Propiedades de los

polmeros
Jairo Rafael
ITCG
Ing mecnica
Propiedades de los polimeros
Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos,
por lo que se emplean masivamente en la industria elctrica y
electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas)
sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de
baja tensin hace ya muchos aos! termopl"sticos como el #$% y los #&,
entre otros, se utili'an en la fabricacin de cables elctricos, llegando en
la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a los () *$, y casi
todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en
termopl"sticos de magnficas propiedades mec"nicas, adem"s de
elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son,
por ejemplo, las resinas +,-.
#ara evitar cargas est"ticas en aplicaciones que lo requieran, se ha
utili'ado el uso de antiest"ticos que permite en la superficie del
polmero una conduccin parcial de cargas elctricas.
&videntemente la principal desventaja de los materiales pl"sticos en
estas aplicaciones est" en relacin a la prdida de caractersticas
mec"nicas y geomtricas con la temperatura. -in embargo, ya se
dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas
relativamente elevadas (superiores a los ()) .%).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales est"n
determinadas principalmente, por la naturale'a qumica del material
(enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a
la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho
m"s a las propiedades mec"nicas. -u estudio se acomete mediante
ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad
y frecuencia. -eguidamente se anali'an las caractersticas elctricas de
estos materiales.
Los polmeros conductores han sido recientemente (/012) desarrollados
y sus aplicaciones est"n siendo estudiadas.
Propiedades fsicas de los polmeros.
&studios de difraccin de rayos 3 sobre muestras de polietileno
comercial, muestran que este material, constituido por molculas que
pueden contener desde /.))) hasta /4).))) grupos %5( 6 %5(
presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde
se evidencia un car"cter amorfo7 a stas 8ltimas se les considera
defectos del cristal. &n este caso las fuer'as responsables del
ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuer'as de van der 9aals.
&n otros casos (nylon ::) la responsabilidad del ordenamiento recae en
los enlaces de 5. La temperatura tiene mucha importancia en relacin al
comportamiento de los polmeros. + temperaturas m"s bajas los
polmeros se vuelven m"s duros y con ciertas caractersticas vtreas
debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que
forman el material. La temperatura en la cual funden las 'onas
cristalinas se llama temperatura de fusin (;f) <tra temperatura
importante es la de descomposicin y es conveniente que la misma sea
bastante superior a ;f.
Las propiedades mecnicas
-on una consecuencia directa de su composicin as como de la
estructura molecular tanto a nivel molecular como supermolecular.
+ctualmente las propiedades mec"nicas de inters son las de los
materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la
modificacin de la composicin o morfologa por ejemplo, cambiar la
temperatura a la que los polmeros se ablandan y recuperan el estado
de slido el"stico o tambin el grado global del orden tridimensional.
=ormalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mec"nicas
es generalmente debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de
diferentes materiales bajo un rango de condiciones con objeto de
predecir el desempeo de estos polmeros en aplicaciones pr"cticas.
>urante mucho tiempo los ensayos han sido reali'ados para comprender
el comportamiento mec"nico de los materiales pl"sticos a travs de la
deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas moleculares
enredadas, pero los esfuer'os para describir la deformacin de otros
polmeros slidos en trminos de procesos operando a escala molecular
son m"s recientes. #or lo tanto se considerar"n los diferentes tipos de
respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles de
tensin aplicados! elasticidad, viscoelasticidad, flujo pl"stico y fractura.
Clasificacin
&?isten varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean
e?cluyentes entre s.
Segn s origen
Polmeros natrales. &?isten en la naturale'a muchos polmeros
y las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas
polimricas. #or ejemplo, las protenas, los "cidos nucleicos, los
polisac"ridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho
natural, la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. -e obtienen por transformacin de
polmeros naturales. #or ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho
vulcani'ado, etc.
Polmeros sintticos. @uchos polmeros se obtienen
industrialmente a partir de los monmeros. #or ejemplo, el nylon,
el poliestireno, el cloruro de polivinilo (#$%), el polietileno, etc.
Segn s mecanismo de polimeri!acin
&n /0(0 %arothers propuso la reaccin7
Polmeros de condensacin. La reaccin de polimeri'acin
implica a cada paso la formacin de una molcula de baja masa
molecular, por ejemplo agua.
Polmeros de adicin. La polimeri'acin no implica la liberacin
de ning8n compuesto de baja masa molecular.&sta polimeri'acin
se genera cuando un Acatali'adorA, inicia la reaccin. &ste
catali'ador separa la unin doble carbono en los monmeros,
luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los
electrones libres, y as se van uniendo uno tras uno hasta que la
reaccin termina.
