Equilibrio Inico

Ionizacin Equilibrio inico.

El equilibrio inico es un tipo especial de equilibrio qumico, caracterizado
por la presencia de especies qumicas en solucin acuosa, las cuales
producen iones

Las especies que producen en solucin cargas son denominadas electrolitos.
Un electrolito es cualquier especie que permite la conduccin de la corriente
elctrica.

En base a esto, se clasifica a los electrolitos en base a dos criterios:

Comportamiento en solucin: electrolitos cidos, bsicos, y neutros
Capacidad conductora: electrolitos fuertes y dbiles

La disociacin de los cidos en una solucin significa la liberacin de un
protn H+, ste es un proceso de equilibrio, esto quiere decir que disociacin
y la recombinacin ocurren al mismo tiempo con la misma velocidad. La
constante de disociacin de los cidos Ka indica qu tan fuerte es un cido,
los cidos fuertes poseen una Ka de mayor valor (por lo tanto menor pKa). El
estudio de estos equilibrios se llama Equilibrio cido-base.
La mayora de los compuestos inorgnicos cristalinos estn formados
por iones, es decir, partculas con cargas elctricas producidas cuando un
tomo o grupo de tomos, pierde o gana electrones,
originndoseiones positivos o negativos. La atraccin electrosttica mantiene
unidos los iones en el cristal. Los cristales inicos fundidos conducen la
electricidad; tambin las soluciones en agua u otros disolventes polares de
las substancias inicas son conductores de electricidad, por lo que se les
nombra electrlitos. Cuando en las soluciones o cristales fundidos se
introduce un par de electrodos y se aplica una diferencia de potencial, los
iones se dirigen hacia alguno de los electrodos. Los que van hacia el pelo
negativo, llamado ctodo, se llaman cationes y tienen carga positiva, los que
van al electrodo positivo o nodo, son los aniones y tienen carga negativa.
La atraccin electrosttica mantiene unidos al conjunto de iones positivos y
negativos que constituyen un compuesto inico o "molcula". La fuerza
solvatadora o capacidad dielctrica de un disolvente tiende a separar los
iones (ionizacin) dejndolos moverse libremente en el seno de la disolucin.
Para un determinado disolvente y una determinada concentracin,
el grado de disociacin o ionizacin de una substancia inica depende de la
naturaleza de sus iones. Las que se consideran totalmente disociadas, se
denominan electrlitos fuertes y las que se consideran muy poco
disociadas, electrlitos dbiles. La potente y mutua atraccin electrosttica
entre iones de carga contraria, aunque estn solvatados (hidratados cuando
el disolvente es agua), tiende a juntarlos formando la substancia inica
inicial. Esto ocurre particularmente en los electrlitos dbiles lo que origina
un equilibrio dinmico entre el compuesto inico y sus iones positivos
(cationes) y negativos (aniones). a los que pueden aplicrseles los principios
del equilibrio qumico y la ley de accin de masas (Cap. 11). Entre el grado de
disociacin o ionizacin de un electrlito, su concentracin y su constante de
disociacin o ionizacin, hay una relacin sencilla que permite calcular esta
constante, si se conoce el grado de disociacin. Esto ltimo es posible por
determinacin de la conductividad elctrica de las
disoluciones, conductimetra, o su presin osmtica, tonometria, etc.
Las concentraciones de los iones componentes se calculan a partir de la
concentracin de la substancia inica disuelta inicialmente. Consideremos
una disolucin diluida de electrlito fuerte, v.gr.: una disolucin 0.1 M
de NaCI; las concentraciones de Na+ y Cl- sern 0.1 M y 0.1 M
respectivamente. Si la disolucin es 0.05 M en NaCI, tambin ser 0.05 M
en Na+ y 0.05 M en Cl- El sulfato de potasio ( K2SOQ) es otro electrlito
fuerte, por lo que una disolucin 0.1 M de K2SO4, tiene 0.2 M de ion potasio
(K+) y 0.1 M de ion sulfato (S04=) Conviene recordar que al disociarse 1 mol
de K2SO4 produce dos iones potasio, hecho que duplica su concentracin y
adems produce un ion sulfato. Las disoluciones de electrlitos dbiles son
sistemas en equilibrio entre iones asociados (molcula) e iones disociados. La
constante de equilibrio es llamadaconstante de disociacin o ionizacin. As la
disociacin del electrlito dbil AB se representa por:

El grado de disociacin de AB es igual a la concentracin de A+ o B- en
moles/litro en que se disocia, dividido entre la concentracin inicial de AB. En
este caso,

