You are on page 1of 132

MINISTERUL EDUCAIEI l CERCETRII

Manual pentru clasa a Xl-a


Georgeta Tnsescu
Adalgiza Ciobanu
MINISTERUL EDUCAIEI l CERCETRII
i m i e
C1
Manual pentru clasa a Xl-a
Georgeta Tnsescu
Adalgiza Ciobanu
(
" o r n t
Manualul a fost aprobat prin Ordinul ministrului Educaiei i Cercetrii nr. 44441din hun (it urma
evalurii calitative organizate de ctre Consiliul Naional pentru Evaluarea i Difuzam Manual Imi tr>realizat
n conformitate cu programa analitic aprobat prin Ordin al ministrului Educaiei i Coratftra nr. 32&2 din
13.02.2006.
Datedespreautori
Georgeta TAnsescu -prof. grad. didactic I, la Colegiul Naional Gheorghe Lazr Bucureti, .mioi n coautor a
numeroase lucrri, printre care: Manual de Chimieclasa a IX-a, Editura Corint, Manual de Chimiecl>a \ I ,i . I ditura
Niculescu, Rezolvarea problemelor de chimie din toatemanualelealternative, Editura Niculescu, Iesle de( hume,
clasele VII i VIII, Editura Cartea de Buzunar.
Adal qxza Q o banu - profesor universitar doctor, Facultatea de Chimie, Universitatea Bucureti, autor i coautor.peste
50 de articole i lucrri tiinifice publicate n ar i strintate, nou tratate tiinifice i manuale, printre care: Manual
de Chimie, clasa a Xl-a, Editura Niculescu, Chimieorganic, partea I i a Il-a, Editura I.P.B., Chimieorganic [^entru
perfecionarea profesorilor. Editura Universitii Bucureti, Chimieorganic experimental. Editura Ars Doceni.
Refereni tiinifici:
prof. univ. dr. Io n Ba o u , Facultatea de Chimie, Universitatea Bucureti
prof. dr. Eu sa bet a Nic ul esc u, Liceul Teoretic C.A. Rosetti-Bucureti
Descrierea CLP a Bibliotecii Naionale a Romniei
TNSESCU, GEORGETA
Chimie: CI: manual pentru clasa a Xl-a /
Georgeta Tnsescu, Adalgiza Ciobanu. - Bucureti: Corint, 2008
ISBN 978-973-135-354-8
I. Ciobanu, Adalgiza
54(075.35)
Toate drepturile asupra acestei lucrri sunt rezervate Editurii CORINT, parte component a Grupului Editorial Corint.
Redactor: Mihaela Zmescu Enceanu
Tehnoredactor: Jora Grecea
Coperta: Valeria Moldo van
Editura CORINT
Redacia i administraia:
Str. Mihai Eminescu nr. 54A,
Sector 1, Bucureti
Tel ./fax: 021.319.47.97; 021.319.48.20
Difuzarea:
Calea Plevnei nr. 145, sector 6, Bucureti, cod potal 060012
Tel.: 021.319.88.22; 021.319.88.33; 0748.808.083; 0758.225.443; Fax: 021.319.88.66; 021.310.15.30
E-mail: vanzari@edituracorint.ro
Magazin virtual: www.grupulcorint.ro
ISBN 978-973-135-354-8
Format: 8/54x84
Coli tipo: 8
C I A S E DE C O M P U I O R G A N I C I
Pe parcursul clasei a X-a, la
studiul chimiei, ai aflat multe
informaii n legtur cu unele
substanecu importan practic
deosebit.
Clasificarea substanelor or
ganice n funcie de scheletul
atomilor de carbon:
o compui
cu catene aciclice liniare sau
ramificate, ce conin legturi
simple, duble, triple;
compui
cu catene ciclice, cu legturi
simple sau multiple;
com
pui ce conin unul sau mai
multe inele aromatice;
com
pui care includ n nucleul lor,
pe lng atomi de carbon, i ali
atomi (N, O, S).
Chimia este permanent prezent n existena noastr!
component de baz a chimiei vieii reprezin
t, alturi de biochimie, axul central al studiului sistemelor vii ct i al
existenei cotidiene. Aplicaiile practice ale chimiei organice i ale
industriei chimice organice sunt indispensabile vieii moderne. Din
multitudinea substanelor organice fr de care viaa noastr nu ar fi
posibil, se pot aminti;
plastice, fire i fibre naturale i sintetice, medicamente i vitamine,
spunuri t detergeni, esene i parfumuri, lacuri i vopsele, colorani,
i multe altele. In consecin, chimia organic este constant
prezent n viaa noastr de zi cu zi (sntate, mbrcminte, locuin,
energie i transport, alimentaie .a.), fr a neglija c este fundamen
tal implicat n existena noastr propriu-zis, pentru c ea regleaz
toate funciile celulare ale organismelor vii (activitatea muscular i ner
voas, digestia, respiraia, mirosul, gustul, activitatea cerebral .a.).
a impus
necesitatea Clasificarea substanelor organice este
determinat nsi de definiia chimiei organice.
r- A m i n t e t e - i !
Chimia organic este chimia hidrocarburilor i a derivailor lor.
Compui organici
RH
compui ai carbonului
cu hidrogenul
unctiuni or
R=
I
derivai ai hidrocarburilor, compui
ce conin un rest de hidrocarbur
(R)
Grupa funcional este format dintr-tmatom sau un grup de atomi
care substituie (real sau imaginar) atomi de hidrogen din hidrocarburi.
Moleculele care conin grupe funcionale se numesc mctiuni organ
| si mp dac n molecul se afl un singur tip de
grup funcional (tab. 1.1);
mixte dac molecula conine mai multe tipuri de
grupe funcionale.
3
Tabelul 1.1. Principalelefunciuni organk'e%nnplv
Compui
halogenaii
halgeno (prefix)
Clasa do compui
organici
rboxilid
( it'U|Ki (t i nci i omi l a
IVelN mui H
I MMl I II (Idll
Add ok (ftufix)
Compui
-ol (sufix) Liorun acide
Ck>rurft de -oii
(sufix)
Nitro<le rivali
nitro (prefix) -oat (sufix)
Amine
Aldehido
Cetone
-C
'/
O
\
(
/
amin (sufix)
amino (prefix)
-al (sufix)
-on (sufix)
Amide
Nitrili
Anhidride acide
O O
-amid (sufix)
-nitril (sufix)
Anhidrid -oic
(sufix)
Dintre compuii organici cu grupe funcionale mixte, prezint impor
tan deosebit pentru existena noastr aminoacizii, zaharidele, hidroxi-
acizi Vei nva despre astfel de compui parcurgnd paginile acestui
manual.
In funcie de valena grupei funcionale compuii organici se clasific
n:
Termenii unei clase de com
pui organici cu aceeai funci
uneformeaz o
iar compuii din aceeai serie
se numesc
Omologii au n general pro
prieti similare.
compui halogenai R
monovalente ** compui hidroxilici
amine R N1
K F, Cl, Br, I
alcooli
COMPUI CU GRUPE
FUNCIONALE
divalente
'/
R , aldehide
compui carbonilici
R
R
, cetone
/yO
trivalente - compui carboxilici R , acizi
OH
4
COMPUI HALOGENATI
Generalit}i
onak
reprezint numrul de atomi de Compuii halogenafi sunt substane organice care conin unul sau
hidrogen pe care grupa funcio- imi muW atomi de halogen (drept grup funcional) legai de radicalul
nal i substituie la acelai atom
de carbon al unei hidrocarburi
saturate.
R- X I CI. . Analizeaz numele compuilor halogenai din tabelul 1.2 i formuleaz
concluziile cu privire la denumirile acestora.
R =rest de hidrocarbur
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 1
Dac molecula conine mai
muli atomi de halogen diferii,
acetia se precizeaz n ordine
alfabetic.
CH2-CH2-CH-CH3
I 2 2 | 3
Br CI
1-bromo-S-cloro butan
CH3-CH2-CH2-CH2C1
1-clorbutan
(clorur de butii)
CH3-CH-CH2-CH3
CI
2-clorobutan
(clorur de sec-butil)
CH3-CH-CH2
I I 2
c h 3 ci
1-cloro-2-metilpropan
(clorur de izobutil)
CI
I
c h 3- c - c h 3
I 3
c h 3
2-cloro-2-metilpropan
(clorur de ter-butil)
f f c 1 F o e t m k
Tabelul 1.2. Formule plane i denumirileunor compui halogenai
Formula plan Denumirea I Formula plan Denumirea
CH3C1
CH3-CH2Br
metan CH C H CH-, CI ci o propan
(clorur de metil) 3 2 2 (clorur de propil)
. CH3-CH-CH3
etan 6 | J l <.ion propan
(bromur de etiO ci (clorur de izopropil)
CI
CH2=CH-C1
obenzen etan
c h 3- c h c i2 x
(clorur de fenil) (clorur de etihden)
tio eten
(clorur de vinii)
CH2=CH - CH2C1
3 - cloropropen
(clorur de alil)
R
\ Conform nomenclaturii IUPAC:
numele compuilor halogenai se formeaz prin adugarea
numelui halogenului, ca prefix, la numele hidrocarburii:
poziia i numrul atomilor de halogen se noteaz cu cele mai
mici cifre posibile.
Clasificarea compuilor halogenai se poate face avnd n vedere mai
multe criterii:
numrul atomilor de halogen: mono- i polihalogenai:
natura hidrocarburii de la care provin: saturai, nesaturai, aromatici;
natura atomului de carbon de care este legat atomul de halogen: halo-
genuri primare, secundare i teriare.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 2
.-..V .,AC'-.Vr.
L Scrie formulele plane i denumirile compuilor halogenai cu formu
la molecular C3H6C12.
2. Identific printre compuii de la figura 2 halogenurile primare, set un
dare, teriare.
5
COMPUI HIDROXILICI
r
Conform regulilor IUPAC,
denumirea alcoolilor se formea
z adugnd la
Inirii de baz poziia
(poziiile) grupei -OH se indic
prin cifrele cele mai mici posibile.
O denumire uzual folosete
cuvntul urmat de
le radicalului ludrocarbonat i
sufixul ii
big. 3. Modelul structural al
metanolului
Fenoli
compui hidroxilid la care
grupa funcional
este legat de un
Ar-OH
Ar - rest de hidrocarbur
aromatic
Alcooli
-4 A m i ti t t e *f i I f -------------------------------------------------
n clasa a X-a ai studiat unele noiuni legate de alcooli (formule de
structur i cteva proprieti).
compui hidroxilid la care grupa
funcional
este legat de un carbon
tetragonal
R -
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 3
1. Scrie formulele de structur ale metanolului (fig. 3), etanohilui i
1,2,3-propantriolului.
2. Indic denumirile uzuale ale celor trei alcooli.
3. Denumete alcoolii ale cror formule structurale sunt
a. CH3- CH2- CH9- CH2- OH; b. CH3- CH - CH2- CH3
I
OH
c.CH3-CH -CH 2-OH
c h 3
1. CH3- OH; CH3- CH2- OH; CH2- CH - CH2
I l I
OH OH OH
2. alcool metilic; alcool etilic; glicerol (glicerina).
3. a. 1-butanol (alcool butilic); b. 2-butanol (alcool sec-butilic); c. 2-metil-
1-propanol (alcool / zob util ic); d. 2-metil-2-propanol (alcool ieributilic).
* Fenoli (Hidroxiarene)
Definiie. Denumire. Clasificare
Fenolii sunt compui hidroxilici la care grupa funcional hidroxil
(-OH) este 1aromatic.
Denumirea de atribuit acestor compui hidroxilici s-a pstrat
prin tradiie; ca i radicalul fenil (- QH^, iei provine din limba greac Ca
phenai =a lumina), cuvnt care amintete descoperirea benzenului n
gazul de iluminat
... fenolul a fost descoperit n
1834, cnd a fost izolat din gu
dronul de crbune? A fost numit
la nceput acid carbolic ncepnd
cu 1841 se numete fenol.
... unii derivai ai fenolului i
utilizezi ca arome?
OH
-CH,
CH2-CH =CH2
eugenului constituentul
principal al uleiului de cuioare,
prezent n scorioar.
Fig. 4. Modelul structurai aJ
fenolului
A m i n t e t e - i !
Conform teoriei lui Brdnsted,
acizii sunt specii chimice care
in soluie apoas cedeaz
protoni.
Fenolul este un solid incolor,
cu miros specific i ptrunztor.
Este toxic, caustic i, n contact
cu pielea, produce arsuri grave.
La mnuirea sodiului, evit
atingerea cu mna sau contac
tul lui cu umezeala.
Denumirea hidroxiderivailor aromatici se formeaz prin:
adugarea prefixului hidroxi la numele hidrocarburii sau
adugarea sufixului -ol la rdcina numelui hidrocarburii.
OH
. o .
hidroxibenzen 2-hidroxitoluen 3-hidroxitoluen 1-hidroxinaftalin
fenol (fig. 4) oc rezol m-crezol a-naftol
Ca i alcoolii, fenolii pot avea una sau mai multe grupe hidroxil:
FENOU
monohidroxilici
(exemplele ante
rioare)
Atribuie fenolilor polihidroxilici denumirea ce utilizeaz prefixul
hidroxi-.
Caracterul acid al fenolului
Aciditatea fenolilor poate fi demonstrat prin reacia fenolului cu sodiul
i cu hidroxidul de sodiu.
izj Jsj J y yJipySJ/fj y / j c j JZi
Reacia fenolului i a apei cu sodiu!
Pregtete dou eprubete prevzute cu dop prin care trece un tub de
sticl efilat
Introdu ntr-una dintre acestea cteva cristale de fenol i toarn 2 mL
etanol; n cealalt eprubet pune civa mL de ap distilat.
Cu ajutorul unei pensete scoate dou bucele mici de sodiu din bor
canul cu petrol i pune-le pe hrtia de filtru uscat.
Introdu cte o bucic de sodiu n fiecare eprubet i astup cu dopul
prevzut cu tub efilat Ce observi? Aprinde gazul care se degaj.
Dup terminarea reaciei, adaug cte dou picturi de fenolftalein in
fiecare eprubet.
Observaiile pe care le-ai sesizat sunt asemntoare cu cele din tabelul
ce urmeaz (tab. 1.3)
Tabelul 1.3. Observaii in legtur cu reaciile dintrefenol i sodiu, respectiv ap i sodiu
Keactani
Ap i sodiu
enoi si soci
Aciditate:
C6H5OH >HOH
Bucica de sodiu se mic rapid la suprafaa apei, iar degajarea de H2este puternic;
reacia este exoterm- La adugarea fenolftaleinei apare o coloraie rou carmin, specific
mediului bazic.
Sodiul se scufund n soluia de fenol, reacia este mai energic, degajarea de H2este mai
puternic dect n cazul anterior, reacia este exoterm. La adugarea fenolftaleinei apare
coloraia rou carmin, specific mediului bazic.
n cele dou reacii, apa i fenolul se comport ca acizi:
HOH +Na >Na+OH" +1/ 2H2
hidroxid
de sodiu
C6H5OH +Na
Bazicitate:
C6H5-0"<H 0"
->C6H5- O W +1/ 2H2
fenoxid (fenolat)
de sodiu
Dup modul n care decurg reaciile, se poate trage concluzia c
fenolul este un acid mai tare dect apa.
H Reacia fenolului cu hidroxidul de sodiu
Pregtete trei eprubete, numeroteaz-le i introdu: n eprubeta (1)
2 mL etanol, n (2) 2 mL ap i n (3) cteva cristale de fenol (tab. 1.4).
n fiecare eprubet toarn aprox. 2-3 mL soluie NaOH (20%). Ce
observi? Pstreaz eprubeta (3) pentru urmtorul experiment
Tabelul 1.4. Comportarea apei, etanolului i fenolului fa de soluia de hidroxid de sodiu
Spre deosebire de alcooli, care
reacioneaz numai cu sodiu,
fenolul reacioneaz i cu hidro
xidul de sodiu.
li
Fenolii au caracter acid mai
pronunat dect al alcoolilor.
Ar OH^* R OH
Reactani Observaii
Etanol +NaOH Nu se observ nici o reacie.
Ap +NaOH Nu se observ nici o reacie.
Fenol +NaOH Fenolul este mult mai solubil n NaOH dect n ap.
n eprubetele (1) i (2) nu are loc nici o reacie, dar n eprubeta (3),
fenolul reacioneaz cu NaOH:
C6H5- OH +NaOH ---- >C6H50'Na++H20
fenoxid de sodiu
8
Aciditate
h 2c o 3>c 6h 5o h
H Barbotarea dioxidului de carbon ntr-o soluie de NaOH
Pregtete o eprubet cu dop prevzut cu un tub ndoit n form de U.
Introdu n eprubet Na2C03solid i 2 mL soluie HC1.
Astup repede cu dopul prevzut cu tub al crui capt se introduce in
eprubet (3) din experimentul anterior (fenol dizolvat n NaOH).
Ce observi? Noteaz observaiile n tabelul activitii experimentale.
Soluia se tulbur i se formeaz un strat uleios cu miros specific fenolului.
Ecuaiile reaciilor care au loc sunt:
Na2C03(s) +2HC1 (aq) - 2NaCl (aq) +C02(g) +H20 0)
C6H50~Na++C02+H20 ->C6H5OH +NaHC03
Reacia este posibil deoarece acidul carbonic, H2C03, este un acid
mai tare dect fenolul.
n clasa a X-a, ai aflat c
acetilena are caracter slab acid,
ce se pune n eviden prin
reacia acesteia cu
cu alte substane cu caracter
H - C =C -H
Caracterul acid al acetilenei
este mai slab dect al alcoolilor.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 4
L Indic reaciile chimice posibile printre urmtoarele procese chi
mice; completeaz pentru acestea produii de reacie,
a C6H5- 0~Na++CH3OH -> d. HC ^C~Na++C6H5OH
b. CH3- CH20Na++HOH -> e. G6H5OH +CH3- CH2Olsia+->
c. C6H5- 0~Na++HC1 t C6H50~Na++HOH -
2. Aranjeaz urmtorii compui n ordinea cresctoare a aciditii:
a. ap; b. fenol; c. metanol; d. acetilen; e. acid acetic.
AMINE
se clasific n r. ma
i terti; dup
j^fTidul do substituie 3 atomilor
din amoniac, n
tiinp ce sunt
dup
de care
este legat grupa -OH.
Defnifie. Denumire, dosificare
Aminele sunt considerate derivai ai amoniacului, NH^pentru care
atomii de hidrogen sunt substituii cu radicali organici.
n funcie de numrul radicalilor organici legai de azot, se disting
amine primare, secundare i teriare.
H - N - H
I
H
amoniac
R- N - H
I
H
R - N -
I
H
amin
secundar
R - N - R"
I
min tertiaj'
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l
L Analizeaz denumirile aminelor din tabelul 1.5. Precizeaz concluzi
ile ce se desprind n legtur cu denumirile acestora.
2. Clasific aminele primare, secundare i teriare din tabel i n funcie
de natura radicalilor hidrocarbonai.
9
Tabelul 1.5. Denumirea aminelor
Formula plan Denumirea aminei Formula plan Denumirea aminei
CH3-CH2-NH2
CH3 -CH-CH3
I 3
n h 2
NH,
CH3-NH-CH2-CH3
(aminoetan)
/ zopropilamin
(2-aminopropan)
i. in (aminobenzen)
anilin
etilmetilamin
CH3-N -C H 2-CH3
c h 3
Aminele primare provenite de
la toluen se numesc toluidine.
