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ESPECTROSCOPA DE EMISIN ATMICA

PROF. ZULEMA MALDONADO R.


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Fundamentos
Fuentes de excitacin
Caractersticas
Ventajas y limitaciones


La espectroscopa de emisin atmica (E.E.A.) se denomina actualmente como
espectrometra ptica de emisin atmica y comprende los mtodos espectroscpicos que
se basan en las fuentes de atomizacin ms energticas: plasma acoplado inductivamente
(ICP), plasma de corriente continua (DCP), plasma de argn inducido por microondas
(MIP), plasma de descarga luminiscente (GD), arco elctrico y chispa elctrica.
Tambin, se incluye en esta clase el mtodo de atomizacin y excitacin por llama aunque
la energa de excitacin es comparativamente bastante menor.
Histricamente la E.E.A. requera la atomizacin y excitacin mediante llama, arco
elctrico y chispa elctrica. Estos mtodos an se aplican en el anlisis de elementos
metlicos. Sin embargo, actualmente las fuentes de plasma se han convertido en las ms
importantes y ms ampliamente utilizadas en E.E.A..

FUNDAMENTOS
Los tomos libres a diferencia de las molculas slo experimentan transiciones electrnicas
cuando absorben o emiten REM. As, las transiciones son discretas y originan Espectros de
Lneas. Para emplear cualquier forma de espectroscopa atmica, los tomos deben estar
como tomos libres que slo existen en estado gaseoso. Hay varios mtodos para obtener
tomos libres y medir la REM absorbida o emitida por ellos.
En la espectrometra ptica, los elementos presentes en una muestra se convierten en
tomos o iones elementales en estado gaseoso en un proceso denominado
ATOMIZACIN, que se realiza en un atomizador.
Estos tomos y/o iones en estado gaseoso pueden experimentar a continuacin un proceso
de EXCITACIN trmica o elctrica, mediante el cual son transferidos desde un estado
electrnico fundamental a estados electrnicos de mayor energa (transitorios) y al
regresar al estado fundamental emiten fotones de radiaciones caractersticas en el UV-Vis,
cuya intensidad puede ser medida y relacionada con la (identificacin) y con la
concentracin atmica (cuantificacin).
La Espectroscopa de Emisin Atmica se basa en que los tomos y iones gaseosos
pueden ser excitados trmicamente o elctricamente, emitiendo radiaciones
caractersticas en las regiones UV cercano y Visible.
La muestra se debe transformar en tomos libres, los que luego son excitados al transferir
uno o ms electrones desde el estado electrnico fundamental a un estado excitado. El
estado excitado es transitorio y de muy corta duracin (10-
14
a 10
-7
seg), de modo que los
tomos en estado excitado retornan al estado fundamental reemitiendo energa en forma de
calor o como REM que es la que interesa medir:




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Esta radiacin es caracterstica del tomo particular en estudio. Se producir un espectro de
lneas el que puede ser examinado en un intervalo amplio de longitudes de onda mediante
un Espectrmetro o con un Espectrgrafo. El espectro de emisin resultante se puede
detectar fotogrficamente en una placa provista de una emulsin fotogrfica a base de
haluros de plata que se ennegrece en contacto con la REM, o bien por medios
fotoelctricos.
En la Figura 10-2 se aprecia las transiciones electrnicas habituales que sigue la excitacin
de los tomos de Na y del ion Mg. Tambin se indica la resultante en cada transicin. Las
dos lneas a 589.0 y 589.6 nm son las ms intensas y las responsables del color amarillo que
se observa cuando se introducen sales de Na en una llama.

Espectrgrafo: es un instrumento que dispersa la radiacin y registra el espectro resultante
en una placa fotogrfica. Es un detector multielemental que integra la seal que recibe y
permite obtener un registro simultneo del espectro completo entre 200 y 1200 nm.
Las placas expuestas se someten a un revelado; aparecen las distintas lneas de emisin en
forma de imgenes oscuras. La posicin de las lneas espectrales se identifica por
comparacin con la placa de un estndar espectroscpico.