Teora cido-base de Brnsted-Lowry
La teora fue propuesta por en dans Johannes Nicolaus Brnsted y en
britnicoThomas Martin Lowry en 1923 y mejor ampliamente la teora
propuesta por Arrhenius.
La teora de Brnsted-Lowry describe el comportamiento de cidos y bases,
resaltando el concepto de pH y su importancia en los procesos qumicos,
biolgicos y ambientales debido a que ayuda a entender por que un cido o
base fuerte desplazan a otro cido o base dbil de sus compuestos,
contemplando a las reacciones cido-base como una competencia por los
protones.
Un cido de Brnsted-Lowry se define como cualquier sustancia que tenga la
capacidad de perder, o donar unprotn o hidrogenin [H+].
Una base de Brnsted-Lowry es una sustancia capaz a ganar o aceptar un
protn o hidrogenin [H+].
As, bajo el concepto de Brnsted-Lowry, cido es sinnimo de donador del
hidrogenin [H+], mientras que la base significa un aceptor del hidrogenin
[H+].
La reaccin cido-base es aquella en la que el cido transfiere un protn a
una base.

El amonaco recibe un protn del cloruro de hidrgeno y se comporta como
una base de Brnsted-Lowry mientras que el cloruro de hidrgeno al donar el
protn se comporta como un cido de Brnsted-Lowry.
Para que una sustancia acte como un cido de Brnsted-Lowry es necesario
que el hidrgeno est unido a un tomo ms electronegativo que el. De la
misma forma, para que una sustancia acte como base de Brnsted-Lowry es
indispensable que tenga un par de electrones no compartidos con el
cual pueda establecerse el enlace covalente con el protn.
Teora cido-base de Lewis
Gilbert Newton Lewis qumico estadounidense que en 1938 formul la teora
del enlace covalente donde propuso que no todas las reacciones cido-base
implican transferencia de protones, pero sin embargo forman siempre un
enlace covalente dativo.
Propuso la escritura de frmulas utilizando puntos para resaltar los
electrones.
cido: Sustancia que puede aceptar un par de electrones de otros grupos de
tomos, para formar un enlace covalente dativo. (H+)
Base: Sustancia que tiene pares de electrones libres, capaces de
ser donados para formar enlaces covalentes dativos. (OH-)
El cido debe tener su octeto de electrones incompleto y la base debe tener
algn par de electrones solitarios. La reaccin de un cido con una base de
Lewis da como resultado un compuesto de adicin.
Todas las sustancias qumicas que son cidos o bases segn las teoras de
Arrhenius y de Brnsted Lowry tambin lo son de acuerdo con la teora de
Lewis; Epero muchos cidos de Lewis, no lo son de Brnsted, ejemplo:
(BF3 + :NH3 F3B NH3).

