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TRANSFERENCIA DE MASA Y CINTICA COMBINADA

Karina Londoo Carmona


a
. David Vlez Gmez
b
. Wilson Agudelo Catao
c
.
a, b, c.

Facultad de Ingeniera Qumica. Universidad Pontificia Bolivariana. 2013

1. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
Se determin el orden, as como la constante de velocidad de transferencia de masa y
cintica combinada de una reaccin de neutralizacin entre una solucin de cido actico
y carbonato de calcio contenido en pastillas de anticido, a las cuales se le hicieron
mediciones de sus dimensiones y sus pesos (Ver Tabla 1).
La solucin preparada se someti a un proceso de agitacin para ayudar a la difusin del
carbonato de calcio contenido en las pastillas en todo el volumen de cido actico
contenido en un beaker. A esta reaccin se le determino la variacin del pH con respecto
al tiempo hasta el momento en el cual se perdiera la relacin espesor-radio debida a la
fractura o desintegracin de las pastillas.
Con los datos obtenidos, se efectu un anlisis experimental mediante el uso del mtodo
diferencial con el cual fue posible determina el orden de la reaccin as como su constante
de transferencia de masa y cintica.
m 4
R (m) 0,008075
h (m) 0,004275
a 0,529412
m
tableta
(kg) 0,001323
r (kg/m
3
) 1510,851
x
B
0,15116
M
B
100,09
V (m
3
) 0,00025
C
A
0
0,000724
Tabla 1. Dimensiones, caractersticas y algunas propiedades de las pastillas de carbonato
de calcio.
Los datos obtenidos de la medicin del pH, as como el tiempo en el que ocurri la
reaccin de neutralizacin cido acticocarbonato de calcio se presentan a continuacin
en la tabla 2.

Transcurrido t (seg) pH
5 min
0 3,14
30 3,17
60 3,2
90 3,24
120 3,27
150 3,3
180 3,33
210 3,36
240 3,39
270 3,43
300 3,47
15 min
360 3,49
420 3,56
480 3,63
540 3,7
600 3,76
660 3,83
720 3,89
780 3,95
840 4
900 4,06
960 4,11
1020 4,15
1080 4,19
1140 4,23
1200 4,27
1320 4,3
18 min
1440 4,37
1560 4,43
1680 4,48
1800 4,57
1920 4,59
2040 4,63
2160 4,67
2280 4,72
2400 4,75
2520 4,79
Tabla 2. Variacin del pH respecto al tiempo para la reaccin de reaccin.
Con los datos tomados para la variacin del pH con el tiempo se realiz el clculo de la
concentracin de la reaccin de la siguiente manera:
(

) ()

( )
Entonces para un tiempo , la concentracin de la solucin es:


Una vez conocida la concentracin en cada instante de tiempo en el que transcurri la
reaccin, se prosigui con el clculo del cambio de la concentracin con respecto al
tiempo (

), mediante el uso de mtodos numricos ecuaciones 2-4.


()

()

()

()

()

()

()

()

()

()

()
Por ejemplo para el primer dato el resultado del cambio de la masa con respecto al tiempo
es igual a:

( )


Luego se calcula el parmetro a de la siguiente manera:

( ) ()
Donde el cambio del radio con respecto al tiempo en el que transcurre la reaccin , es
igual a:

()
Entonces para el primer valor obtenemos los siguientes resultados:

( )

( )


Luego se prosigue a la normalizacin de los datos obtenidos del cambio de la
concentracin con respecto al tiempo de la siguiente manera:
(

) (

)
Y
(

) ( )
Entonces los resultados para los dems datos tomados se presentan a continuacin:
t (seg) pH C
A
(kg/m
3
)
r (m) dC
A
/dt a (m
2
) Ln
Normal
Ln C
A