Espectrmetro: es un instrumento que dispersa la radiacin en un espectro y la mide o
registra fotoelctricamente con detectores como fotomultiplicadores o fotodiodos de silicio
(arreglos de diodos), mediante un barrido del intervalo espectral en estudio.
Puede emplear un monocromador de alta resolucin con una red de difraccin accionada
por un motor de pasos, con una o varias ranuras de salida (Figuras 10-6 a 10-8), que se
deben ubicar cuidadosamente y en forma exacta a lo largo de la curva focal del
espectrmetro. Se pueden seleccionar lneas espectrales individuales o grupos de lneas
para detectar numerosos elementos en forma secuencial rpida o bien simultnea, en cuyo
caso deben emplearse varios detectores separados, cada uno colocado a continuacin de la
respectiva ranura de salida.

Tanto el espectrgrafo como el espectrmetro difieren fundamentalmente de un
espectrofotmetro ya que registran las intensidades de emisin de todas o de parte de las
lneas de una regin espectral simultneamente, mientras que en el espectrofotmetro se
requiere realizar una medicin individual de en para obtener el espectro de emisin.

Como el espectro de emisin de un tomo es caracterstico y especfico de una especie
atmica, nos permite emplearlo en su identificacin, siendo la base del Anlisis
Cualitativo (intensidad de emisin (I.E.) vs ). Por otro lado, la intensidad de emisin a
cierta se relaciona tambin con la cantidad de tomos presentes en el medio, siendo
proporcional a la concentracin del analito en la muestra, lo cual es la base del Anlisis
Cuantitativo.

MX
(sol)
+ E M
(g)
+ X
(g)
(Disociacin)
M*
(g)
M
(g)
+
Q (Energa calrica)
t < 10
-8
(seg)
E
h (REM)(Emisin Atmica)
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Figura 10-6. Diagrama ptico de un espectrmetro de barrido giratorio para
espectrometria lCP. (Cortesa de Thermo J arrell Ash Corp.)




)
Figura 10-7. Esquema de un
sistema policromador de escalera.

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FUENTES DE EXCITACIN. La energa requerida en el proceso de Atomizacin y de
Excitacin puede provenir de diferentes fuentes de excitacin (ver Tabla 8-1):

a) Arco elctrico DC e) Descargas elctricas radiantes
b) Chispa elctrica de R.F. f) Plasmas (plasma inductivamente acoplado, ICP)
c) Llama g) Lasers
d) Radiacin electromagntica

Para el procesamiento de muestras se emplean los Sistemas de Introduccin de Muestras,
que tienen por objetivo transferir una parte reproducible y representativa de la muestra al
atomizador con alta eficacia y sin efectos interferentes adversos. Son variados y dependen
de la fuente de excitacin a emplear (ver Tabla 8-2).

a) Arco Elctrico: es una descarga elctrica de bajo voltaje (10 50V) y alta corriente (1
35 A) que tiene lugar entre 2 electrodos separados unos pocos mm: un electrodo muestra
(metlico o de carbono) y un contraelectrodo. Si la muestra es metlica o de una aleacin se
puede preparar fresando, torneando o vertiendo el metal fundido en un molde,
transformndose en un electrodo cilndrico de 3 a 6 mm de dimetro. El otro electrodo
puede ser del mismo metal o de grafito.
Si la muestra es no conductora, se coloca en forma de polvo fino en un electrodo de grafito
en forma de copa, o bien como solucin. El otro electrodo es, en general una varilla de
carbono. El electrodo de la muestra es el nodo. El paso de electricidad entre ambos
electrodos proporciona la energa para atomizar la muestra y producir tomos y iones en
estado excitado. Al producirse la descarga, se alcanza una temperatura entre 4000 y 5000
K, se volatiliza la muestra, descomponindose en atomos libres y iones los cuales son
excitados emitiendo REM caracterstica. Es til en anlisis multielemental cuali y
semicuantitativo, especialmente de muestras no metlicas (suelos, muestras vegetales, rocas
y minerales).

b) Chispa elctrica: es una descarga elctrica transiente (intermitente) que alcanza alta
intensidad de corriente instantnea producida por la descarga de un condensador entre el
electrodo muestra y un contraelectrodo. Se producen entre 120 1800 chispas /seg..
El detector es una placa fotogrfica para detectar las seales transientes que emanan de la
chispa elctrica RF. Principal aplicacin: identificacin y anlisis de metales y otros
materiales conductores.