Segn la teora de Lewis, un in hidrgeno (H+), invariablemente ser un
cido, y un in hidrxido, (OH-), siempre ser una base; pero las definiciones
de Lewis amplan el modelo cido - base por lo que tienen gran importancia
en la qumica orgnica ya que el concepto de Lewis adems identifica como
cidos ciertas sustancias que no contienen hidrgeno y que tienen la misma
funcin que los cidos comunes que contienen hidrgeno.
Ej: SO3 + (O)-2 --> (SO4)-2 donde el SO3 acta como cido y el (SO4)-
2 como base.
O en la reaccin AlCl3 + Cl- --> AlCl4- donde el tricloruro de aluminio
acta como cido y el ion tetracloruro de aluminio como base.
Muchos de los cidos de Lewis, son importantes catalizadores en diversas
reacciones orgnicas.
Lewis determin una base como una sustancia que posee un par de
electrones sin compartir, con el cual puede formar un enlace covalente con
un tomo, una molcula o un in. Un cido es una sustancia que puede
formar un enlace covalente aceptando un par de electrones de la base.
Para los cidos y las bases de Lewis, existen reglas cualitativas que nos
permiten poder predecir la fuerza de una sustancia, y estimar incluso, que
tipo de base preferir un cido concreto o viceversa. Estas reglas se pueden
dividir en:
Bases fuertes, son aquellas sustancias que tienen un tomo que cede, cuya
densidad electrnica se deforma difcilmente (polariza), debido a esto, por lo
general, el tomo dador es de pequeo tamao y bastante electronegativo.
Ej: F-, OH-, O-2
Bases dbiles, en cambio, son aquellas sustancias que poseen un tomo
dador cuya densidad electrnica se deforma fcilmente. Dichos tomos suele
ser menos electronegativos, y de mayor tamao que en las bases fuertes. Por
ejemplo: Br-, I-, CN-, CO.
ARRHENIUS
La primer definicin de cidos y bases fue dada por el qumico sueco Svante
Arrhenius alrededor de 1884 enunciando que:
Las sustancias cidas son aquellas que en solucin acuosa se disocian en
iones hidrgeno; mientras que las sustancias bsicas son aquellas que en
solucin acuosa se disocian en iones hidrxilos
La teora de Arrhenius de cidos y bases fue formulada con base en su teora
de ionizacin de las sustancias en soluciones acuosas. Las sustancias que se
disociaban totalmente o parcialmente como iones en solucin acuosa eran
considerados electrolitos. Aquellas que se disociaban totalmente eran
electrolitos fuertes, las que no se disociaban totalmente eran electrolitos
dbiles.
En el caso de los cidos fuertes, tales como H2SO4, HNO3, HCl, HClO4, los
cuales se ionizan completamente en solucin acuosa y proveen iones
hidrgeno (H+), la teora de Arrhenius funcionaba perfectamente.
De modo semejante, las bases fuertes como NaOH y KOH tambin se
ionizaban completamente en solucin acuosa y producen iones hidrfilos
(OH-)
En tanto, en ciertos casos, la teora de Arrhenius no se aplicaba bien donde
la solucin no era acuosa y hasta mismo en estas condiciones donde ciertas
sustancias con carcter cido o bsico, no provean iones H+ o OH-,
respectivamente.
Como por ejemplo, el amonaco (NH3) no contiene iones hidrxilo, por
tanto en solucin acuosa el puede producir iones hidrxilos reaccionando
con agua:
NH3(aq) + H2O NH3HOH NH4OH NH4 + (aq) + OH- (aq)
De cualquier modo, como no hay evidencias de que el NH4OH existe, el
concepto de Arrhenius para cidos y bases no ha sido ms considerado, ni
tampoco en soluciones acuosas.
Adems de esto, el concepto de Arrhenius promovi la idea equivocada que
la disociacin inica era indispensable para manifestacin de acidez y que,
por tanto, las reacciones del tipo cido-base no podran ocurrir en la
mayora de los solventes no acuosos y en la ausencia de solvente


El pH es una medida utilizada por la qumica para evaluar la acidez o
alcalinidad de una sustancia por lo general en su estado lquido (tambin se
puede utilizar para gases). Se entiende por acidez la capacidad de una
sustancia para aportar a una disolucin acuosa iones de hidrgeno,
hidrogeniones (H*) al medio. La alcalinidad o base aporta hidroxilo OH
-
al
medio. Por lo tanto, el pH mide la concentracin de iones de hidrgeno de
una sustancia, a pesar de que hay muchas definiciones al respecto.
Como cualquier medida, el pH posee una escala propia que indica con
exactitud un valor. sta es una tabla que va del nmero cero al catorce,
siendo de esta manera el siete el nmero del medio. Si el pH es de cero a
seis, la solucin es considerada cida; por el contrario, si el pH es de ocho a
catorce, la solucin se considera alcalina. Si la sustancia es ms cida, ms
cerca del cero estar; y entre ms alcalina el resultado ser ms cerca del
catorce. Si la solucin posee un pH siete, es considerada neutra. Sin
embargo el pH siete neutro se limita con seguridad, tan slo a las
soluciones acuosas, pues las que no son, si no estn a una temperatura y
presin normal, el valor de la neutralidad puede variar.
Hay distintas formas de medir el pH de una sustancia. La ms sencilla es
sumergir un papel indicador o tornasol en la solucin durante varios
segundos y ste cambiar de color segn si es cida (color rosa) o alcalina
(color azul). Este mtodo no es tan preciso como otros, pues indica
ambiguamente qu tan cida o qu tan alcalina es la sustancia, pese a la
evolucin que han experimentado los papeles en cuanto a su exactitud.
Otra desventaja que presentan los papeles tornasol es que no pueden ser
utilizados para ciertas sustancias, como por ejemplo, aquellas que son muy
coloreadas o turbias.
La manera ms exacta para la medicin del pH, es utilizando un pHmetro y
dos electrodos, uno de referencia y otro de cristal. Un pHmetro es un
voltmetro que junto con los electrodos, al ser sumergidos en una sustancia,
generan una corriente elctrica. Esta corriente elctrica depender de la
concentracin de iones de hidrgeno que presente la solucin. El pHmetro
mide la diferencia de potencial entre el electrodo de referencia (plata) y el
de cristal que es sensible a los iones de hidrgeno. Para obtener con
exactitud el pH de una sustancia, se debe calibrar el pH con soluciones de
valores de pH llamadas buffer que resisten los cambios experimentados por
el pH y tiene un valor de pH especfico.
pOH
ES EL LOGARITMO NEGATIVO DE LA CONCENTRACION DE IONES OXIDRILOS
DE UNA DETERMINADA SOLUCION. nos indica si nuestra solucion es alcalina
y mide los radicales de OH.
entonces el pOH se define como
pOH = -log[OH-]

y el valor que te da es un indicativo de que tanto esta disociada un base, es
decir, que tanto se separa en cationes y en iones OH(-), entre ms pequeo
sea un pOH ms estar separada la base y las bases que se seapran ms en
iones OH(-) son ms fuertes. (esto en el aspecti qumico.

