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unlversldad del ALlánuco

!"#$%&'("' *& !""+*,-.!,/-
lnLroducclón
CompuesLos de coordlnaclón
LsLrucLura de los comple[os
Carga y numero de coordlnaclón
CuelaLos
nomenclaLura
lsomerla
Color y magneusmo
Lqulllbrlo de comple[os

unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lnLroducclón
• Los colores que se asoclan con la qulmlca no sólo son
hermosos, slno que son lnformauvos y proporclonan
percepclones de la esLrucLura y enlaces de la maLerla.
• un grupo lmporLanLe de compuesLos colorldos lo consuLuyen
los de los meLales de Lranslclón.
• Algunas de esLas susLanclas se usan en plgmenLos para
plnLura, oLros producen los colores del vldrlo y las pledras
preclosas.
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CompuesLos de coordlnaclón
• Los lones meLállcos pueden funclonar como ácldos de Lewls y
formar enlaces covalenLes con dlversas moleculas y lones que
acLuan como bases de Lewls exlsLen muchos e[emplos de
compuesLos producLo de esLa clase de lnLeracclones.
• LxlsLe una qulmlca rlca y abundanLe asoclada con esLa clase
de con[unLos comple[os de meLales rodeados de moleculas y
lones.
• Los compuesLos meLállcos de esLe upo se llaman compuesLos
de coordlnaclón, los meLales de Lranslclón forman
compuesLos de coordlnaclón con facllldad.
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LsLrucLura de los comple[os
• Las especles como el lon:
[Ag(nP
3
)
2
]
+

que son con[unLos de un lon meLállco cenLral unldo a un
grupo de moleculas o lones que lo rodean, se llaman
comple[os meLállcos o senclllamenLe comple[os .
• Sl el comple[o uene una carga elecLrlca neLa, se le deslgna en
general como un lon comple[o.
• Los compuesLos que conuenen comple[os se conocen como
compuesLos de coordlnaclón.
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LsLrucLura de los comple[os
• Las moleculas o lones que rodean el lon meLállco en un
comple[o se conocen como agenLes acomple[anLes o llgandos
(de la palabra launa llgare, que slgnlñca ºunlr").
• Þor e[emplo, hay dos llgandos nP
3
unldos a la Ag
+
en el lon
[Ag(nP
3
)
2
]
+
. Los llgandos son normalmenLe anlones o
moleculas polares, además, uenen al menos un par no
comparudo de elecLrones de valencla.
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C P
P
:
:

-
-
n P
P
:
-
-

-

P
Cl
:
:

-
:

: C n
:
:

= -
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LsLrucLura de los comple[os
• ÞuesLo que los lones meLállcos (en parucular los lones de
meLales de Lranslclón) uenen orblLales de valencla vaclos,
pueden acLuar como ácldos de Lewls (acepLores de pares de
elecLrones).
• Los llgandos por Lener pares de elecLrones no comparudos,
pueden acLuar como bases de Lewls (donadores de pares de
elecLrones). Þodemos vlsuallzar el enlace enLre el lon meLállco
y el llgando como el resulLado de comparur un par de
elecLrones que esLaba lnlclalmenLe en el llgando.
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n P
P
:
-
-

-

P
Ag
+

2 + n P
P
: -
-

-

P
n P
P
: -
-

-

P
Ag
+
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LsLrucLura de los comple[os
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LsLrucLura de los comple[os
• Al formar un comple[o, se dlce que los llgandos se coordlnan
al meLal.
• Ll meLal cenLral y los llgandos unldos a el consuLuyen la esfera
de coordlnaclón del comple[o.
• Al escrlblr la fórmula qulmlca de un compuesLo de
coordlnaclón, usamos parenLesls recLangulares para separar
los grupos que esLán denLro de la esfera de coordlnaclón de
oLras parLes del compuesLo.
• Þor e[emplo, la fórmula [Cu(nP
3
)
4
]SC
4
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LsLrucLura de los comple[os
• un comple[o meLállco es una especle qulmlca deñnlda con
propledades nslcas y qulmlcas caracLerlsucas. Asl pues, sus
propledades son dlferenLes de las del lon meLállco o de los
llgandos que lo consuLuyen.
• Þor e[emplo, los comple[os pueden ser de un color muy
dlsunLo del de los lones meLállcos y los llgandos que lo
componen.
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LsLrucLura de los comple[os
• La formaclón de comple[os Lamblen puede modlñcar
dramáucamenLe oLras propledades de los lones meLállcos,
como su facllldad de oxldaclón o de reducclón. Þor e[emplo,
el lon Ag
+
se reduce fácllmenLe en agua:
Ag
+
(ac)
+ e
-
Ag
(s)
L°= + 0,799 v