En el arco elctrico y en la chispa elctrica la tcnica se denomina Espectrometra o
Espectrografa de Emisin. Los instrumentos a emplear deben ser multicanales: 1)
Espectrgrafos y 2) Espectrmetro multicanal.

c) Llama: la energa de excitacin es trmica y la tcnica es Fotometra de Llama o
Espectrofotometra de Emisin por Llama

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d) Radiacin electromagntica: se emplea radiacin de caracterstica del analito en
estudio y el mtodo se denomina Espectroscopa de Fluorescencia Atmica o
Espectrofotometra de Fluorescencia Atmica.

e) Descarga elctrica radiante: si la energa de excitacin es proporcionada por descargas
elctricas radiantes (luminiscentes, GD), el mtodo se denomina Espectroscopa de
Emisin ptica.

f) Plasmas: si la energa de excitacin es proporcionada por un plasma, se denomina
Espectroscopa de Emisin ptica con Plasma (ICP, DCP, MIP). Actualmente son las
fuentes de excitacin ms empleadas. (Figuras 10-6 a 10-8, Plasma ICP) Se emplean en
espectrmetros secuenciales y multicanal simultneos. Proporcionan datos analticos
cuantitativos mucho mejores que otras fuentes de emisin por su gran estabilidad, bajo
ruido, poca radiacin de fondo y la ausencia de interferencias cuando se trabaja en
condiciones experimentales apropiadas.





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Figura 10-9. Tpico nebulizador para la inyeccin de la muestra en una fuente de plasma
ICP. (De V. A. Fassel, Science, 1978, 202, 186. Reproducci6n autorizada. Copyright 1978
por la American Association for the Advancement of Science.)






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La Espectroscopa de Emisin Atmica tiene gran aplicacin prctica en el anlisis rpido,
cualitativo y cuantitativo de aprox. 70 metales y metaloides, siendo su aplicacin ms
difcil en los no metales (halgenos).

Ventajas de la Espectroscopa de Emisin Atmica

1) Alta sensibilidad: para determinar numerosos metales y metaloides (a niveles de g/g o
menor concentracin).
2) Alta especificidad: por el carcter especfico del espectro producido por cada elemento.
3) Lmites de deteccin favorables: entre g/g - g/Kg (ppm a ppb)
4) Simultaneidad de la excitacin de todos los elementos presentes en la muestra.

Para la determinacin cuantitativa se deben confeccionar curvas de calibracin con
estndares de concentracin conocida, y se mide el cuociente entre la intensidad del
elemento en estudio con respecto a la intensidad de un segundo elemento agregado como
estndar interno, para relacionarlo con la concentracin del analito.
Los estndares para arco y chispa elctrica requieren una preparacin cuidadosa con el fin
de igualar las caractersticas fsicas y qumicas con las de las muestras.

Limitaciones

1) La precisin analtica no es mejor que un 2%. Al emplear un arco elctrico es 2-12%
siendo menor la precisin que en una chispa elctrica y que en un plasma. En una chispa
elctrica si se van a determinar trazas (conc. < 0.01%) normalmente la precisin flucta
entre 10 20%. Difcil de reproducir la intensidad de emisin.
2) Se destruye la muestra.

Ventajas de las Fuentes de Arco y Chispa con respecto a la Llama

1. Menor interferencia entre elementos (por sus temperaturas ms altas)
2. Se pueden obtener buenos espectros para la mayora de los elementos con las mismas
condiciones de excitacin. Luego, es posible registrar simultneamente los espectros para
docenas de elementos siendo aplicable en el anlisis multielemental de pequeas muestras.
Las fuentes de llama son menos apropiadas en este tipo de anlisis porque las condiciones
ptimas de excitacin varan mucho de elemento en elemento. Se necesitan altas
temperaturas para excitar algunos elementos y bajas para otros. Por ltimo, la regin de una
Llama que permite obtener intensidades ptimas de lneas es distinta de un elemento a otro.
3. Permiten la determinacin de bajas concentraciones de elementos que tienden a formar
compuestos refractarios tales como B, P, W, Zr, U y Nb.

