. A primeira etapa do trabalho consistiu
na montagem da planta de pirlise
1
na Faculdade de Engenharia Agrcola (Feagri) da Unicamp. A
Figura 3.6a permite observar o local destinado montagem da planta e a Figura 3.6b mostra a
planta em operao, no mesmo local.
a) b)
Figura 3.6. a) Local destinado montagem da planta; b) Planta instalada no mesmo local.
1
A planta PPR-200 inicialmente estava instalada nos prdios da CTC, em Piracicaba (SP).
38
3.2.3.1. Descrio do processo de pirlise de palha de cana-de-acar na planta PPR-200 e
mtodo de obteno do bio-leo
O processo inicia-se com o aquecimento do reator at atingir uma temperatura de 550
o
C,
aproximadamente. Para o aquecimento foi empregado carvo vegetal. Com o reator aquecido,
introduzida, em partes, a areia refratria para formar o leito fluidizado, operao que dura
aproximadamente 45 minutos. Com o leito aquecido, inicia-se a alimentao da palha-de-cana. A
Figura 3.7 mostra a alimentao da palha.
Figura 3.7 Alimentao da palha de cana-de-acar.
O reator possui na sua parte inferior uma placa de ao com tubos perfurados para provocar a
fluidizao do leito, mediante o ar que fornecido por um ventilador centrfugo. As
caractersticas do reator so apresentadas na Tabela 3.2. Pode-se observar que esse reator trabalha
em condies de presso atmosfrica.
Primeiramente, foram feitos testes de estabilizao da planta, usando-se palha de cana-de-
acar com diferentes tamanhos de partcula para calibrar o sistema de alimentao. A
alimentao foi realizada de forma contnua, na faixa de 130-150 kg/h. Vrias mudanas
39
operacionais foram realizadas para garantir o funcionamento estvel e contnuo da PPR-200.
Finalmente, foi possvel produzir amostras de extrato cido, bio-leo e de finos de carvo por um
perodo de 4 a 5 horas de operao contnua. A PPR-200 apresentou uma operao estvel. A
temperatura dentro do reator (temperatura de pirlise) variou de 470 a 500
o
C.
Tabela 3.2 Caractersticas tcnicas do reator.
Tipo leito fluidizado
Dimetro interior 417 mm
Altura 2500 mm
Material do isolamento tijolos refratrios
Espessura do isolamento aprox. 88 mm
Condies de trabalho
Temperatura de trabalho at 600 C
Presso de trabalho 0,1 MPa
Potncia eltrica instalada aproximadamente 14 kW
_______________________________________________________________
Fonte: BIOWARE (2006).
O processo de pirlise descrito a seguir:
A alimentao da biomassa efetuada mediante a esteira transportadora (1) at o silo
(2), segundo mostram as Figuras 3.8 e 3.9. A biomassa desce com ajuda do dosador de biomassa
(3), que abastece de material rosca alimentadora (4). Esse alimentador transporta e descarrega a
biomassa no interior do reator cilndrico de leito fluidizado (5), onde acontece a fluidizao
provocada pelo ar proveniente da placa perfurada (6) e ocorre a pirlise da palha da cana. Os
produtos da pirlise saem pela parte superior do reator e se dirigem at dois separadores
mecnicos de tipo ciclone (7), que permitem reter a frao slida dos produtos da pirlise (finos
de carvo). O carvo separado desce at as vlvulas para coletar amostras (8) e da aos tambores
de armazenamento de carvo (9). A frao no-slida e os finos de carvo no retidos nos
separadores mecnicos continuam at um separador via mida (10). Os produtos no retidos no
separador via mida continuam seu percurso at o separador de bio-leo (11), onde retido. O
bio-leo coletado de forma peridica (Ver Figura 3.10).
40
7
5
8
12
15
10
9
11
13
14
1
Figura 3.8 Elementos principais da planta PPR-200.
Figura 3.9 Esquema da planta de pirlise rpida PPR-200 (BIOWARE, 2006).
41
Figura 3.10 Coleta do bio-leo.
O recipiente (12) permite o armazenamento da gua empregada na separao do carvo
via mida, misturada com outros produtos do processo que ficam retidos pelo efeito do
resfriamento com gua, composto conhecido como gua cida. Os gases continuam percorrendo
o tubo (13) at a cmara de combusto (14), que opera com GLP como chama piloto. Os gases da
combusto finais so expelidos atravs da chamin (15).
O bio-leo obtido foi coletado em recipientes plsticos e armazenado para seu posterior
fracionamento e caracterizao. O armazenamento foi efetuado em um lugar protegido da
radiao solar e em frascos plsticos fechados.
3.2.3.2 Caracterizao do bio-leo
Atualmente no existem normas reconhecidas universalmente para a caracterizao do bio-
leo de pirlise da biomassa. As propostas normativas reportadas na bibliografia obedecem, na
maioria dos casos, a adaptaes de normas e procedimentos aplicveis caracterizao de
derivados do petrleo. Oasmaa e Peacocke (2001) apresentam uma excelente reviso das opes
de normas aplicveis e propem alternativas nos casos de inexistncia de mtodos. A Tabela 3.3
resume as propostas desses autores.
42
Tabela 3.3 Normas e mtodos sugeridos para a caracterizao do bio-leo.
Propriedade Normas
Densidade ASTM D941; ASTM D1298-85
Composio elementar ASTM D 5291
Contedo de gua Procedimento de Karl Fischer, ASTM D1744
Viscosidade ASTM D 445-88.
Ponto de ignio ASTM D 93-90
Temperatura de fluidez (*) ASTM D 97
Poder calorfico superior
(PCS) e inferior (PCI).
Para determinar o PCS, Norma ASTM D2382 (DIN51900)
O PCI obtido por clculo a partir do PCS
Composio qumica Para C, H e N, o mtodo segundo a Norma ASTM D5291-
92; para S, ASTM D4239; para metais alcalinos, ICP/AES
ndice de octano ISO 5164-2005. Determinao das caractersticas dos
combustveis para motores. Mtodo (ANSI/ASTM 2699-
86)
pH pH-metro (ISO 10390-2005).
Estabilidade Mtodo proposto por Oasmaa e Peacocke (2001)
(*) Indica a menor temperatura qual o combustvel pode ser bombeado.
Fonte: Oasmaa e Peacocke (2001).
Pelo motivo exposto anteriormente, os laboratrios que analisam as propriedades do bio-
leo de pirlise normalmente adaptam normas j existentes para a caracterizao do petrleo e
seus derivados. Os mtodos e as normas empregados no presente trabalho so apresentados na
Tabela 3.4. A determinao de C, H, N, S e PCS e PCI do bio-leo foi feita no laboratrio da
ABCP.
43
Tabela 3.4 Mtodos para determinar C, H, N, S, PCI e contedo de gua.
PO-GT-6012-Rev. 1 Determinao de enxofre no equipamento SC-432
PO-GT-6013-Rev. 2 Determinao de carbono, hidrognio e nitrognio
PO-GT-6014-Rev. 2 Determinao do poder calorfico superior e inferior
PO-GT-6029-Ver 1 Determinao de gua, usando-se reagente de Karl Fisher
3.2.3.3 Caracterizao do carvo vegetal.
A caracterizao do carvo vegetal foi realizada tambm no Laboratrio da ABCP, por
meio da tcnica de complexometria; para isso, as amostras foram previamente secadas a uma
temperatura de 110
o
C. Os mtodos e normas usados so apresentados na Tabela 3.5.
Tabela 3.5 Mtodos de ensaio para a caracterizao do carvo vegetal.
PO-GT-6012-Rev. 0 -Determinao de enxofre no equipamento SC-432
PO-GT-6013-Rev. 3 -Determinao de carbono, hidrognio e nitrognio
PO-GT-6014-Rev. 0 -Determinao do poder calorfico superior e inferior
NBR 8293/83-Carvo mineral -Determinao de umidade.
NBR 8290/83-Carvo mineral -Determinao do teor de Materiais Volteis.
NBR 8289/83 Carvo mineral Determinao do teor de Cinzas.
NBR 9299 Determinao de Carbono Fixo.