• Ln camblo, el lon [Ag(Cn)
2
]
-
no se reduce con LanLa facllldad
porque la coordlnaclón con los lones Cn
-
esLablllza la plaLa en
el esLado de oxldaclón +1:
[Ag(Cn)
2
]
-
(ac)
+ e
-
Ag
(s)
+ 2 Cn
-
L°= - 0,31 v
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LsLrucLura de los comple[os
• uesde luego, los lones meLállcos hldraLados son lones
comple[os en los cuales el llgando es agua.
• Asl, el le
3+
(ac)
conslsLe prlnclpalmenLe en [le(P
2
C)
6
]
3+
. Cuando
hablamos de formaclón de comple[os en dlsoluclones
acuosas, en realldad esLamos conslderando reacclones en las
cuales llgandos como SCn
-
y Cn
-
reemplazan moleculas de
agua en la esfera de coordlnaclón del lon meLállco.
[le(P
2
C)
6
]
3+
+ SCn
-
[le(SCn)(P
2
C)
3
]
3-

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Amarlllo 8o[o
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Carga y numero de coordlnaclón
• La carga de un comple[o es la suma de las cargas del meLal
cenLral y de los llgandos que lo rodean.
• Ln el [Cu(nP
3
)
4
]SC
4
podemos deduclr la carga del comple[o sl
reconocemos en prlmer Lermlno que SC
4
represenLa el lon
sulfaLo y uene por LanLo una carga de 2
-
. ÞuesLo que el
compuesLo es neuLro, el lon comple[o debe Lener una carga
de 2+, [Cu(nP
3
)
4
]
2+
.
• Þodemos usar enLonces la carga del lon comple[o para
deduclr el numero de oxldaclón del cobre. ÞuesLo que los
llgandos nP
3
son neuLros, el numero de oxldaclón del cobre
debe ser 2+.
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L[emplo
• ¸Cuál es el numero de oxldaclón del meLal cenLral en el
[Co(nP
3
)
3
Cl](nC
3
)
2
?
• SCLuClCn: Ll grupo nC
3
es el anlón nlLraLo y su carga es -1.
• Los llgandos nP
3
son neuLros,
• Ll Cl es un lon cloruro coordlnado y su carga es por LanLo -1.
• La suma de Lodas las cargas debe ser cero:
[Co (nP
3
)
3
Cl] (nC
3
)
2

x + 3(0) + (-1) + 2(-1) = 0
x = +3
Ll numero de oxldaclón del cobalLo, x, debe ser por LanLo 3+.
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L[emplo
• uado un comple[o que conuene un cromo(lll) unldo a cuaLro
moleculas de agua y dos lones cloruro, escrlba su fórmula.
• SCLuClCn: Ll meLal uene un numero de oxldaclón de +3,
• Ll agua es neuLra y uene una carga de 0
• Ll cloruro uene una carga de -1:
+3 + 4(0) + 2(-1) = +1
Cr (P
2
C)
4
Cl
2



Þor LanLo, la carga del lon es 1+, [Cr(P
2
C)
4
Cl
2
]
+
.
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Carga y numero de coordlnaclón
• Ll áLomo del llgando que esLá unldo dlrecLamenLe al meLal es
el áLomo donador.
• Þor e[emplo, el nlLrógeno es el áLomo donador en el comple[o
[Ag(nP
3
)
2
].
• Ll numero de áLomos donadores unldos a un meLal se conoce
como el numero de coordlnaclón del meLal.
• Ln el [Ag(nP
3
)
2
]
+
, la plaLa uene numero de coordlnaclón 2.
• Ln el [Cr(P
2
C)
4
Cl
2
]
+
,el cromo uene numero de coordlnaclón 6.
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Carga y numero de coordlnaclón
• Algunos lones meLállcos exhlben numeros de coordlnaclón
consLanLes. Þor e[emplo, el numero de coordlnaclón del
cromo(lll) y del cobalLo(lll) es lnvarlablemenLe 6, y el del
plauno(ll) es slempre 4.
• Sln embargo, los numeros de coordlnaclón de casl Lodos los
lones meLállcos varlan con el llgando. Los numeros de
coordlnaclón más comunes son 4 y 6.
• L[emplo:

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Carga y numero de coordlnaclón
• Ll numero de coordlnaclón de un lon meLállco suele esLar
lnßuldo por el Lamano relauvo del lon meLállco y de los
llgandos que lo rodean.
• A medlda que los llgandos se hacen más grandes, son menos
los que se pueden coordlnar con el lon meLállco. LsLo ayuda a
expllcar por que el hlerro(lll) es capaz de coordlnarse a sels
ßuoruros en el [lel
6
]
3-
, pero se coordlna a sólo cuaLro
cloruros en el [leCl
4
]
-
.