La mayor ventaja de las fuentes de Arco y Chispa es la de adaptarse ms fcilmente a la
atomizacin de muestras difciles, como materiales refractarios, minerales, vidrios y
aleaciones, sin necesidad de un tratamiento laborioso de la muestra.




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Ventajas de las Fuentes de Plasma con respecto a la Llama

1. Las fuentes de plasma permiten la determinacin de no metales como Cl, Br, I, S
2. Los mtodos basados en fuentes de plasma son aplicables en intervalos de concentracin
que abarcan varios rdenes de magnitud, a diferencia de la mayora de los otros mtodos
espectroscpicos que slo abarcan 1 a 2 rdenes de magnitud.
3. Mayor reproducibilidad en los mtodos basados en fuentes de plasma que en los mtodos
de emisin clsicos: arco - chispa.
Por lo general, los procedimientos de plasma y llama requieren de una descomposicin de
las muestras que permita obtener una disolucin (normalmente acuosa) para la inyeccin en
la fuente de excitacin. Tambin se puede trabajar con suspensiones en disolventes acuosos
y orgnicos.

Aplicaciones

Anlisis de metales, aleaciones, materiales refractarios, vidrios, aceites lubricantes (metales
indicadores del desgaste de piezas de motores. Fe, Al, Mg, Cu y Ag).
Anlisis de elementos traza en material particulado, en suelos, material vegetal y biolgico.

ETAPAS DE LA MUESTRA EN UNA FUENTE DE EXCITACIN

1. Volatilizacin de la muestra y conversin de los componentes individuales en
tomos libres y iones gaseosos

MX(sol) + Q MX(g) + Q M(g) + X(g)

La distribucin de los elementos en el vapor atmico debe estar relacionada en forma
reproducible con su concentracin o distribucin en la solucin muestra. Las muestras
pueden ser slidas, lquidas o gaseosas. Normalmente se emplean soluciones.

2. Excitacin electrnica de los tomos gaseosos en forma reproducible





Si la excitacin es producida por medios elctricos (arco, chispa, etc.) hay tres clases de
espectros de emisin superpuestos:

a) Espectro continuo de fondo: es producido por el material slido de los electrodos
utilizados al colocarse incandescente.
M(g) + Q M*(g) M(g) + h (fotn)
t < 10
-8
seg
Emisin
E = h + Q
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b) Espectro de banda: debido a especies moleculares en estado gaseoso que producen
bandas de emisin como resultado de superposicin de niveles de energa vibracional con
niveles electrnicos.



c) Espectro de lneas: es el espectro producido cuando los electrones externos de un tomo
excitado o de un simple ion retornan al estado fundamental en una o en varias etapas.

Si bien los espectros son caractersticos de cada analito, su configuracin va a depender de
la energa de la fuente de excitacin.

Si la fuente de excitacin es muy energtica, los tomos pueden ionizarse en una fraccin
significativa por prdida de uno o ms electrones. El espectro de emisin de un ion excitado
es completamente diferente del espectro de un tomo excitado.
P. ej.: Mg tiene un P.I. = 7.62 eV; si la fuente de excitacin proporciona 15 eV, entonces el
espectro obtenido para Mg tendr una composicin de una mezcla de espectro atmico y
del ion Mg(I). En los metales alcalinos (Na, K, Li, Cs) la ionizacin es relativamente fcil
de modo que la fuente de excitacin no necesita ser muy energtica si slo interesa el
espectro de los tomos excitados.



La mayora de las fuentes de excitacin elctricas proporcionan energas mayores que las
de una llama, producindose por tanto espectros ms complejos: mezclas de lneas atmicas
y inicas. Se requiere un espectrgrafo o un espectrmetro para su estudio.
La Espectroscopa de Emisin Atmica es la base de numerosas aplicaciones cuali y
cuantitativas para el anlisis de metales y metaloides en procesos productivos. Los
espectrmetros con fuente de chispa, y en menor grado los de fuente de arco, se utilizan
habitualmente y de manera importante en fundiciones, fbricas, chatarreras e industrias
metalrgicas. Se emplean en la identificacin rpida de aleaciones y para anlisis de la
mezcla fundida antes de obtener una pieza de fundicin.
Un anlisis cuantitativo mediante espectrografa o espectrometra de emisin se puede
practicar en tiempo relativamente corto, una vez que el procedimiento y el instrumento
estn estandarizados. Por ej. se pueden determinar 25 35 metales y metaloides en una
muestra de acero o aluminio en fracciones de tiempo corto (minutos).