3.2.4 Mtodo para a produo do bioflex a partir do bio-leo
Uma determinada massa de bio-leo (por exemplo, 1 kg) faz-se reagir em soluo de
bicarbonato de sdio mediante agitao constante, com auxlio do agitador IKA Labortechnick.
medida que a reao transcorre, acontece a liberao de gases, fato que provoca aumento do
volume total da mistura. Os critrios de dissoluo total da fase solvel do bio-leo so o
44
desaparecimento das bolhas de gs da fase lquida e a mudana de seu pH at um valor maior que
7. A fase lquida de baixa acidez se separa por decantao e se neutraliza mediante a adio de
cido sulfrico (ou clordrico), at alcanar pH = 2. O processo apresentado, esquematicamente,
na Figura 3.11
NaHCO
3
Bio-leo
Agitao/
reao
Bio-leo no
reagente
Refluxo e
destilao
Filtrao
Resduos de
destilao e
filtrao Mistura bio-flex-
gua
Processo de
separao da gua
Etilenoglicol
Bio-flex sem gua
Etanol
Frao de alta
acidez
H
2
SO
4
Fase aquosa do
Bio-leo
Figura 3.11 Obteno do bioflex mediante esterificao da frao de alta acidez do bio-leo e da
gua cida com etanol (Adaptado de RODRIGUEZ, 2006).
45
Na neutralizao, observa-se a liberao de gases e uma mudana na colorao da soluo,
de negra para amarela. Essa fase cida submetida a um processo de filtragem e posteriormente
misturada com a mesma quantidade de etanol; reflui-se por duas horas e destila-se, obtendo uma
mistura bioflexgua e resduos da destilao. Mediante um processo adicional em que se usa
etilenoglicol, separada, por destilao, a gua presente na mistura bioflexgua.
Posteriormente foram avaliadas as caractersticas do bioflex: Poder calorfico, contedo de
gua etc. no laboratrio da ABCP. As anlises, os mtodos e as normas empregados na
caracterizao do bioflex so similares queles usados para a anlise do bio-leo, descritos na
Seo 3.2.3.2.
3.2.5 Mtodo de preparao das misturas bioflexgasolina
O primeiro passo na execuo dessa etapa do trabalho consistiu em explorar as
possibilidades de misturar diesel com bioflex, gasolina tipo A com bioflex, e gasolina tipo C com
bioflex. Como referncia existente para a realizao de misturas bioflexgasolina, contou-se
com o trabalho efetuado anteriormente por Ado (2006). Ado afirma que at 20% de
biocombustvel possvel adicionar gasolina comercial tipo C sem alterar substancialmente as
propriedades da gasolina e sem quebrar a mistura. Essa mistura, no presente trabalho, recebe o
nome de G80-B20, como se observa na Tabela 3.6.
Os primeiros ensaios consistiram em misturar 90% de diesel com 10% de bioflex e 90% de
gasolina Tipo A com 10% de bioflex. Seguidamente foram ensaiadas outras misturas: 90% de
gasolina Tipo C com 10% de bioflex, 50% de gasolina C com 50% de bioflex etc., conforme
mostra a Tabela 3.6. Com esses testes, tentava-se ter uma idia das possibilidades de realizar
misturas em diferentes propores e dos limites para a consecuo de misturas homogneas.
Na elaborao das misturas, teve-se especial cuidado na agitao dos tubos de ensaio, visto
que no processo acontecia liberao de gases provocada pelas reaes qumicas. O critrio
utilizado para parar a agitao era determinado justamente pela ausncia de liberao de gases.
46
Tabela 3.6 Planejamento das misturas combustveis para uso no motor Otto.
DENOMINAO DA
MISTURA
Volume de
Gasolina C (%)
Volume de
Bioflex (%)
G10-B90 10 90
G20-B80 20 80
G30-B70 30 70
G40-B60 40 60
G50-B50 50 50
G60-B40 60 40
G70-B30 70 30
G75-B25 75 25
G80-B20 80 20
G87-B13 87 13
G90-B10 90 10
A avaliao das misturas foi realizada mediante mtodos visuais e a determinao das
propriedades das fraes resultantes, nos casos onde no foram verificadas misturas completas. A
separao das fases participantes em cada mistura era visvel nos ensaios onde no se conseguiu
mistura, o que permitiu determinar as porcentagens das fases misturada e no misturada.
Finalmente foi avaliada a estabilidade das misturas no tempo, avaliao que consistiu em
deixar em repouso, por at 45 dias, o frasco no qual estava a mistura. Nesse perodo, era
observado se no acontecia a separao das fases misturadas.
3.2.6 Mtodo para determinar PCS e PCI dos combustveis usados.
A determinao do Poder Calorfico do bioflex e das misturas foi realizada com auxlio de
uma bomba calorimtrica no Laboratrio de Combusto do Departamento de Engenharia Trmica
e de Fluidos da FEM (Unicamp). A Norma ASTM D 2382 norteou o procedimento.
47
3.2.6.1 Mtodos para a determinao do ndice antidetonante da gasolina e das misturas
gasolinabioflex
A determinao do ndice antidetonante foi realizada no Laboratrio de Energia Trmica,
Motores, Combustveis e Emisses do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) de So Paulo.
Para isso foi empregado um motor-padro CFR modelo F1/F2 (RON e MON), de acordo com as
normas ASTM D 2699-01 e ASTM D 2700-01.
3.2.7 Mtodo de execuo dos ensaios no motor-gerador
O objetivo dos testes com as misturas de gasolinabioflex no motor Otto avaliar o
comportamento que apresenta o motor quando alterado o tipo de combustvel padro (gasolina
tipo C) para misturas gasolinabioflex. Essa mudana no tipo de combustvel, relativamente a
um mesmo motor, permite extrair concluses referentes aos benefcios do uso do bioflex.
A avaliao consistiu em determinar o comportamento da potncia do motor para diferentes
valores de carga aplicada ao gerador eltrico. Usou-se como combustvel no motor: a) gasolina
Tipo A; b) gasolina Tipo C; c) mistura G90-B10; d) outras misturas. Adicionalmente foram
determinados os nveis de emisses de gases de combusto, os nveis de rudo do motor e o
consumo de combustvel, nas operaes com os diferentes combustveis. Para a execuo dessa
atividade do trabalho, foi utilizado o motor-gerador BRANCO 4T, comprado especificamente
para efetuar esses testes. As caractersticas desse grupo gerador so apresentadas na Tabela 3.7 e
na Figura 3.12.
48
Tabela 3.7 Caractersticas tcnicas do grupo gerador, segundo dados fornecidos pelo
fabricante.
Tipo de motor BRANCO 4 Tempos, 4kW (5.5 CV)
Cilindrada 163 cm
3
Taxa de compresso 8,5/1
Potncia mxima 4 kW a 3600 rpm
Potncia contnua 3,63 kW a 3600 rpm
Torque mximo 1,1 kgf.m a 2500 rpm
Consumo mdio 230 g/(CV h) (aprox. 302 g/(kW h)
Ignio transistor
Gerador 2,0 kVA 2 plos (sem escovas)
Tenso de sada 115 V/ 230 V, uma fase.
Freqncia 60 Hz
Fonte: BRANCO (2006).
Figura 3.12 Curva de potncia versus nmero de rotaes do eixo do motor Branco 4T, segundo
dados do fabricante (Fonte: BRANCO, 2006).
49
3.2.7.1 Preparao e acondicionamento do motor-gerador e da instalao experimental
Foi necessrio realizar uma adaptao no sistema de alimentao do motor. Buscava-se
trabalhar de maneira independente com gasolina ou com misturas, o que exigiu a instalao de
um tanque para combustvel adicional e um sistema de mangueiras e vlvulas para permitir ou
bloquear a alimentao, de acordo com o tipo de ensaio, como se pode observar na Figura 3.13.
Essa instalao permitiu fazer mudanas rpidas e completas do combustvel empregado, alm de
possibilitar a medio do volume de combustvel consumido por unidade de tempo de trabalho do
motor.
Figura 3.13 Adaptao feita no sistema de alimentao de combustvel do motor
Para efetuar os testes no motor-gerador foi montada uma instalao eltrica, conforme o
esquema apresentado na Figura 3.14.