0 3.14 7.24E-04 8.08E-03 -1.666E-06 0.00251 -7.32 -7.23
30 3.17 6.76E-04 8.07E-03 -7.790E-07 0.00251 -8.08 -7.30
60 3.2 6.31E-04 8.07E-03 -8.387E-07 0.0025 -8.00 -7.37
90 3.24 5.75E-04 8.07E-03 -7.827E-07 0.0025 -8.07 -7.46
120 3.27 5.37E-04 8.07E-03 -6.188E-07 0.0025 -8.30 -7.53
150 3.3 5.01E-04 8.07E-03 -5.775E-07 0.0025 -8.37 -7.60
180 3.33 4.68E-04 8.06E-03 -5.389E-07 0.0025 -8.44 -7.67
210 3.36 4.37E-04 8.06E-03 -5.030E-07 0.0025 -8.51 -7.74
240 3.39 4.07E-04 8.06E-03 -5.415E-07 0.0025 -8.44 -7.81
270 3.43 3.72E-04 8.06E-03 -5.711E-07 0.0025 -8.38 -7.90
300 3.47 3.39E-04 8.06E-03 -2.663E-07 0.0025 -9.15 -7.99
360 3.49 3.24E-04 8.06E-03 -2.643E-07 0.0025 -9.15 -8.04
420 3.56 2.75E-04 8.06E-03 -3.715E-07 0.00249 -8.81 -8.20
480 3.63 2.34E-04 8.05E-03 -3.162E-07 0.00249 -8.97 -8.36
540 3.7 2.00E-04 8.05E-03 -2.527E-07 0.00249 -9.20 -8.52
600 3.76 1.74E-04 8.05E-03 -2.151E-07 0.00249 -9.36 -8.66
660 3.83 1.48E-04 8.05E-03 -1.873E-07 0.00249 -9.50 -8.82
720 3.89 1.29E-04 8.05E-03 -1.488E-07 0.00249 -9.73 -8.96
780 3.95 1.12E-04 8.05E-03 -1.201E-07 0.00249 -9.94 -9.10
840 4 1.00E-04 8.05E-03 -1.046E-07 0.00249 -10.08 -9.21
900 4.06 8.71E-05 8.05E-03 -9.323E-08 0.00249 -10.19 -9.35
960 4.11 7.76E-05 8.05E-03 -6.792E-08 0.00249 -10.51 -9.46
1020 4.15 7.08E-05 8.05E-03 -5.441E-08 0.00249 -10.73 -9.56
1080 4.19 6.46E-05 8.05E-03 -4.963E-08 0.00249 -10.82 -9.65
1140 4.23 5.89E-05 8.05E-03 -4.526E-08 0.00249 -10.91 -9.74
1200 4.27 5.37E-05 8.05E-03 -2.435E-08 0.00249 -11.53 -9.83
1320 4.3 5.01E-05 8.05E-03 -2.301E-08 0.00249 -11.59 -9.90
1440 4.37 4.27E-05 8.05E-03 -2.701E-08 0.00249 -11.43 -10.06
1560 4.43 3.72E-05 8.05E-03 -1.989E-08 0.00249 -11.74 -10.20
1680 4.48 3.31E-05 8.05E-03 -2.133E-08 0.00249 -11.67 -10.32
1800 4.57 2.69E-05 8.05E-03 -1.544E-08 0.00249 -11.99 -10.52
1920 4.59 2.57E-05 8.05E-03 -7.236E-09 0.00249 -12.75 -10.57
2040 4.63 2.34E-05 8.05E-03 -9.009E-09 0.00249 -12.53 -10.66
2160 4.67 2.14E-05 8.05E-03 -9.141E-09 0.00249 -12.51 -10.75
2280 4.72 1.91E-05 8.05E-03 -7.493E-09 0.00249 -12.71 -10.87
2400 4.75 1.78E-05 8.05E-03 -5.909E-09 0.00249 -12.95 -10.94
2520 4.79 1.62E-05 8.05E-03 -1.426E-08 0.00249 -12.07 -11.03
Tabla 3. Valores obtenidos para el clculo del orden y la constante de velocidad de
transferencia de masa y cintica combinada para la reaccin de neutralizacin.
A continuacin se presentaran los resultados de la linealizacin de los valores
experimentales medidos en el laboratorio para la reaccin de neutralizacin, as como el
comportamiento de la concentracin de la solucin durante el tiempo que se efectu el
experimento.

Grafica 1. Linealizacin para la obtencin del orden y constante de velocidad de
transferencia de masa y cintica combinada.
A partir del grafico anterior se logra evidenciar que la pendiente posee un valor de 1.3309
que corresponde al orden de la reaccin de neutralizacin entre el cido Actico y el
Carbonato de Calcio, mientras que el intercepto () es el valor de la constante de
transferencia de masa y cintica combinada el cual es igual a (

. Los
resultados mostrados anteriormente as como el error generado en el clculo del orden de
reaccin con respecto al reportado en la literatura se presentan a continuacin Tabla 4:
Orden de Reaccin (n
Exp
) 1.331
Orden de Reaccin (n
modelo
) 1.5
y = 1.3309x + 1.9247
R = 0.9722
-14
-13
-12
-11
-10
-9
-8
-7
-6
-12 -10 -8 -6 -4 -2 0
L
n

(
-
1
/
a

d
C
A
/
d
t
)

Ln (C
A
)
Orden y constante de velocidad de
reaccin
% Error 12.70%
K s
-1
(m
3
/kmol)
0.331
6.853
Tabla 4. Resultados obtenidos para el orden y la constante de reaccin.