MO, MOH
MH
MO*, MOH*
MH*
Excitacin
Emisin
h
Na + Q Na*
Na(I)
Na(II)

Emiten otras REM
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FOTOMETRA DE LLAMA
Es un mtodo de espectroscopa de emisin atmica que emplea una llama como fuente de
excitacin, mide la emisin de REM producida por tomos en estado excitado en el
espectro visible, y se aplica en el anlisis cuantitativo de metales alcalinos y algunos
alcalino-trreos.




Los tomos o iones gaseosos pueden ser excitados mediante una llama suficientemente
energtica, emitiendo radiacin caracterstica en las regiones UV y Visible. La muestra
debe transformarse en tomos libres (M(g) ) los que posteriormente son excitados al
transferir uno o ms electrones desde el estado electrnico fundamental a un estado
electrnico excitado (M*(g)). Este estado excitado es transitorio y de muy corta duracin
(10
-14
a 10
-7
seg), de modo que los tomos excitados retornan al estado fundamental
reemitiendo energa en forma de calor o como REM caracterstica (espectro de lneas de
emisin).
h (REM)(Emisin Atmica)
MX
(sol)
+ E M
(g)
+ X
(g)
(Disociacin)
M*
(g)
M
(g)
+
Q (Energa calrica)
t < 10
-8
(seg)
E
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La fotometra de llama se basa en medir la intensidad de emisin de REM caracterstica
emitida por tomos excitados. La mayora de los tomos presentes en una llama se
encuentran en estado gaseoso y en estado electrnico fundamental, y dependiendo de la
temperatura de la llama se puede producir una transicin electrnica en los tomos de
muestra. Solamente los elementos que tienen lneas de emisin de resonancia a longitudes
de onda largas podrn emitir REM en la llama de un fotmetro de llama.

Longitud de onda de resonancia: es una correspondiente a una transicin electrnica
originada en el estado electrnico fundamental de un tomo.
La ecuacin de Maxwell-Boltzmann relaciona el nmero de tomos en estado excitado
(Nj) con el nmero de tomos en estado electrnico fundamental (No) a una temperatura
dada de la llama y con la REM emitida.

N
j
g
j

----- = ------- e
-E/kT
N
o
g
o

Nj = Nmero de tomos en estado excitado
No= nmero de tomos en estado fundamental
gj = factor estadstico de probabilidad del estado electrnico excitado
go= factor estadstico de probabilidad del estado electrnico fundamental
E = h = diferencia de energa entre el estado excitado y el estado fundamental
k = constante de Boltzmann= 1,3805 x 10-16 (erg/ K)
T = temperatura absoluta de la llama (K)

Los factores estadsticos de probabilidad son una medida del nmero relativo de electrones
posibles en cada nivel de energa.
Conociendo la de una transicin electrnica a nivel de un tomo se puede calcular la
fraccin Nj/No a una determinada temperatura (T) de una llama. Interesa maximizar la
fraccin Nj/No.
A mayor T, mayor Nj/No; A menor E, mayor Nj/No
La fraccin Nj/No es altamente dependiente de la temperatura de una llama. Las llamas de
mayor temperatura no superan 4000 K. An con este tipo de llamas la poblacin de tomos
en estado excitado es muy pequea en comparacin con los tomos en estado fundamental.


TABLA 1. VALORES DE Nj/No PARA DIFERENTES LNEAS DE RESONANCIA
Y TEMPERATURAS DE LLAMA.