50
Motor Otto
4 kW
Gerador
2 kVA
Figura 3.14 Esquema da instalao experimental para avaliar o comportamento da potncia
fornecida pelo gerador. (V - medio de tenso, A - medio de intensidade de corrente eltrica,
R - banco constitudo por 10 resistncias eltricas de igual capacidade).
Os materiais utilizados nesse ensaio foram dois multmetros com datalogger; um banco de
resistncias eltricas de carga idntica, usado para variar a carga aplicada ao gerador eltrico; um
tacmetro Lutron; um cronmetro para controle do tempo e um decibelmetro. O banco de
resistncias constava de 10 resistncias independentes de 16,4 cada uma e 220 V, conectadas
em paralelo para garantir igual funcionamento nos testes.
A homogeneidade das resistncias eltricas foi verificada mediante medio de Resistncia
Eltrica em ohms () de cada elemento, com auxlio de um multmetro. Das medies resultou
um valor mdio de cada resistncia R
individual
= 16,4 +/- 0,3 .
3.2.7.2 Mtodo usado na avaliao do motor-gerador com diferentes combustveis
No motor novo foi colocado leo, conforme recomendao do fabricante, e deixou-se
funcionar com gasolina tipo C durante aproximadamente 10 horas em perodos de tempo de
aproximadamente trs horas. Essa operao buscava conseguir operao uniforme no motor nos
testes posteriores, pois normal que um motor novo apresente efeitos de desgaste inicial
provocado pelo atrito entre o cilindro e o pisto. Finalizada essa etapa do trabalho, foi trocado o
leo do motor. Nessas condies, o motor estava pronto para a realizao dos ensaios.
A medio simultnea de todos os parmetros (variao de potncia, consumo de
combustvel, nvel de emisses de gases e nvel de rudo) no foi possvel, pois muito complexa
para ser realizada em conjunto. Esse fato exigiu dividir os ensaios em duas fases: medio de
51
potncia e nvel de rudo e, posteriormente, medio do consumo de combustvel e emisses de
gases de combusto.
3.2.7.3 Medio de potncia gerada e nvel de rudo
A seqncia das operaes nos ensaios descrita a seguir.
Primeiramente o motor era aquecido por aproximadamente 10 a 15 minutos para que as
condies de trabalho fossem homogneas. Para essa operao, usou-se gasolina tipo C. Com o
motor aquecido e desligado momentaneamente, eram abertas as vlvulas do sistema de
alimentao de combustvel que j continha o combustvel a ser testado. Eram ligados o motor e
o interruptor eltrico instalado entre o gerador e os instrumentos de medio (Ver Figura 3.13). A
carga de partida era de 65,6 em todos os casos e, a partir desta, foram alterados os valores de
carga para 98,4; 131,2 e 164 .
O multmetro conectado em srie na rede mediu a amperagem (A) e o multmetro conectado
em paralelo mediu a voltagem (V). Com a ajuda do parafuso de marcha lenta disponvel no motor
e do sistema de Regulao Automtica de Rotao (RAR) do motor, foi fixado o nmero de
rotaes do eixo do motor nos valores aproximados de: 3600+/-20 rpm, 3000+/-20 rpm e 2500+/-
20 rpm. Foi necessrio considerar a tolerncia de +/-20 rpm, pois na prtica se tornou difcil
garantir um nmero fixo de rotaes do eixo nas condies de operao do motor testado.
A mudana no nmero de rotaes do eixo provocou mudanas nos valores de A e V,
medidos na sada do gerador eltrico. As leituras simultneas de V e A ficaram armazenadas no
datalogger dos multmetros para posteriormente serem descarregados em um computador; o
intervalo de medies de V e A nos dois multmetros foi calibrado para ser realizado a cada 1
segundo e de maneira simultnea. Os ensaios foram realizados de maneira ascendente e
descendente na carga aplicada para verificar a ocorrncia do efeito de histerese no processo. Por
exemplo: para 3000 rpm, variou-se a carga aplicada, no sentido ascendente: carga 1 = 65,6 ;
carga 2 = 98,4 ; carga 3 = 131,2 ; carga 4 = 164 ; e, em sentido descendente: carga 4 = 164
; carga 3 = 131,2 ; carga 2 = 98,4 ; carga 1= 65,6 .
52
A operao foi repetida por trs vezes, para obter vrios resultados e conferir validade aos
ensaios.
O produto de V multiplicado por A, medidos num mesmo instante e aplicando-se uma
determinada carga, permite obter Potncia (P). Esse valor de P em funo da carga aplicada foi
usado para obter grficos e compar-los, quando se usaram diferentes misturas combustveis.
A medio de rudo objetivava determinar a ocorrncia de algum efeito sonoro atribuvel
mudana de combustvel (fenmeno de detonao) e, com isso, deter uma experincia em curso.
Essa medio permite, adicionalmente, reduzir a quantidade de anlises do nmero de octanos
(MON e RON) dos combustveis usados que resultam muito custosas quando detectado
que acontece detonao, atribuvel baixa octanagem. O ensaio consistiu em realizar a medio
do nvel de rudo mximo na vizinhana do motor, com auxlio do decibelmetro MSL-1325.
3.2.7.4 Medio do consumo de combustvel
Na segunda corrida de ensaios, foi medido o consumo de combustvel, fixando-se para essa
operao 3600 (+/-20) rpm nas rotaes do eixo do motor e aplicando-se carga mxima. O ensaio
foi repetido trs vezes.
O planejamento dos experimentos apresentado na Tabela 3.8. Uma condio importante
para garantir a validade da execuo dos ensaios a aleatoriedade desses testes. Por esse motivo,
cada teste foi executado de maneira aleatria, por sorteio de eventos, conforme mostra a Tabela
3.8. Nessa tabela, foram includos eventos em condies de operao com combustvel padro
(ensaios 5, 9, 11 e 17), depois de cada ensaio com misturas, conferindo assim confiabilidade aos
resultados.
53
Tabela 3.8 Planejamento experimental dos ensaios com o motor-gerador.
Parmetros de medio Seqncia
do ensaio
no motor
Mistura
A V rpm
eixo
Consumo de
combustvel
Nvel de
rudo
1 G100 A X X X X
2 G100 C X X X X
3 G90-B10 X X X X
5 G100 C X X X X
7 G50-B50 X X X X
9 G100 C X X X X
10 G100 A X
11 G100 C X
13 G50-B50 X
15 G100 C X
16 G90-B10 X
17 G100 C X
54
Captulo 4
Anlise e discusso dos resultados
4.1 Caractersticas fsico-qumicas da palha de cana-de-acar
4.1.1 Densidade real e a granel da palha
Na Tabela 4.1, mostram-se os resultados obtidos para a determinao da densidade a granel
da amostra de palha de cana. Pode-se observar que a densidade a granel parmetro importante
a ter em conta no transporte desse material de 306 kg/m
3
. O valor obtido resultado do
processo prvio de preparao da palha para seu traslado at Campinas (SP), pois, normalmente,
a densidade a granel da palha in natura menor que a apresentada. Adicionalmente, a densidade
a granel influi na alimentao do material no processo de pirlise. Materiais com menor
densidade a granel exigem maior velocidade de alimentao e ocupam maior volume no silo de
alimentao do reator; isso pode provocar enchimento do silo e possvel entupimento do dosador
de biomassa, como aconteceu algumas vezes quando se trabalhou com palha de cana. O
vazamento de gases que se verificou esporadicamente no reator de pirlise tambm resultado da
baixa densidade a granel da palha.
Tabela 4.1 Densidade a granel da palha de cana-de-acar.
Repetio massa (g) volume(cm
3
) Densidade(g/ cm
3
)
1 789,0 2500 0,3156
2 756,4 2500 0,3026
3 754,3 2500 0,3017
4 759,9 2500 0,3040
Mdia 0,3060
55
Os resultados para a determinao da densidade real da palha de cana se apresentam na
Tabela 4.2. A densidade real, determinada mediante o emprego de gua, de 725,4 kg/m
3
, como
valor mdio. O uso do mtodo de porosimetria de mercrio poderia oferecer resultados mais
exatos sobre a densidade real e a porosidade da palha usada.
Tabela 4.2 Densidade real relativa da palha de cana-de-acar.