Grafico 2. Variacin de la concentracin del cido actico con respecto al tiempo para
una reaccin de neutralizacin.

2. ANALISIS DE RESULTADOS
La reaccin entre el Carbonato de Calcio y el cido actico que se realiz en el
laboratorio bsicamente est modelando el proceso de neutralizacin que acontece en el
organismo. El valor del pH del organismo vara entre 1-3. Se puede observar en la Tabla
3 que el pH inicial, es decir el pH que tiene la solucin de cido actico antes de introducir
las pastillas de carbonato es prcticamente 3, igual al grado de acidez que presenta el
contenido gstrico en el estmago. La adicin de las pastillas de carbonato busca que
mediante una reaccin qumica de neutralizacin la concentracin de iones H
+
disminuya.
La reaccin no involucra la totalidad de los iones de ambos compuestos, sino que ocurre
entre los iones H+ de la disociacin del cido actico y los iones CO3- , ya que entre
estos ocurre la transferencia de electrones, mientras que en el otro par de iones; se da
origen a la formacin de la sal.
La medicin de la concentracin a medida que pasa el tiempo se realiz mediante la
medicin del pH de la solucin, ya que como anteriormente se expuso, la reaccin ocurre
entre los iones Hidronio y Carbonato, a medida que avanza la reaccin la cantidad de
iones Hidronio (causantes de la acidez o el bajo pH) disminuye y por lo tanto se puede
evidenciar un aumento en el pH de la solucin; es decir se est neutralizando el medio.
0
0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
0.0005
0.0006
0.0007
0.0008
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
C
A

(
k
m
o
l
/
m
3
)