11 ci l i i i
... amfetamina (l-fenD-2-amino-
propan)
CH2- CH - CH3
n h 2
este o substan stimulatoare
a sistemului nervos central? Ea
reduce oboseala i foamea prin
creterea nivelului glucozei n
snge.
... putresceina (tetrametilen*
diamina) este o amin care se
formeaz la descompunerea
proteinelor.
A mi n t e t e - i !
Conform teoriei lui Brdnsted,
bazele sunt specii chimice
care n soluieapoas accept
protoni.
indicator universal

r .
amoniac
soluii
apoase
amin
inferioar
etildimetilamin
etilfenilamin
(N-etilanilin)
d i metilfenilam i n
(N,N-dimetilanilin
etilendiamin
(1,2-diaminoetan)
NH2 n h 2
1. Aminele se denumesc curent, atand sufixul -amini la numele
V radicalului sau radicalilor hidrocarbonai. Denumirea aminelor se
formeaz adugnd prefixul imino- (pentru cele primare) respectiv
alchil sau dialchilamino- (pentru cele secundare i teriare) la numele
hidrocarburii.
O serie de amine, n special aromatice, au denumiri uzuale; de exem
plu, fenilamina este numit frecvent anilin.
2. n funcie de natura radicalilor hidrocarbonai, aminele se pot clasifica n:
amine primare amine secundare i teriare
alifatice aromatice alifatice aromatice mixte
n funcie de numrul grupelor funcionale se disting rnonoamine i
Doliamine.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a
Scrie formulele plane i denumirile celor 8 amine (primare, secun
dare, teriare) cu formula molecular C4HnN.
N - (H)
R
/ \
Principalele proprieti ale aminelor se datoreaz pre
zenei dubletului de electroni neparticipani de la azot.
^^ Avnd dublet de electroni neparticipani, ca i amoniacul,
aminele pot accepta protoni, deci au caracter bazic:
/ N - (aq) +H20 0)
H
I
A
+HO" (aq)
(aq)
Dac se testeaz cu ajutorul unui indicator universal soluii apoase de
amoniac i amine alifatice, se observ caracterul slab bazic al acestora
(pH =10-12). Verific experimental!
Tabelul 1.6. Valorileconstantelor
de bazicitate pentru amoniac
i cteva amine
Denumire
Amoniac
Metilamin
Dimetilamin
Trimetilamin
i'.tilamin
Dietilamin
Trietilamin
Benzilamin
Anilin
La aminele aromatice, pere
chea de electroni este mai puin
disponibil, ntruct este impli
cat n delocalizarea ei pe nu
cleul aromatic.
Srurile de alchilamoniu ale
hidracizilor se numesc i
hidrai ai aminelor corespunz
Prin evaporarea soluiilor apoa
se. se obin sruri solide, crista
line, albe, cu proprieti specifice
compuilor ionici.
Bazicitatea aminelor este mai redus comparativ cu cea a hidroxizilor,
echilibrul reaciei de ionizare este mult deplasat spre stnga. Msura
triei bazicitii amoniacului i a aminelor se apreciaz prin i r a con
stantei de bazicitate, Kb.
A m i n t e t e - i ! -------------------------------------------------------
Cunotinelelegate de constanta de echilibru le ai din clasa a IX-a.
Deexemplu, Kbpentru metilamin se determin din echilibrul:
CH3- NH2H20 s CH j- NHj +H0; Kb- 1C^ NH^ 0 1
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 7
1. Scrie formulele aminelor indicate n tabelul 1.6.
2. Analizeaz valorile constantelor de bazicitate i compar tria
aminelor n funcie de: bazicitatea amoniacului, natura aminei (alifatic,
aromatic), tipul aminei alifatice(primar, secundar, teriar).
2. Aminele alifatice sunt baze mai tari dect amoniacul, cele aro
matice sunt baze mai slabe dect amoniacul.
Aminele alifatice secundare sunt mai bazice dect cele primare.
Aminele teriare sunt situate ca bazicitate uneori ntre amoniac i aminele
primare, alteori ntre aminele primare i cele secundare, n funcie de
structura lor.
Amine
aromatice
< NH,
Amine
< primare
alifatice
L

Amine
secundare
alifatice
Amine teriare
alifatice
Fiind baze, aminele reacioneaz cu acizii (HC1, H2SO4), formnd ;ar un
de alchilamoniu. De exemplu:
R - NH2+HC1 -> R - NHjJCf
clorur de alchilamoniu
(clorohidrajul aminei)
CH3- NH2+HC1 -> CH3- N H jcr
clorur de metilamoniu
(clorohidratul metilaminei)
NH2+H2S04 NHJHSO;
sulfat acid de fenilamoniu
(sulfat de anilin)
11
Bazele tari deplaseaz bazele Folosind aceast reacie, se pot solubiliza aminele insolubile,
slabe din srurile lor. Transformarea aminelor n srurile lor solubile n ap servete la sepa
rarea aminelor din amestecuri cu substane neutre.
Aminele se regenereaz din srurile lor prin tratarea cu baze tari
A mi n t e t e- i ! (NaOH, KOH): ^
CH3- CH2- N H jCf +KOH ->CH3- CH2- NH2+KC1 +H20
etilamin
[HOl - j K b-M
pH--l g[Hl ; pOH--lg[HOl
pH +pOH * 14
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 8
Calculeaz pH-ul unor soluii 0,01 M ale aminelor: metilamin,
dimetilamin i trimetilamin (folosete valorile din tabelul 1.6).
COMPUI CARBONILICI
CH =0
O - CH3
Fig. 5. Vanilii)* - stibstnnta.in-
riM.Mi ;uv si din
tnictek' tk>wvubtK <trv
tunet twha .ikh'tuxkt
Definiie. Clasificare. Denumire
Compuii carbonilici sunt substane organice de conin in moltx ula
lor una sau mai multegrupe carbonil ()C=0).
COMPUI CARBONILICI
R
X - O
H
ALDEHIDE
Grupa carbonil
este legat de un atom
de hidrogen
i un radical organic
R
/ C =0
R
CETONE
Grupa carbonil
este legat de doi
radicali organici
Aldehidele i cetonele sunt prezente n existena noastr. Astfel, unele
substane cu rol biologic (hormonii sexuali) sunt compui carbonilici. O
serie de compui naturali cu arome specifice sunt aldehide sau cetone:
vanilia (fig.6), camforul, uleiul eteric de scorioar, carvona (din chi-
men). Parfumurile naturale de origine animal au la baz cetone ciclice
(cibetona i muscona).
Compuii carbonilici pot conine una sau mai multe grupe carbonil iar
radicalii care sunt legai de acestea pot fi ilifatic sau aromatici.
12
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 9
,. , . ttT1 L Analizeaz numele compuilor carbomlici din tabelul 1.7; precizeaz
provine din cool si ro- , ... , . , ; . . ,
M concluzule care se despnnd m legtur cu denumirea acestora.
genare, ntruct aldenidele se n r . . . , .
pot obine prin dehidrogenarea L Determin formula general a senei omoloage a compuilor carbo-
alcoolilor primari. nilici cu caten saturat aciclic.
Tabelul 1.7. Formulele structuralei denumirileunor aldehide i cetone
Formula
Denumirea compusului
carbonilic
IUPAC / uzual
Formula
structural
Denumirea compusului
carbonilic
IUPAC / uzual
- c "
\
H
Metan 1
Aldehid formic
Formaldehid
H3C - - CH3

Propan -na
Dimeti ceton
Aceton
c h 3- c
J \
H
Etanal
Aldehid acetic
Acetaldehid
H3C - C - CH2- CH3
0
Butan >n
1-metil-ceton
CH3- c h 2- C
H
Propanai
Aldehid propionic
Propionaldehid
H2C =CH - C- CH 3
0
Buten-2-on
ceton
.0
CH3- CH - CH 2- C /
j l z \
CH3 h
3-Metilbutan
Aldehid 3-metilbutirica
3-Metilbutiraldehid
Benzen arbaldehid
Benzaldehid
CH2=CH-C
H
Propenal
Aldehid acrilic
Acrolein
:il-meti: ceton
Acetofenon
M, C-C-CH2-CH =CH-CH,-CH3
I \ z 3
J ^C
(CH2)7
Jasmona - ceton aromat
din iasomie
l in i hlorile de iasomiectmtin
funciunea ceton
R ) ;
1. Numele aldehidelor se formeaz:
prin adugarea sufixului a la numele hidrocarburii corespunz
toare (IUPAC);
uzual, folosind denumirile acizilor corespunztori:
| al ci eh i cin +numele acidului
!rdcina numelui acidului +sufixul nidehicl
Cetonele se denumesc:
prin adugarea sufixului on la numele hidrocarburii corespunz
toare (IUPAC);
utiliznd denumirile radicalilor legai la grupa carbonil, la care se
adaug sufixul :t ton, t; dac au radicali alifatici - aromatici (sau numai aro
matici) se numesc utiliznd sufixul enoni la rdcina numelui acidului co
respunztor (fen =denumirea veche a benzenului i sufixul onn).
2. Compuii monocarbonilici cu caten saturat aciclic formeaz o
serie omoloag cu formula general j C^H, unde reprezint numrul
atomilor de carbon.
13
Pentru a preci
elor existente in
ompus carbon il
Compuii carbonilici pot conine una sau mai multe grupe funcionale
carbonil. n denumirea compuilor di- i policarbonilici se va preciza
se utilizeaz
numrul i poziia (dac este cazul) grupelor

.0
c h 3- c h 2- c h 2- c h - c '
OH H
pentanal
pentanal
x
, C - Cv
H H
Etan iial ((
H
O O
W //
c - ch2- ch2- c
H
Butan
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 10
Substana aromat din scori- 1. Denumete compuii carbonilici care au urmtoarele formule struc-
oar este o aldehid cu formu- turale:
la: O
CH =CH - C
,0
\
H
a) CH2- CH - CH2- C
\
H
b) CH3- CH2- - CH2- CH3
O
c)H 2Nh Q >- C '
O
H
JOI
d) CH3- C - C - C H 3
H 0
O o
2. Scrie formulele structurale ale compuilor carbonilici care au denu
mirile:
a) Etil-vinilceton; b) 2-Metilpropenal; c) Difenil-ceton (Benzofenon).
Proprieti fizice ale compuilor carbonilici
Cteva dintre constantele (proprietile) fizice ale compuilor car
bonilici sunt prezentate n tabelul 1.8 ce urmeaz:
Tabelul 1.8. Cteva constantefizice ale unor compui carbonilici
Tabelul 1.9. Valorilepunctelor
de berbere ale unor alcooli
Numele
i a r rmm
alcoolului fierbere (Q
Metanol 65
Etanol 78
2-Propanol 83
Compar valorile punctelor
de berbere ale alcoolilor cu cele
ale compuilor carbonilici cores
punztori. Justific diferenele
dintreacestea.
Metanal H-CHO
Etanal CH3-CHO
Propanal CH3 -CH2 -CHO
Propanon CH3-CO-CH3
Butanon CH3-CO-CH2 -CH3 lichid
tn- 1 u r.car- Analiznd tabelul 1.8, se observ c numai meta-
nalul (formaldehida) este gaz (condiii normale). Urmtorii termeni ai
compuilor carbonilici sunt lichizi, iar cei care au mai mult de 12 atomi de
carbon sunt solizi.
gaz -92 -19 0,81 a)
lichid -123 21 0,78
lichid -80 48 0,80
lichid -95 56 0,80
lichid -87 80 0,80
14
\ \
C - 0 C-0
/ /
ntre moleculele compuilor
carbonilici se manifest fore de
atracie dipol-dipol.
H
HoC
\ /
C=0 H - O
/
H
... Acetona este iritant prin
inhalare; contactul repetat i
prelungit al acetonei cu pielea
poate determina iritarea aces
teia i apariia unor eriteme.
Acetona este prezent n
cantitate mic n sngele i
urina uman. La bolnavii de dia
bet, concentraia acesteia este
mai mare dect cea normal;
diabeticii elimin acetona n
timpul expiraiei prin plmni.
Din acest motiv, mirosul este
cunoscut sub numele de respi
raie acetonic.
Mirosul. Compuii carbonilici au miros caracteristic i ptrunztor.
Astfel, formaldehida are un miros neptor, sufocant; acetaldehida are
miros mai slab (de mere verzi), dar iritant Aldehidele C8-C18au miros
plcut i se folosesc n parfumerie. Benzaldehida i, n general, alde
hidele aromatice au miros de migdale amare. Acetona are miros specific
iar celelalte cetone alifatice inferioare au miros aromat, plcut
Temperaturile de Gerben Valorile punctelor de fierbere sunt mai
sczute dect ale alcoolilor cu acelai numr de atomi de carbon (tabelul
1.9); aceast scdere se explic prin lipsa legturilor de hidrogen dintre
molecule, ntlnite la alcooli.
Solubiiitaiea Termenii inferiori (Cj-C^ sunt total miscibili cu apa,
deoarece atomul de oxigen din grupa c permite moleculelor de
aldehide i cetone s formeze legturi de hidrogen cu moleculele de ap.
De asemenea, se pot dizolva ntr-o mare varietate de solveni organici.
De fapt acetona este un important solvent industrial. Soluia apoas de
formaldehid (40%) este cunoscut sub numele de formol i este utilizat
pentru conservarea preparatelor anatomice. Cu ct se mrete numrul
atomilor de carbon, grupa polar C are un efect mai redus asupra
proprietilor fizice ale compusului i, n consecin, solubilitatea scade.
Utilizrile compuilor carbonilici
Aldehidele i cetonele sunt utilizate la scar larg att n laborator,
ct i n industrie, ca intermediari pentru obinerea altor compui orga
nici sau pentru sinteza unor produi, ca: mase plastice, colorani, rini,
medicamente .a. Cteva din principalele utilizri ale unor compui car
bonilici sunt prezentate n schema ce urmeaz.
15
C O M P U I C A R BO XI LI C I (A C I ZI C A R BO XI LI C I )
Definiie. Nomenclatur. Clasificare
Decte ori bei suc de porto
cale sau lapte, mnnd o ceap
sau foloseti oetul pentru a pre
para o salat, intri n contact cu
un acid carboxilic.
v D! c rJ
... Singurul acid organic cunos
cut n antichitate a fost acidul
acetic (oetul).
.... n a doua jumtate a seco
lului al XVIII-lea, Scheele a izolat
acizi organici din compui natu
rali (acid oxalic din mcri, acid
citric din lmi, acid lactic din
lapte acru .a.).
.... La nceputul secolului al
XDC-lea, Chevreuil a izolat acizii
butiric, stearic i oleic din gr
simi.
|| j A m i n t e t e - i ! -----------------------------------------------
Ai nvat n clasa a X-a:
Compuii carboxilici sunt substane organice care conin n mole
cula lor una sau mai multe grupe funcionale carboxil (-C0<) H).
Formula general a
compuilor monocarboxilici:
R-COOH
Formula structural
a grupei carboxil:
- C
OH
Numele de acizi carboxilici frecvent utilizat pentru aceast clas de
compui organici, se datoreaz faptului c n soluie apoas ionizeaz prin
cedarea protonului (H+) de la grupa carboxil.
r~t
R - COOH +H20 R - cocr +H30*
acid anion cation
carboxilic carboxilat hidroniu
A m i n t e t e - f i ! #
n studiul chimiei din clasa
a DC-aai aflat c acizii, confonn
teoriei hii Bronsted, sunt specii
chimice capabile s cedeze
protoni (H).
A mi n t e t e ? ! ----------------------------------
n clasa a X-a ai aflat noiuni referitoare la acizi carboxilici, studiind
acidul acetic (acidul etanoic).
Conform regulilor IUPAC, acizii carboxilici se numesc prin adugarea
sufixului la numele hidrocarburii corespunztoare, precedat de
cuvntul acid.
Acid numele hidrocarburii +-oic
Denumirile uzuale, ce corespund originii vegetale sau proprietilor
lor sunt mult mai folosite.
Acizii carboxilici pot conine una sau mai multe grupe carboxil; n
funcie de natura radicalului R, acizii pot fi saturai, nesaturai sau aro
matici.
acid etandioic acid propenoic
Fig. 9 Modelul structural
al acidului acetic.
Fig. 10. Soluiile de ucid
acetic se folosesc drept
condiment - oet
Acidul carbonic este un acid
mai slab dect acizii carboxilici.
sau
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 11
L Completeaz spaiile libere (denumirea tiinific) din tabelul 1.10:
Tabelul 1.10. Formulele structuralei denumirileunor acizi
Formula structural Denumirea tiinific Denumirea uzual 1
HCOOH
acid etan
CH3- CH2-COOH
CH3-(CH^COOH
acid butan
2. Scrie formula izomerului de caten al acidului butiric.
3. tiind c pentru formula molecular corespund
reprezint formulele structurale ale acestora i precizeaz de
numirile corespunztoare.
- j A m i n t e t e - J i ! ------------------------------------------------
Acizii carboxilici particip la reacii chimice asemntoare acizilor
minerali. In clasa a X-a ai studiat proprietile chimice ale acidului acetic.
Acizii carboxilici ionizeaz in soluii apoase, modific culoarea indi
catorilor, reacioneaz cu metale, oxizi metalici, baze .a.
n general, acizii carboxilici sunt acizi slabi, in consecin echilibrul
reaciei de ionizare a acizilor carboxilici este deplasat spre stnga.
Tria acizilor carboxilici (i n general a acizilor slabi) se msoar prin
R - COOH +H20 R - COCT +H30
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 12
L Scrie ecuaiile reaciilor acidului acetic cu: a. Zn; b. CaO; c. KOH;
d. NaHC03.
2. a. Scrie procesul de ionizare n soluie apoas a acidului acetic i
expresia constantei de aciditate.
b. Calculeaz concentraia molar a ionului acetat, [CH3COO~] i a
acidului neionizat la echilibru, ntr-o soluie de concentraie 0,05M
(Ka=1,8 x IO-5).
c. Determin prin calcul pH-ul soluiei de acid acetic 0,05M.
17
Derivaii funcionali ai unei * DERI VA I FU N CI ON A L I A l A CI ZI L OR
substane organice, sau ai unei
n general, prin reaciile acizilor carboxilici cu anumite substane
(organice sau anorganice) se formeaz derivai funcionali ai acizilor car-
inUiala. m->|vciiv u rrnem cores* ' ... .
punztori ai clasei de compui. DOXlllCl.
J >
RC
\
OH
Acid carboxilic
f
.0
R -C
\
X
Halogenuri acide

.0
RC
Esten
\ sunt derivai func
ionali ai acizilor carboxilici
pentru care se substituie
(formal) att grupa -OH ct
i oxigenul grupei carboxil
cu atomul de azot
l i
RC= s
Nitrili
Dintre halogenurile acide, cele Derivaii funcionali ai acizilor carboxilici formeaz prin hidroliz acizii
mai des ntlnite sunt clorurile carboxilici de la care provin.
n studiul chimiei din clasa a Xl-a vei ntlni n anumite procese chimi
ce, derivai funcionali ai acizilor carboxilici. n schema de mai jos sunt
prezentate cteva formule de structur i denumirile unora dintre acetia,
CI frecvent utilizai:
Cloruri acide Esteri Amide Anhidride acide Nitrili
CH 3- C n
CI
clorur de etanoil
(clorura de acetil)
c h 3- c n
o - c h 2- c h 3
etanoat de etil
vacetat de etil)
c h 3- c n
n h 2
etanamid
(acetamid)
CH3- C n
c h 3- c xV
c h 3- c =n
etanonitril
(acetonitril)
O
H-C
O
metan oat de fenil
formiat de fenil
C H , , - ,
benzoat de metil
benzamid
O
anhidrid etanoic
(anhidrid acetic)
H-C
O
NH-CH2-CH3
N-etilmetanamid
(N -etitformamid )
18
(Whler, 1828) este
H9N
h 9n
c =o
Ureea este principalul pro
dus de degradare final a pro
teinelor in organism.
