MEZCLAS COMPLEJAS EN DESTILACIÓN

En destilación, una mezcla se considera compleja cuando:
- El número de átomos de carbono de los componentes
puede variar entre 1 y 50.
- Los puntos de ebullición están en el rano entre !1"#
a 5$%&'. Entre mayor sea el rano de temperaturas
menor es la di(erencia de volatilidades e)istente entre
los componentes.
- Los productos de la destilación son tambi*n mezclas
complejas.
Los procesos de destilación de mezclas complejas se
presentan, en eneral, en las re(iner+as de petróleo. Esta
destilación re,uiere randes e,uipos con altos consumos
ener*ticos ,ue involucran costos de instalación y de operación considerables, por lo ,ue el
dise-o e)ie estudios riurosos de optimización.
Caracterización de las muestras comle!as "etróleo # sus $racciones%
- &ra'edad API
- (olatilidad
- Puntos de e)ullición romedio
- *ndice de ara$inidad D
- 'ontenido de azu(re
- 'ontenido de aua y sedimento
- 'ontenido de sales y metales
- El punto de anilina y número de octanos, entre otros.
Las pruebas para determinar los valores anteriores están estandarizadas por la ./01.
La ravedad .23 4./01 5 %67 ./01 5 1#8%9, se de(ine como:
:ravedad .23 ; 1<1.5 = 4/: "0="0&>9 ! 1$1.5
5onde, /: "0="0&> sini(ica ravedad espec+(ica medida a "0&> y re(erida a la ravedad
espec+(ica del aua a "0&>.
.s+ la ravedad .23 de aua es 10, la de la mayor+a de los ?idrocarburos está entre 10 y %0, y
la de los ?idrocarburos lieros tiene valores superiores a 8#.%.
La volatilidad de los componentes de una mezcla compleja se determina con pruebas de
destilación de laboratorio 4./01 5 %"7 ./01 5 11"09. El montaje consiste básicamente en una
destilación di(erencial 4ver >iura @o. 197 la muestra se calienta y cuando se enera la primera
ota de destilado se mide la temperatura del vapor, ,ue es la temperatura de ebullición
inicial 43A29. La velocidad de calentamiento inicial debe ser tal ,ue entre "0 y 65 seundos se
?aya destilado el 5B del volumen inicial, en este momento se debe reistrar nuevamente la
temperatura del vapor. . continuación, se reistra la temperatura del vapor al 10B del volumen
inicial destilado, y as+ sucesivamente a intervalos de 10B de volumen ?asta el 80B, y
(inalmente al 85B del volumen inicial destilado. La destilación debe ?acerse con una velocidad
de calentamiento tal ,ue se destilen de < a 5 ml de muestra cada minuto. 5espu*s de ,ue se
?a recoido el 85B, la velocidad de calentamiento se aumenta ?asta alcanzar la temperatura
má)ima de vapor o punto final 4E29, y se continúa el calentamiento durante tres a cinco
minutos más.
Termómetro
Condensador
Muestra de
condensado Manta de
calentamiento
Muestra
>iura @o. 1. Es,uema simple de un e,uipo de laboratorio para destilación di(erencial
El porcentaje de recuperación se determina con respecto al volumen destilado, el porcentaje de
residuo con respecto a lo ,ue ,ueda de la muestra y el porcentaje de p*rdidas como la
di(erencia entre los porcentajes anteriores.
/i la presión a la ,ue se realizó la prueba (ue di(erente a una atmós(era se debe aplicar la
ecuación de /idney Coun, ,ue para rados >a?ren?eit es:
06"0 ; 02 D 0.0001#46"0 ! 294<"0 ! 029
Las temperaturas 3A2 y E2 no corresponden a las temperaturas de burbuja ni de roc+o,
respectivamente, y al iual ,ue las temperaturas intermedias reistradas no tienen ninuna
base teórica pero en la práctica se utilizan para caracterizar productos (inales e intermedios del
petróleo.
Etra prueba de laboratorio, con bases teóricas, eneralmente empleada es la del punto de
ebullición verdadero 40A29, aun,ue no e)iste un m*todo estándar, la norma ./01 #%8# o
aluna modi(icación de ella se utiliza normalmente. Las destilaciones 0A2 se llevan a cabo en
columnas de 15 a 100 etapas teóricas con relaciones de re(lujo superiores a 5. 'on esta
prueba la temperatura 3A2 es menor y la temperatura E2 es mayor ,ue las determinadas con la
norma ./01 5 %". 3ualmente los datos tomados corresponden a la temperatura del vapor y al
porcentaje de destilado obtenido.
Fn análisis del petróleo siempre incluye la ravedad .23 y las curvas 0A2. E)iste una
correlación rá(ica, basada en más de $50 curvas 0A2, ,ue relaciona la temperatura del vapor
con el porcentaje de destilado de acuerdo a la ravedad .23, a la presión atmos(*rica. Los
petróleos crudos con alto contenido de para(inas o na(tenos no están dentro de esta correlación
4ver >iura @o. #9.
0
e
m
p
e
r
a
t
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r
a