Repetio Densidade real (g/cm
3
)
1 0,723072
2 0,727732
Mdia 0,725402
4.1.2 Distribuio granulomtrica
Na Tabela 4.3, apresenta-se a distribuio granulomtrica obtida para a palha de cana. Na
primeira coluna, mostra-se o dimetro das aberturas das peneiras usadas e, do lado direito, a
quantidade de material retido em cada peneira.
Tabela 4.3 Distribuio granulomtrica da palha de cana-de-acar.
Porcentagem retida em massa
Resduo (% em massa) Peneira ABNT
Abertura nominal (mm) Individual Acumulada
6,3
4,75
2,36
1,18
0,6
0,3
0,15
<0,15
0
1
14
29
22
24
8
2
-
1
15
44
66
90
98
56
Pode-se observar que a distribuio de partculas muito ampla. O dimetro mdio das
partculas resultou igual a 0,62 mm, valor que favorece o processo de pirlise, pois uma
exigncia importante desse processo que o tamanho de partculas seja de at 3 mm para que se
consiga uma elevada taxa de transferncia de calor (BRIDGWATER; CZERNICK; PISKORZ,
2002).
4.1.3 Teor de celulose, hemicelulose e lignina.
A Tabela 4.4 indica os teores de celulose, hemicelulose e lignina da palha de cana, obtidos
segundo procedimento descrito na Seo 3.2.2.3 do Captulo 3.
Tabela 4.4 Teores de celulose, hemicelulose e lignina da palha da cana (efetuado no LPF do
IBAMA, Braslia)
Lignina (%)
Palha de cana Insolvel
em cido
Solvel em
cido
Celulose
(%)
Hemicelulose
(%)
TOTAL
(%)
1 20,98 1,41 40,69 32,66 95,74
2 22,64 1,66 42,66 32,40 99,36
3 20,45 1,30 40,91 32,88 95,54
Mdia 21,36 1,46 41,42 32,65 96,88
Desvio padro 1,44 0,19 1,08 0,24 2,15
Pode-se observar que o valor da porcentagem de celulose (41,42%) comparvel aos
publicados na literatura para outras biomassas, tais como a madeira subadul (39,75%) e o bagao
de cana-de-acar (41,3%). Os valores de hemicelulose na palha de cana (32,65%) so superiores
aos determinados para o bagao de cana (22,64%) e para a madeira (23,98%). No caso da lignina
da palha de cana (22,82%), maior que a correspondente ao bagao de cana (18,26%) e
comparvel ao da madeira subadul (24,68%). O fato de a palha de cana apresentar valores
percentuais de celulose e hemicelulose mais ou menos similares pode favorecer que os produtos
da pirlise estejam distribudos tambm de maneira eqitativa, isto , com percentuais similares
57
de bio-leo e carvo. O alto teor de lignina observado na palha de cana, quando comparado com
outras biomassas, favorece o maior rendimento de carvo e compostos fenlicos do bio-leo.
Os resultados so prximos dos encontrados por Saad e Gonalves (2005) para a palha de
cana-de-acar. Eles relatam 37% de celulose, 28% de hemicelulose e 26% de lignina. A
diferena nos resultados, mesmo sendo pequena, pode ser ocasionada pelas diferenas nas
amostras usadas para as anlises.
4.1.4 Composio das cinzas da palha
As anlises foram feitas por complexometria. Os resultados so apresentados na Tabela 4.5.
Pode-se observar que o componente majoritrio o dixido de silcio.
Tabela 4.5 Resultados da anlise qumica das cinzas da palha de cana-de-acar (anlise efetuada
no laboratrio da ABCP, So Paulo).
Composio qumica Teor em massa (%)
Perda ao fogo (PF)
Dixido de silcio (SiO
2
)
xido de alumnio (Al
2
O
3
)
xido de ferro (Fe
2
O
3
)
xido de clcio (CaO)
xido de magnsio (MgO)
Trixido de enxofre (SO
3
)
xido de sdio (Na
2
O)
xido de potssio (K
2
O)
0,57
52,62
15,80
3,93
5,76
5,27
2,73
0,12
7,80
Os valores determinados so diferentes dos mencionados por Linero e Lamonica (2005).
Eles registram: P
2
O
5
= 0,9; K
2
O=6,5; CaO=4,4; MgO=2,1; FeO
2
=0,8 e Al
2
O
3
=2,9. Essa diferena
pode ser atribuda a fatores como o cultivo e o manuseio da cana-de-acar. Em relao ao
cultivo, a quantidade e o tipo de adubo influenciam nas caractersticas dos minerais presentes na
58
cana, e o manuseio responsvel pela agregao de partculas estranhas de origem mineral que
dependem do lugar onde a biomassa estocada e/ou acondicionada.
4.1.5 Anlise imediata, elementar e Poder Calorfico
Os resultados se apresentam na Tabela 4.6. possvel ver nessa tabela que o teor de cinzas
da palha de cana-de-acar um pouco elevado (11,57%), quando comparado com a serragem
(1,6%) e com o bagao de cana (4,4%), provavelmente devido ao manuseio da palha durante a
colheita e o transporte. A umidade de aproximadamente 9,92%, valor adequado para sua
transformao em processos termoqumicos como a pirlise e a gaseificao.
Tabela 4.6 Composio qumica da palha de cana-de-acar (anlise efetuada no laboratrio da
ABCP, So Paulo).
Enxofre (S) % 0,08
Carbono (C) % 44,7
Hidrognio (H) % 5,8
Nitrognio (N) % 0,45
Cinzas (Z) % 11,57
Material voltil (MV) % 81,55
Umidade total (U) % 9,92
Carbono Fixo (CF) % 6,90
Poder Calorfico Superior (PCS) MJ/kg 17,74
Poder Calorfico Inferior (PCI) MJ/kg 16,50
Nota: Os limites de deteco desses testes foram os seguintes: PCS = 1 J/g; C = 10 ppm; H = 100
ppm; N = 600 ppm; S = 10 ppm; anlise realizada em base seca.
A anlise elementar da palha mostra valores similares aos de outras biomassas. Por
exemplo, o carbono elementar de 44,7% na palha, versus os 48,3% verificados na serragem; o
hidrognio na palha de 5,96%, versus os 5,9% da serragem. O teor de nitrognio (0,45 %)
encontra-se na faixa relativa a outros tipos de biomassa, como a serragem (0,3%) e o bagao de
cana-de-acar (0,35%). O enxofre, que um elemento indesejvel nos combustveis devido
59
ao corrosiva de seus compostos e formao de gases txicos, como SO
2
e SO
3,
que ocorre na
combusto, representa somente 0,08% da massa da palha valor baixo se comparado ao dos
materiais de origem fssil como o carvo mineral (1-12%). Esse um elemento que justifica a
necessidade do maior uso da biomassa para fins energticos.
O Poder Calorfico Superior da palha de cana (17,74 MJ/kg) comparvel ao de outras
biomassas com composio elementar similar, como bagao de cana-de-acar (17,3 MJ/kg) e
serragem (18 MJ/kg). Observa-se que a palha da cana-de-acar apresenta valores de carbono
fixo 6,9% menor que o da serragem, que tem 17,3%, provavelmente em razo do alto teor de
cinzas. Os resultados anteriores permitem concluir que a palha de cana-de-acar apresenta
potencialidades comparveis s de biomassas como a serragem e o bagao de cana-de-acar
para a produo de combustveis e insumos qumicos por intermdio do processo de pirlise
rpida.
Outros trabalhos de caracterizao da palha de cana-de-acar (LINERO; LAMONICA,
2005) mostram os seguintes resultados: U=29,4; Z=3,9; CF=12,8; MV=83,8; C=46,0; H=6,2;
N=0,6; O=43,0; S=0,1; Cl=0,2. importante destacar que a amostra usada pelos mencionados
autores corresponde palha de cana retirada da lavoura com aproximadamente 30% de umidade
e sem acondicionamento prvio. Em nosso caso, a palha foi secada, triturada e peneirada para ser
fornecida ao reator, fato que explica essas diferenas.