Tiempo (s)
Variacion de la C
A
Vs t
El procedimiento empleado para la determinacin de la constante de reaccin y el orden
de reaccin est probado y segn la literatura el tiempo necesario para que las tabletas
de carbonato de calcio se disuelvan completamente y el valor del pH se halla estabilizado
es de aproximadamente 40-50 minutos. Segn los resultados obtenidos se necesitaron 38
minutos para que esto ocurriera, lo cual no est muy alejado de la teora considerando
que segn los resultados tericos que se encuentran en la literatura se basan para la
reaccin de 3 tabletas de carbonato de calcio, mientras que en este caso de utilizaron 4
tabletas solamente (1).
La reaccin ocurre entre la solucin de cido actico y las tabletas de anticido, se asume
entonces que si la reaccin se da entre los iones Hidronio y los iones carbonato, la tasa
de reaccin debe ser proporcional al rea de las tabletas y a la concentracin de los iones
Hidronio. Si esto no hubiera sido as estaramos diciendo que la velocidad de reaccion
tendra un valor diferente en cada punto de la tableta y en cada distinta tableta, lo cual
hara muy difcil los clculos. De igual forma, suponer que la relacin h/r en el transcurso
de la reaccion para todas las tabletas permanece contante permiti establecer la relacin
del radio con la concentracin de A. Es lgico que a medida que avanza la reaccin no
necesariamente y es lo ms seguro, la altura de la pastilla no decaiga simtricamente sino
que empiece a consumirse ms un lado que otro y su forma cilndrica (suposicin para
realizar todo el clculo, ya que se supuso que el rea superficial era el rea de un cilindro)
no se conserve hasta consumirse la tableta. De igual forma, es necesario establecer
modelos y realizar los clculos a partir de ah. Teniendo en cuenta todo esto podemos
analizar como el valor obtenido para el orden de reaccin comparado con el valor terico
reportado en la literatura es prcticamente igual, lo que permite decir que la prctica como
se estableci en un comienzo, cuyos objetivos principales era la determinacin del orden
de reaccin para la reaccin conocida de cido actico y carbonato de calcio, resulto muy
bien realizada, puesto que los resultados fueron muy similares a los obtenidos
tericamente. Si furamos estrictos, y tomramos en cuenta la diversidad de factores que
pudieron haber afectado el procedimiento, podramos establecer una casi exactitud en los
resultados con los valores tericos.
Antes de tomar como punto de referencia los resultados numricos obtenidos en un
proceso de determinacin de constantes de velocidad y ordenes de reaccin, se debera
observar el comportamiento en el tiempo de las concentraciones de las especies
involucradas, en el cual se debera ver un decrecimiento en las concentraciones de los
reactivos y un crecimiento en las concentraciones de los productos. El Grafico 2 presenta
este comportamiento en el tiempo. En l se puede observar como en un inicio la
concentracin de A era la mxima concentracin posible, es decir A estaba intacto, aun
no comenzaba la reaccin, a medida que comenz la concentracin de A fue
disminuyendo en forma rpida en los primeros minutos, despus la decrecimiento se hizo
ms lento, esto es debido que en este segundo punto la cantidad de A era mucho menor
a la inicial, y siendo rigurosos con lo que posiblemente estuviera pasando, al existir
productos la posibilidad que las molculas de A y B (reactivos) chocaran y reaccionaran
disminuyo, puesto que los productos ahora ocupaban espacio y actuaban como un tipo de
inhibidores para que las molculas de los reactivos se encontraran ms fcilmente.
Despus de casi 15 minutos se observa como la concentracin de A comienza a intentar
volverse constante, en este punto se muestra que A se est acabando, y a los 18 minutos,
momento en que se interrumpe el procedimiento ya no deberan haber molculas de A, y
el valor de Ca que muestra la grfica es la concentracin final de este reactivo, es decir ya
no ocurre ms reaccin qumica. Por qu Ca no es igual a cero? Porque estaramos
hablando que la reaccin de neutralizacin ocurri al 100%, hecho que en la prctica no
es posible, que sera deseable pero que no es factico.
Por ltimo se desea hacer una aclaracin. La concentracin de Ca correspondiente a la
concentracin de iones hidronio presentes en la solucin no corresponde a la
concentracin del cido actico de donde provienen, puesto que este acido al ser de
carcter dbil, su disociacin no ocurre al 100%. Esto implicara que en la tasa de
reaccin, es decir en la velocidad de reaccin se involucraran las dos constantes de la
disociacin. Por lo tanto se asume que este Acido se encuentra en equilibrio qumico
para facilitar los clculos, lo que implica que ambas constantes no se toman en cuenta en
el problema. En general los resultados obtenidos son coherentes con la teora y
permitieron comprobar el comportamiento de una reaccin de neutralizacin en el tiempo
para calcular la constante de velocidad y el orden de velocidad, el cual esta cercano al
primer orden, esto implica un ms sencillo tratamiento de este sistema en algn problema
donde se le emplee.
Mediante el intercepto de la curva del logaritmo de la concentracin de A normalizada
versus el logaritmo de la concentracin de A (grafico 1) se logro determinar la constante
de velocidad y transferencia de masa combinada la cual fue de 6.853 (m
3
/Kmol)
0.331
s
-1
este valor obtenido presenta una dependencia con la velocidad de mezcla del reactor ya
que esta va a garantizar una homogeneidad en el sistema y de igual manera se van a
presentar mayor numero de colisiones entre molculas favoreciendo la velocidad de
reaccin entre los compuestos presentes para que se lleve a cabo la neutralizacin .
CONCLUSIONES
El orden de la reaccin de neutralizacin entre cido Actico (0.04M) con 4
tabletas de anticido (Carbonato de Calcio) se encontr que es de 1.331

La constante de velocidad de transferencia de masa y cintica combinada para
la reaccin de neutralizacin entre cido Actico y Carbonato de Calcio fue de
6.853 (m
3
/Kmol)
0.331
s
-1 ,
dicho valor va a depender de la velocidad de mezcla
del sistema.

Se encontr valida la modelacin de las pastillas de Carbonato de Calcio como
un cilindro y la suposicin que la relacin h/r en el transcurso de la reaccion
para todas las tabletas permanece contante, permitiendo terminar el orden de
reaccin mediante un modelo terico, ya que el porcentaje de error
encontrado respecto al real fue de 12.70%.

Se observo un decrecimiento en la contraccin de A respecto al tiempo de
reaccin (grafico 2) siendo este decrecimiento mucho mayor al inicio del
tiempo, debido esto a la existencia de nuevos productos formados
ocasionando as que la posibilidad de que las molculas de A y B (reactivos)
chocaran y reaccionaran fuera menor, por ende el consumo de A tambin
disminuye.


3. BIBLIOGRAFA

1. SANDER. Stuart A. SOMMERFELD.Juded . A laboratory experiment on
combined mass transfer and kinetics.Georgia Institute of technology.Atlanta, GA
30332.
2. Metodos numericos para ingenieros, quinta edicion, Steven C. Chapra, Editorial
Mc Graw Hill, Mexico D.F