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Carga y numero de coordlnaclón
• Los llgandos que Lransñeren una carga negauva conslderable
al meLal Lamblen producen numeros de coordlnaclón más
ba[os.
• Þor e[emplo, se pueden coordlnar sels moleculas neuLras de
amonlaco al nlquel(ll) para formar [nl(nP
3
)
6
]
2+
, en camblo,
sólo se coordlnan cuaLro lones clanuro con carga negauva
para formar [nl(Cn)
4
]
2-
.
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Carga y numero de coordlnaclón
• Los comple[os con numero de coordlnaclón cuaLro uenen dos
geomeLrlas comunes LeLraedrlca y plana cuadrada.
• La geomeLrla LeLraedrlca es la más comun de las dos, en
especlal enLre los meLales que no son de Lranslclón.
• La geomeLrla plana cuadrada es caracLerlsuca de los lones de
meLales de Lranslclón con ocho elecLrones ! en la capa de
valencla.
• Þor e[emplo, el plauno(ll) y el oro(lll), Lamblen se encuenLra
en clerLos comple[os de cobre(ll).
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Carga y numero de coordlnaclón
• La lnmensa mayorla de los comple[os con 6 llgandos uenen
geomeLrla ocLaedrlca. Ll ocLaedro se suele represenLar como
un cuadrado plano con llgandos arrlba y aba[o del plano.
8ecuerde, no obsLanLe, que Lodas las poslclones de un
ocLaedro son geomeLrlcamenLe equlvalenLes.
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CuelaLos
• Los llgandos de los que hemos hablado hasLa aqul, como el
nP
3
y Cl
-
, se llaman llgandos monodenLados (del laun, que
slgnlñca ºun dlenLe"). LsLos llgandos poseen un solo áLomo
donador y pueden ocupar un solo sluo de una esfera de
coordlnaclón.
• ClerLos llgandos uenen dos o más áLomos donadores que se
pueden coordlnar slmulLáneamenLe a un lon meLállco, por lo
que ocupan dos o más sluos de coordlnaclón. A esLos se les
llama llgandos polldenLados (llgandos ºcon muchos dlenLes").
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CuelaLos
• uebldo a que parecen su[eLar el meLal enLre dos o más
áLomos donadores, los llgandos polldenLados Lamblen se
conocen como agenLes quelanLes (de la palabra grlega chele,
ºgarra"). un llgando de esLe upo es la eulendlamlna: LsLe
llgando, que se abrevla ºen", uene dos áLomos de nlLrógeno
que uenen pares de elecLrones no comparudos.
• LsLos áLomos donadores esLán lo suñclenLemenLe ale[ados
uno de oLro como para que el llgando pueda envolver al lon
meLállco y los dos áLomos de nlLrógeno coordlnarse slmul-
LáneamenLe con el meLal en poslclones adyacenLes.
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• Ll lon [Co(en)
3
]
3+
, que conuene Lres llgandos de eulendlamlna
en la esfera ocLaedrlca de coordlnaclón del cobalLo(lll), se
muesLra en la ñgura.




• Cbserve que la eulendlamlna se ha dlbu[ado como dos
áLomos de nlLrógeno conecLados por una llnea. La
eulendlamlna es un llgando bldenLado (llgando con dos
dlenLes") que puede ocupar dos sluos de coordlnaclón.
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• Ll lon eulendlamlnoLeLraaceLaLo es oLro llgando polldenLado
lmporLanLe

• LsLe lon, que se abrevla Lu1A
4-
, uene sels áLomos donadores,
y puede envolver un lon meLállco usando los sels áLomos
donadores, como se muesLra en la ñgura.
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CP
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- C
C
!

C
C - CP
2

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C
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: :
:
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:
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• Ll hecho de que las consLanLes de formaclón para llgandos
polldenLados sean en general más grandes en comparaclón
con las de los llgandos monodenLados correspondlenLes se
conoce como efecLo quelaLo.
• Los agenLes quelanLes se suelen emplear para lmpedlr una o
más de las reacclones ordlnarlas de un lon meLállco sln
reurarlo realmenLe de la soluclón.
• Þor e[emplo, con frecuencla un lon meLállco que lnLerñere
con un anállsls qulmlco se puede converur en un comple[o y
ellmlnar de esLa manera su lnLerferencla. Ln clerLo senudo, el
agenLe quelanLe oculLa el lon meLállco.
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• Þor esLa razón, los clenuñcos se reñeren a veces a esLos
llgandos como agenLes secuesLranLes. (La palabra secuesLrar
slgnlñca qulLar, aparLar o separar). Los fosfaLos como el
LrlpollfosfaLo de sodlo, que se muesLra en segulda, se emplea
para comple[ar o secuesLrar lones meLállcos en aguas duras
para que esLos lones no puedan lnLerferlr con la acclón del
[abón o los deLergenLes.
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-