4.2 Caractersticas fsico-qumicas do bio-leo de pirlise
Os resultados da anlise para determinao da composio elementar, dos Poderes
Calorficos Superior e Inferior, e do contedo de umidade do bio-leo de pirlise obtido da palha
de cana so apresentados na Tabela 4.7. Observa-se que o Poder Calorfico Superior do bio-leo
similar aos reportados na literatura; por exemplo, Bridgwater (1999) e Bridgwater, Czernik e
Piskorz (2002) relatam valores na faixa de 16 a 19 MJ/kg. A diferena de aproximadamente 13%
pode ser resultado da maior quantidade de carbono elementar e da quantidade de hidrognio
presente no bio-leo produzido na planta PPR-200, cujos valores (53,95% e 7,42%,
respectivamente) so maiores que os registrados pelos autores h pouco citados. Outros
60
parmetros, como pH e cinzas, por exemplo, encontram-se dentro daqueles estabelecidos para o
bio-leo obtido pelo processo de pirlise rpida.
Tabela 4.7 Composio qumica e Poder Calorfico Superior e Inferior do bio-leo de pirlise de
palha de cana-de-acar (anlise efetuada no laboratrio da ABCP, So Paulo).
(S) % 0,06
(C) % 53,95
(H) % 7,42
Composio
Qumica Elementar
(N) % 0,84
Cinzas % 0,48
Materiais volteis % 91,16 Anlise Imediata
Carbono Fixo % 7,01
Poder calorfico Superior (PCS) MJ/kg 23,12
Poder calorfico Inferior (PCI) MJ/kg 21,46
pH - - 3,20
Contedo de gua - % em massa 16,24
Nota: Limites de deteco: PCS = 1 J/g; C = 10 ppm; H = 100 ppm; N = 600 ppm; S = 10 ppm.
Anlise realizada na base seca. Amostras in natura.
4.3 Resultados da elaborao das misturas gasolinabioflex
4.3.1 Testes exploratrios
Com o objetivo de escolher os componentes a serem misturados com o bioflex, foram
conduzidos experimentos de misturas com diesel, gasolina tipo A e gasolina tipo C.
Mistura dieselbioflex
Inicialmente foram realizados testes experimentais para o estudo do comportamento da
mistura dieselbioflex sem a presena de algum aditivo. Os ensaios mostraram que a mistura
dieselbioflex no se tornou uma fase contnua, e sim uma emulso que se manteve estvel no
61
tempo e cuja aplicao deve ser pesquisada. Para os fins deste trabalho, essa mistura no ser
considerada.
Mistura bioflexgasolina A
No caso da gasolina tipo A misturada com bioflex, os resultados mostraram que somente
at 3% dessa gasolina se mistura com o bioflex, fato que no apresenta interesse prtico para o
presente trabalho, da essa mistura no ter sido avaliada. Esse fenmeno pode ser atribudo
presena de gua no bioflex (at 10%).
Mistura bioflexgasolina C
Ado (2006) afirma que at 20% de bioflex (obtido dos cidos carboxlicos do bio-leo de
pirlise do capim-elefante e/ou do bagao da cana-de-acar) podem ser adicionados gasolina
comercial tipo C, sem alterar substancialmente suas propriedades, nem a necessidade do uso de
agentes tenso-ativos. No foi possvel confirmar essa afirmao, porque, no presente trabalho,
no se conseguiu misturar mais de 13% de bioflex gasolina tipo C. Esse resultado pode ter sido
provocado tambm pela presena de gua no bioflex e pelas caractersticas fsico-qumicas dos
steres dos cidos carboxlicos.
4.3.2 Resultados das misturas bioflexgasolina C
Na Tabela 4.8, apresentam-se as misturas feitas com gasolina C e bioflex. As misturas
foram realizadas segundo o procedimento descrito na Seo 3.2.4 do Captulo 3.
Pode-se observar que, nas misturas G87B13 e G90B10, conseguiu-se que a fase
resultante correspondesse mistura total dos componentes usados (misturas com menor
porcentagem volumtrica de bioflex no apresentam dificuldade para serem feitas). No entanto,
no caso de misturas com porcentagem de bioflex superior a 13% no se obtm misturas
completas.
62
Tabela 4.8 Resultado das misturas bioflexgasolina tipo C.
Componentes da mistura
(% volume)
Fases
(% volume)
DENOMINAO
DA MISTURA
Gasolina C Bioflex Mistura Residual
G10B90 10 90 100 0
G20B80 20 80 100 0
G30B70 30 70 93 7
G40B60 40 60 83,7 16,3
G50B50 50 50 74,7 25,3
G60B40 60 40 68,3 31,7
G70B30 70 30 58,3 41,7
G75B25 75 25 55 45
G80B20 80 20 51,7 48,3
G87B13 87 13 100 0
G90B10 90 10 100 0
A Figura 4.1 permite observar a separao das duas fases (fase residual e fase misturada)
que restavam quando no se conseguiam misturas completas. Essa figura corresponde mistura
G50B50.
63
Fase
misturada
Fase
residual
Figura 4.1 Aspecto das misturas incompletas bioflexgasolina tipo C.
A Figura 4.2 mostra a distribuio das fases misturadas e residuais para as diferentes
composies de misturas bioflexgasolina C.
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
10
20
30
40
50
60
70
80
90
10 0
95
90
85
80
75
70
65
60
55
50
Ga solina C
B
i
o
f
l
e
x
Figura 4.2 Distribuio das fases misturada e residual resultante da mistura binria
bioflexgasolina C.
- regio de mistura completa dos componentes
- regio correspondente mistura G80B20
64
Os resultados dos ensaios evidenciam a absoro de parte da gasolina pelo bioflex. A
presena de etanol na gasolina pode ser o elemento que favorece essa absoro. Essa afirmao
pode ser explicada com base nos resultados obtidos com a mistura de gasolina tipo A com
bioflex, em que no se obtiveram misturas com mais de 3% de bioflex.
Pelas razes anteriormente discutidas, optou-se por trabalhar com misturas G90B10
(90% de gasolina Tipo C com 10% de bioflex).
4.4 Caractersticas dos combustveis usados no grupo gerador eltrico
A Tabela 4.9 apresenta o Poder Calorfico Inferior e o contedo de gua dos combustveis e
misturas usados nos ensaios.
Tabela 4.9 Poder Calorfico e contedo de gua nos combustveis usados.
Tipo de combustvel PCI (MJ/kg) Umidade (% massa)
Gasolina tipo A 42,5 -
Gasolina tipo C 40,1 -
Bioflex puro 30,3 10
Mistura G90B10 39,1 <1
Etanol 26,8 -
Pode-se afirmar que o PCI da mistura G90B10 aproximadamente 39 MJ/kg, valor
menor que o correspondente gasolina A e gasolina C, produto da menor quantidade de
gasolina tipo A presente na mistura.
A Tabela 4.10 mostra os resultados dos ensaios realizados para determinar MON (Motor
Octane Number), RON (Research Octane Number) e IAD (ndice antidetonante) da mistura
G90B10 e da gasolina tipo C. Os valores apresentados atendem aos critrios exigidos pela
Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP), que so: 73 para gasolina
tipo A e 76 para gasolina tipo C (ANP, 2007).
65
Tabela 4.10 MON e RON da gasolina C e da mistura G90-B10 (anlise efetuada nos
laboratrios do IPT, So Paulo).
Amostra Mtodo Nmero de Octano ndice Antidetonante
MON (ASTM 2700-01) 82,1
Gasolina Tipo C RON (ASTM 2699-01) 95,3
88,7
MON (ASTM 2700-01) 83,2
G90B10 RON (ASTM 2699-01) 97,6
90,4
4.5 Avaliao da operao do grupo gerador.
4.5.1 Resultados das variaes da Potncia versus rpm do eixo usando os diferentes
combustveis.
Os ensaios no motor do grupo gerador foram efetuados usando diferentes rotaes do eixo
do motor: 3600 rpm, 3000 rpm e 2500 rpm, com quatro valores de cargas: 65,6 ; 98,4 ; 131,2
e 164 . Os ensaios foram repetidos trs vezes para o clculo do erro experimental. A carga foi
variada no sentido ascendente e descendente, segundo o mtodo descrito na Seo 3.2.6.3 do
Captulo 3 visando determinar a existncia ou no de histerese.
A Tabela 4.11 apresenta os valores mdios da potncia entregue pelo gerador quando a
carga aplicada no sentido ascendente.
66
Tabela 4.11 Potncia mdia obtida do gerador nas diferentes condies de operao.