Prezent n mod normal n
snge(0,25-0,40 g %) se elimin
prin urin (20-70 g/zi).
Ureea se utilizeaz ca ngr-
sunnt agricol, pentru obinerea
unor medicamente (barbiturice)
i a unor mase plastice.
ri l
reprezint una din
tre cele mai utilizate clase de
compui organici. Se ntlnesc
frecvent n natur; grsimile i
cerurile sunt esteri.
Efterii volatili au mirosurile;
Aroma fructelor natu
rale este datorat unui amestec
complex de mai muli esteri cu
ali compui organici.
Aromele sintetice ale fructe
l or sunt , de obicei, amestecuri
simple, formate dintr-un numr
mic de esteri i alte substane.
I i i consecin, aromele sintetice
num deseori duplicate cu
miros mai accentuat dect al
celor naturale.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 13
1. Analiznd schema din pagina 18, completeaz spaiile libere cu den
umirile derivailor funcionali ai acizilor carboxilici ale cror formule
structurale sunt:
/O
a.CH3-CH 2-C ^ .......................
xci
b. CH3- CH - Cv ................................... ri de izobadriD
1 CI
CH3
c. ch3- ch2- c - O- ch2- CH3...................
/ /
d.H -C N .......................
o - ch 2- ch 3
/ /
e.CH3-(CH2) - C N .......................
nh2
/ /
!.CH3-C n (N-femiaceiamid.
NH-QH5
/ /
g. ch3- ch2- c n ch3.......................
N
/P Nch3
C6H5-C x
h. / O...................................
C A -C ^
O
i.CH3-CH 2-C =N .......................
j. CH2 CH - C s N .......................
2. Scrie formulele de structur ale derivailor acizilor carboxilici ce au
denumirile: a Benzoat de fenil; b. Acetat de pentil (acetat de amil);
c. N-fenilbenzamid (benzanilid); d. Propenamid (acrilamid).
Reaciile chimice la care particip derivaii funcionali ai acizilor car
boxilici duc la formarea unor compui cu aplicaii practice, frecvent ntl
nii n viaa de zi cu zi.
n tabelul ce urmeaz, (tab. 1 .1 1 ), vor fi prezentate cteva din uti
lizrile pe care le au unii dintre derivaii funcionali ai acizilor carboxilici.
ale cror formule structurale i denumiri se regsesc n informaiile ante
rioare.
19
Tabelul 1.11. Utilizri ale unor derivai funcionali ai acizilor carhoxilici
Unii esteri sunt folosii ca solveni
pentru lacuri i vopsele
Numele
Clorur de acetil
Anhidrid acetic
Anhidrid italic
Formiat de etil
Propionat de etil
Acetat de amil
Acetat de etil
Acrilonitril
Agent de acetilare pentru obinerea esterilor i
amidelor
Agent de acetilare n industria medicamentelor
i a parfumurilor
Obinerea coloranilor i a unor rini sintetice
Esen de rom
Esen de ananas
Esen de banane
Solvent pentru lacuri i vopsele
Fibre sintetice (melana)
J f i RUPE FUN CTI ON A L / IIXTL
do
Un
Proteinele i zaharidele, al
turi de grsimi, sunt compo
nente fundamentaleale celulei
vii animalesau vegetale.
Flg.ll. Compoziia corpului unie
O parte important a compuilor naturali ce se gsesc n organismele
vii, conin n structura lor grupe funcionale ntlnite la compuii organici
studiai sau enumerai n paginile anterioare (fig. 11).
Dintre cu grupe funcionale mixte, mai importani
sunt: itinoacizii, proteinele, zaharidele. acizii nucleici (ADN, ARN),
hidroxiacizii s.a. Fr prezenta acestor clase de compui organici viaa nu
sunt
care conin n
structura lor grupe
i grupe
R -C H -
nh2
&
sunt compui
organici cu
ce conin n
structura lor
(-*OH) i grupe
R-C H -
I
OH
/
Kkmale mixte, ce
Md satt Ceton) $1
Despre proprietile i importana compuilor organici cu grupe
funcionale mixte vei studia la capitolul 3 Compui cu importan biolo
gic. Noiuni de biochimie.
20
APLICAII - CLASE DE COMPUI ORGANICI
/ /
Completeaz corespunztor spaiile libere:
Clorura de vinii are formula structural...........
i se denumete conform IUPAC...........
Alcoolii primari au grupa hidroxil legat de un
atom de carbon iar aminele primare conin
n structura lor grupa...........
Aminoacizii sunt compui organici cu funci
une i au grupa funcional i grupa
funcional...........
Acetona este un compus carbonilic de tip
i are formula structural...........
2 Alege afirmaia/ afirmaiile corect/ corecte:
Alcoolii nesaturai au grupa -OH legat de un
atom de carbon implicat n legtura dubl.
Acidul acetic este un acid monocarboxilic a
crui denumire IUPAC este acid etanoic.
Zaharidele sunt compui organici cu funciune
mixt ce conin grupe carbonil i grupe hidroxil.
Fenolii au aciditatea mai redus comparativ cu
alcoolii.
Dietilamina are bazicitatea mai mare dect
rt lamina.
Reprezint formulele structurale ale com-
I uilor indicai: compuii clorurai cu nucleu aro
matic ce au formula molecular C7H7C1(4 structuri);
izomeri ai formulei moleculare C3H60 (2 alcooli i 2
compui carbonilici); aminele izomere cu formula
molecular C3H9N (4 structuri); esterii formulei
moleculare C4H802(4 structuri); compuii car-
bonilici C8H80 (5 structuri).
Reprezint formulele structurale ale compu-
lilor ce au denumirile:
bromur de benzii; b. neopentanol; acid
l/ obutiric; feniletanal; 3-pentanon.
Eterii sunt izomeri de funciune cu alcoolii
i au formula R-O-R.
Alcool
CH3-CH2OH
t Hj-CH2-CH2-oh
CH3-CH-CH3
4 ! 3
OH
ch3- o - ch3
dimetil eter
CH3- CH2- O - CH3
etilmetil eter
Pentru formula molecular C4H10O exist 4 al
cooli i 3 eteri. Scrie formulele structurale i denu
mirile acestora.
Se consider compuii ce au formulele struc
turale:
a. CH3-CH-
C1
b CH2=CH - CH - CH3
OH
CH3- C - CH2- CH3
O
CH-,
CH2C1
CH3- CH2- COOH
.0
f. H -C
\
o - ch 2- ch 3
.0
g ch3- c h - c
'/
\
OH
H ,- C .
OH O
H
CHo
Denumete compuii ce au formulele repre
zentate.
Alege dintre formulele structurale substanele
izomere.
*7. Aranjeaz n ordinea cresctoare a caracte
rului acid, compuii: acid acetic; orfocrezol;
ap; i. acetilen; etanol; acid carbonic.
Se consider acizii carboxilici i constantele
de aciditate ale acestora.
Denumirea
acidului
K
Denumirea
acidului
K
acid acetic 1,8 IO- 5 acid propandioic 140 IO" 5
acid oxalic 5400 IO- 5 acid formic 17,7 IO- 5
acid benzoic 6,5 10~5 acid propionic 1,33 10 !|
Scrie formulele structurale ale acizilor indicai.
Aranjeaz acizii n ordinea cresctoare a ca
racterului acid, n funcie de valoarea K.,.
21
c. Explic variaia caracterului acid n funcie de na
tura acidului (alifatic, aromatic, mono- i dicarboxilic).
*9. a. Reprezint formulele structurale ale aminelor
care au denumirile: 1. para-metil anilina (p-toluidina);
2. dietilamina; 3. terbutil-amina; 4. N-metilanilina.
b. Aranjeaz aminele n ordine cresctoare a ca
racterului bazic.
*10. O soluie de acid acetic conine 1,2 g acid la
1L de soluie (Ka=1,8 IO-5).
Calculeaz:
a. concentraiile ionilor [H30], [CH3COO~] i
[CH3COOH] la echilibru;
b. pH-ul soluiei acide.
TEST DE EVA L UA RE. CL A SE DE C O M P U S! ORGA N I CI
/
1, Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
a. Alcoolul izopropilic este un alcool................(secundar/ primar).
b Clorura de izobutil i clor ura de terbutil sunt izomeri de.....................(caten/ poziie).
c. Formula structural CH3-CO-CH3corespunde (propanalului / propanonei).
d Izopropilamina este o amin...........................(primar/ secundar).
e Acetaldehida este n ap (solubil/ insolubil).
2 Stabilete corespondena dintre compuii coloanei A i afirmaiile coloanei B, nscriind n dreapta
cifrelor din coloana A literele corespunztoare din coloana B.
A B
1.....C2H4Br2 a. este un alcool secundar
2.....2-butanol b. prezint funciune mixt
3.....CH3-CH2-COOH c- este izomer de funciune cu acetatul de metil
4.....H2N-CH2-COOH d- *** 2 izomeri
5 C6H7N
e. se numete acid propionic
f. reprezint formula molecular a anilinei
3 Reprezint formulele structurale ale unor compui care indic:
a un alcool primar; un compus dihalogenat; *c o aldehid nesaturat; d. o amin secundar;
e. derivaii funcionali ai acidului propionic.
Denumete structurile reprezentate.
4. Scrie denumirile compuilor care au formulele structurale: I OH
a. CH3- CH2- CC12- CH3 b CH2-CH -CH 2 c. CH2-COOH d. X '
OH OH OH NH2
*5. Indic reaciile chimice posibile i noteaz produii rezultai pentru acestea:
OH
a. | ^] +CH3- 0Na+-> b. CH3- COONa++C02+H20 ->
c. HC a CNa++HOH -> d. CH3- CH2- NH3]CT +NaOH ->
e HCOOK +C6H5OH ->
*6. Se dizolv 0,92 g acid formic n ap formnd L de soluie. Calculeaz:
a. concentraia ionilor [H30] la echilibru;
b. procentul molar de acid formic ionizat (Ka=18 IO-5).
*7, Enumer dou utilizri ale formaldehidei.
22
TIPURI DE REACII C H I M I C E
Prin materieprim se ne
lege o substan carepoateS
transformat printr-un proces
tehnologic ntr-o alt substana
numit produs.
Materii primeorganice
iei
crbuni
gazenaturale
materii primevegetaleQemn,
stuf, grsimi vegetale.a.)
materii primeanimale (gr
simi, piele .a.)
Transformarea materiilor prime din natur n produse finite i pentru
nevoile de baz, fr de care existena noastr nu ar fi posibil, pre
supun o mare ncercarea de a se realiza
o clasificare unitar a reaciilor ntmpin numeroase dificulti. Din
cauza multitudinii de posibiliti i aspecte ale reaciilor chimice orga
nice, este dificil de identificat un criteriu convenabil de clasificare, care
s includ toate tipurile ntlnite. Astfel,
compui lor organi ci se face, utiliznd simultan mai multe cri teri i , i
anume: criteri ul tehnologi c, criteri ul ci neti c, criteri ul mecanismului de
reaci e.
Utiliznd i teri ui reaciile compuilor organici, denu
mite generic i procese chimice fundamentalese clasific dup natura
procesului chimic ce are loc, de exemplu:
l area, sulfonarea .a.
pentru clasificarea reaciilor compuilor
organici este cel care ine seama de innd cont
de acest criteriu, varietatea mare a acestor reacii se restrnge la patru
tipuri fundamentale:
Reacii de substi tuie
Reacii de adiie
Reacii de eliminare
Clasificarea reaciilor compuilor organici dup
reprezint de fapt, gruparea diversitii reaciilor cunoscute pe baza
modului de comportare a substanelor participante la reacie, n timpul
desfurrii acesteia. Astfel, vom ntlni sub aceeai denumire general
reacii chimice care, cel puin la prima vedere, nu au nimic n comun.
r
- C - H
A mi n t e t e - i !
n clasa a X-a ai ntlnit
frecvent reacii de substituie
i macii deadiiealecompu
ilor organici studiai.
REA CI I DE SU BSTI TU I E
/ /
Reacia de substituiereprezint procesul de nlocuire
sau a unei grupe de atomi cu alt atom sau grup de atomi.
unui atom
De exemplu, halogenarea alcanilor, reacie pe care ai studiat-o n clasa
a X-a, este o reacie de substituie, n care atomul de hidrogen se substi
tuiecu atom de halogen.
CnH2n+2+X2hv8autemP >CnH2n+1X +HX, X =CI, Br
alean halogenoalcan
23
Modelul stnu'tural al cloronietamthit
... primul anestezic utilizat
(n anul 1846) a fost clorofor
mul (CHCI3) , dup care a urmat
eterul etilic?
n studiul chimiei din clasa a
X-a ai ntlnit reacii de substi
tuie la hidrocarburi (alcani,
alchene, alchine, arene) precum
i la compuii organici cu grupe
funcionale studiai (alcool eti
lic, acid acetic, glicerin).
Astfel, clorurarea metanului la 500 C duce la formarea unui amestec
de mono-, di-, tri- i tetraclorometan.
CH4+ >CH3- +H
clorur de metil
Scrie ecuaiile reaciilor pentru obinerea celorlali derivai cloru
rri ai metanului.
Reaciile de substituie se ntlnesc att la hidrocarburi ct i la
compuii organici cu grupe funcionale.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 1
L Utiliznd cunotinele acumulate n clasa a X-a, reprezint ecuaiile
reaciilor de substituie indicate:
a. clorurarea propenei n poziia alilic (500 C);
b. obinerea acetilurii de sodiu (t);
c. clorurarea catalitic a benzenului i a toluenului;
d. nitrarea benzenului i a toluenului;
e. sulfonarea benzenului;
f. alchilarea benzenului cu clorur de etil (Friedel-Crafts);
g. acilarea benzenului cu clorur de acetil;
h. esterificarea acidului acetic cu etanol.
2. a. Denumete produii rezultai pentru fiecare transformare.
b. Explic ce proprietate chimic a acetilenei se pune n eviden la
transformarea 1 (b).
c. Indic utilizrile practice ale compuilor obinui la transformarea 1 (d).
Legturi multiple
- REA CI I DE A DI TI E
omogene
)c =c(
c =c-
N =N -
)c =o
)C =N -
N =0
C =N
Reacia de adipe reprezint procesul chin
ri n din structura compuilor organici ce c<
Adiii la legturi multiple omogene:
>c =c(
O+Jt
adiie
I I
- c- c-
I O 1
geometrie trigonal geometrie tetraedric
(120) (109 28')
n urma desfacerii legturii n se formeaz dou legturi or (cte una la
fiecare atom) prin fixarea celor dou fragmente ale reactantului X - Y.
C =C +
a +2n
adiie^ / f +7iC x +adiie > C C '
geometrie liniar geometrie trigonal geometrie tetraedric
dSO0) (120) (109 28')
24
Adiii la legturi multiple eterogene:
n studiul chimiei de clasa
a X-a, ai ntlnit reacii de adiie
la alchene, alchi-
ne, arene.
Acrilonitrilul obinut prin adiia
icidului cianbidric la acetilen
se utilizeaz pentru obinerea
fibrelor sinteticede tip PNA i a
cauciucului sintetic.
ct i
se utilizeaz
cu metode de obinere a
)c =0 + >-C-0
a +n I
grupa carbonil
Reaciile de adiie se ntlnesc att la hidrocarburi nesaturatect i la
unii compui organici cu grupe funcionale.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 2
L Utiliznd cunotinele acumulate n clasa a X-a, reprezint ecuaiile
reaciilor chimice indicate:
a. hidrogenarea etenei i a acetilenei;
b. bromurarea propenei i a acetilenei cu soluie de bro;
c. adiia acidului clorhidric la propen i acetilen;
d. adiia apei la eten i acetilen;
e. adiia acidului cianhidric la acetilen;
f. clorurarea fotochimic a benzenului.
2. a. Precizeaz condiiile de reacie necesare la reacia de hidrogenare
a alchenelor i alchinelor.
b. Indic importana reaciei de adiie a bromului la hidrocarburile
nesaturate.
c. Enumer aplicaiile compuilor rezultai la transformrile lc, ld, l e i
lf.
REA CI I DE EL I MI N A RE
/
Reacia de eliminare reprezint procesul chimic in care se formeaz o
legtur multipl (omogen sau eterogen) prin eliminarea intramolecu-
lar. de obicei din poziii nvecinate, a unei grupe funcionale polare i,
in genei al, a unui atom de hidrogen.
Reaciile de eliminare se ntlnesc frecvent la:
compui halogenai dehidrohalogenarea eliminarea intramolecu-
lar a hidracizilor cu formarea alchenelor.
- C - C - KQH/ gftnQl V =C( +HX, X =ClBr, I
temp '
fi X
derivat halogenat
Dac prin eliminarea hidracizilor se pot forma mai multe alchene, pre
ponderent, va rezulta alchena cea mai substituit (regula lui Zaiev).
H3C - CH - C i h- CH3-
- -HBr
2-bromobutan
25
^80% h3C - CH =CH - CH3 2-butt na
..=20 . H2C =CH - CH2- CH31hui,,,,
alcooli deshidratarea eliminarea intramolecular a apei, cu for
mare de alchene:
Reaciile de eliminare cu for
marea alchenelor au loc cu att
mai uor cu ct alchena obinu
t este mai substituit la atomii
de carbon ai dublei legturi.
_ C _ _ HsSC^conc. V =C( + h 20
temp. x N
alchen
alcool
Dac la eliminarea intramolecular de ap se pot forma mai multe
alchene, va rezulta preponderent alchena cea mai substituit (asemntor
dehidrohalogenrii).
,.J......
m /
2-butanol
=90% _
-HOH
=10
H3C - CH =CH - CH3 2-buten
H2C =CH - CH2- CH3 i -buten
Reaciile de transpoziie se
ntlnesc att la hidrocarburi
(saturate, nesaturate i aroma
tice) ct i la compuii cu grupe
funcionale.
CD. Nvnitescu (!WJ ~h)70) per-
sonuliuuv de seamh 1 chimiei
romaneti, a adus valoroasecote
tribalii la dezvoltarea chimiei
organice recunoscute pe plan
mondial. I rintre studiilesaledin
domeniul chimiei hidrocarburilor
a experimentat aciunea AICI:;
asupra hidrocarburilor saturate
constatnd ca la temixraturi de
5O-lOtCC are loc o omori/are a
catcnci printr-o reacie reversibila.
REA CI I DE TRA N SPOZI I E
t t
Reacia de transpoziiereprezint procesul chimic care decwge cu
schimbarea poziiei unui atom, a unei grupe funcionale sau a unui rest
hidrocarbonat (radical) in structura unui compus organic.
A m i n t e t e - i !
La studiul proprietilor chimice ale alcanilor, n clasa a X-a, ai aflat
c transformarea alcanilor cu caten normal n alcani cu caten rami
ficat se numete reacie de izomerizare; astfel n-butanul se transform
n izobutan, n prezena AICI3(umed) la 50-100C.