En el aspecto matemtico, lo que ocurre es que las medidas de la disociacin
son cantidades o muy grandes o muy pequeas comparadas entre s, por lo
que al colocarlas como -log, se reducen a cantidades ms manejables, de
hecho, de manera prctica la escala de pOH va de 0 a 14.
VALORACIONES ACIDO-BASE
Una valoracin cido-base (tambin llamada volumetra cido-
base, titulacin cido-base o valoracin de neutralizacin) es una tcnica o
mtodo de anlisis cuantitativomuy usada, que permite conocer
la concentracin desconocida de una disolucin de una sustancia que pueda
actuar comocido o base, neutralizndolo con una base o cido de
concentracin conocida.
1
Es un tipo de valoracin basada en una reaccin
cido-base o reaccin de neutralizacin entre elanalito (la sustancia cuya
concentracin queremos conocer) y la sustancia valorante. El
nombre volumetra hace referencia a la medida del volumen de las
disoluciones empleadas, que nos permite calcular la concentracin buscada.
Aparte del clculo de concentraciones, una valoracin cido-base permite
conocer el grado de pureza de ciertas sustancias.
En estas valoraciones se mide el volumen de cido (o de base) de una
concentracin conocida necesaria para neutralizar un volumen determinado
de base (o de cido) de concentracin desconocida. Cuando se valoran cidos
se llaman acidimetras y cuando se valoran bases, alcalimetras.
Se llama punto de equivalencia al momento en que son iguales
los equivalentes de la sustancia valorada y los de la sustancia valorante. Este
punto de equivalencia se detecta muy fcilmente ya que se observa en sus
inmediaciones un brusco salto de pH que se puede detectar en un pH-metro
o con un indicador.
Como consecuencia de la estequiometria de la reaccin cido-base podemos
llegar a una sencilla ecuacin que nos permite conocer rpidamente la
concentracin desconocida. Por ejemplo, si valoramos con un cido
monoprtico de concentracin conocida (HCl) una base de concentracin
desconocida:
[HCl] x V
cido
= [Base] x n de OH
-
x V
base

En general, para
cualquier
valoracin:
N
cido
x V
cido
= N
base
x V
base

Donde N es
lanormalidad.

Mtodo y material empleado [editar]
El material bsico empleado para una valoracin cido-base es:
Bureta
Mesa o soporte de fondo blanco - se emplea para apreciar el cambio de
color de la disolucin.
Pipeta
Indicador de pH o Indicador cido-base (se emplean muchos diferentes,
segn la reaccin))
Matraz Erlenmeyer (matraz cnico)
Disolucin estndar (una disolucin de concentracin conocida, como la
de Na
2
CO
3
en agua)
Disolucin o muestra cuya concentracin queremos conocer..
En una valoracin cido-base a veces es necesario el uso de un indicador
cido-base que sufra un cambio de color y/o de un pH-metro para conocer el
punto final.
2
En otros casos las propias sustancias que intervienen
experimentan un cambio de color que permite saber cuando se ha alcanzado
ese punto de equivalencia entre el nmero de equivalentes de cido y de
base.
En otras valoraciones o volumetras, (redox, complexometra,
de precipitacin) se registra laconcentracin de una sustancia en funcin del
volumen de sustancia valorante aadida, para determinar el punto final.
En una valoracin cido-base se prefiere medir el pH como una medida de
cmo transcurre la transferencia de hidrones, H
+
, entre el cido y la base.
Para ello se emplean electrodos especficos conectados a un potencimetro.
Cerca del punto de equivalencia o punto final de la valoracin se observa un
cambio muy brusco de dicho potencial.
Clases de valoracin cido-base [editar]
Se pueden clasificar en dos grandes grupos:
Alcalimetras: Determinacin de la concentracin de una base empleando
un cido fuerte de concentracin conocida como sustancia valorante. Se
emplea casi siempre cido clorhdrico, HCl; a veces cido sulfrico,
H2SO4; y casi nunca los cidos ntrico (HNO3) y perclrico, (HClO4).
Acidimetras. Determinacin de la concentracin de un cido empleando
una base fuerte de concentracin conocida como sustancia valorante,
como el NaOH.