Potncia mdia [W] Rotaes do
eixo (rpm)
Carga [] Gasolina A Gasolina C Mistura G90-B10
65,6 862,4 895,1 882,8
98,4 1231 1285,6 1263,6
131,2 1533,5 1609,5 1581,3
3600
164,0 1756,3 1829,3 1808,3
65,6 667,2 671,9 621,7
98,4 935 929,4 869,2
131,2 1162 1183,6 1083
3000
164,0 1336,3 1349,1 1245,9
65,6 319,6 380,3 0
98,4 471,9 489,4 0
131,2 595,7 622,4 0
2500
164,0 679,9 705,8 0
Nas Figuras 4.3, 4.4 e 4.5 so mostrados os resultados da performance da potncia do
gerador quando foi operado com gasolina A, gasolina C e mistura G90-B10.
Objetivando estimar o efeito do tipo de combustvel sobre a potncia gerada foram feitas
provas estatsticas, que tm como finalidade determinar se existem diferenas significativas entre
os experimentos planejados. Para isto usou-se a teste de Cochram (COSTA NETO, 2002), que
permite comparar as varincias da potncia quando so aplicadas as diferentes cargas.
67
Ensaio com gasolina tipo A
R
2
= 0,9989
800
1000
1200
1400
1600
1800
60 80 100 120 140 160
Carga [Ohm]
P
o
t
n
c
i
a
g
e
r
a
d
a
[
W
]
G100 A EXPERINCIA 1 EXPERINCIA 2
EXPERINCIA 3 Log. (G100 A)
S4
2
S3
2
S2
2
S1
2
Figura 4.3 Resultados dos ensaios no motor-gerador usando Gasolina Tipo A, mantendo as
rotaes do eixo do motor em 3600 rpm.
Ensaio com gasolina tipo C
R
2
= 0,9990
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
60 80 100 120 140 160
Carga [Ohm]
P
o
t
n
c
i
a
g
e
r
a
d
a
[
W
]
G100 C EXPERINCIA 1 EXPERINCIA 2
EXPERINCIA 3 Log. (G100 C)
S1
2
S2
2
S3
2
S4
2
Figura 4.4 Resultados dos ensaios no motor-gerador usando Gasolina Tipo C, mantendo as
rotaes do eixo do motor em 3600 rpm.
68
Ensaio com mistura G90-B10
R
2
= 0,9988
800
1000
1200
1400
1600
1800
60 80 100 120 140 160
Carga [Ohm]
P
o
t
n
c
i
a
g
e
r
a
d
a
[
W
]
G90-B10 EXPERINCIA 1 EXPERINCIA 2
EXPERINCIA 3 Log. (G90-B10)
S4
2
S3
2
S2
2
S1
2
Figura 4.5 Resultados dos ensaios no motor-gerador usando mistura G90-B10, mantendo as
rotaes do eixo do motor em 3600 rpm.
Os valores das varincias da potncia quando o motor trabalha com gasolina tipo A sero
identificados pela seguinte nomenclatura: S1
2
, S2
2
, S3
2
e S4
2
, correspondentes aos valores de
carga 65,6 ; 98,4 ; 131,2 e 164 , respectivamente. Mediante o teste de Cochram se deseja
testar a hiptese:
Ho
GA
: S1
2
= S2
2
= S3
2
= S4
2
,
Se todas as amostras tm o mesmo tamanho n, a hiptese Ho
GA
pode ser testada usando a
estatstica:
g = Max Si
2
/si
2
; i = 1, 2, ... k. (4.1)
Este valor de g se compara com valores crticos de g tabulados que so funo do tamanho
da amostra (n) e da quantidade de experimentos (k), aos nveis de significncia = 1% ou =
5%. No nosso problema, com n = 3, k = 4 e = 5%, se tem g
5%
= 0,8709 (COSTA NETO, 2002).
69
O procedimento anterior foi aplicado para os resultados obtidos para os restantes combustveis,
como se observa na Tabela 4.12.
Tabela 4.12 Clculo das varincias amostrais e da estatstica g para os combustveis testados.
Tipo de combustvel usado Rotaes do
eixo (rpm)
Carga
(ohm)
Varincia
amostral Gasolina A Gasolina C Mistura G90-B10
65,6 S1
2
2,905 13,855 5,065
98,4 S2
2
36,390 2050,97 6,525
131,2 S3
2
50,410 704,550 1,365
164,0 S4
2
3,775 70,445 45,385
3600
g calculado 0,53926 0,72234 0,77794
65,6 S1
2
21,07 208,810 3,430
98,4 S2
2
5,430 612,845 3,165
131,2 S3
2
21,905 161,66 23,965
164,0 S4
2
17,725 77,170 139,605
3000
g calculado 0,53926 0,72234 0,8204
65,6 S1
2
1,585 4,415 0
98,4 S2
2
0,055 77,920 0
131,2 S3
2
9,270 115,81 0
164,0 S4
2
22,805 7,240 0
2500
g calculado 0,67605 0,56368 0
Os valores de g calculado, em todos os casos so menores que g
5%
= 0,8709, o que permite
afirmar que, ao nvel de 5% de significncia, o erro experimental associado a cada carga e tipo de
combustvel so estatisticamente iguais.
A partir destes resultados, a varivel resposta a ser considerada na anlise dos resultados
ser a potncia mxima, a 60 Hz.
70
Na Tabela 4.13 se apresentam os valores mdios da potncia mxima obtida com cada
combustvel.
Tabela 4.13 Valores mdios da potncia mxima para cada combustvel testado.
Tipo de combustvel usado
Gasolina A Gasolina C Mistura G90-B10
Potncia mdia
1756,3 1829,3 1808,8
Desvio padro
1,4 6,2 4,6
As diferenas entre os valores mdios mostrados so, aparentemente, pequenas. Para
verificar se essas diferenas so significativas foi realizada uma nova anlise estatstica. Usou-se
o mtodo de Tukey (COSTA NETO, 2002), segundo o qual, so distintos os resultados se:
Xi
med
Xj
med
> q
k, v,
*(S
R
2
/n)^1/2 (4.2)
Onde:
Xi
med
e Xj
med
- valores mdios das potncias mximas,
q - representa os valores crticos da amplitude studentizada (valor tabulado),
n quantidade de amostras,
k quantidade de ensaios efetuados com cada amostra.
No nosso caso, se tm os seguintes valores:
X
GAmed
= 1756,3; X
GCmed
= 1829,3; X
MImed
= 1808,8;
Usando a equao 4.2:
X
GAmed
X
GCmed
= 73
X
GAmed
X
MImed
= 52,5
X
GCmed
X
MImed
= 20,5
71
Com k = 3 e v = k*(n 1) = 3*(3 1) = 6, ao nvel de 5% de significncia se tem: q
3; 6; 5%
= 4,34. Usando o valor S
R
2
= 2806, previamente calculado, tem-se:
q
k, v,
*(S
R
2
/n)^1/2 = 4,34*(2805,7/3)^1/2 = 132,7.
Como todos os valores deXi
med
Xj
med
so menores que 132,7, se conclui que,
estatisticamente, os valores mdios de potncia obtidos nos trs casos se podem considerar
iguais, o que permite afirmar que no existe um efeito direto do bioflex quando misturado com
gasolina em propores 10/90. Na Figura 4.6 se apresentam os comportamentos das curvas de
potncia para cada combustvel.
800
1000
1200
1400
1600
1800
65,6 98,4 131,2 164,0
Carga [ohm]
P
o
t
n
c
i
a
g
e
r
a
d
a
[
W
]
G100 A
G100 C
G90-B10
Figura 4.6 Comportamento das curvas de potncia para os combustveis testados. Rotaes do
eixo do motor: 3600 rpm.
A anlise dos resultados quando a carga diminuda no apresenta efeito de histerese e
conduz mesma concluso sobre o comportamento do motor. O Apndice 3 apresenta esses
resultados.
72
4.5.2 Nvel de rudo mximo no motor.
A Figura 4.7 apresenta as medies do nvel de rudo emitido pelo motor quando opera com
os diferentes combustveis.