CH 3-CH 2-CH 2-CH 3
n-butan
Asemntor:
CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3
n-pentan
: CH 3-H -CH 3
ch3
izobutai (2-metilpropan)
CH3
I
: CH3- CH - CH2- CH3
izopenlan (2-metilbutan)
0 alt reacie de transpoziie pe care ai ntlnit-o n studiul chimiei
din clasa a X-a o reprezint tautomeria enolului obinut la hidratarea
alchinelor.
HC =CH +HOH Hg^.4, f >
adiie
H2C =CH
i V i
V OH
alcool vinilic
(enol)
tautomerie
transpoziie
->h 3c - c
.//
o
\
H
etanal
(acetaldehid)
26
Reaciiledeeliminarei reac
iile de transpoziie sunt mai
puin ntlniten transformrile
compuilor organici, compara
tiv cu reaciilede adiiei cele
desubstituiela careparticip
substaneleorganice.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a
1. Reprezint ecuaiile reaciilor chimice care au loc n cazul urm
toarelor transformri i denumete produii de reacie formai:
a. dehidroclorurarea 2-cloropropanului i a 2-iodo-2-metil-butanului;
b, deshidratarea alcoolului izopropilic i a 1,4-butandiolului;
C, adiia apei la propin.
Cantitile de substane se
l>ot exprima n uniti de mas
(g, kg) sau n moli/ kmoli; pen
tru gaze se pot utiliza i uniti
de volume (dm3, m3).
RA N DA M EN T U L REA CI I L OR CH I M I CE
/
Att n laborator ct i n practica industrial este important s se
cunoasc raporturile cantitative dintre substanele care se consum n
reacii sau cele care rezult din acestea.
Dup cum ai aflat n anii anteriori, utiliznd ecuaiile chimice, legile
combinaiilor chimice, legile gazelor se pot calcula att masele ct i vo
lumele substanelor participante la reacii, adic se pot efectua aa-numi-
tele calcule stoechiometrice.
n realitate, n foarte multe situaii, transformrile chimice ale sub
stanelor n produi nu sunt cantitative. ntruct multe procese chimice
sunt de echilibru, pot rmne reactani netransformai. n alte cazuri, al
turi de reacia prin care se formeaz produsul principal au loc i alte
reacii ce duc la formarea unor produi secundari.
Randamentul unui proces chimic reprezint raportul dintrecantitatea
de produs obinut practic (Cp) i cantitatea de produs care s-ar obine
teoretic (C>).
el
Ct
100. h =randamentul procesului chimic
/./ui t obinut prin adiia
Pentru aprofundarea noiunii de randament al procesului chimic vor fi
prezentate cteva exemple de probleme rezolvate.
Exemplul 1
Calculeaz volumul etenei, msurat la 2 atm i 227 C, necesar obinerii
a 1150 kg etanol (modelul structural alturat), cu un randament de 80 %.
Rezolvare
ni iun industnale.
combustibili
solvent
materie prim pentru obi
nerea acetaldehidei, acidului
acetic, butadienei, s.a.
termometre
p =2 atm
t=227 C
ri =80%
mmetanol =1150 kg
H2C =CH2+HOH CH3- CH2- OH
Se calculeaz masa de etanol ce s-ar obine la
un x] =100 %(randament cantitativ)
'eten
T1= Ct
ct=
100 =>
1150- 100
80
Ct 2
Cn- 100
=1437,5 kg
Mi i i h' hi l aii net ul ui .il r i , mul ul ui
27
A m i n t e t e - i !
v *
unde:
m=masa substanei
p =masa molar
v =numr de moli
P= presiunea (atm)
V = volum (dm3)
R=0,082 atmdrni
mol-K
T =temperatura, n grade Kelvin
T =t +273
v =numr de moli
V afe
5',- -
V'=volutn de gaz (c.n.)
VI =volum molar
Vp =22,4 din3/ mol
Condiii normale i =<K
p l atm.
p =puritatea
Puritatea se poate utiliza i
entru volume, n cazul sub-
tanelor gazoase.
Se calculeaz numrul de moli de etanol
Uetanol =46 g/ mol
v =J t 37; l kg i =31-25 kmoU
46 kg/ kmol
Conform ecuaiei chimice:
1kmol C2H4.......1kmol C2H5OH
x...........................31,25 kmoli
x =31,25 kmoli eten necesar.
Volumul se calculeaz folosind ecuaia de stare
a gazelor perfecte:
P V =v R T =>V =v K L => 640,625 uri
P
Exemplul 2
Se obin 1120 L acetilen (c.n.) utiliznd 4 kg carbid (CaC2). Calculeaz:
puritatea carbidului;
masa de clorur de vinii obinut din acetilen, cu un randament de
90%;
volumul soluiei de HC1 5M utilizat la transformarea b.
V=1120 LC2H2(c.n.)
m=4 kg carbid cu
impuriti:
ti =90%
Mr ci =5 moli / L
a p =?
^c2h3ci =?
c- Kol hci =?
->C2H2+Ca(OH)2 Ca C2+2H20
* Se calculeaz numrul de moli de acetilen
1120 L
v =- =>v =50 moli C2H2
22,4 L/ mol
* Conform ecuaiei chimice:
1mol CaC2...........1mol C2H2
x moli....................50 moli C2H2
x =50 moli CaC2necesari.
* Se calculeaz masa de CaC2pur:
bcac2=64 g/ mo1
m =up =>m =50 moli 64 g/ mol
m =3200 g =3,2 kg
* Se calculeaz puritatea tiind c n cele 4 kg de
carbid cu impuriti se afl 3,2 kg CaC2pur.
3,2
P=
100 =80 %
b. HC =CH +HCI
HgCl2/C
Tr_
p =80 %
>CH2=CH - CI
Se calculeaz cantitatea de clorur de vinii
obinut teoretic:
1mol C2H2........ 1mol C2H3CI
50 moli C2H2.....y
y =50 moli C2H3CI.
ft
Sufltorul oxmcrtilenic utili/ram
acetilen obinut din carbid
pentru tierea i sudura metalelor
28
Prin polimerizarea clorurii de
vinii se obine policlorura de
vinii - PVC, utilizat pentru
obinerea maselor plastice.
M - molaritatea soluiei (mol / L)
v - numr de moli
l , volumul soluiei (L)
\ iiinhi iizetiul se utilizeaz in
nii Iumi rin<oloranilor,
nu ilicanwntelor.
i',ii luminilor
Deoarece procesul decurge cu un randament
de 90 %se determin cantitatea practic de
clorur de vinii (moli):
Cn n Cf
t1= q 100 => Cp ="Yqq =45 moli
Se calculeaz masa de clorur de vinii practic
obinut:
Pc2h3ci = g/ mol
mc2H3ci =45 moli' 62.5 g/ mol =
m
-
112,5 g =2812,5 g clorur de vinii.
Conform ecuaiei chimice:
1mol C2H2 1mol HC1
50 moli C2H2 z
z =50 moli HC1
Se calculeaz volumul soluiei din expresia
matematic a concentraiei molare:
50 moli
M = Vs = =10 L sol. HC1 5M.
Vs 5 mol / L
V* *-10 L sol. HCI
Exemplul 3
Se obin 738 kg nitrobenzen prin nitrarea a 546 kg benzen. Calculeaz:
randamentul reaciei;
masa de amestec nitrant necesar, dac se utilizeaz soluii de
H2SO498 %i HNO363 %, iar raportul molar este HNO3: H2SO4=1:3.
Rezolvare
mi =738 kg nitroben
zen
m2=546 kg benzen
Ot2so4=98 %
Chno3=63 %
HNO3: H2SO4=1:3
a. r| =?
^amestec nitrant = ?
c6h6 +hono2 c6h5 - no2
benzen 2 nitrobenzen
a. Se calculeaz numrul de moli de benzen:
PCeHe=78 g / mol =>
546 kg
=>v =
=7 kmoli.
78 kg / kmol
Conform ecuaiei chimice ar trebui s se obi
n 7 kmoli nitrobenzen (Ct)
1kmol CgH.......1kmol C6H5NO2
7 moli CgH6........x
x=7 kmoli(Q
Se calculeaz cantitatea practic obinut:
Pc6h5no2=123 kg / kmol =>
_Z38kg_
=6 kmoli.
123 kg / kmol
Randamentul nitrrii:
Cp 6
r\ =-Q- 100 =>r =~y100 =85,71 %
29
Amestec
nitrant (sulfonitric)
soluie
acid azotic
soluie
acid sulfuric
c '-100.
unde:
c =concentraia procentual;
mrf =masa substanei dizolvate;
ms=masa soluiei.
b Conform ecuaiei chimice:
1kmol CeH6......... 1kmol HNO3
7 kmoli CHe........y
y =7 kmoli HNO3
Se calculeaz cantitatea (kmoli) de H2SO4:
3 kmoli H2SO4 1kmol HNO3
z. 7 kmoli
z= 21 kmoli H2SO4
Se determin masa dizolvat de HNO3, respec
tiv H2SO4:
P h n o 3=63 g/ mol =>
=>tnHN03=63 kg/ kmol 7 kmol =441 kg
PH2SO4=98 g/ mol =>
=>mH2so4=98 kg/ kmol 21 kmol =2058 kg
Se calculeaz masele soluiilor de HNO3 i
H2S04:
md1 0 0 _
ms =------------- =>
c
441 100 r, 1
nisoi hno 3=------ ^ =
2058 100 oinnl
msoi HjSO, =----- 98----- ~1U(J k2
^amestec nitrant ~ 28(M) Kg.
^CON V ERSI E UTI L , CON V ERSI E TOTA L . RA N DA M EN T
n numeroase reacii chimice se formeaz pe lng produsul principal
i produi secundari; acetia pot rezulta dintr-o singur reacie, din reacii
paralele sau din reacii consecutive.
Pentru a caracteriza din punct de vedere cantitativ transformarea
materiei prime n diferii produi, se folosesc trei mrimi adimensionale:
conversie util, conversie total i randament.
Conversia util (Ca) reprezint procentul molar de materie prim
vu=cantitatea n moli de materie prim transformat
Cu=~ ' 190 n produs util
v - cantitatea in moli de materie prim introdus.
Conversia total (CO reprezint procentul molar de materie prim
total transformat.
Ct = ' 190 Vf =cantitatea n moli de materie prim total transformat.
30
Monoclorobenzenul se utilizea
zpentru obinerea DDT-ului,
un insecticid utilizat din ce n ce
mai puin din cauza persistenei
sale n sol i ap.
Mmk'hil structural a/
solveni
mifltorul
oxiacetilenic
elastomeri
sinteze
organice
fibre sintetice
Randamentul unui proces chimic ce decurge cu formarea simultan a
mal multor compui se calculeaz prin raportul celor dou conversii
respectiv Cu t C
Cu
Ct
100
Pentru aprofundarea noiunilor referitoare la conversie util, conver
sie total i randament vor fi prezentate dou aplicaii de calcul rezolvate.
Exemplul 1
La clorurarea catalitic a benzenului, n vederea obinerii monocloro-
benzenului, se formeaz pe lng produsul principal, dicloro- i tricloro-
benzen. tiind c n amestecul organic rezultat raportul molar mono-
clorobenzen: diclorobenzen: triclorobenzen: benzen nereacionat este
6:3:2:1, s se calculeze conversia util, conversia total i randamentul.
Rezolvare
Cu=?
Q - ?
n =?
6 moli F r l 6 moli
CgH6+Cl2 CeHsCl +HC1
3 moli p r1 3 moli
C6H6+2C12 C6H4C12+2HC1
2 moli p r] 2 moli
C6H6+3C12 C6H3C13+3HC1
1mol
c6H6
1mol
- Cee
Cu =f - 100:
Ct - 100:
V
Cu=
Ct=
J\ =
Cu_
Ct
100:
TI =
6 +3 +2 +1
6 +3 +2
6 +3 +2 +1
50
100 =50%
100 =91,66%
91,66
100 =54,55%
Exemplul 2
La obinerea acetilenei prin descompunerea termic a metanului, din
200 de moli de metan se formeaz 36 moli de acetilen i 252 moli de hidro
gen. Calculeaz conversia util, conversia total i randamentul.
Rezolvare
Cu- ?
Ct-?
108 moli
+ 3H2
3 moli
72 moli i jt/yy)/' 36 moli
2CH4 >C2H2
2 moli 1mol
72 moli 144 moli
CH4 >C + 2H2
1mol 2 moli
ch4 >ch4
(1)
(2)
(3)
n procesul (2) se formeaz 252 -108 - 144 moli IL
31
AcctUcna iihhM structural
Cum~" 100 =>Cu= 100 =36%
ct=^- 100 =>C t = 100 =72%
t| =- ^- - 100^ r, =-| | - 100 =50%
A P LI C A I I . TI PURI DE
r
L Completeaz corespunztor spatiile libere:
a. Procesul chimic care are loc la tratarea etanu
lui cu clorul (hv) este o reacie de...............
b Adiia HC1 la propen duce la formarea unui
compus cu denumirea..........
Prin deshidratarea alcoolului se obine
propen.
d Izopentanul se obine prin reacia de..............
a n-pentanului.
2 Alege afirmaia corect / afirmaiile corecte:
Prin eliminarea HX din compuii halogenai se
obin alcani.
b Adiia HC1 la acetilen are loc cu formarea
cloroetanului.
Bromurarea catalitic a benzenului are loc cu
formarea bromurii de fenil.
Prin reaciile de adiie au loc desfaceri ale
legturilor a.
n urma reaciei de eliminare se formeaz
legturi multiple.
Indic tipul reaciilor precizate:
a CH3- CH3+Cl2 CH3- CH2C1+HC1
b C6H6+3 Cl2 CeHgCle
CH2=CH2+HOH -HL* CH3- CH2- OH
d CH3-(CH2>2CH3^C H 3- CH(CH3) - CH3
f
e CH3- CH - CH 3- ^C H 3- C - C H 3+H2
1 Cu A
OH O
Reprezint ecuaiile reaciilor indicate i pre
cizeaz tipul acestora:
toluen +Cl2
t benzen +HN03
REA CI I CH I M I CE
t
c. acetilen +HCN Cu2Cl2, NH4C1, f >
d 1-cloropropan K0H/ alco1' f >
e. propin +HOH HgS4^H+>
5. Un volum de 89,6 L amestec de propen i
propin decoloreaz 12 L soluie 0,5 M de Br2/ CCU-
Calculeaz raportul molar propin: propen.
6. Se obin 2240 m3acetilen (c.n.) utiliznd car
bid de puritate 60% (CaC2), randamentul reaciei
fiind de 80%. Acetilen obinut se folosete pentru
obinerea clorurii de vinii. Indic tipul fiecrei
reacii.Calculeaz:
masa de carbid necesar; b masa de clorur
de vinii; i volumul soluiei de HC1 2 M utilizat.
*7 Acilarea Friedel-Crafts a benzenului cu
clorura de acetil are loc conform reaciei:
O =C - CH3
+ +HC1
a Precizeaz tipul reaciei i denumirea com
pusului rezultat, b. Volumul de benzen utilizat (p =
0,88 g/ cm3) pentru a obine 240 kg acetofenon la
un randament al reaciei de 80%.
*8. La clorurarea catalitic a benzenului se
obine o mas de reacie ce conine benzen
nereacionat, monoclorobenzen, diclorobenzen, tri-
clorobenzen n raport molar 2:5:2:1. Calculeaz:
a procentul de clor din masa de reacie;
b conversia util, conversia total i randamentul;
c masa de monoclorobenzen obinut n condi
iile precizate, dac se utilizeaz 1560 kg benzen.
*9. La descompunerea termic a metanului pen
tru obinerea acetilenei se utilizeaz un volum de
4480 L metan (c.n.). n urma reaciei se obine un
amestec gazos ce conine 20% C2H2, 10%CH4, restul
H2(procente molare). Calculeaz:
32
volumul de C2H2obinut (c.n.); b conversia
util, conversia total i randamentul obinerii
acetilenei din metan.
' 10. Prin nitrarea toluenului cu amestec sulfoni-
tric se obine un amestec ce conine n procente de
mas 30% ortonitrotoluen, 60%paranitrotoluen, 6%
metanitrotoluen i 4%benzen nereacionat. tiind
c s-a obinut 2 m3amestec final (p =0,9 g/ cm3) cu
compoziia de mai sus, calculeaz:
a. conversia util, conversia total i randamentul;
masa de toluen necesar; c masa de amestec sul-
fonitric necesar, ce conine 35% HNO3, 55% H2SO4
i 10%ap.
*11. Se deshidrateaz la cald un amestec de 16,6
g etanol i 1-propanol, folosind 20 g soluie H2SO4
98%. Dup ndeprtarea alchenelor, soluia de
H2SO4 are concentraia 77,16%, datorit apei for
mate prin deshidratarea celor doi alcooli.
a. Calculeaz raportul molar iniial etanol: 1-pro-
panol. b Scrie formulele eterilor izomeri cu alcoolii.
*12. Un amestec de propen i butadien are
densitatea egal cu 2,15 g/ L (c.n.). Calculeaz:
a. Raportul molar a hidrocarburilor din amestec;
b Compoziia n procente de mas a amestecului;
Volumul soluiei de Br2/ CCl40,2 M pentru bro-
murarea total a 10 L amestec gazos (c.n.).
T EST DE EVA L UA RE
Alege termenii din parantez care completeaz corect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
Reacia prin care se desface un dublet se numete adiie (pi / sigma).
Clorurarea etanului are loc prin..................(adiie / substituie).
Alchenele se formeaz prin apei din alcooli (eliminarea / adiia).
Prin clorurarea fotochimic a benzenului se obine hexaclorobenzen / hexaclorociclohexan).
Obinerea alcanilor din alchene are loc printr-o reacie d e a hidrogenului (substituie /
adiie).
Stabilete corespondena dintre compuii coloanei A i afirmaiile indicate n coloana B, nscriind n
dreapta cifrelor din coloana A literele corespunztoare din coloana B:
A B
1......CeH6+HNO3H2S4> a. reacie de adiie
2......CH2=CH - CH3+H2SO4 > b. reacie de eliminare
3......2-butanol H2S0*> c. reacie de substituie
t
4......CH =CH +Br2 > d. se formeaz un acid sulfonic
5 CgHg +H2SO4 > e- se formeaz o legtur multipl
f. n produsul de reacie predomin 2-butena
Reprezint ecuaiile reaciilor care indic:
adiia unui hidracid (HC1) la o hidrocarbur nesaturat;
substituia unui atom de hidrogen prin halogenarea unei arene;
obinerea propenei printr-o reacie de eliminare a apei dintr-un alcool;
izomerizarea unui alean.
Prin nitrarea toluenului se obine TNT 2,4,6-trinitrotoluen (trotil), utilizat ca exploziv. Calculeaz:
masa de TNT obinut din 920 kg de toluen, dac randamentul reaciei de nitrare este 70%.
masa soluiei de acid azotic 63% necesar obinerii trinitrotoluenului.
I-a clorurarea metanului se utilizeaz metan i clor n raportul molar 5:1 i se obine un amestec de
produi de reacie, n raportul molar CHsCkC^C^CHC^CCLj =5:3:2:1. Calculeaz:
volumele de CH4i CI2(c.n.) necesare pentru a obine 2 kmoli CH3CI. b. Cu, Cti randamentul.
33
Scadeelectronegativitatea REACII DE HALOGENARE
CI
Br
Crete raza atomic
Compuii halogenai cu
i iod se obin, n general, prin
metode indirecte, din cauza
reactivitii prea mari a fluorului
i prea reduse a iodului. De
exemplu, prin reacia cu schimb
de halogen cu brom sau clor:
R - X +MeX' -* R - X' +MeX
X =CI, Br; X =F, I
Me =metal.