-

-

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• Los agenLes quelanLes como el Lu1A se emplean en
producLos de consumo, enLre ellos muchos allmenLos
preparados como aderezos para ensaladas y posLres
congelados, para formar comple[os con lones meLállcos
presenLes en muy pequenas canudades y que caLallzan
reacclones de descomposlclón.
• Se usan Lamblen agenLes quelanLes en medlclna para ellmlnar
lones meLállcos como Pg
2+
, Þb
2+
y Cd
2+
, que son per[udlclales
para la salud.
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CuelaLos
• un meLodo para LraLar el envenenamlenLo por plomo
conslsLe en admlnlsLrar na
2
[Ca(Lu1A)]. Ll Lu1A forma un
quelaLo con el plomo, lo cual permlLe la ellmlnaclón del meLal
en la orlna.
• Los agenLes quelanLes Lamblen son muy comunes en la
naLuraleza. Los musgos y llquenes secreLan agenLes quelanLes
para capLurar lones meLállcos de las rocas en las que hablLan.
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unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
nomenclaLura
• Cuando se descubrleron los prlmeros comple[os y se conoclan
pocos de ellos, se les dlo nombre de acuerdo con el qulmlco
que los preparó orlglnalmenLe.
• Algunos de esLos nombres perslsLen Lodavla, por e[emplo, el
nP
4
[Cr(nP
3
)
2
(nCS)
4
] se conoce como sal de 8elnecke.
• A medlda que el numero de comple[os conocldos crecla, los
qulmlcos comenzaron a darles nombres con base en su color.
• Þor e[emplo, el [Co(nP
3
)
3
Cl]Cl
2
, cuya fórmula se escrlbla
enLonces como CoCl
3
x3nP
3
, se conocla como cloruro
purpurocobáluco, por su color purpura.
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8eglas para nombrar comple[os
1. Þara nombrar las sales, se da prlmero el nombre del anlón y
luego el nombre del cauón. Asl, en el [Co(nP
3
)
3
Cl]Cl
2
se
nombra prlmero, el amln del [Co(nP
3
)
3
Cl]
2+
y luego el Cl
-
.
2. uenLro de un lon o molecula comple[os, los llgandos se
nombran anLes que el meLal. Los llgandos se enunclan en
orden alfabeuco, lndependlenLemenLe de la carga del
llgando. Los preñ[os que lndlcan el numero de llgandos no se
conslderan como parLe del nombre del llgando para
deLermlnar el orden alfabeuco.
Þor LanLo, en el lon [Co(nP
3
)
3
Cl]
2+
deslgnamos prlmero los
llgandos de amonlaco, despues el cloruro y luego el meLal:
penLaamlnoclorocobalLo(lll).
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8eglas para nombrar comple[os
3. Los nombres de los llgandos anlónlcos Lermlnan en la leLra o,
en LanLo que los neuLros llevan ordlnarlamenLe el nombre de
la molecula. Algunos llgandos presenLan nombres especlales
al P
2
C (acuo) y al nP
3
(amlno).
Þor e[emplo, los Lermlnos cloro y amlno se emplean en el
nombre del [Co(nP
3
)
3
Cl]Cl
2
.
4. Se emplea un preñ[o grlego (por e[emplo, dl-, Lrl-, LeLra-,
penLa- y hexa-) para lndlcar el numero de cada upo de
llgando cuando hay más de uno.
Þor conslgulenLe, en el nombre del [Co(nP
3
)
3
Cl]
2+
se usa
penLamlno, que lndlca clnco llgandos nP
3
.
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8eglas para nombrar comple[os
3. Sl el nombre del llgando mlsmo conuene un preñ[o grlego,
como mono-, dl- o Lrl-, el nombre del llgando se enclerra
enLre parenLesls y se uullzan preñ[os alLernos (bls-, Lrls-,
LeLrakls -, penLakls- y hexakls-).
Þor e[emplo, el nombre del [Co(en)
3
]Cl
3
es cloruro de Lrls
(eulendlamlno)cobalLo(lll).
Sl el comple[o es un anlón, el nombre Lermlna en ºaLo".
Þor e[emplo, en el k
4
[le(Cn)
6
] el anlón se deslgna como lon
hexaclanoferraLo(ll). Ll suñ[o ºaLo" se suele agregar a la ralz
launa, como en esLe e[emplo.
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8eglas para nombrar comple[os
6. Ll numero de oxldaclón del meLal se da enLre parenLesls en
numeros romanos, a conunuaclón del nombre del meLal. Þor
e[emplo, el numero romano lll se usa para lndlcar el esLado
de oxldaclón + 3 del cobalLo en el [Co(nP
3
)
3
Cl]
2+
.