ELEMENTO res.
(nm)
EEXCIT
(eV)
gj/go
Nj/No
2000 K 3000 K 4000 K
Na 589.0 2.11 2 9,86 x 10
-6
5,88 x 10
-4
4,44 x 10
-3

Ca 422.7 2.93 3 1.21 x 10
-7
3,69 x 10
-5
6,04 x 10
-4

Zn 213.8 5.80 3 7,29 x 10
-15
5,38 x 10
-10
1,48 x 10
-6

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En la Tabla 1 se presentan valores de la fraccin Nj/No para 3
res
.a 3 temperaturas de
llama. La poblacin de tomos en estado excitado es pequea en comparacin con la
poblacin de tomos en estado electrnico fundamental, ya sea en llamas de alta
temperatura o inclusive para elementos fciles de excitar (ej. Na). Sin embargo, el mtodo
ofrece buena sensibilidad para los metales alcalinos y algunos alcalino-trreos.
De la Tabla 1 se puede deducir que:

1. Las variaciones de Nj/No con la temperatura son grandes, de modo que pequeos
cambios de T afectarn marcadamente la seal de emisin. Se requiere un control adecuado
de la temperatura y estabilidad de la llama.

2. La mayora de los tomos neutros gaseosos residen en el estado electrnico funda-
mental.

3. La intensidad de emisin vara marcadamente de un elemento a otro.







TABLA 2. LNEAS DE EMISIN EN FOTOMETRA DE LLAMA.

ELEMENTO res. (nm)
Li 670
Na 589
K 766
Cs 852
Rb 780
Sr 461
Ca 423
(CaOH+) 622
(banda)








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FOTMETRO DE LLAMA


A = Solucin muestra
B = Gas comburente
C = Gas combustible
D = Quemador Atomizador*
E = Llama
F = Control de sensibilidad
G = Separador espectral (filtro de absorcin o de interferencia)
H = Detector
I = Amplificador
J = Dispositivo de medida



*Se requieren reguladores de presin de los gases, medidores de flujo, una fuente de
gas combustible y una de gas comburente.
Dado que las lneas de emisin de los metales alcalinos y de algunos alcalino-trreos estn
bien separadas y son escasos los elementos que pueden emitir radiacin intensa a la baja
temperatura relativa de la llama de un fotmetro (2000 K), no se requiere monocromador
para aislar la lnea espectral de un elemento en particular.
Se emplean filtros de interferencia o de absorcin para aislar una lnea del analito. El
detector puede ser un fotoelemento. Se mide la intensidad de emisin atmica a la lnea
espectral seleccionada.
En espectrofotmetros de llama el separador espectral es un monocromador.


LLAMA: reaccin qumica en fase gaseosa que se produce en un quemador, y que consiste
en la oxidacin de un gas combustible por un gas comburente. En la llama de un
quemador de premezclado se identifican cuatro zonas.


F
A
B
C
D
E
G H I J
0

100
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ESTRUCTURA DE UNA LLAMA

1. Zona de precalentamiento: se calienta la mezcla de gases que sale del quemador (por
conduccin desde la zona de combustin primaria).
2. Zona de combustin primaria: ocurre la reaccin de combustin principal. No tiene
estabilidad trmica y es muy luminosa. Se producen gases: CO, CO
2
, H
2
, H
2
O, N
2
y
radicales OH, H, y O.
3. Zona interconal (libre de reaccin): tiene casi completo equilibrio trmico y se emplea
normalmente en las mediciones. No es muy luminosa y tiene varios mm de alto. Posee
alta temperatura en su extremo superior.
4. Zona de combustin secundaria: se extiende alrededor y por sobre la zona interconal.
Se produce por mezcla de gases generados en la combustin primaria con el aire que rodea
la llama.

ATOMIZADOR (o NEBULIZADOR): permite introducir la muestra en el quemador
como un aerosol, spray o neblina en forma reproducible y con una velocidad estable. Debe
ser resistente a soluciones corrosivas.
Nebulizacin: es el proceso de ruptura de la solucin en un spray fino o neblina formado
por pequeas gotitas. Se produce por accin del gas comburente.
QUEMADOR: Es el dispositivo que permite que se forme la llama en su extremo superior.
Es el principal componente del fotmetro de llama ya que permite que se produzcan tomos
libres en el camino ptico del haz de medida. Pueden ser de 2 tipos: a) de consumo total y
b) de premezclado.