... primul compus organic
utilizat ca narcotic n chirurgie
(1847) a fost cloroformul
(CHCI3); n zilele noastre a fost
nlocuit cu alte substane, din
cauza toxicitii sale mrite.
Reacia de halogenare reprezint procesul chimic prin care se intro
duc in molecula unui compus organic miul sau mai muli atomi de halo
gen (F, CI, Br, D-
Introducerea halogenilor n moleculele organice
Substituia atomilor Adiia halogenilor Substituirea unor
de hidrogen din sau hidracizilor grupe funcionale cu
moleculele saturate la moleculele atomi de halogen, cu
sau aromatice nesaturate ajutorul unor reactivi
CHyCl
clorometan ]
agent frigorific
CU PI
diclorometan
L 02^*2
solvent
triclorometan
C HCI3
(cloroform) anestezic
tetraclorometan
*( 1
lichid pentru stingerea
incendiilor
H A L OGEN A REA PRI N REA CI I DE SU BSTI TU I E
; /
Halogenarea alcanilor
Halogenarea alcanilor reprezint o reacie de substituie, atomii de
drogen din moleculele alcanilor se substituie cu atomi de halogeni:
R-H +X, R- X +H - X, X =CI, Br
Condiii de reacie: lumin ultraviolet (ho) sau temperatur
(300 - 600 C)
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 1
1. Pe baza cunotinelor dobndite n clasa a X-a, scrie ecuaiile reac
iilor chimice care au loc la clorurarea metanului.
2. Documenteaz-te n legtur cu aplicaiile practice ale celor patru
compui clorurai ai metanului.
Reacia alcanilor cu halogenii nu este un proces selectiv; n funcie de
raportul de combinare alcan-halogen, de natura halogenului, se obine un
amestec de compui halogenai.
De exemplu, clorurarea propanului:
2CH3- CH2- CH3+2C12 >c h 3- c h 2- c h 2+ c h 3- c h - c h 3
CI
1-cloropropan
CI
2-cloropropan
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 2
1. Scrie formulele de structur i denumirile celor patru compui mono-
clorurai rezultai la clorurarea fotochimic a izopentanului.
34
- Denumirile celor 4 compui monoclorurai sunt; l-cloro-2-metill)ulan,
2-cloro-2-metil butan, 2-cloro-3-metil butan i l-cloro-3-metil butan.
*Monohalogenarea butanului are loc cu formarea unui
compui halogenai; compoziia amestecului este variabil fiind determi
nat de natura halogenului i condiiile de reacie.
2CH3- CH2- CH2- CH3+2X2 >CH3- CH2- CH2- CH2- X +CH3- CH - CH2- CH3+2 HX
X
1-halogenobutan 2-halogenobutan
(halogenur primar) (halogenur secundar)
Rezultatele experimentale obinute la monohalogenarea butanului sunt
prezentate n tabelul urmtor:
Analiznd datele din tabelul
alturat se observ c n ameste
cul de reacie predomin izome-
rii cu halogen la carbonul secun
dar fa de cei cu halogen primar.
Reactivitatea relativ a atomi
lor de hidrogen fa de atomii
de halogen nu depinde de natu
ra fiecrei hidrocarburi; ea de
pinde numai de natura legturii
C-H.
Halogen Condiii
Halogenur
primar secundar
X =CI (ho) 33% 67%
X:
X =
Tabelul 2.1. Dateexperimentalela
monohalogenarea izobutanului
Halo
Corul.
Halogenur
gen primar
teriar
CI (ho) 65% 35%
CI 300 C 67% 33%
Br (hv), 130C 1 % 99%
Ix'gturileC - H din neopen-
tun sunt de acelai tip.
CI 300 C 28% 72%
Br (ho), 130C 2% 98%
Reactivitatea relativ a legturii C -H crete n ordinea:
CH3<primar <secundar <teriar
Reactivitatea relativ a halogenilor descrete n ordinea:
F >CI Br (iodul nu reacioneaz).
n consecin, bromul mai puin reactiv substituie atomii de hidrogen
mai reactivi, deci este selectiv. Clorul, mai reactiv, este mai puin selectiv;
el substituie toi atomii de hidrogen formnd amestecuri de izomeri.
* A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 3
1, Scrie ecuaia reaciei de monohalogenare a izobutanului.
2. innd cont de reactivitatea legturii C - H i de cea a halogenilor,
explic valorile datelor experimentale obinute la clorurarea, respectiv
bromurarea izobutanului (tabel 2.1).
^Monohalogenarea neopentanului (2,2-dimetilpropan), are loc cu for
marea unui singur compus monohalogenat:
CH3 ch3
ch3- c - c h 3+ci 2
ch3
>CH3- C - CH2C1+HC1
ch3
l-cloro-2,2-dimetilpropan
(clorur de neopentil)
\ <v/ x*n/ an model structural cii
bilesi tije
*Halogenarea sistemelor aromatice
r- A m i n t e t e - i !
La studiul chimiei, n clasa a X-a, ai aflat c arenele particip cu uu
rin la reacii de substituie. Halogenarea benzenului are loc n condiii
catalitice(FeCla). Scrie ecuaia reaciei de clorurarecatalitic a benzenului.
35
2,4-diclorofenol (insecticid)
Hidrocarburi nesaturate
V /
c=c
/ \
c =c
alchine alchene
aicadiene
acetilen (obinut din carbid)
4 !
Halogenarea fenolului are loc mai uor, cu vitez mai mare compara
tiv cu benzenul; de exemplu, bromurarea fenolului se realizeaz cu ap de
brom.
OH OH
Br
+3HBr
Grupa -OH este un sub-
stituent de ordinul I, care
activeaz nucleul aromatic i n
consecin substituia are loc la
fenol mai uor dect la benzen.
Reacia de bromurare servete
la dozarea cantitativ a fenolului.
2,4,6-tribromofenol
(precipitat alb)
ap de brom
(soluie galben-brun)
Scrie formulele celor
doi stereoizomeri cis i
trans 1,2 - dibromoeten.
Bromurarea fenolului
Dizolv ntr-o eprubet cteva cristale de fenol n etanol.
Adaug ap de brom n picturi, pn la apariia precipitatului.
Noteaz observaiile n tabelul activitii experimentale.
Prin tratarea fenolului cu ap de brom se formeaz 2,4,6-tribro-
mofenolul, sub forma unui precipitat alb, insolubil.
* A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 4
tiind c halogenarea fenolului cu clor are loc cu formarea intermediar
a produilor monoclorurai i diclorurai, scrie ecuaiile reaciilor chi
mice i denumirile compuilor mono-, di- i triclorurai rezultai de la
fenol.
H A L OGEN A REA PRI N REA CI I DE A DI TI E
t t
Adiia X2(X CI, Br) i HX (X - CI, Br, I) la hidrocarburile nesaturate
(alchene, alchine) are loc cu desfacerea legturii n i formarea a dou
legturi a (cte una la fiecare atom de carbon) prin fixarea celor dou
fragmente ale reactantului (X2sau HX).
De exemplu, adiia bromului la alchene i alchine constituie o reacie
de identificare (test de nesaturare) deoarece n prezena hidrocarburii
nesaturate, soluia de ap de brom galben-brun se decoloreaz.
Adiia bromului la propen duce la formarea unui compus dibromurat:
CH2=CH - CH3+Br2 >CH2- CH - CH3
Br Br
1,2 - dibromopropan
Adiia bromului la acetilen are loc cu formarea intermediar a
1,2-dibromoetenei, iar n cele din urm a compusului tetrabromurat:
HC 3 CH -^4 BrCH =CHBr -^4 Br2CH - CHBr2
1,2 - dibromoeten
(cis, trans)
1,1,2,2 - tetrabromoetan
36
Clorura de etil se utilizeaz ca
sub denumirea de
kelen.
Regula lui Markovnikov:
Cnd o molecul HX se adiio
neaz la o alchen substituit
asimetric, X se leag la atomul
de carbon al legturii duble
care are un numr mai mic de
atomi de hidrogen.
Dintrehidracizi, numai HBr
se poate adiiona n prezena
peroxizilor.
Adiia hidracmlor
La alchenele substituitesimetric, adiia hidracizilor nu este orientata:
CH2=CH2+HC1 CH3- CH2- CI
cloroetan
La alchenele substituite asimetric, adiia hidracizilor are loc orientat,
respectndu-se regula lui Markovnikov; de exemplu,
brornhidrie la proj are loc cu fixarea bromului de atomul de carbon
mai srac n hidrogen:
CH2=CH - CH3+H Br CH3- CH - CH3
Br
2-bromopropan
(ex.: Na202) adiia HI la alchenele cu dubl
legtur marginal are loc invers regulii lui Markovnikov:
CH2=CH - CH3+H Br (peroxizi) >CH2- CH2- CH3
Br
Adiia HBr la acetileni are loc n dou etape:
HC =CH +H Br >H2C =CHBr
bromoeten (bromur de vinii)
H2C =CHBr +HBr H3C - CHBr2
1,1-dibromoetan
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 5
Pe baza cunotinelor dobndite n legtur cu reaciile de halogenare
ale hidrocarburilor (n clasa a X-a i a Xl-a) completeaz ecuaiile reaci
ilor chimice, preciznd denumirile compuilor halogenai rezultai.
a CH2=CH - CH3+Cl2---- >
b. CH2=CH - CH3+Cl2 >
HC =CH +HC1---------- >
+Br2 +3C12---- >
+C12
+C12 ^ +C12 ^
Indic utilizrile practice ale substanelor notate cu literele i
Calculeaz volumul soluiei 3 M HC1 utilizat pentru obinerea com
pusului de le exerciiul tiind c s-au folosit 268,8 m3acetilen (c.n.).
La bromurarea a 940 kg fenol se obine un amestec cu masa de
1508,8 kg format din o-bromofenol, p-bromofenol i fenol nereacionat.
Calculeaz:
a randamentul de transformare a fenolului;
masa de fenol ce se poate recupera cu un randament de la
sfritul reaciei.
37
C OM P U S! H A L OGEN A TI .
... n anul 1956 a fost obinut
un anestezic cu toxicitate redus
numit halothan lichid inco
lor cu miros plcut, a crei for
mul structural este:
F'iC CHCIBr
Indic denumirea 1UPAC
a halothanului!
... D.D.T.-ul (p,p'-diclorodife-
niltricloroetanul) a fost obinut
prima dat de Ziedler (1873),
dar proprietile sale de insecti
cid sunt descoperite de R Miiler
(1939) pentru care acesta pri
mete premiul Nobel.
... D.D.T. se folosete ca
insecticid de contact i la com
baterea malariei; n agricultur
este interzis din cauza persis
tenei sale n sol i ap.
... D.D.T. a fost utilizat n tim
pul celui de-Al Doilea Rzboi
Mondial pentru distrugerea
paraziilor (pduchilor) i a n
arilor care au rspndit malaria
CI3C-HC
Rol fiziologic. Acfiune poluanta.
Freoni distrugerea stratului de ozon
Compuii halogenai, n general sunt toxici i cancerigeni. Unii
compui halogenai ai metanului i etanului au aciune narcotic, fiind uti
lizai ca anestezice (CHCI3, CCLi, CI2HC-CH2CI, C2H5CI .a.).
Compuii halogenai au aciune poluant att asupra organismelor
(sunt utilizai ca insecticide) ct i asupra mediului (ap, sol, aer).
Freonii derivai fluoroclorurai ai metanului, sunt compui organici
cu aplicaii practice deosebite, dar n acelai timp extrem de poluani pen
tru atmosfer.
CFxCLpx
freoni
lichid rcitor pentru apar
? de aer condiionat
p,p'-diclorodifeniltricloroetan
(D.D.T.)
ageni frigorifici
solveni pentru spray-uri
CF2CI2 difluorodiclorometan (freon) este cel mai important i
frecvent utilizat dintre reprezentanii derivailor fluoroclorurai ai meta
nului. Freonul (CF2CI2) este gaz n condiii normale (p.f. =-30 C). Astfel
este uor lichefiabil sub presiune, dar se evapor rapid cnd presiunea
este ndeprtat. Din acest motiv se utilizeaz ca solvent n spray-uri,
aerosoli, este frecvent utilizat n instalaiile frigorifice. n acelai timp,
este un bun solvent deoarece este inert, stabil i neinflamabil.
Din cauza ineriei chimice a freonilor, acetia rmn n atmosfer timp
ndelungat, putnd s ajung la altitudini mari i s atace stratul protector
de ozon.
n ultima vreme, consumul de freoni s-a redus semnificativ; la nivel
mondial se preconizeaz nlocuirea total a acestor compui, din cauza
efectului extrem de periculos pe care l au asupra distrugerii stratului de
ozon al atmosferei.
Stratul de ozon din atmosfer protejeaz biosfera mpotriva radiaiilor
ultraviolete, pe care le absoarbe. Datele statistice (la nivel mondial) indic
faptul c diminuarea cu 10 %a cantitii totale de ozon ar conduce la
creterea cu 20 %a radiaiilor ultraviolete, cu consecine biologice foarte
grave (cancer de piele, cataract, disfuncii ale sistemelor de reglare a
proceselor fiziologice). S-a observat apariia unor guri de ozon, motiv
pentru care multe organisme ecologiste au solicitat reducerea i nlo
cuirea ct mai urgent cu putin a derivailor fluoroclorurai ai metanului.
Importanja derivailor halogenai
Datorit reactivitii lor, compuii halogenai sunt intermediari impor-i
tani n multe sinteze organice, n urma crora se obin diverse clase de
38
solveni
t
Compui
halogenai

mase plastice
insecticide
erbicide
anestezice
compui organici: alcooli, amine, eteri, compui carbonilici, compui cai
boxilici, nitrili, esteri .a.
Totodat, compuii halogenai au multiple utilizri. n tabelul 2.2 suni
prezentate utilizri ale compuilor halogenai frecvent ntlnii (despre
importana practic a freonilor s-a fcut referire n pagina anterioar).
Tabelul 2.2. Utilizri ale compuilor halogenai
Compui halogenai
(denumire, formula de structur)
Utilizri
Compui clorurai ai CH4
clorometan
diclorometan
triclorometan
tetraclorometan
rur de carbon)
Cu excepia clorometanului (CH3CI) gaz (c.n.), ceilali compui clorurai ai
metanului sunt lichizi (c.n.).
Clorometanul este utilizat ca agent frigoric i agent demetilare. Ceilali
compui clorurai sunt buni solveni pentru grsimi, uleiuri, cear, nemetale
(sulf, fosfor, iod, brom); sunt utilizai ca ageni de degresarei curire. Au aci
une narcotic (CHCI3 primul anestezic utilizat). CCI4se utilizeaz ca aneste
zic n medicina veterinar, ca lichid de umplere a extinctoarelor la stingerea
incendiilor (este toxic n cazul inhalrii).
Compui halogenai ai C2H6
UI ;- CH2- Q cloroetan (kelen)
CH 1,2-dibromoetan
2-bromo-2-cloro-
1,1,1-trifluoroetan
Compuii halogenai ai etanului sunt, n general, folosii ca solveni i narcotici.
Kelenul, folosit pentru anestezia general, prezint toxicitate mare; n can
titi mai mici se utilizeaz n anestezii locale, prin pulverizare pe piele (n spe
cial n stomatologie). Se evapor rapid, fiind uor volatil (pi. =12C). n sinteza
organic se utilizeaz ca agent de etilare.
1,2-dibromoetanul este folosit ca aditiv pentru petrol n sinteza organic; acest adi
tiv transform plumbul din tetraetil plumb (QHshPb, n bromur de plumb, uor
volatil, care se ndeprteaz prin gazele de eapament i astfel se previne depu
nerea particulelor de plumb i oxid de plumb (care ncetinesc arderea benzinei).
Compui halogenai ai C2H4
1CC =CU - CI cloroeten (do-
i urii cic vinii/
tricloroeten
tetrafluoroeten
(perfluoroeten)
Clorura de vinii esteutilizat pentru obinerea maselor plastice de tip PVC. n
funcie de aditivii utilizai se obine PVC rigid folosit pentru instalaii sani
tare, izolatori electrici, piese pentru industria constructoare de maini, butelii,
evi, conducte, obiecte de uz casnic i PVC flexibil folosit pentru piele sin
tetic (mbrcminte, nclminte), izolatori electrici, obiecte de uz casnic
(covoare, linoleum, discuri .a.).
Tricloroeten este solvent pentru 0 gam divers de substane (grsimi, colo
rani, uleiuri, cear .a.) i se folosete ca agent decurirechimic.
Tetrauoroetena este un gaz care prin polimerizare formeaz -(F2C - CF2)-,
polimer folosit la obinerea teflonului compus cu rezisten i stabilitate
chimic i termic ridicat; teflonul se utilizeaz la confecionarea vaselor de
gtit, a unor vase de laborator .a.
Ali compui halogenai
bromoeten
hexaclorociclohexan.
Una dintre ntrebuinrile importante ale compuilor halogenai este utilizarea
lor ca insecticidei erbicide, acestea distrug selectiv paraziii i buruienile.
Bromoeten se folosete ca rodenticid (substan toxic folosit pentru dis
trugerea roztoarelor) i agent fungicid.
Hexaclorociclohexanul reprezint un amestec de cinci stereoizomeri; dintre
acetia, izomerul y are activitatea insecticid cea mai ridicat i se afl n procent
de 13 %n amestecul rezultat prin adiia Cl2la benzen. Acest izomer, cunoscut
sub numele de gamexan (lindan) este volatil, astfel nct nu rmne depus |x-
legumele i fructele tratate, spre deosebire de DDT, care persist timp indeluu
gat
39
C -H
C - N(
REA CI I DE N I TRA RE
Trinitrotoluenul (trotil) este o
substan solid, utilizat ca
exploziv n scopuri militaresau
panice. Aprins n aer, arde
linitit cu mult fum; amorsat n
oc termic explodeaz violent.
Explozia TNT-ului reprezint o
ardere brusc a carbonului i
hidrogenului coninut, pe sea
ma oxigenului din grupa nitro.
... fenolul a fost descoperit n
1834, fiind izolat din gudronul
de crbune; a fost numit acid
carbolic, nume nc utilizat une
ori pentru fenolul lichid ce con
ine 5 %ap. ncepnd cu anul
1841 se numete fenol.
... unii derivai ai fenolului i
utilizezi ca arome: vanilina,
eugenolul, timolul.
Reacia de nitrare se aplic att sistemelor alifatice ct i celor aro
matice; se practic frecvent, datorit utilizrilor compuilor rezultai, n
special pentru sistemele aromatice (hidrocarburi i derivai ai acestora).
A m i n t e t e - i ! -----------------------------------------------
n clasa a X-aai studiat reacia de nitrarea hidrocarburilor aromatice.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 6
1. Completeaz ecuaiile reaciilor chimice precizate mai jos:
NO;.
h2so4
-h2o
+HO
H2S04
+h 2o
nitrobenzen
CH3
-h2o
1,3-dinitrobenzen
CH3
b . 2 O +2H0 +[ f > HaO^yH O ^
-h2o -h,o h,so . h2o h2so 4
Eugenolul este constituent
principal al uleiului de cuioare,
prezent n scorioar.
Timolul se gsete n uleiul de
cimbru. Denumirea tiinific a
timolului este 3-metil-6-izopro-
pilfenol.
Reprezint formula structu
ral a timolului!