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L[erclclos
• lndlque el nombre de los compuesLos slgulenLes:
• (a) [Cr(P
2
C)
4
Cl
2
]Cl, (b) k
4
[nl(Cn)
4
].
(a) Comenzamos por las cuaLro moleculas de agua, las cuales
se lndlcan como LeLraacuo.
uespues hay dos lones cloruro, que se lndlcan como dlcloro.
Ll esLado de oxldaclón del Cr es +3.
x + 4(0) + 2(-1) + (-1) = 0
[Cr (P
2
C)
4
Cl
2
] Cl
Asl pues, Lenemos x = Cr(lll). Þor ulumo, el anlón es cloruro.
lnLegrando esLas parLes Lenemos el nombre del compuesLo:
cloruro de LeLraacuodlclorocromo(lll).
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L[erclclos
(b) Ll comple[o uene cuaLro Cn
-
, que lndlcaremos como
LeLraclano.
Ll esLado de oxldaclón del nlquel es cero:
4(+1) + 0 + 4(-1) = 0
k
4
[nl (Cn)
4
]
ÞuesLo que el comple[o es un anlón, el meLal se lndlca como
nlquelaLo(0). lnLegrando esLas parLes y nombrando el cauón
al ñnal Lenemos: LeLraclanonlquelaLo(0) de poLaslo.
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L[erclclos
• Lscrlba la fórmula del percloraLo de bls(eulendlamlno)
dlßuorocobalLo(lll).
Ll cauón comple[o conuene dos ßuoruros, dos eulendlamlnas
y un cobalLo con numero de oxldaclón +3.
Con base en esLos daLos, podemos deLermlnar la carga del
comple[o:
Ll anlón percloraLo uene una sola carga negauva, ClC
4
-
. Þor
LanLo, sólo se neceslLa uno para balancear la carga del cauón
comple[o. La fórmula es, por conslgulenLe, [Co(en)
2
l
2
]ClC
4
.
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Algunos llgandos comunes
Llgando Slmbolo nombre
Azlda n
3
-
Azldo
8romuro 8r
-
8romo
Cloruro Cl
-
Cloro
Clanuro Cn
-
Clano
Pldróxldo CP
-
Pldroxo
CarbonaLo CC
3
2-
CarbonaLo
CxalaLo C
2
C
4
2-
CxalaLo
Amonlaco nP
3
Amlno
Lulendlamlna en Lulendlamlno
Þlrldlna C
3
P
3
n Þlrldlno
Agua P
2
C Acuo
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L[erclclos
• [nl(C
3
P
3
n)
6
]8r
2