Zona de combustin
secundaria
Zona interconal
Zona de combustin primaria
Zona de precalentamiento
Zona de combustin
secundaria
Zona interconal
Zona de combustin primaria
Zona de precalentamiento
Zona de combustin
secundaria
Zona interconal
Zona de combustin primaria
Zona de precalentamiento
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a) QUEMADOR DE CONSUMO TOTAL:







Es un tubo capilar metlico de dimetro muy pequeo y fino, rodeado por un tubo
concntrico, por donde entra el gas comburente (O
2
), y este a su vez est rodeado por un
segundo tubo concntrico donde entra el gas combustible (C
2
H
2
, hidrgeno). En el extremo
superior ambos tubos concntricos poseen una abertura con estrechez.
El O2 entra a presin y al llegar al extremo superior se expande creando un vaco el que
succiona la solucin muestra a travs del tubo capilar introducido en la solucin. En el
extremo superior del capilar la solucin se expande bruscamente formando un aerosol. Por
el segundo tubo concntrico ingresa el gas combustible, y una vez mezclado con el gas
comburente se enciende la llama. Consumo: 1 2 (ml/min).
Caractersticas:
1. Produce una llama turbulenta y ruidosa.
2. Toda la muestra se introduce en la llama.
3. El aerosol se forma en la llama.
4. En la llama se mezclan los gases y muestra.
5. Es poco estable (la emisin es inestale).
6. Permite altas temperaturas de llama (O2).
7. Es ms seguro que el de premezclado.
8. La muestra en la llama es representativa.
9. Sirve para llamas con alta vel. de propagacin.




COMBUSTIBLE
COMBURENTE
SOLUCIN
AEROSOL
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b) QUEMADOR DE PREMEZCLADO:

Es una combinacin de 3 componentes: un mechero, una cmara de premezclado y un
nebulizador. Como gas oxidante debe emplear aire, el que se expande en el extremo del
nebulizador, se produce un vaco y este succiona la solucin muestra. El lquido aspirado se
expande formando un aerosol, consistente en una mezcla de gotitas de diferentes tamaos.
El tamao de las gotitas que lleguen al quemador debe ser muy pequeo y uniforme.
La cmara de condensacin tiene 2 objetivos:
1) Mezclar los gases adecuadamente antes de llegar a la llama.
2) Separar las gotas ms grandes condensndolas de modo que no lleguen a la llama, y se
eliminan por el tubo de drenaje. Las gotitas ms pequeas son arrastradas hacia la llama por
la mezcla de gases.
Llamas: C
2
H
2
/aire, Gas licuado /aire, Propano (Butano)/aire, C
2
H
2
/N
2
O
Consumo: 2 10 (ml/min)


Caractersticas:

1. El aerosol se forma antes de llegar a la llama.
2. Produce llama laminar, tranquila, silenciosa.
3. Llama muy estable.
4. Oxidante y combustible se mezclan en cmara.
5. La muestra se mezcla 1 con el gas oxidante y 2 con el gas combustible.
6. Las gotas grandes se eliminan por el drenaje.
7. Slo sirve para llamas de baja velocidad de propagacin.
8. Slo para llamas de baja temperatura (Aire).
9. Produce evaporacin selectiva de solventes

Las caractersticas de una llama dependern de la eleccin de la mezcla de gases y del tipo
de quemador. La eleccin que se haga de la mezcla de gases combustible y comburente va
a depender: i) de la temperatura requerida (depende de los analitos y tipo de muestra), y ii)
del tipo de quemador.
CMARA DE
CONDENSACIN
SOLUCIN
AIRE
(OXIDANTE)
DRENAJE
COMBUSTIBLE
LLAMA
NEBULIZADOR
MECHERO
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TABLA 3. TEMPERATURAS MXIMAS Y VELOCIDAD DE PROPAGACIN DE
VARIAS LLAMAS



Un quemador de consumo total es empleado con llamas que usan oxgeno como oxidante
y poseen velocidades de propagacin alta. El quemador de premezclado es empleado
con llamas que usan aire como oxidante y poseen baja velocidad de propagacin.