2. Utiliznd cunotinele anterioare indic utilizrile nitrobenzenului.
Importan practic prezint i nitrarea unor derivai ai hidrocar
burilor aromatice. n cele ce urmeaz se va studia nitrarea fenolului i
*nitrarea acidului benzoic.
Nitrarea fenolului
Fenolul este cel mai important compus hidroxilic aromatic. Denu
mirea de fenoli atribuit compuilor hidroxilici cu grupa -OH legat de
nucleul aromatic, s-a pstrat prin tradiie; ca i radicalul fenil (C6H5-), fen
provine din limba greac (7a phenain =a lumina), cuvnt care amintete
descoperirea benzenului n gazul de iluminat.
Reacia de nitrare a fenolulu are loc cu formarea unor compui dife
rii, n funcie de condiiile de reacie:
Cu acid azotic diluat, la temperatura camerei, se formeaz amestec
de orto- i para-nitrofenol
OH OH
2( O +2H0NC
orio-nitrofenol
+2HOH
a-nitrofeno
40
pa hidroxil este substi-
de ordinal I i orienteaz
ubstituent n poziiile o/ fo
Grupa hidroxil activeaz nu-
reaciile de sub-
ituie avnd loc la fenol mai
uor dect la benzen.
Acidul picric este un acid
organic tare n comparaie cu
.il| i acizi organici.
In naistiepentru distilarea-
nitnAetmMm
Grupa carboxil este substi-
luent de ordinul I I i orienteaz
noul substituent n poziia meta.
Grupa carboxil dezactiveaz
nucleul aromatic, reaciile de
.ubstituie avnd loc mai greu
dect la benzen.
unt
rea
Cu acid azotic mai concentrat se formeaz 2,4-dinitrofenol i
2,4,6-trinitrofenol.
( J +2 H O N O , > O + H 0N 0?
HO
02Nx / L/ NO;:
-2HzO
N02
2,4-dinitrofenol 2,4,6,-trinitrofenol
(acid picric)
Acidul picric este o substan solid de culoare galben, utilizat la
obinerea unor colorani, a unor explozivi i n chimia analitic.
Nitrarea fenolului
A
Intr-o eprubet se introduc aprox. 1g fenol cu cteva picturi de ap,
pn la formarea unui lichid uleios, omogen.
n alt eprubet se amestec 3mL HNO3 conc. cu 3 mL ap (rcind
sub jet de ap).
Acidul azotic diluat (1:1) se toarn foarte ncet,, n picturi, n fenol,
agitnd i rcind eprubet. Reacia este violent.
Produsul obinut se toarn ntr-un volum de ap de trei ori mai mare,
se agit, se las s se decanteze i se trece uleiul care se separ ntr-o
eprubet cu ap (cu pipeta), pentru a doua splare.
Amestecul se introduce ntr-o eprubet mai larg, prevzut cu un tub
recurbat (fig. alturat).
Eprubet se fixeaz ntr-un stativ, se adaug aprox. 3 mL ap i o
bucic de piatr ponce.
Amestecul se nclzete cu atenie la flacra unui bec de gaz; n epru-
beta de colectare va distila un lichid tulbure, cu miros de migdale
amare (ortonitrofenolul), ce se separ la rcire sub forma unor
cristale aciculare galbene i uor fuzibile.
* Nitrarea acidului benzoic
Nitrarea acidului benzoic are loc cu formarea acidului mete-nitroben-
zoic reacia are loc n condiii mai energice dect n cazul benzenului.
COOH
(Q )+H 0N 02 A +H20
^^n o 2
acid benzoic acid / nefa-nitrobenzoic
Importana reaciei de nitrare
Reacia de nitrare prezint aplicaii deosebite n special prut ni
compuii rezultai prin nitrarea sistemelor aromatice. Astfel, iiilrobni
41
R-
acid sulfonic alifatic
Ar-
sunt derivai
organici ai acidului sulfuric; ei
deriv, formal, prin nlocuirea
grupei - OH din HO - SO3H (aci
dul sulfuric) cu un radical
organic.
comparativ cu ceilali acizi
organici.
Acizii sulfonici prezint pro-
reacii cu metale, oxizi meta-

Acidul benzensulfonic, fiind


un acid tare, este puternic ioni
zat n soluii apoase:
C6H 5- SO3H + H20 -
CeHsSOi +H+30
anion
benzensulfonat
zenul, un lichid uleios, galben-deschis, se utilizeaz ca intermediar n indus
tria medicamentelor i a coloranilor, n industria parfumurilor, datorit
mirosului specific de migdale amare, pentru sinteza anilinei (amin aroma
tic) . Polinitroderivaii aromatici se utilizeaz, datorit coninutului mare de
oxigen, ca explozivi att n scopuri militare ct i n scopuri panice.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 7
1. Prin nitrarea succesiv a benzenului se obine meia-dinitrobenzen.
Dac se introduc n reacie 0,5 moli benzen i 1,4 moli HNO3i s-au
obinut 0,4 moli metadinitrobenzen, calculeaz: a. randamentul reaciei;
b. procentul molar de benzen reacionat.
*2, La nitrarea fenolului se separ un amestec de mono- i trinitrofenol
cu un coninut n azot de 17,25%. Calculeaz raportul molar mononitro-
fenol: trinitrofenol.
*3. La nitrarea acidului benzoic rezult un amestec cu masa de 1029 g
format din acid m-nitrobenzoic i m, m'-dinitrobenzoic. Randamentul de
transformare al acidului benzoic n acid m-nitrobenzoic este 90%.
Calculeaz: a. masa de acid m, m'-dinitrobenzoic; b. numrul de moli de
acid azotic consumat.
* REA CI I DE SU L FON A RE
/
Sulfonarea se realizeaz, n general, prin aciunea acidului sulfuric
oleum, ce conine 5-20% SO3liber, asupra hidrocarburilor sau a derivailor
acestora. Compuii organici cu grupe sulfonice se numesc acizi sulfonici.
- A m i n t e t e - i ! ----------------------------------------------
n clasa a X-a ai studiat reacia de sulfonare, la proprietile chimice
ale arenelor.
* A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 8
1. Completeaz ecuaiile reaciilor chimice:
o3h CH3
a.
+e O " 20 b- 0 +e j w * G * G'
c. +e
-H20
ti<t2
42
n clasa a X-a ai studiat noi
uni referitoare la detergeni.
Clasificnd detergenii (anio-
nici, cationici, neionici) ai aflat
c din categoria srurilor uti
lizate pentru obinerea deter
genilor anionici fac parte:
A mi nt et e- i ! 2. Utiliznd cunotinele dobndite n anii anteriori, scrie ecuaiile reac
iilor chimice ale acidului benzensulfonic cu: a. Zn; b. NaOH;
c. Na2C03;d. CH3COOK.
3. Utiliznd cunotinele dobndite n clasa a X-a, indic cteva aplicaii
practice ale acizilor sulfonici ai sistemelor aromatice.
*Sulfonarea anilinei
Anilin (fenilamina) este cea mai important amin aromatic primar.
Prin tratarea anilinei cu acidul sulfuric, are loc ntr-o prim etap, o reacie
de neutralizare(reacie exoterm, ca orice neutralizare acid-baz) cu for
marea sulfatului de anilin. Prin nclzirea sulfatului de anilin, timp mai
ndelungat (2-4 ore) se obine acidul sulfanik (acid p-aminobenzen sul-
fonic). Intermediar, n aceast reacie, se formeaz acidul fenilsulfamic
care, la 100 C, trece n amestecul de acizi orto i para-aminobenzensul-
fonici; la timp ndelungat de nclzire se obine compusul cel mai stabil
din punct de vedere termodinamic acidul sulfanilic:
NH3]HSC>4
nh2
+h2so4
anilin
NH - SO3H nh2
transpoziie
f
sulfat acid de
fenilamoniu
(sulfat de anilin)
acid
fenilsulfamic
SO3H
Detergeni
acid
p-aminobenzensulfonic
(acid sulfanilic)
Detergenii anionici, spre
deosebire de spunuri, formea
z sruri de calciu, magneziu
solubile n ap i astfel, pot fi
folosii i n apele dure sau n
soluii acide; se utilizeaz n
spltorii, la splarea manual a
vaselor, avnd proprieti de
curare excelente i o bun ca
pacitate de spumare. Din pca
te, detergenii anionici nu sunt
biodegradabili, afectnd flora i
fauna apelor n care ajung.
Acidul sulfanilic este un intermediar important, utilizat n industria
coloranilor.
Importanta reacfiei de sulfonare
Produii reaciilor de sulfonare au aplicaii importante, att pentru fap
tul c sunt intermediari n alte sinteze organice, ct i pentru utilizrile
practice ale compuilor rezultai. Astfel, acizii sulfonici se utilizeaz pentru:
e obinerea fenolilor/ naftolilor
e industria coloranilor
e obinerea detergenilor
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l
1. Indic denumirile tiinifice ale srurilor precizate, utilizate ca detergeni:
a. CH3-(CH2)o CH2- S03Na+
b. CH3-(CH2)9-^P >-SO i N a+
43
2. Calculeaz numrul atomilor de carbon din detergentul anionic de tip alchilsulfonat de sodiu ce
conine 10,66%S.
3. Prin sulfonarea benzenului se obine, n anumite condiii, un amestec organic ce conine acid ben-
zensulfonic : acid meiabenzendisulfonic : benzen nereacionat n raportul molar 8:1:1. Calculeaz:
a. Conversia util, conversia total i randamentul, b Masa de H2SO4 100% necesar pentru a obine
1502 kg amestec de acizi sulfonici, tiind c concentraia acidului sulfuric rezidual nu trebuie s scad sub 70%.
4. Pentru obinerea acidului sulfanilic se utilizeaz 10 mL anilin (p =0,9 g/cm3) i soluie de acid sul
furic 98% n exces. Calculeaz: a. masa de acid sulfanilic obinut, tiind c n urma operaiilor de filtrare,
splare i purificare se pierd 20%din substana obinut; b. masa soluiei de acid sulfuric necesar, dac
se folosete un exces de 10%fa de cantitatea necesar teoretic;
5. Se obine fenol pornind de la benzen, utiliznd metoda topirii alcaline, prin urmtoarea succesiune de
reacii:
SO3H S03Na
+H2S04
-h2o
+NaOH
-h2o
2NaOH
-Na2SC>3
=NSCT
a. Calculeaz masa de fenol obinut din 5 tone de benzen de puritate 78%, considernd randamentul
fiecrei transformri de 80%; b. Calculeaz masa de fenol obinut din cele 51benzen 78%, considernd
c randamentul global al transformrii este 80%. Compar rezultatele, c. Metoda topirii alcaline este una
din cele mai vechi metode de obinere a fenolilor; n prezent, metoda se aplic n special pentru obi
nerea naftolilor. Scrie succesiunea ecuaiilor pentru obinerea a-naftolului pornind de la naftalin.
REA CI I DE A L CH I L A RE
Substituirea unui atom de
hidrogen de la alt atom dect
cel de carbon, de la azot sau
de la oxigen, precum: alchi-
larea aminelor sau a compu
ilor hidroxilici.
se realizeaz, n principal, prin urmtoarele ci:
Substituirea unui atom de hidrogen de la un atom de carbon din nucleul
aromatic alchilarea Friedel-Crafts, ce reprezint procesul de alchilare
a arenelor cu halogenuri de alchil sau alchene, n prezena AICI3.
R
+R - C 1^ ^ ( Q ) +HC1
44
Friedel i Crafts au descope
rit in 1877, proprietatea clorurii
dealuminiu de a cataliza reacia
benzenului (sau a altor arene)
cu derivai halogenai.
In industrie, se folosesc n lo
cul derivailor halogenai al-
chene n prezena AICI3 i a
urmelor de ap; de fapt, are loc
tot o reaciede alcbilare, n pre
zena compusului halogenat,
care se formeaz n mediul de
reacie:
-<CH2-CH)-n
c6h5
este un polimer utilizat pen
tru confecionarea ambalajelor
fragile, izolator pentru perei,
rezervoare, izolator termic .a.
A m i n t e t e - f i !
In clasa a X-a, la studiul arenelor ai aflat despre alchilarea Friedel
Crafts procesul chimic prin care atomi de hidrogen din moleculele
arenelor se substituie cu radicali alchil.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 10
1. Completeaz ecuaiile reaciilor chimice:
a. i + MCh >1( )| +H
AlCh
A1C13 /H2Q
AlCh
+2H
*2. Prin dehidrogenarea compusului D (reacie de eliminare) se obine
compus cu importan deosebit, utilizat pentru obinerea poli-
stirenului i a cauciucului sintetic. Scrie ecuaia reaciei de dehidrogenare.
fenol
Cumen
aceton cauciuc
sintetic
Alchilarea benzenului cu propen
Alchilarea benzenului cu propen reprezint un proces chimic princi
pal al industriei chimice organice, deoarece produsul rezultat izo-
propilbenzenul, numit uzual cumen, este un intermediar important pen
tru obinerea altor compui organici.
H3C - CH- CH3
+CH2=CH - CH3
AlCh
(H2 0)
La alchilarea benzenului cu
propen se utilizeaz frecvent
drept catalizator, n locul
AICI3.
izopropilbenzen
(cumen)
Catalizatorul, A1C13, formeaz cu urmele de ap HC1 necesar pentru
obinerea compusului halogenat:
A1C13+3H20 ->Al(OH)3+3HC1
CH2=CH - CH3+HC1 -> CH3- CH - CH3
c. a
I
+CH3- CH - CH3
45
A
antiseptic
fibre sintetice
(relon)
Acetona
solvent sticl produse
plexi farmaceutice
Cumenul este folosit n industria chimic pentru a obine:
fenol
aceton (propanon, dimetilceton)
cauciuc sintetic
Fenolul i acetona se obin din cumen n urma unui proces de oxi
dare a izopropilbenzenului autooxidare:
/ O-OH
H3C - CH- CH3 H3C - C - CH3 OH
( ^) +021' Presiu,n^ ( Q )
izopropilbenzen
+CH3- C - CH3
ii
O
fenol aceton hidroperoxid
de cumen
Cauciucul sintetic se obine utiliznd produsul de dehidrogenare al
izopropilbenzenului.
H3C - CH- CH3 H3C - C =CH2
t. presiune
eliminare
+h2
H2C =CH - CH =CH2
butadiena
izopropilbenzen a-metilstiren
a-metilstirenul constituie un monomer important, alturi de butadien,
n obinerea cauciucului Carom 1500.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 10
provenii de la toluen 1. Completeaz ecuaiile reaciilor:
sunt cunoscui sub numele de
crezoli.
OH OH OH
CHa
a. [ Q ] +2CH3C1 A +A +2HC1
OH
CH3 b. +2CH3C1 +2HC1
CH2C1
AlCls
> + HC1
-> + HC1 +C1-CH2-C1 -
2. n procesul de alchilare a benzenului cu eten, se obine un amestec
ce conine benzen nereacionat, etil-, dietil- i trietilbenzen n raportul
molar benzen : etilbenzen : dietilbenzen : trietilbenzen egal cu 6:4:1:1.
Calculeaz: a. raportul molar benzen: eten la nceputul reaciei; b. con
versia util, conversia total i randamentul; c. masa (kg) de etilbenzen
care se obine, n condiiile date, din 1560 kg benzen.
46
N -j j
H nH
amoniac
- NH2
NH - R' amin secundar;
- N
N ]X
de amoniu
*Alchilarea aminelor (Alchilare Hofmann)
Att amoniacul ct i aminele au un dublet de electroni neparticipant
la azot i pot lega coordinativ radicali hidrocarbonai provenii din com
pui halogenai, sulfai de alchil, alcooli .a.
n prima etap se formeaz o halogenur de alchilamoniu (sare ioni
zat) prin coordinarea radicalului hidrocarbonat.
NH3+CH3- CH2- 1-> CH3- CH2- NH-Jl
iodur de etilamoniu
Sarea de amoniu rezultat formeaz n exces de amoniac amina corespun
ztoare:
CH3- CH2- NH3]I +NH3-> CH3- CH2- NH2+nh4i
etilamin
n continuare, amina poate lega, prin intermediul dubletului de elec
troni, ali radicali hidrocarbonai.
A +B A B
legtur coordinativ
Amoniacul se poate alchila i
prin reacia cu compui dihalo-
genai, rezultnd diamine:
CH2- CH2+4NH3-> CH2- CH2
Br Br NH2 NH2
+2NH4Br
CH3- CH2- NH2+CH3- CH2I -> (CH3- CH2)2NH2]I
iodur de dietilamoniu
Sarea de amoniu formeaz, n exces de amoniac, amina corespunztoare:
(CH3- CH2)2NH2]I +NH3-> (CH3- CH2)2NH +nh4i
dietilamina
Prin aceleai transformri amina secundar se transform n amin
teriar:
(CH3- CH2)2NH +ch3- CH2I-> (CH3- CH2)3NH]I
iodur de trietilamoniu
(CH3- CH2)3NH]I +NH3- (CH3- CH2)3N +nh4i
trietilamina
n cele din urm, n exces de compus halogenat, amina teriar se
transform n sare cuaternar de amoniu prin coordinarea radicalului
hidrocarbonat.
(CH3- CH2)3N +CH3- CH2I -> (CH3- CH2)4N]I
iodur de tetraetilamoniu
n procesul de alchilare a amoniacului i aminelor cu derivai haloge
nai se obine un amestec de amine primare, secundare, teriare i sruri
cuaternare de amoniu.
Ca agent de alchilare, n locul compuilor halogenai se pot utiliza sulfai
de alchil, neutri sau acizi; astfel N, N-dimetilanilina (utilizat pentru obi
nerea coloranilor) se obine prin alchilarea anilinei cu sulfat acid de metil.
n h 2 N(CH3),
+2CH3- 0S03H
->LV J\ +2H2S04
N-dimetilanilina
August WiUielmvon Hofmann
(181&~i$92) est? renumit pentru
activitatea legaii de compuii cu
n/.ot. in special pentru studiul
coloranilor.
47
ntruct prin alchilarea direct
a amoniacului se obineun ames
tec de amineprimare, secunda
re, teriarei sruri cuatemare
de amoniu, valoarea preparativ
a metodei este limitat.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 12
Prin alchilarea amoniacului cu derivai halogenai se obine un amestec
de amine primare, secundare, teriare i sruri cuatemare de amoniu.
Precizeaz care este produsul majoritar ce se formeaz prin alchilarea
amoniacului cu bromometan, dac:
a. amoniacul este n exces;
b. compusul halogenat este n exces.
CH2- CH2
X q /
(etilenoxid,
epoxietan) este cel mai simplu eter
ciclic; el este un gaz (p.f. 12C)
inflamabil i exploziv, solubil n
ap i solveni organici.
CH2-CH>
li
- c h2- CH2- O -
etoxi
-(CH2- CH2- 0)^
polietoxi
I I
- C - O - C -
I I
legtur eteric
*Alchilri cu oxid de eten
Produii unor reacii de alchilare cu oxid de eten prezint interes practic
n industria detergenilor, ntruct acetia au proprieti tensioactive.
Oxidul de eten prezint reactivitate chimic mare datorit ciclului de
trei atomi, puternic tensionat; datorit stabilitii reduse particip uor la
reaciile chimice prin care se deschide ciclul.
Oxidul de eten este folosit ca agent de alchilare al unor substane ce
prezint grupe - O -H, >N- H .a.). n reaciile n care particip oxidul
de eten, se desface ciclul i se introduc grupe etoxi, - CH2- CH2- O -
ntr-o alt molecul; astfel de reacii se numesc reacii de etoxilare, sau
etoxilri i n situaia introducerii mai multor grupe au loc polietoxilri.