Polmeros formados por etapas. La cadena de polmero va
creciendo gradualmente mientras haya monmeros disponibles,
aadiendo un monmero cada ve'. &sta categora incluye todos
los polmeros de condensacin de %arothers y adem"s algunos
otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman
gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.
Polmeros formados por reaccin en cadena. %ada cadena
individual de polmero se forma a gran velocidad y luego queda
inactiva, a pesar de estar rodeada de monmero.
Segn s composicin "mica
Polmeros orgnicos. #osee en la cadena principal "tomos de
carbono.
Polmeros orgnicos #inlicos. La cadena principal de sus
molculas est" formada e?clusivamente por "tomos de carbono.
>entro de ellos se pueden distinguir7
Poliolefinas, formados mediante la polimeri'acin de
olefinas.
&jemplos7 polietileno y polipropileno.
Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre
sus monmeros.
&jemplos7 poliestireno y caucho estirenoBbutadieno.
Polmeros #inlicos $alogenados, que incluyen
"tomos de halgenos (cloro, fl8or...) en su composicin.
&jemplos7 #$% y #;C&.
Polmeros acrlicos. &jemplos7 #@@+.
Polmeros orgnicos no #inlicos. +dem"s de carbono, tienen
"tomos de o?geno o nitrgeno en su cadena principal.
+lgunas subBcategoras de importancia7
Polisteres
Poliamidas
Poliretanos
Polmeros inorgnicos. &ntre otros7
,asados en a'ufre. &jemplo7 polisulfuros.
,asados en silicio. &jemplo7 silicona.
Segn ss aplicaciones
+tendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden
clasificarse en7
%lastmeros. -on materiales con muy bajo mdulo de elasticidad
y alta e?tensibilidad! es decir, se deforman mucho al someterlos a
un esfuer'o pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuer'o.
&n cada ciclo de e?tensin y contraccin los elastmeros absorben
energa, una propiedad denominada resiliencia.
Plsticos. -on aquellos polmeros que, ante un esfuer'o
suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no
pudiendo volver a su forma original. 5ay que resaltar que el
trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a
la totalidad de los polmeros.
&i'ras. #resentan alto mdulo de elasticidad y baja e?tensibilidad,
lo que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones
permanecen estables.
Rec'rimientos. -on sustancias, normalmente lquidas, que se
adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna
propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.
(d$esi#os. -on sustancias que combinan una alta adhesin y una
alta cohesin, lo que les permite unir dos o m"s cuerpos por
contacto superficial.
Segn s comportamiento al ele#ar s temperatra
#ara clasificar polmeros, una de las formas empricas m"s sencillas
consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. -eg8n si el
material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian dos
tipos de polmeros7
Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al
calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado solido) al
enfriarlos. -u estructura molecular presenta pocos (o ning8n)
entrecru'amientos. &jemplos7 polietileno (#&), polipropileno (##),
cloruro de polivinilo #$%.
Termoesta'les, que no fluyen, y lo 8nico que conseguimos al
calentarlos es que se descompongan qumicamente, en ve' de
fluir. &ste comportamiento se debe a una estructura con muchos
entrecru'amientos, que impiden los despla'amientos relativos de
las molculas.
La clasificacin termopl"sticos D termoestables es independiente de la
clasificacin elastmeros D pl"sticos D fibras. &?isten pl"sticos que
presentan un comportamiento termopl"stico y otros que se comportan
como termoestables. &sto constituye de hecho la principal subdivisin
del grupo de los pl"sticos y hace que a menudo cuando se habla de Alos
termoestablesA en realidad se haga referencia slo a Alos pl"sticos
termoestablesA. #ero ello no debe hacer olvidar que los elastmeros
tambin se dividen en termoestables (la gran mayora) y termopl"sticos
(una minora pero con aplicaciones muy interesantes).
)omenclatra
Las normas internacionales publicadas por la EF#+% indican que el
principio general para nombrar polmeros es utili'ar el prefijo poli*
seguido de la unidad estructural repetitiva (F&G) que define al polmero,
escrita entre parntesis. La F&G debe ser nombrada siguiendo las
normas convencionales de la EF#+% para molculas sencillas.
/
&jemplo7
#oli (tioB/,2B
fenileno)
Las normas EF#+% se utili'an habitualmente para nombrar los polmeros
de estructura complicada, ya que permiten identificarlos sin ambigHedad
en las bases de datos de artculos cientficos.