107,7
114,0
111,8
109,5
106,4
113,9
107,7
113,2
111,3
104
106
108
110
112
114
116
3600 3000 2500
nmero de rotaes do eixo (rpm)
d
B
Gasolina Tipo A Gasolina Tipo C Mistura G90-B10
Figura 4.7 Nvel do rudo emitido pelo motor sob diferentes condies de operao.
Usando novamente o teste de Tukey para comparar a diferena entre os valores mdios de
rudo apresentados na Figura 4.8 se conclui que no existe influncia do tipo de combustvel no
nvel de rudo.
4.5.3 Consumo especfico de combustvel.
A Figura 4.8 mostra os consumos especficos mdios quando usados os trs combustveis.
Os valores empregados para elaborar o grfico da figura so apresentados no Apndice 4.
Para determinar se a diferena entre os consumos especficos mdios quando usados os trs
tipos de combustvel significativa foi usado novamente o mtodo de Tukey. Neste caso:
X
GAconsmed
= 582,7; X
GCconsmed
= 593,4; X
MIconsmed
= 608,1;
73
X
GAconsmed
X
GCconsmed
= 10,7
X
GAconsmed
X
MIconsmed
= 25,4
X
GCconsmed
X
MIconsmed
= 14,7
Com k = 3 e v = k*(n 1) = 3*(3 1) = 6, ao nvel de 5% de significncia se tem: q
3; 6; 5%
= 4,34. Usando o valor S
R
2
= 476,9, tambm calculado:
q
k, v,
*(S
R
2
/n)^1/2 = 4,34*(476,95/3)^1/2 = 67.
Como todos os valores deXi
med
Xj
med
so menores que 67, se conclui que os valores
mdios de consumo especfico de combustvel se podem considerar iguais estatsticamente. Isto
permite afirmar que tambm aqui no existe um efeito direto do bioflex no consumo de
combustvel quando misturado com gasolina em propores 10/90.
582,7
593,4
608,1
100
200
300
400
500
600
700
Gasolina Tipo A Gasolina Tipo C Mistura G90-B10
g
/
(
k
W
h
)
Figura 4.8 Consumo especfico de combustvel no motor-gerador, usando: gasolina Tipo A,
gasolina Tipo C e misturas G90-B10.
74
Captulo 5
Concluses e sugestes para prximos trabalhos.
Concluses
1) A palha de cana-de-acar um material abundante no estado de So Paulo, porm a
logstica para retira-la do campo e as exigncias do solo limitam a quantidade de palha
que pode ser retirada do campo; mesmo assim, o potencial energtico deste material
grande. Um dos processos interessantes para o uso da palha de cana a pirlise rpida, a
qual exige pouca umidade e pequeno tamanho das partculas. Esse processo foi testado na
planta PPR-200 com resultados satisfatrios.
2) O tamanho das partculas da palha de dimetro mdio 0,62 mm resultou adequado no
processo de pirlise. Partculas maiores ofereceram dificuldade para operar o reator, pois,
materiais com menor densidade a granel (associado a um maior tamanho de partculas)
exigiram maior velocidade de alimentao e provocaram enchimento do silo de
alimentao. O vazamento de gases que se verificou no reator de pirlise durante os testes
preliminares foi provocado pela baixa densidade a granel da palha.
3) A anlise fsico-qumica da palha de cana obtida da usina Equipav mostrou 11,57% de
teor de cinzas, valor que pode ser considerado elevado quando comparado com outros
materiais. Re-fazer esta anlise para validar o resultado pode contribuir para concluir se o
manuseio da palha durante a colheita e o transporte esto influenciando na presena desse
teor de cinzas.
4) O poder calorfico inferior (PCI) do bio-leo obtido da pirlise da palha de cana mostra
que este produto apresenta potencial de uso direto do bio-leo em motores Diesel e
turbinas de gs.
75
5) O bioflex produzido a partir dos cidos carboxlicos do bio-leo usando a tecnologia
desenvolvida pela empresa Bioware Tecnologia apresenta maior PCI (32 MJ/kg) quando
comparado com o etanol (26,8 MJ/kg).
6) Os resultados dos ensaios realizados visando mistura bioflex-gasolina C mostraram que a
presena de etanol na gasolina pode ser o elemento que favorece a mistura. No entanto,
estudos mais profundos nesta temtica devem ser realizados para concluir sobre este
fenmeno.
7) tecnicamente vivel o uso do bioflex misturado com gasolina em motores Otto, devido
a que a potncia gerada e o consumo de combustvel resultaram similares queles
apresentados quando se usa gasolina tipo C, que o combustvel mais utilizado no Brasil
em motores de ciclo Otto.
8) Alm da palha de cana-de-acar foram pirolisados tambm bagao de laranja e resduo
de tabaco. Quando analisadas as propriedades do bio-leo da palha de cana-de-acar e
do bagao de laranja se observa que estes dois materiais apresentam comportamento
similar. No entanto, o bio-leo obtido a partir do fumo apresentou comportamento
diferente, devido principalmente presena de porcentagens maiores de compostos
nitrogenados no resduo do tabaco.
Sugestes para prximos trabalhos
Para futuros trabalhos relacionados com a temtica estudada se sugere:
1) Aprofundar no estudo da influncia do etanol na obteno das misturas gasolina-bioflex.
Este estudo poderia permitir o desenvolvimento de tensoativos adequados para o processo
de misturas em quantidades distintas s usadas no trabalho.
2) Estudar opes para melhorar os processos qumicos de separao da gua presente no
bioflex e/ou aprofundar no usado atualmente. Criar normas e procedimentos ser muito
til no futuro, visando propriedades homogneas no bioflex obtido sob diferentes
condies.
3) Testar o bio-leo cru em motores Diesel e em turbinas de gs apresenta potencialidade e
pode ser explorado no futuro como parte do levantamento de outros possveis usos do bio-
leo.
76
4) Este trabalho pode ser complementado adequadamente com um estudo da viabilidade
econmica e ambiental do uso do bioflex e o ciclo de sua produo.
5) importante considerar o bioflex como uma linha de produtos dentro do conceito de bio-
refinaria e aprofundar em pesquisas relacionadas com os usos da frao de bio-leo
residual do processo de produo do bioflex.
6) A operao de medio dos gases de combusto no chegou culminao, mesmo sendo
coletados os gases de amostra para as anlises, devido a problemas que aconteceram no
analisador de gases destinado para efetuar estes ensaios. Se sugere incluir esta anlise em
futuros trabalhos.
77
Referncias
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alternativos de combusto interna de ignio por compresso (diesel) ou de ignio
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86
APNDICE 1
CARACTERSTICAS FSICAS E QUMICAS DO BAGAO DE LARANJA.
87
Tabela I-1 Densidade real e a granel do bagao de laranja.
Material Densidade real (g/cm
3
) Densidade a granel (g/cm
3
)
Bagao de laranja 0,420 0,3158
Tabela I-2. Comparao dos teores de celulose, hemicelulose e lignina do bagao de
laranja.
Lignina (%)
Insolvel
em cido
Solvel em
cido
Celulose (%)
Hemicelulose
(%)
TOTAL
(%)
21,36+-1,44 1,46+-0,19 41,42+-1,08 32,65+-0,24 96,88+-2,15
4,16+-0,33 4,01+-0,00 52,75+-1,42 16,30+-0,12 77,22+-1,66
Tabela I-3 Resultados da determinao da composio qumica das cinzas.
Teor em massa (%) Composio qumica
Bagao de laranja Palha de cana-de-acar
Perda ao fogo (PF) 8,82 0,57
Dixido de silcio (SiO
2
) 1,26 52,62
xido de alumnio (Al
2
O
3
) 0,34 15,80
xido de ferro (Fe
2
O
3
) 0,67 3,93
xido de clcio (CaO) 70,98 5,76
xido de magnsio (MgO) 3,99 5,27
Trixido de enxofre (SO
3
) 3,73 2,73
xido de sdio (Na
2
O) 0,42 0,12
xido de potsio (K
2
O) 2,75 7,80
88
Tabela I-4 Composio elementar e poder calorfico superior e inferior do bagao de
laranja.
Composio qumica Bagao de laranja
Enxofre (S) % 0,07
Carbono (C) % 43,08
Hidrognio (H) % 5,94
Nitrognio (N) % 1,18
Cinzas (Z) % 4,84
Material voltil (MV) % 79,87
Umidade total (U) % 8,66
Carbono Fixo (CF) % 15,34
Poder Calorfico Superior (PCS) MJ/kg 16,75
Poder Calorfico Inferior (PCI) MJ/kg 15,49
89
APNDICE 2.