Alchilarea alcoolilor decurge cu formarea unui hidroxi-eter sau
hidroxi-polieter.
R - CH2- O - H +CH2- CH2-> R - CH2- O - CH2- CH2- O - H
X0X hidroxi-eter
R- CH2- O - H +nCH - CH2-> R - CH2- O -(CH2- CH2- 0)D- H
hidroxi-polieter
Alchilarea amoniacului duce la formarea unor produi de alchilare
ce difer prin raportul molar amoniac: oxid de eten
NH3+CH2- CH2-* NH2- CH2- CH2- OH
V etanolamin
NH3+2CH2- CH2-> NH (CH2- CH2- 0H)2
^0^ dietanolamin
NH3+3CH2 - CH2
xo/
N(CH2-CH 2-OH )3
trietanolamin
Alchilarea aminelor primare are loc cu formarea unor produi mono-
i dialchilai; de exemplu, la alchilarea anilinei cu oxid de eten se formeaz:
nh2
O +ch2- c h 2-
xo
NH - CH2 - CH2 - OH
+ 0
N-p-hidroxietilanilina
48
nh2
n clasa a X-a, ai studiat
despreageni tensioacdvi
- spunuri i detergeni -
Am i nt et e -| i !
Pentru obinerea agenilor
activi de suprafa se utilizeaz
ca materii prime ce se supun
etoxilrii: alcooli, acizi grai,
grsimi, amine, alchilfenoli .a.
Detergenii care conin n
molecula lor catene liniare sunt
biodegradabili (degradai de
enzimele produse de microor
ganisme); cei care au catene ra
mificate nu sunt biodegradabili.
AP * .
d * T *
< '*. . i
grsime
^ detergent *
AP
Aciunea de sp;ilare
a detergenilor
N(CH2- c H)
+2CH2- CH2-------
\ /
N,N-di(p-hidroxietil) anilina
Din categoria compuilor polietoxilai fac parte agenii activi de
suprafaa m acetia sunt substane care micoreaz tensiunea
superficial a lichidelor (a apei) i n consecin se mrete puterea de
udare, spumare, emulsionare i splare.
Agenii activi de suprafa; se clasific n funcie de:
proprieti i utilizri, n: ageni de splare (detergeni), ageni de
dispersie, ageni de spumare .a.;
capacitatea de ionizare, n: ionici (cationici, anionici, amfolitici) i
neionici.
Detergenii neionici au grupa polar alctuit din atomii de oxigen ce
provin din grupele etoxi -(CID - CID - O)- i din grupa - OH marginal
(hidroxipolieteri).
R - O-<CH2 - CH2- p^-CH 2- CH2- O - H n - 10-12
Detergenii neionici neavnd sarcin electric, aciunea de curire a
acestor compui este independent de pH-ul soluiei sau de prezena altor
ioni. Aceti detergeni nu formeaz mult spum (sunt utilizai n mainile
automate) i sunt biodegradabili pe cale enzimatic.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 13
L a. Asemntor alcoolilor poate avea loc i etoxilarea acizilor carboxilici:
R-C
O
+ R-C
O
OH
/ /
R - CN +
OH
\
O
hidroxi-
,0
->R-C
\
O
rroxfeter
H
H
Scrie ecuaia reaciei acidului acetic cu oxid de eten n raport molar 1:1
i n raport molar 1:10. Calculeaz masa de oxid de eten care
reacioneaz cu 600 kg acid acetic dac se obine un amestec de reacie
ce conine hidroxiester i hidroxiester polietoxilat n raport molar 1:5.
b. Ce mas de hidroxiester i hidroxiester polietoxilat se obine dac
randamentul global este 80%?
2. Alchilarea alcoolilor sau fenolilor pentru obinerea eterilor se reali
zeaz prin reacia alcoxizilor sau fenoxizilor cu derivai halogenai. De
exemplu, fenilmetileterul (anisolul) se obine din reacia
C6H50Na++CH3- 1-> C6H5- O - CH3 + Nai
ffenoxld ele secM tertilmetileter (aiiiso!)
Calculeaz volumul de metan (c.n.), utilizat ca singura surs de materie
organic, pentru a obine 540 g anisol, la un randament global de
49
Alchilare Friedel-Crafts
colorani
solveni
insecticide
lastomeri
explozivi
fibre sintetice
medicamente
sinteze
organice
Importanta reaciei de alchilare
Dup cum s-a vzut n paginile anterioare, compuii obinui prin
reacii de alchilare prezint numeroase aplicaii, att ca:
e intermediari pentru numeroase sinteze organice;
e produi cu utilizri practice deosebite.
* A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 14
1. Analizeaz procese chimice prezentate n reaciile de alchilare i pre
cizeaz:
principalele utilizri ale produilor de alchilare rezultai;
intermediarii obinui la alchilare, utilizai pentru alte procese chimice.
*2. Utiliznd diverse surse de informare (cri, reviste, dicionare, inter
net) indic principalii detergeni neionici pe care i folosim curent i
care fac parte din categoria compuilor etoxilai.
REA CI I DE H I DROL I ZA
Reacia de bidroliza se ntl
nete la un numr mare de
clase de compui organici:
derivai halogenai;
derivai funcionali ai acizilor
(esteri, cloruri
acide, anhidride acide,
amide, nitrili);
compui cu importan biolo-
(proteine, zaharide, gr
simi .a.)
Keacpa de hiaroiiza reprezint procesul chimic care are ioc m pre-
zena apei (nyoro apa, lysis * ae&mceres, m ce/ e mai multe situaii, o
grup funcional este nlocuit cu grupa hidroxil (-OH).
Caracteristica principal a reaciei de hidroliz const n prezena unei
mari cantiti de ap, ca agent de hidroliz. n mediu acid sau bazic,
n procesele de hidroliz au loc scindri ale unor legturi eterogene ca:
C - O - - C- N C - X, X =halogen
sunt substane
care adugate reaciilor chimi
ce mresc viteza de reacie.
sunt catalizatorii
proceselor biochimice.
ntruct apa este un reactant slab, reacia de hidroliz necatalizat
decurge foarte ncet; din acest motiv se folosesc catalizatori acizi (H2SO4,
HC1, HBr .a.) sau catalizatori bazici (NaOH, KOH, Na2C03 .a.).
a reactulo de substituie.
La reaciile de hidroliz particip diferite clase de compui organici,
precum: compui halogenai. esteri, amide, cloruri acide, nitrili .a.
O importan deosebit o reprezint reacia de hidroliz a compuilor
cu importan biologic (proteine, zaharide, grsimi). Astfel, la capitolul
destinat acestor compui vei studia despre hidroliz enzimatic a grsi
milor, proteinelor, amidonului.
n cele ce urmeaz vor fi prezentate cteva reacii de hidroliz ale
compuilor halogenai
50
"H idroliza compuilor halogenafi
C -
Of
rl
Hidroliza compuilor mono-
halogenai reprezint o metod
pentru obinerea alcoolilor.
Hidroliza clorurii de benziliden
reprezint o metod industrial
pentru obinerea benzaldehidei.
Dup cum s-a vzut la clasificarea compuilor halogenai, unul dintre
criteriile de clasificare se refer la numrul atomilor de halogen; n
funcie de acest criteriu, compuii halogenai sunt:
compui monohalogenai;
compui polihalogenai (di-, tri-,....).
Reacia de hidroliz a compuilor halogenai are loc prin nclzirea
compuilor halogenai cu soluii apoase ale bazelor tari (NaOH), cu rol
catalitic.
Compuii monohalogenai formeaz prin hidroliz alcooli.
R -X +H OH -^ ^R-OH +HX
CH3-CH 2-CI +HOH
cloroetan
(clorur de etil)
NaOH
CH3- CH2- OH +NaCl
etani
(alcool etilic)
Compuii dihalogenai geminali formeaz prin hidroliz compui
carbonilici intermediar se obin dioli geminali instabili.
\ C/ X +2H O H ^^
/ \ - 2 N a X
V />H
x sOH
- H20
diol geminal
instabil
)C -0
grup
carbonil
< 0 > " CHn
.c i
v +2H oi;2!^qh>
x -2Nacl
clorur de
benziliden
CI
CH3- C - CH3+2H( )H
CI
2,2-dicloropropan
<0 ^ CH
/
\
OH
OH
diol geminal
instabil
OH
CH3- C - C H 3
H20
benzaldehid
OH
diol geminal
instabil
>CH3- C - CH3
H20 II
o
propanon
(aceton)
Compuii dihalogenai vicinali formeaz prin hidroliz dioli:
Migdalele amare conin
benzuldehid
Br Br
1, 2- dibromoetan
OH OH
etandiol (etilenglicol)
Compuii trihalogenai geminali formeaz prin hidroliz compui
(acizi) carboxilici.
51
/
-c-
.0
- c
\
OH
Nu coi!h reacia dehidro-
liz cu reacia dehidratare.
C -X
\ x
3H 3- P
- 3Na '
/ OH
- C~~OH
V0H
-H.i
-> - C
\
triol geminal
instabil
Li
CHs-C^Cl +3H0H
XC1
etan
3NaOH
-3Na
/OH'
CH 3-C-OI I
X0H
OH
grup
carboxil
-> CH3
Reacia de hidroliz se utili
zeaz n analiza chimic pentru
identificarea naturii atomului
de halogen, folosind soluie
apoas de azotat de argint,
AgN03.
AgN03+ Ag 1 +N03
AICI (s) - alb
AgBr (s) - slab-glbui
Agi (s) - galben
triol geminal
instabil
OH
acid etan ic
(acid acetic)
De fapt, n urma acestei reacii se obin srurile de sodiu ale acizilor
carboxilici, din cauza reaciei de neutralizare ce are loc ntre acidul car-
boxilic i soluia bazei alcaline utilizate.
reprezint proce
sul chimic de adiie a apei la
legturi multiple.
De exemplu prin hidratarea
alchenelor se obin alcooli:
H2C =CH? +HOH --TcHj - CH2
!
OH
/ /
CH3- Cx +NaOH
OH
/ /
ch3- c x +h2o
0~Na+
acetat de sodiu
Compuii trihalogenai vicinali formeaz prin hidroliz
3Na<
CH2- CH - CH2+3HOH
I I I
CI CI CI
1,2,3-tricloropropan
->CH2- CH - CH 2
3NaCl I I I
OH OH OH
1,2,3-propantriol
(gicerol, glicerin)
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 1 5
1. Se consider compuii halogenai care au denumirile:
a. clorometan; b. 1,1-dibromoetan; c. 2-cloropropan; d. 1,1,1-tricloro-
propan; e. 1, 3 -dicloropropan.
Reprezint formulele structurale ale compuilor indicai.
Scrie ecuaiile reaciilor de hidroliz ale compuilor a-e preciznd i
denumirea substanelor rezultate.
2, Indic structurile i denumirile compuilor clorurai care prin hidro
liz formeaz substanele:
CH2- OH
H - C^ ;b.CH2-CH2- CH2;c. (T J ) ; d. H -C
O
H
I
OH OH
/ /
X0H
Denumete compuii notai cu literele a-d.
3. Formolul este o soluie de formaldehid (CH20) cu concentraia 40%,
utilizat pentru conservarea preparatelor anatomice (figura alturat).
Calculeaz masa de formol obinut prin hidroliz a 34 kg diclorometan,
dac randamentul reaciei este 80%.
52
4. Se supun hidrolizei 118,8 g amestec echimolecular ce conine cloro-
etan, 1,2-dicloroetan, 1,1-dicloroetan i 1,1,1-tricloroetan. Calculeaz
volumul soluiei de NaOH 0,1 M necesar pentru hidroliza total a
amestecului.
5. n procesul de hidroliz se desfac i legturi C - O - . Scrie ecuaia
de hidroliz a oxidului de eten i calculeaz masa soluiei diolului for
mat cu concentraia 60%, dac se utilizeaz 880 kg oxid de eten de puri
tate 80%.
A m n Te
Importanta reaciei de hidroliz
n clasa a X-a, la studiul gr
similor, ai aflat c prin hidro
liza bazic a acestora se obin
spunuri.
Grsimile sunt esteri ai glice-
rinei cu acizii grai - triglice-
ride. Care sunt caracteristicile
acizilor grai?
CH3-(CH2)i4-COOH
acid palmitic
CH3-(CH2)i 6- COOH
acid stearic
CH3-(CH2)7- c h - c h - (CH2)7- c o o h
acid oleic
Acizi grai frecvent ntlnii
innd cont de faptul c la reacia de hidroliz particip diferite clase
de compui organici, aplicaiile practice ale acestui tip de reacie sunt
foarte numeroase. Astfel, dup cum s-a vzut anterior, la hidroliza
compuilor halogenai se obin clase importante de compui organici cu
oxigen: alcooli, compui carbonilici, acizi carboxilici.
De asemenea, derivaii funcionali ai acizilor carboxilici (esteri, cloruri
acide, anhidride acide, amide, nitrili) refac prin
de la care provin.
De exemplu, hidroliza esterilor poate avea loc:
n cataliz acidproces reversibil, cu formarea acidului i alcoolu
lui corespunztor;
0 tT,t /P
+H - OH R - C +R- OH
\ \
O - R OH
acid carboxilic alcool
n cataliz bazic proces ireversibil, cu formarea srii acidului i
a alcoolului corespunztor:
R - C
R - C
^ +NaOH J5L). R _ c^
O- K 0'Na+
+R- OH
reprezint o aplicaie practic important
a reaciei de hidroliz; grsimile sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai,
Prin hidroliza bazic a acestora se obin, alturi de glicerin, spunurile.
CH2- 0 - C 0 - R
I
CH - O - CO - R'
CH2- 0- C 0- R "
grsime
+3 NaOH
CH2-OH
CH-OH
I
CH2-OH
glicerin
R-COO"Na+
R' - COO~Na+
R" - COONa+
sruri ale acizi lt
j^THsi (spunuri
Deoarece srurile acizilor grai se utilizeaz ca spunuri, hidroliza ba
zic a grsimilor s-a numit saponi floare.
Reacia de hidroliz prezint importan deosebit i n procesele
biochimice care se petrec n organismele vii. Astfel, n clasa a X-a ai aliat
53
B
Caresunt produii hi-
drolizei acidea unei gliceride?
catalizatori ai proce
selor biochimice
Enumer principaleleplante
ce au coninut bogat in amidon!
Srurile de diazoniu se uti
lizeaz n dou tipuri de reacii:
reacii cu degajare de N2;
reacii n care se pstreaz
azotul cu formarea legturii
(reacii de cuplare)
-
azobenzen
Culorilestrlucitoarealeazo-
derivailor sunt datorate ab
sorbiei radiaiilor cu diferite
lungimi de und de ctregrupa
cunoscut din acest
motiv drept grup cromofor.
c zaharidele, proteinele i grsimile sunt compui organici cu aciune
biologic fr de care viaa nu ar exista. Aceti compui se formeaz n
urma unor reacii de policondensare, iar prin reacii de hidroliz refac
substanele din care provin.
De exemplu, amidonul (o polizaharid) are un rol deosebit de impor
tant n alimentaia omului i a animalelor, ntruct prin hidroliz enzima-
tic formeaz glucoza, utilizat ca surs de energie necesar proceselor
vitale; excesul de glucoz se transform n glicogen (polizaharid de re
zerv pentru om i animale).
h.2 . - -2- C02+H20 +energie
enzime
1
Pe parcursul studiului chimiei din acest an vei afla i despre impor
tana altor reacii de hidroliz.
*REACTH DE DIAZOTARE
Reacia de diazotare reprezint un proces chimic de baz pentru o ca
tegorie de substane mult utilizate coloranii a/oid
Aminele aromatice primare formeaz n reacie cu acidul azotos,
HNO2, n prezena hidracizilor, sruri de diazoniu:
Ar - NH2+HN02+HC1 -> Ar - N=N]C1_ +2H20
sare de diazoniu
Acidul azotos se obine n mediu dintr-o sare a sa (azotit de sodiu)
N=N]Cr
+NaN02+2HC1 ( ^) +NaCl +H20
anilin clorur de bezendiazoniu
Dintre srurile de diazoniu, cea mai important este clorura de ben-
zendiazoniu, utilizat n multe sinteze organice.
Srurile de diazoniu sunt stabile pn la 5C; nu se izoleaz n stare
pur pentru c sunt explozive. Srurile de diazoniu se utilizeaz direct din
mediul de reacie n care se obin, pentru prepararea coloranilor.
Reac0e de cuplare sunt reaciile srurilor de diazoniu cu amine aro
matice sau fenoli, in urma crora se obin azoderivai, compui colorai,
cu legtur azo (-N=N-).
Reaciile de cuplare au loc rapid, la temperatur sczut, rezultnd
compui ce conin dou nuclee benzenice legate de o a azo (-N=N-),
structur ce determin apariia culorii.
54
OH
1 V
NH,
1
r '
Indicatorii acidobazici sunt
substanecareau proprietatea
de a-i schimba culoarea (deci
i structura in funciedepti-ul
soluiei (mediu acid sau bazic).
n clasele anterioareai uti
lizat ca indicatori: turnesolul,
fenolftaleina, metiloranjul.
Na03S N =N
Grupele hidroxili nmino (substitueni de ordinul I) activeaz nucleul
aromatic, reaciile de cuplare avnd loc n poziiile oito i pura (prepon
derent). Produii acestor reacii sunt utilizai drept colorani.
Exemple:
0 _ N=N^ H
para -hidroxiazobenzen
(portocaliu)
N N
XH3
'ch3
N,N-dimetilanilina par^N.N-dimetilarninoazobenzen
Un indicator uzual, metiloranjul se obine din reacia de cuplare a
N,N,-dimetilanilinei cu sarea de diazoniu a acidului sulfanilic (acid para-
aminobenzensulfonic); acesta are culoarea roie n mediu acid i
n sau
H03S - <f 5>-N =
/ CH3
xch3
Molecula metiloranjului are capacitatea de a-i modifica structura la
variaii ale concentraiei ionilor de hidrogen:
-OiS / ~V - =/ V= N C^3
CH3 ho - \ =
N -N
H
forma galben (mediu alcalin) forma roie (mediu acid)
CH3
NH^

SO3H
acid sulfanilic
(acid paminobenzensulfonic)
Hrtia iodamidonat se utili
zeaz pentru punerea in eviden
a acidului azotos liber (colo
raiespecific albastr). n tim
pul diazotrii, reacia de testare
cu hrtieiodamidonat trebuie
s Genegativ. Se obine o suspensie de cristale de diazobenzensulfonat ce va fi uti
lizat n continuare n procesul de cuplare.
^ AdJj'yjJci/ stpfjuj/j/ri
Sinteza metiloranjului
Diazotarea acidului sulfanilic (acid p-aminobenzensulfonic)
ntr-un balon se introduc 5 g acid sulfanilic, 2 g Na2C03solid i 50 mL
ap distilat.
Amestecul se nclzete pn se obine o soluie clar i se rcete sub
jet de ap rece la aprox. 10C.
Se adaug o soluie format din 2 g NaN02 dizolvat n 5 mL ap distilat.
Amestecul format se toarn n poriuni mici, sub agitare continu, ntr-un
pahar Berzelius ce conine 5 mL HC1 conc. i 30 g ghea pisat; tem
peratura la diazotare nu trebuie s depeasc 5C (se poate rci cu
ghea n exterior).
n timpul diazotrii se verific prezena acidului azotos liber cu hrtia
iodamidonat; reacia trebuie s fie negativ.