• [Co(nP
3
)
4
(P
2
C)Cn]Cl
2

• na
2
[MoCCl
4
]
• na[Al(CP)
4
]
Ln el ulumo e[emplo el esLado de oxldaclón del meLal no se
menclona en el nombre porque en los comple[os el alumlnlo
esLá slempre en el esLado de oxldaclón +3.
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8romuro de hexaplrldlnonlquel(ll)
Cloruro de acuoLeLraamlnoclano
cobalLo(lll)
1eLraclorooxomollbdaLo (lv)de sodlo
1eLrahldroxoalumlnaLo de sodlo
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lsomerla
• Cuando dos o más compuesLos uenen la mlsma composlclón
pero dlferenLe dlsposlclón de sus áLomos, los llamamos
lsómeros .
• La lsomerla, la exlsLencla de lsómeros, es un rasgo
caracLerlsuco de los compuesLos de coordlnaclón. Aunque los
lsómeros esLán compuesLos de la mlsma colecclón de áLomos,
dlñeren en una o más propledades nslcas, como color,
solubllldad o velocldad de reacclón con clerLo reacuvo.
• Lxamlnaremos dos clases prlnclpales de lsómeros: los
lsómeros esLrucLurales (que uenen enlaces dlferenLes) y los
esLereolsómeros (que uenen los mlsmos enlaces pero
dlferenLe dlsposlclón espaclal de los enlaces).
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lsomerla
• Cada una de esLas clases uene además subclases, las cuales
procederemos a anallzar ahora:
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lsómeros
(mlsma fórmula, dlferenLes
propledades)
lsómeros esLrucLurales
(dlferenLes enlaces)
lsómeros de
esfera de
coordlnaclón
lsómeros de
enlaces
LsLereolsómeros
(mlsmos enlaces, dlferenLe
dlsposlclón)
lsómeros
geomeLrlcos
lsómeros
ópucos
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lsomerla esLrucLural
• Se conocen muchos upos dlferenLes de lsomerla esLrucLural
en la qulmlca de coordlnaclón. La lsomerla de enlace es un
upo relauvamenLe raro aunque lnLeresanLe que se presenLa
cuando un llgando especlñco es capaz de coordlnarse a un
meLal de dos maneras dlsunLas.
• Þor e[emplo, el lon nlLrlLo, nC
2
-
, se puede comblnar a Lraves
de un áLomo de nlLrógeno o uno de oxlgeno.
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lsomerla esLrucLural
• Cuando se coordlna a Lraves del áLomo de nlLrógeno, el
llgando nC
2
-
se llama nlLro, cuando se coordlna a Lraves de
un áLomo de oxlgeno, se le llama nlLrlLo y se escrlbe por lo
general CnC
-
. Los lsómeros que se muesLran en la ñgura
dlñeren en sus propledades qulmlcas y nslcas.
• Þor e[emplo, el lsómero unldo al n es amarlllo, en LanLo que
el lsómero unldo al C es ro[o.
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lsomerla esLrucLural
• Los lsómeros de esfera de coordlnaclón dlñeren en cuanLo a
los llgandos que esLán unldos dlrecLamenLe al meLal, en
conLraposlclón a esLar fuera de la esfera de coordlnaclón en el
reuculo sólldo.
• Þor e[emplo, el CrCl
3
(P
2
C)
6
exlsLe en Lres formas comunes:
• [Cr(P
2
C)
6
]Cl
3
(de color vloleLa),
• [Cr(P
2
C)
3
Cl]Cl
2
x P
2
C (de color verde),
• [Cr(P
2
C)
4
Cl
2
]Cl x 2P
2
C (Lamblen de color verde).
• Ln los compuesLos segundo y Lercero, el agua ha sldo
desplazada de la esfera de coordlnaclón por lones cloruro y
ocupa un sluo en el reuculo sólldo.
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LsLereolsomerla
• La esLereolsomerla es la forma más lmporLanLe de lsomerla.
Los esLereolsómeros uenen los mlsmos enlaces qulmlcos pero
dlferenLe dlsposlclón espaclal.
• Þor e[emplo, en el [ÞL(nP
3
)
2
Cl
2
] los llgandos cloro pueden
esLar ya sea adyacenLes u opuesLos uno al oLro, como se
llusLra en la ñgura.
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LsLereolsomerla
• LsLa forma parucular de lsomerla, en la cual la dlsposlclón de
los áLomos consuLuyenLes es dlferenLe aunque esLán
presenLes los mlsmos enlaces, se llama lsomerla geomeLrlca.
• Ll lsómero (a), con llgandos slmllares en poslclones
adyacenLes, se conoce como el lsómero cls. Ll lsómero (b),
con llgandos slmllares opuesLos uno al oLro, es el lsómero
Lrans.
• Ll lsómero cls se emplea como agenLe qulmlo-Lerapeuuco en
el LraLamlenLo del cáncer y su nombre es clsplauno.
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LsLereolsomerla
• La lsomerla geomeLrlca Lamblen es poslble en los comple[os
ocLaedrlcos cuando esLán presenLes dos o más llgandos
dlsunLos.
• Los lsómeros cls y Lrans del lon LeLraamlnodlclorocobalLo(lll)
se muesLran en la ñgura.
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L[erclclos de muesLra
• ¸CuánLos lsómeros geomeLrlcos exlsLen para [Cr(P
2
C)
2
8r
4
]?

SCLuClCn
LsLe comple[o uene un numero de coordlnaclón de 6 y por
conslgulenLe se puede suponer que uene geomeLrla
ocLaedrlca. Al lgual que el [Co(nP
3
)
4
Cl
2
]
+
, el lon uene cuaLro
llgandos de un upo y dos de oLro, por LanLo, posee dos
lsómeros: uno con los llgandos P
2
C opuesLos uno al oLro a
Lraves del meLal (el lsómero Lrans) y oLro con los llgandos P
2
C
adyacenLes (el lsómero cls).
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L[erclclo
• Al anadlr 0.030 moles de clnc a 1,00 llLro de nP
3
3.00 M la
concenLraclón ñnal de clnc resulLa ser 2.79x10
-13
. Calcular la
consLanLe de dlsoclaclón del comple[o Zn(nP
3
)
4
2+
.