CARACTERSTICAS FSICAS E QUMICAS DO BIO-LEO DA PIRLISE DO
BAGAO DE LARANJA
90
Tabela II-1 Composio elementar, poder calorfico superior e inferior do bio-leo de
pirlise do bagao de laranja.
(S) % 0,08
(C) % 53,76
(H) % 8,24
Anlise elementar
(N) % 1,70
Materiais volteis % 89,24
Anlise imediata Carbono fixo % 9,31
Poder calorfico superior (PCS) MJ/kg 22,46
Poder calorfico inferior (PCI) MJ/kg 20,71
Contedo de gua % em
massa
20,69
91
APNDICE 3.
POTNCIA DO MOTOR SOB DIFERENTES CONDIES DE TRABALHO.
92
Ensaios a 3600 rpm. Gasolina A
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
1700
1800
65,6 98,4 131,2 164,0 164,0 131,2 98,4 65,6
Carga [Ohm]
P
o
t
n
c
i
a
g
e
r
a
d
a
[
W
]
Ensaio 1 Ensaio 2 Ensaio 3
Figura III-1 Potncia gerada quando fixada a rotao do eixo do motor em 3600 rpm,
usando gasolina A. Carga em sentido de aplicao ascendente e desvendente.
Ensaios a 3600 rpm. Gasolina C
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
65,6 98,4 131,2 164,0 164,0 131,2 98,4 65,6
Carga [Ohm]
P
o
t
n
c
i
a
g
e
r
a
d
a
[
W
]
Ensaio 1 Ensaio 2 Ensaio 3
Figura III-4 Potncia quando fixada a rotao do eixo do motor em 3600 rpm, usando
gasolina C. Carga em sentido de aplicao ascendente e desvendente
93
Ensaios a 3600 rpm. Mistura G90-B10
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
65,6 98,4 131,2 164,0 164,0 131,2 98,4 65,6
Carga [Ohm]
P
o
t
n
c
i
a
g
e
r
a
d
a
[
W
]
Ensaio 1 Ensaio 2 Ensaio 3
Figura III-7 Potncia quando fixada a rotao do eixo do motor em 3600 rpm, usando
mistura G90-B10. Carga em sentido de aplicao ascendente e desvendente
Rotaes do eixo a 3600 rpm
800
1000
1200
1400
1600
1800
164,0 131,2 98,4 65,6
Carga [Ohm]
P
o
t
n
c
i
a
g
e
r
a
d
a
[
W
]
G100 A
G100 C
G90-B10
Figura III-9 Potncia quando fixada a rotao do eixo do motor em 3600 rpm, usando
gasolina A, gasolina C e mistura G90-B10, com a carga aplicada em sentido descendente.
94
Tabela III-1 Resumo dos ensaios. Ensaios a 3600 rpm do eixo.
Potncia mdia [W] Carga (Ohm)
G100 A G100 C G90-B10
65,6 862,4 895,1 882,8
98,4 1231,0 1285,6 1263,6
131,2 1533,5 1609,5 1581,3
164,0 1756,3 1829,3 1808,3
164,0 1767,0 1830,1 1806,3
131,2 1511,6 1593,9 1565,8
98,4 1216,4 1242,1 1237,6
65,6 861,4 891,4 883,1
Tabela III-1 Resumo dos ensaios. Ensaios a 3000 rpm do eixo.
Potncia mdia [W] Carga (Ohm)
G100 A G100 C G90-B10
65,6 667,2 671,9 621,7
98,4 935,0 929,4 869,2
131,2 1162 1183,6 1083,0
164,0 1336,3 1349,1 1245,9
164,0 1330,7 1348,1 1243,2
131,2 1149,3 1182,4 1072,3
98,4 930,0 927,3 868,9
65,6 664,8 660,8 620,6
95
APNDICE 4
CONSUMO DE COMBUSTVEL DO MOTOR OTTO.
96
Tabela IV-1 Medies do consumo de combustvel.
Ensaio 1
Tipo de combustvel
Tempo
(s)
Volume
(ml)
Densidade
(g/ml)
Potncia
mdia (W)
Consumo
(g/kW/h)
Gasolina Tipo A 778 300 0,7432 1770,8 582,6
Gasolina Tipo C 750 300 0,7559 1831,4 594,4
Mistura G90-B10 675 270 0,7627 1807,4 607,7
Ensaio 2
Tipo de combustvel
Tempo
(s)
Volume
(ml)
Densidade
(g/ml)
Potncia
mdia (W)
Consumo
(g/kW/h)
Gasolina Tipo A 780 300 0,7432 1764,8 583,1
Gasolina Tipo C 755 300 0,7559 1829 591,2
Mistura G90-B10 624 250 0,7627 1808 608,4
Ensaio 3
Tipo de combustvel
Tempo
(s)
Volume
(ml)
Densidade
(g/ml)
Potncia
mdia (W)
Consumo
(g/kW/h)
Gasolina Tipo A 780 300 0,7432 1767 582,4
Gasolina Tipo C 750 300 0,7559 1830,6 594,6
Mistura G90-B10 625 250 0,7627 1806 608,1
97
APNDICE 5
CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS DO CARVO VEGETAL
98
Resultados da anlise do carvo vegetal
Na Tabela V-1, esto os resultados das anlises do carvo vegetal. Pode-se observar
que o carvo obtido como subproduto do processo de pirlise rpida da palha de cana
apresenta menor umidade que o carvo mineral (at 15%),
1
e compatvel com o do carvo
vegetal obtido mediante processo convencional de carbonizao da madeira. No caso do
Poder Calorfico Superior (16,42%), menor quando comparado ao carvo mineral (at
26,5 MJ/kg), resultado do alto teor de cinzas e oxignio no carvo vegetal. No entanto, um
elemento importante na composio de um combustvel, o enxofre, apresenta-se em menor
ndice no carvo vegetal (0,12%), quando comparado com os teores de S do carvo
mineral, que superam os 2% (VLASSOV, 2001).
Tabela V-1 Composio qumica, Poder Calorfico Superior e Inferior do carvo resultante
da pirlise da palha de cana-de-acar (anlise efetuada no laboratrio da ABCP, So
Paulo).
(S) % 0,12
(C) % 50,90
(H) % 2,69
(N) % 0,69
Composio
Qumica Elementar
(O) por diferena % 46,29
Umidade total % 1,20
Cinzas % 42,86
Materiais volteis % 21,92
Anlise Imediata
Carbono Fixo % 35,10
Poder calorfico Superior (PCS) MJ/kg 16,42
Poder calorfico Inferior (PCI) MJ/kg 15,85
Nota: Limites de deteco: PCS = 1 J/g; C = 10 ppm; H = 100 ppm; N = 600 ppm; S = 10
ppm.
1
Carvo mineral obtido no Estado do Paran (PR).
99
Uma caracterstica do carvo obtido no processo de pirlise rpida sua baixa
granulometria, o que favorece seu uso em aplicaes como a pelotizao de minrio de
ferro e na queima em suspenso em fornos. Quando for necessrio o uso de carvo com
maior tamanho de partculas (pellets ou briquetes), possvel realizar sua compactao com
auxlio de ligantes como amido de milho ou piche de bio-leo.
A Tabela V-2 apresenta as caractersticas do carvo obtido mediate pirlise do bagao
de laranja.
Tabela V-1 Composio qumica, Poder Calorfico Superior e Inferior do carvo resultante
da pirlise do bagao de laranja
(S) % 0,07
(C) % 56,65
(H) % 3,15
(N) % 1,55
Composio
Elementar
(O) por diferencia % 38,58
Umidade total % 1,20
Cinzas % 24,07
Materiais volteis % 30,92
Anlise Imediata
Carbono Fixo % 44,85
Poder calorfico superior (PCS) MJ/kg 20,10
Poder calorfico inferior (PCI) MJ/kg 19,43
Nota: Limites de deteno: PCS = 1 J/g; C = 10 ppm; H = 100 ppm; N = 600 ppm; S = 10
ppm.
100