(
#or el contrario, no suelen
ser utili'adas para los polmeros de estructura m"s sencilla y de uso
com8n principalmente porque estos polmeros fueron inventados antes
de que se publicasen las primeras normas EF#+%, en /04(, y por tanto
sus nombres AcomunesA o AtradicionalesA ya se haban populari'ado.
&n la pr"ctica, los polmeros de uso com8n se suelen nombrar seg8n
alguna de las siguientes opciones7
-ufijo poliB seguido del monmero del que se obtiene el polmero.
&sta convencin es diferente de la EF#+% porque el monmero no
siempre coincide con la F&G y adem"s se nombra sin parntesis y
en muchos casos seg8n una nomenclatura AtradicionalA, no la
EF#+%. &jemplos7 polietileno frente a poli (metileno)! poliestireno
frente a poli(/Bfeniletileno)
+onm
ero
,%R Polmero
-istema
tradicional
etileno polietileno
-istema EF#+% eteno
metil
eno
poli
(metileno)
+onm
ero
,%R Polmero
-istema
tradicional
estireno poliestireno
-istema EF#+%
fenileten
o
/B
feniletile
no
poli(/B
feniletileno)
#ara copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que
los forman, a veces precedidos de las palabras caucho o goma si
se trata de un elastmero o bien resina si es un pl"stico. &jemplos7
acrilonitrilo butadieno estireno! caucho estirenoBbutadieno! resina
fenolBformaldehdo.
&s frecuente tambin el uso indebido de marcas comerciales como
sinnimos del polmero, independientemente de la empresa que lo
fabrique. &jemplos7 Nylon para poliamida! Teflon para
politetrafluoretileno! Neopreno para policloropreno.
La EF#+% reconoce que los nombres tradicionales est"n firmemente
asentados por su uso y no pretende abolirlos sino solo ir reduciendo
paulatinamente su utili'acin en las publicaciones cientficas.
/
-istoria
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se
han empleado profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo
de la historia. -in embargo, hasta finales del siglo 3E3 no aparecieron los
primeros polmeros sintticos, como por ejemplo el celuloide.
Los primeros polmeros que se sinteti'aron se obtenan a travs de
transformaciones de polmeros naturales. &n /IJ0 %harles Koodyear
reali'a el vulcani'ado del caucho. &l nitrato de celulosa se sinteti'
accidentalmente en el ao /I2: por el qumico %hristian Criedrich
-chLnbein y en /I:I, Mohn 9. 5yatt sinteti' el celuloide a partir de
nitrato de celulosa.
&l primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en /0)0, cuando el
qumico belga Leo 5endriN ,aeNeland fabrica la baquelita a partir de
formaldehdo y fenol. <tros polmeros importantes se sinteri'aron en
aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (#-) en /0// o el poli
(cloruro de vinilo) (#$%) en /0/(.
&n /0((, el qumico alem"n 5ermann -taudinger comien'a a estudiar
los polmeros y en /0(: e?pone su hiptesis de que se trata de largas
cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes. #ropuso
las frmulas estructurales del poliestireno y del polio?imetileno, tal como
las conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes,
formadas por la asociacin mediante enlace covalente de ciertos grupos
atmicos llamados Aunidades estructuralesA. &ste concepto se convirti
en AfundamentoA de la qumica macromolecular slo a partir de /0J),
cuando fue aceptado ampliamente. &n /04J recibi el #remio =obel de
Oumica por su trabajo.
9allace %arothers, trabajando en la empresa >u#ont desde /0(I,
desarroll un gran n8mero de nuevos polmeros7 polisteres, poliamidas,
neopreno, etc.
La -egunda Kuerra @undial contribuy al avance en la investigacin de
polmeros. #or ejemplo, fue muy importante la sustitucin del caucho
natural por caucho sinttico.
&n los aos /04) el alem"n *arl Piegler y el italiano Kiulio =atta
desarrollaron los catali'adores de PieglerB=atta y obtuvieron el #remio
=obel de Oumica en /0:J.
<tro #remio =obel de Oumica fue concedido por sus estudios de
polmeros a #aul M. Clory en /012.
&n la segunda mitad del siglo 33 se desarrollaron nuevos mtodos de
obtencin, polmeros y aplicaciones. #or ejemplo, catali'adores
metalocnicos, fibras de alta resistencia, polmeros conductores (en
())) +lan M. 5eeger, +lan K. @ac>iarmid y 5ideNi -hiraNaQa recibieron
el #remio =obel de Oumica por el desarrollo de estos polmeros),
estructuras complejas de polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.