La velocidad de propagacin o velocidad con que sale la mezcla de gases del quemador es
importante ya que debe ser mayor que la velocidad mxima de combustin para evitar que
la combustin penetre en el quemador. Una llama reproducible requiere la regulacin de las
presiones y de los flujos de ambos gases.

Normalmente en un fotmetro de llama se emplea un quemador de premezclado con una
llama de flujo laminar, y el aire es proporcionado por un compresor. Esta llama de baja
temperatura se emplea en el anlisis de metales alcalinos (Na, K, Li, Cs, Rb) y algunos
alcalino-trreos (Ca, Mg, Sr) por ser fciles de excitar en estas llamas, pudiendo ionizarse
en llamas de mayor temperatura.

PROCESOS QUE TIENEN LUGAR EN UNA LLAMA

Una vez producida la nebulizacin y obtencin del aerosol de la muestra, sta experimenta:

1. EVAPORACIN DEL SOLVENTE Y VOLATILIZACIN: el aerosol de muestra
pierde el solvente con el calor de la llama y se obtienen microcristales de muestra que
contienen especies moleculares donde se encuentra el analito.
MX (soluc.) MX (aerosol) MX(s)

2. PIRLISIS O DISOCIACIN TRMICA: los microcristales se evaporan y con el
calor de la llama sufren una pirlisis o descomposicin trmica obtenindose tomos libres
en estado electrnico fundamental.
COMBUSTIBLE T(aire)
(C)
VEL.
PROPAG.
(cm/seg)
T(oxgeno)
(C)
VEL.
PROPAG.
(cm/seg)
Gas de
alumbrado
1700 55 2700 ---
Propano 1925 82 2800 ---
Butano 1900 ---- 2900 ---
H
2
2100 320-440 2780 915
C
2
H
2
2300 160 3100 1100
Ciangeno 2300 --- 4300
C
2
H2-N
2
O 2900-3000 460 ---
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MX(s) + Q MX(g) + Q M(g) + X(g)

3. EXCITACIN TRMICA: los tomos libres absorben energa de la llama y pasan a un
estado electrnico excitado que es transitorio.
M(g) + Q M*(g)

4. EMISIN DE REM CARACTERSTICA: los tomos excitados retornan rpidamente
al estado electrnico fundamental emitiendo REM de caracterstica.
M*(g) M(g) + h (fotn)


TIPOS DE LLAMA

Hay llamas oxidantes y reductoras. En trminos absolutos toda llama es oxidante, pero la
calificacin apunta a la relacin en que se mezclan los gases combustible y comburente.
Cuando la mezcla es deficitaria en gas comburente y no permite la reaccin de combustin
completa del gas combustible, la llama se denomina reductora.
La regin de una llama donde se producir la mayor intensidad de emisin de un analito
depender de:
i) el tamao de las gotitas de solucin nebulizada;
ii) tipos de llama (relacin gas oxidante/ gas combustible);
iii) velocidad de introduccin de la muestra;
iv) de la tendencia de las especies a formar xidos en la llama.


APLICACIONES
Es un mtodo de anlisis cuantitativo de carcter emprico. Las temperaturas de llama de
un fotmetro de llama son relativamente bajas, y slo es posible excitar elementos como los
metales alcalinos y algunos alcalino-trreos. Se aplica en al anlisis de estos elementos en
una gran variedad de muestras (lquidos biolgicos, aguas, suelos, material vegetal,
cementos, vidrios, etc..)
VENTAJAS
1) Alta sensibilidad.
2) Alta especificidad.
3) Buena precisin.
4) Equipo simple y barato.


LIMITACIONES
1. Factores dependientes del instrumento (fuente de excitacin; atomizador,
seleccionador de , sistema de medicin)

2. Factores dependientes del proceso de atomizacin excitacin (ajuste de presiones y
regulacin de flujos de ambos gases, error en las lecturas analgicas, formacin de
incrustaciones salinas en el cabezal del quemador)

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3. Factores dependientes de la muestra (viscosidad, tensin superficial de las soluciones
estndar y muestras; composicin qumica de la muestra (presencia de aniones, cationes,
cidos o sales extraas a la muestra).