d
e
l

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a
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,

&
>
0
1000
800
600
400
200
2orcentaj e de destilado
0 #0 <0 "0 %0 100
G API
10
20
30
40
50
>iura @o. #. Gepresentación de la correlación rá(ica porcentaje de destilado, temperatura del vapor y
ravedad espec+(ica .23
La prueba 0A2 se está implementando en las columnas para cromatora(+a aseosa ,ue
proporcionan cien platos teóricos, y ,ue además arantiza rapidez, reproducibilidad,
automatización, y sólo re,uiere un microlitro de muestra. La destilación simulada en la columna
de cromatora(+a 4./01 5 #%%69 se utiliza en mezclas con intervalos en los puntos de
ebullición mayores a 55&>, para temperaturas tan altas como 1000&>.
Proceso de dise+o
La mezcla multicomponente se representa por seudocomponentes, donde cada
seudocomponente es caracterizado por un rano 0A2, y los siuientes valores promedio: punto
de ebullición normal, ravedad .23 y peso molecular. Los balances de materia y ener+a y los
cálculos de e,uilibrio de (ase son riurosos como se muestra en Cecchetti et al. Hydrocarbon
Process.,42(9), 159 (1963), o por un procedimiento de corrección simultánea propuesto en
:oldstein y /tan(ield 4Ind. Eng. Chem. Process es. e!., 9, "# (19"$)9 y Hess et al.
4Hydrocarbon Process., 56(5), %&1 (19"")9.
,i)lio-ra$.a
1. 'ecc?etti et al., Hydrocarbon 2rocess.,/0489, 158 418"$9
#. :oldstein y /tan(ield 3nd. En. '?em. 2rocess 5es. 5ev., 12 6% 418609
$. Hess et al. Hydrocarbon 2rocess., 34459, #<1 418669
<. @elson, 2etroleum Ge(inery Enineerin, < ed. 1c:raIJHill, @eI CorK, 185%
5. L. E. Edmister, .pplied Hydrocarbon 0?ermodynamics, vol. 1, 1st ed., :ul( 2ublis?in
'ompany, Houston, 0e)as, 18"1.
,i)lio-ra$.a adicional ara con'ertir mezclas multicomonentes en mezclas )inarias ara
dise+o reliminares
1. Aayley, G y 'oates, M. 2etroleum Ge(iner. Ectubre, 2á. 5<6J55$ 418<%9
#. HenstebecK, M. .merican 3nstitute o( '?emical Enineers. <#, 2á. $08J$#8 418<"9
$. Menny >. y 'icalesse 1. 3ndustrial and Enineerin '?emistry. Ectubre, 2á. 85"J858 418<59
<. Menny M. .merican 3nstitute o( '?emical Enineers. $5, 2á. "$5J"66 418$89