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Zn
2+
4nP
3

Zn(nP
3
)
4
2+

0.030 3.00
0.030 4x0.030 0.030
0
0.030-x
0.030 2.8
Zn
2+
4nP
3

Zn(nP
3
)
4
2+

0.030
x 4x
0
[Zn
2+
]=
[nP
3
]=
[Zn(nP
3
)
4
2+
]=
2.79x10
-13

2.8
0.030
!
k
d
=
4
nP
3
Zn
2+

Zn(nP
3
)
4
2+

!
k
d
=
4
2.8 2.79x10
-13

0.030
k
d
= 3.4 x 10
-10

+
+
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
L[erclclo
• Ln 1 llLro de una dlsoluclón que conuene 0.0020 moles de
CdCl
2
y 1.2 moles de nP
3
, ¸cuál será la concenLraclón de lones
cadmlo? k
d
=1.0x10
-7

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Cd
2+
4nP
3

Cd(nP
3
)
4
2+

0.002 1.2
0.002 4x0.002 0.002
0
0.002-x
0.002 1.192
Cd
2+
4nP
3

Cd(nP
3
)
4
2+

0.002
x 4x
0
[Cd
2+
]=
[nP
3
]=
[Cd(nP
3
)
4
2+
]=
x
1.192=1.2
0.002
!
k
d
=
4
nP
3
Cd
2+

Cd(nP
3
)
4
2+

!
1.0x10
-7

=
4
1.2 x
2.0x10
-3

9.9 x 10
-11

+
+
[Cd
2+
]=
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lones comple[os en agua
• !01234567830152 45 59:3;3<630 =52>7<3;3474?@
• Supongamos la formaclón en agua del comple[o ML:
M
(ac)
+ L
(ac)
ML
(ac)

• 1amblen puede deñnlrse la consLanLe de dlsoclaclón del
comple[o como la lnversa de la formaclón: k
d
= 1/k
f
.
• CuanLo mayor sea la k
f
mayor es la esLabllldad del comple[o
en agua. Þara comparar esLabllldades de dlsunLos comple[os,
esLos deben Lener la mlsma esLequlomeLrla.
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lones comple[os en agua
• Cuando un comple[o uene esLequlomeLrla superlor a 1:1, se
formará por eLapas:
• M
(ac)
+ L
(ac)
ML
(ac)
• ML
(ac)
+ L
(ac)
ML
2(ac)
• ML
2(ac)
+ L
(ac)
ML
3(ac)
• ML
n-1(ac)
+ L
(ac)
ML
n(ac)


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unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lones comple[os en agua
• Se deñnen dos upos de consLanLes:
• Las consLanLes suceslvas de formaclón k
1
, k
2
, k
3
. k
n
, de
forma general k
l
, son consLanLes de formaclón del comple[o
ML
l
a parur del ML
l-1
.
• La consLanLe global de formaclón k
ñ
: es la consLanLe de
formaclón del comple[o ML
l
a parur del meLal llbre M y el
llgando L.
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l
n
A
C
l
C
n

32
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lones comple[os en agua
• M
(ac)
+ L
(ac)
ML
(ac)
• M
(ac)
+ 2L
(ac)
ML
2(ac)
• M
(ac)
+ 3L
(ac)
ML
3(ac)
• M
(ac)
+ nL
(ac)
ML
n(ac)

La formaclón preferenLe de un comple[o de esLequlomeLrla
deLermlnada depende de los valores de las consLanLes de
equlllbrlo y de la concenLraclón de llgando L. Ln general cuanLo
mayor sea L se verá más favoreclda la formaclón de comple[os.
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

33
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lones comple[os en agua
• Cálculo de la concenLraclón de las especles de cada equlllbrlo
y dlsLrlbuclón de las dlsunLas especles en funclón de la
concenLraclón de llgandos.
• Sea C
m
la concenLraclón analluca (LoLal) de meLal M. una vez
alcanzado el equlllbrlo esLe se enconLrará en dlsunLas formas:
llbre y formando comple[os de esLequlomeLrlas 1:1, 1:2.
• Se cumpllrá enLonces el slgulenLe balance de maLerla:
• La fracclón molar de cada especle puede deñnlrse como:
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

34
C
m
= [ ] M + [ ] ML
n
[ ] ML [ ] ML
2
+ +
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lones comple[os en agua
• Þara un comple[o de esLequlomeLrla 1:1 Lendrlamos:
• M
(ac)
+ L
(ac)
ML
(ac)
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

33
C
m
= [ ] M + [ ] ML
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lones comple[os en agua
• CráñcamenLe represenLando las fracclones molares frenLe a
-log(L), esLo es pL, Lenemos:
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

36
7












Para estequiometría 1:2, tenemos:

M + L ML
| |
| || | L M
ML
K =
1


ML + L ML2
| |
| || | L ML
ML
K
2
2
=


| | | | | | | |
| |
| |
| |
| |
| | | | | | ( )
2
2 1 1
2
2
1 1 L K K L K M
M
ML
M
ML
M ML ML M C
M
+ + =
|
|
.
|

\
|
+ + = + + =

así:


| |
| | | |
2
2 1 1
0
1
1
L K K L K C
M
m + +
= = |


| | | |
| | | |
2
2 1 1
1
1
1 L K K L K
L K
C
ML
m + +
= = |


unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lones comple[os en agua
• Þara un comple[o de esLequlomeLrla 1:2 Lendrlamos:
• M
(ac)
+ L
(ac)
ML
(ac)
• ML
(ac)
+ L
(ac)
ML
2(ac)

20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

37
C
m
= [ ] M + [ ] ML [ ] ML
2
+
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lones comple[os en agua
• Asl:
• Ln general para esLequlomeLrla 1:n las fracclones molares •
l
son fracclones cuyo denomlnador es un pollnomlo de n+1
Lermlnos en L y su numerador cada uno de los Lermlnos.
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

38
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
lones comple[os en agua
• 8epresenLando gráñcamenLe las fracclones molares en
funclón de pL:
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

39
8


2
2 1 1
2
2 1 2
2
1 L K K L K
L K K
C
ML
m




En general para estequiometría 1:n la fracciones molares ßi son fracciones cuyo
denominador es un polinomio de n+1 términos en L y su numerador cada uno de los
términos.





Representando gráficamente las fracciones molares en función de pL:














Factores que afectan a la estabilidad de un complejo:

1. Efecto quelato: si en un complejo se sustituyen ligandos
monodentados por polidentados aumenta la estabilidad. Además el
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
L[emplos
• Calcular las concenLraclones de Lodas las especles presenLes
en el equlllbrlo para una dlsoluclón 0.1 M del comple[o Ca€
2-
a
pP•11 (se pone la condlclón de pP•11 para evlLar Lener en
cuenLa las reacclones de proLonaclón del Lu1A). logk
Ca€2-
= 11
• Ll problema es análogo a la dlsoclaclón de un ácldo debll de
k = 10
-11

Ca€
2-
Ca
2+
+ €
4-
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

60
l

0,1

0

0
C -x

+x

+x

L 0,1-x

x

x

k
d
=
x
2
0,1 - x

0,1 x k
d
= x
2

(1,0 x 10
-6
) = x
Ca
2+

4-

Ca€
2-

= =
=
1,0 x 10
-6

1,0 x 10
-1

unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
L[emplos
• Calcular las concenLraclones de Lodas las especles presenLes
en el equlllbrlo en una dlsoluclón consuLulda por Ca
2+
0,1 M y
Lu1A 1,0 M a pP • 11.
Ca
2+
+ €
4-

Ca€
2-


20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

61
l

0,1

1,0

0
L 1,0-0,1

x

0,1

Ca
2+


4-

Ca€
2-

=
=
=
1,1 x 10
-12

0,1
k
f
=
Ca€
2-

4-
Ca
2+
k
f
=
0,1

(1,0-0,1)

x

x = 1,1 x 10
-12
M
0,9
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
L[emplos
• Calcular las concenLraclones de Lodas las especles en el
equlllbrlo cuando se mezclan nl
2+
1,0x10
-3
M y nP
3
0.1M.
ConsLanLes de los comple[os nl-nP
3
: log •
1
=2.73, log •
2
=4.93,
log •
3
=6.64, log •
4
=7.79
• Ll balance de masa para el cauón es:
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

62
nl
2+
4nP
3

nl(nP
3
)
2+
+ nl(nP
3
)
4
2+
nl(nP
3
)
3
2+
nl(nP
3
)
2
2+
+ + +
0.001 0.1
0.001 4x0.001
0
0.001 =0.1 0
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
L[emplos
• Las concenLraclones de las fracclones de las dlferenLes
especles comple[as se pueden expresar en funclón de las
correspondlenLes consLanLes de la forma slgulenLe:
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

63
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
L[emplos
• SusuLuyendo en la ecuaclón del balance de masa, se uene:

• Las concenLraclones de los comple[os amonlacales son:
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

64
unlversldad del ALlánuco Llc. LverL Mendoza Collna Msc.
L[emplos
• La concenLraclón de nP
3
que esLá formando parLe de los
comple[os es:
• Þor lo que el nP
3
llbre es:
20 mayo 2014
C
C
M
Þ
u
L
S
1
C
S

u
L

C
C
C
8
u
l
n
A
C
l
C
n

63