55
Hfenilazo) naftalen-2-ol
(rou)
industria
cauciucurilor
A
Cuplarea srii de diazoniu a acidului sulfanilic cu N, N -dimetilanilina
ntr-o eprubet se dizolv 3 mL N, N-dimetilanilin i 2 mL acid acetic
glacial.
Soluia obinut se adaug, sub agitare puternic i continu, n soluia
srii de diazoniu preparat anterior.
Amestecul de reacie se coloreaz n rou; se las 10 minute n repaus.
Se adaug, sub agitare continu, 20 mL sol. NaOH 20%. Amestecul
devine portocaliu datorit formrii srii de sodiu a metiloranjului.
Indicatorul se poate separa din mediul de reacie prin filtrare.
Cuplarea clorurii de benzendiazoniu cu fi-naftol
Dizolv intr-un pahar Berzelius aprox. 1mL anilin n aprox. 2 mL HC1
conc.
Dilueaz cu ap distilat, adaug aprox. 5 g ghea pisat.
Adaug cteva cristale de azotit de sodiu, agit i msoar permanent
temperatura (trebuie meninut sub 5C).
Verific sfritul diazotrii cu ajutorul hrtiei iodamidonate.
Pune paharul intr-un vas cu ghea, iar dup cteva minute toarn
coninutul acestuia peste o soluie de p-naftol (0,5 g p-naftol n 5 cm3
sol. NaOH 5%).
Las amestecul aprox. 10 min. deasupra unei bi cu ghea.
medicin
chimie
analitic
vopsirea
fibrelor
textile
Precipitatul obinut prin cuplarea srii de diazoniu cu p-naftol (n
cosmetic mediu bazic) au culoarea roie.
industria hrtiei
fotografie
cinematografie
farmacie
biologie
industria
pielriei i
a blnurilor
Importanta produilor de diazotare
innd cont de cele prezentate anterior, principala utilizare a srurilor
de diazoniu const n transformarea acestora n compui utilizai drept
colorani.
Totodat, reacia de diazotare este important n sinteza de laborator
datorit proprietilor chimice ale srurilor de diazoniu, care transform
aminele primare n multe clase de compui organici (hidrocarburi,
alcooli, fenoli, compui halogenai, nitrili .a.).
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 16
1. Scrie ecuaiile reaciilor chimice indicate n urmtoarea schem
(reacii cu degajare de N2).
+H20 _
... anual, la nivel mondial, se
produc 600 0001de colorani?
Reacia srii de diazoniu cu
anumite substane are loc cu
formarea unor compui greu de
obinut pe alte ci (iodobenzen,
benzonitril .a.).
-N 2, -HC1
+KI
-N& -KC1
+NaCN
-Nz-NaCr
+2[H] _
-N 2, -HC1
2. O monoamin primar aromatic X, formeaz prin diazotare com
pusul Y, care prin hidroliz la cald degaj N2i formeaz compusul Z.
Dac s-au folosit 12,1 g amin X se degaj 2,24 L N2(c.n.).
56
COOH
>H
acid salieilic
(acid 2-hidroxibenzoic)
Determin:
a. formula molecular a aminei X;
b. formulele structurale ale compuilor X, Y, Z tiind c prin oxidarea
compusului Z se obine acid salicilic (acid orfo-hidroxibenzoic);
c. reacia de cuplare dintre sarea de diazoniu Y i produsul de oxidare
al compusului Z.
Ambalaje de polietilena
Polietena (polietilena) este
un compus solid, flexibil, cu sta
bilitatechimic i termic ridi
cat; se utilizeaz pentru confec
ionarea obiectelor deuz casnic,
folii, saci, acoperiuri, cabluri
.a.
M
Aim
pottmer
REA CI I DE POL I M ERI ZA RE
i
Omul, cu ingeniozitatea sa (studiind tainele moleculelor-gigant) a
reuit s obin pe cale sintetic materiale cu nsuiri surprinztoare,
capabile s concureze cu succes pielea, blnurile, bumbacul, mtasea,
metalele, lemnul, porelanul .a.
Dac etena gazoas se nclzete la aprox. 200 C i presiune mare, se
obine o mas solid, mai mult sau mai puin transparent, ce are aceeai
compoziie procentual ca a etenei, dar cu masa molecular mult mai
mare (aprox. 50.000, fa de masa etenei - 28). Acest produs numit poli-
eten este rezultatul unei reacii de .idifu numit polimeri/ are
(limba greac poly =numeros i os - pri).
n H2C =CH2 - CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-
polietena (polietilena)
sau
'-monomer
n =grad de polimerizare
Mpoiimer =masa molecular a
polimerului
Mnonomer =masa molecular a
monomerului
/ jH2C =CH2 -> -(CHz-CHz)-.
\
grad de polimerizare monomer polimer
n *sute, mii
Reacia d e p o lim e r iz a r e este procesul prin care mai multe molecule
ale unei substane nesaturale (monomer) se unesc prin a d iie r e p e t a t ,
formnd un c o m p u s m a c r o m o le c u la r ( p o lim e r ) .
----- Polimeri -
Polimeri

+ --------------
v 1
Aditivi chimici
(oligomeri)
n =2-10
supenon
(nali)
n =sute, mii
CH2=CH
Z
monomer vinilic
Dac se adaug polimerilor materiale auxiliare (aditivi chimici) se
obin mase plastice Astfel de materiale sunt: antioxidani, plastifiani, pig
meni, materiale de umplutur, stabilizatori pentru ultraviolet .a.
Polimerii cu cele mai multe aplicaii practice sunt produii de poli
merizare ai monomerilor vinilici.
n CH2 CH
1
Z
-(CH2 CH)-
I "
Z
Z =-CH 3,- C 6H5,-C1,
-CN, -O-CO-CH3
57
Masele plastice la nclzire
ard i elibereaz vapori toxici.
pi ci i c
... obinerea maselor plastice
a nceput n jurul anilor 1860,
dup ce firma american Phelan
& Collander, care se ocupa de
producerea mingiilor de biliard,
a oferit un premiu de 10000
USD celui care va descoperi un
substituent pentru fildeul din
care erau fcute mingiile?
Principalele proprieti ale polimerilor ce fac posibil nlocuirea cu
succes a compuilor naturali sunt:
rezisten mare fa de aciunea agenilor chimici i atmosferici;
rezisten ridicat la rupere, ndoire, ntindere;
izolatori termici i electrici;
insolubili n solveni obinuii;
prelucrare prin presare i turnare;
tragere n foi i fire.
n funcie de natura polimerului se disting dou tipuri de mase plastice.
i ermoplastice 1ermorigide
se prelucreaz la cald,
prin presare i turnare
se trag n foi i fire
se prelucreaz la rece
se ntresc la cald
Masele plastic nlocuiesc cu succes materialele clasice (unele rare i
scumpe) n fabricarea articolelor tehnice, ambalajelor, articolelor textile
(mbrcminte, fibre) i nclminte, n industria constructoare de ma
ini, aeronautica, comunicaii n acelai timp, masele plastice au permis
realizarea unor materiale noi, necunoscute, cu proprieti superioare
celor clasice i de nenlocuit n multe domenii de activitate. n tabelul ce
urmeaz sunt prezentai cei mai importani monomeri vinilici, polimerii
corespunztori i utilizrile lor:
Tabelul 2.3. Monomeri vinilici mai importani i utilizrilepolimerilor lor
Monomer
ch2=ch2
eten
CH2=CH
I
CI
cloroeten
(clorur de vinii)
CH2=CH
I
CN
acrilonitril
CH2 CH
I
OCOCH3
acetat de vinii
CH2- CH
I
c6h5
stiren (fenileten)
Polimer
-<CH2 - CH2>;(
poli na
(polietilen)
-(CH. - CH)-
I n
CI
policlorur de vinii
-<CH2 - CH>-
t n
CN
poliacrilonitril
(CHo - CH)
1 *
OCO-CH3
poliacetat de vinii
-<CH2 - CH>-
CfiH5
polistiren
Utilizri
se folosete pentru ambalaje,
saci, folii, pungi, sticle .a.
este utilizat pentru con
fecionarea obiectelor de uz casnic, a jucriilor, evilor, con
ductelor, izolatorilor electrici .a.
n funcie de aditivii utilizai exist:
folosit pentru piese la instalaii sanitare, izolatori
electrici, piese pentru industria constructoare de maini,
butelii, evi .a.
utilizat pentru mbrcminte, nclminte (pie
le sintetic), discuri, covoare, pardoseli, linoleum, izolatori.
se utilizeaz pentru obinerea unor fibre sin
tetice (PNA), covoare, esturi, obinerea cauciucului sintetic.
prezint adezivitate bun fa de nume
roase materiale: hrtie, cauciuc, piele, sticl Este utilizat la
obinerea adezivilor (ex.: aracet), a lacurilor, vopselelor, la
apretarea textilelor.
este folosit pentru ambalarea obiectelor fragile,
izolatori pentru perei, confecionarea unor vase, rezervoare,
izolatori termici, jucrii.
58
ntrite cu
fibr de sticl sunt suficient de
rezistente pentru a putea fi fo
losite la
Dac n timpul prelucrrii
masele plastice sunt amesteca
te cu gaze, se obin
utilizate pentru: izolarea
termic a cldirilor, pentru izo
larea mpotriva zgomotelor,
pentru ambalaje.
Polimetacrilatul de metil (sti-
plex, sticl organic) este un
material plastic transparent,
putnd fi utilizat n locul sticlei;
este mai uor de modelat dect
sticla, este termorezistent i
mai puin casant
Polimeri
mase elastomeri fibre
plastice sintetice
Industria
chimic
Medicin
Materiale de construcii
Industria
ambalajelor
Industria construciilor
de maini i autovehicule
a nregistrat cel mai mare
ritm de asimilare a maselor
plastice (aprox. 44% anual)
Domenii de utilizare
a maselor plastic
Agricultur
Industria
aerospaial
Electrotehnic
i electronic
Aria larg a utilizrii i rspndirii maselor plastice duce la apariia
problemelor legate de distrugerea acestora. Materialele plastice nu sunt
biodegradabile, de aceea nu sunt distruse de bacterii. Spre deosebire de
metale, sticl sau hrtii, reciclarea acestor polimeri sintetici nu este un
proces economic, dar cercetri n acest sens se fac continuu. n prezent,
cele mai multe deeuri din materiale plastice sunt ngropate sau arse,
vaporii fiind ns toxici.
*C O P O LI M E R I ZA R E A . C A U C I U C U R I SI N TETI CE
Obiecte din cauciuc sintetic
... fabricarea cauciucului sinte
tic a avut drept rezultat o foarte
mare economie de munc? Astfel,
pentru obinerea a 100.000 de
tone de cauciuc natural trebuie
prelucrai aprox. 27 de milioane
de arbori de cauciuc, de pe o
suprafa de 120.000 de ha, con
sumnd munca a 100.000 de
oameni, timp de cinci ani.
Pentru fabricarea industrial a
aceleiai cantiti de cauciuc sin
tetic, 1500 de oameni trebuie s
lucreze maxim un an.
reprezint x)limerizarea concomitent a dou sau
mai i ri
A +n B >[-(A)(B)- ]
monomeri copolimer
Nevoile din ce n ce mai mari de cauciuc au stimulat, ntre cele dou
rzboaie mondiale, cercetrile tiinifice i industriale, care au culminat
cu producia pe scar larg a unor compui macromoleculari cu proprieti
asemntoare cauciucului natural, numii cauciucuri sintetice. Aceast
categorie cuprinde grupul de lastorneri (polimeri sintetici ce pot fi pre
lucrai asemntor cauciucului natural).
Cauciucurile sintetice se obin prin polimerizare i copolimerizare.
Cele mai utilizate cauciucuri obinute prin polimerizare sunt
-(CH2- CH =CH - CH^
cauciuc polibutadienic
-(CH2- C =CH - CHz^
CH3
cauciuc pomzopremc
Cei mai importani elastomeri obinui prin suni
copolimerii butadienei. n tabelul 2.4 sunt prezentate cele mai utilizate*
cauciucuri sintetice obinute prin copolimerizarea butadienei cu il|i
monomeri.
59
Tabelul 2.4. Cauciucuri sintetice obinute prin copolimerizare
Monomen
H2C =CH - CH =CH2
butadien
... indienii americani au uti
lizat termenul de cauciuc de la
cuvntul cahutchu (copacul
care plngesau lacrimile co
pacului) dup modul de obi
nere; pe coaja copacului se face
o cresttur adnc, din care se
scurge n picturi lichidul lp
tos (latexul). n 1770, renumitul
chimist Joseph Priestley
(1733-1804) i-a dat numele rub-
ber (care s-a pstrat n limba
englez) pornind de la faptul c
o bucat de cauciuc natural
poate terge urmele de creion.
H2C =CH
C
stiren
CH3
HzC =C
CM ,
u-metilstim;
H2C - CH
CM
acrionitril
[-(CH2 - CH =CH - CH2)-x ]n
cauciuc butadien-stirenic (Carom 35)
[-(CH2-CH =CH-CH2>-x ]n
cauciuc butadien-a-metilstirenic (Carom 1500)
[-(CH2- CH =CH - CH2>-x ]
CN
cauciuc butadien-ratrilie (Buna N)
Protecie anticorosiv Construcii Garnituri, Anvelope
furtunuri,
curele .a.
Benzi
transparente
Articole sanitare
i produse
farmaceutice
Domenii de utilizare
a cauciucurilor
Adezivi
Echipamente
de laborator
Articole de
uz casnic
Echipamente
electroizolante
i de protecie
A ci i vilii ia dy doiU stiziilfy
Utiliznd sursele de documentare specifice, ntocmete un eseu
despre polimerii studiai, pe care l poi intitula
cui natural si sintetic materiaie deosebit: de imptvianie ui viaa coti-
Planul de lucru poate cuprinde:
> date istorice privind masele plastice i cauciucul natural/sintetic
> obinerea maselor plastice/ cauciucurilor sintetice - materii prime
> tipuri de mase plastice/cauciucuri sintetice
> proprieti fizice i mecanice ale maselor plastice i cauciucurilor
> masele plastice/cauciucuri sintetice in ara noastr
> utilizrile maselor plastice i ale cauciucului natural i sintetic
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 17
1. Polietena se obine prin polimerizarea etenei, utilznd mai multe pro
cedee (presiune nalt, presiune joas .a.). Considernd c se obin 8,41
polimer la un randament de 80%, calculeaz:
a. volumul de monomer necesar, la 1000 atm i 100C, pentru obinerea
celor 8,4 t polimer; b. masa molar a polimerului, dac n =1000.
60
Anvelopele suni confecionat?
(lin cauciuc sintetic
n funcie de natura compu
ilor ce particip la proces,
pot avea loc
ca:
- au loc
frecvent cu formarea unor
molecule mici: ap, hidracizi
.a. alturi de compui orga
nici.
(sunt mai
rare)
2. Clorura de vinii se obine industrial prin adiia HC1 la acetilen.
Pentru acest procedeu se utilizeaz 914,286 m3acetilen (c.n.) de puri
tate 98% (n volum), la un randament al reaciei de obinere a clorurii de
vinii de 90%. Clorura de vinii obinut se polimerizeaz cu un randament
de 80%. Calculeaz:
a. masa de polimer obinut utiliznd volumul de acetilen indicat;
b. volumul de acid clorhidric (c.n.) utilizat, tiind c se folosete un
exces de 20%;
c. gradul de polimerizare al polimerului, dac masa molecular a aces
tuia variaz ntre 25.000 i 250.000.
3. Prin polimerizarea a 368 kg acrilonitril, la un randament de 90%, se
obin 265 kg poliacrilonitril. Calculeaz puritatea monomerului utilizat.
4. Pentru obinerea cauciucului butadien-stirenic se realizeaz copoli-
merizarea butadienei cu stirenul. O prob de cauciuc cu masa de 790 g
se arde i rezult 630 g ap. Calculeaz raportul molar butadien:stiren.
5. a. Calculeaz raportul molar butadien:acrilonitril din cauciucul sin
tetic ce conine 60% butadien i 40% acrilonitril.
b. Determin coninutul procentual n azot al copolimerului.
6. Prin copolimerizarea butadienei cu a-metilstirenul, n raport molar
3:1, se obin 150 t cauciuc butadien-a-metilstirenic. Calculeaz masele
necesare din cei doi monomeri.
REA CI I DE C ON DEN SA RE
Astfel, o parte important a reaciilor studiate pn acum la chimia
organic pot fi incluse n categoria reaciilor de condensare.
Pe parcursul acestui an vei mai studia reacii de condensare cu impor
tan fundamental n existena noastr, la capitolul 3 Compui cu impor
tan biologic. La acest capitol vei afla despre reaciile de condensare
ale aminoacizilor ce au loc cu formare de peptide i proteine, precum i
despre reaciile de condensare ale monozaharidelor, in urma crora se
formeaz compui vitali, ca: zaharoza, amidonul, celuloza .a.
n particular, n sens restrns, cnd se vorbete n chimia organic
despre reacii de condensare, se fac referiri la condensrile compuilor
carbonilici, att ntre ei, ct i cu alte substane, cum ar fi: compuii ce
conin azot, compuii aromatici .a.
n cele ce urmeaz vor fi studiate reacii de condensare ale compuilor
carbonilici, innd cont de importana acestora att teoretic, pentru
nelegerea noiunilor ulterioare, ct i practic, prin utilizrile produilor
rezultai:
Condensrile compuilor carbonilici ntre ei
Condensrile compuilor carbonilici cu compui aromatici
61
I O
la //
CC
H
Funcioneaz drept componen
t metilenic numai aldehidele
i cetonele care au n poziia a
atom de hidrogen (grupe de
tipul - CH3, - CH2 sau -CH-)
Condensarea compuilor carbonilici ntre ei
Aldehidele i cetonele se pot condensa ntre ele, n cataliz acid sau
bazic, cu participarea a dou molecule de compus carbonilic, identice sau
diferite; acestea particip la reacie fie prin grupa , fie prin grupa
metilenic, respectiv atomul de hidrogen din poziia a i astfel se numesc:
Componenta carbonilic = compusul carbonilic reacioneaz
prin grupa 'C=0.
Componenta metilenic = aldehida sau cetona care particip
cu atom de H din poziia
Se disting dou tipuri de condensri ale compuilor carbonilici ntre ei:
condensarea aldolic i condensarea crotonic.
aldolic
\
(adiie)
,00
component
carbonilic
L P
- c - \
component
metilenic
OH
- C - C - C
O
//
crotonic
(adiie-eliminare)
V
c- c
p
I \
component component
carbonilic metilenic
\
compus - hidroxicarbonilic
(aldol, cetol) I
I - H,0
\ P O. p
C - C - C +H)0
/ \
compus carbonilic
a, p - nesaturat
Aldolii, respectiv cetolii sunt
compui organici cu funciune
mixt i i formeaz denumirea
din numele funciunilor organi
ce din structura lor
EHID+ALCO
ON+ALCO
n exemplele ce urmeaz se vor utiliza prescurtrile: component car
bonilic - c.c. i component metilenic =c.111.
Condensarea acetaldehidei cu ea nsi are loc n prezena une soluii
diluate de NaOH cu formarea aldolului corespunztor, prin nclzirea
acestuia n prezena unei concentraii mai mari de catalizator (NaOH)
aldolu trece n compus crotonic:
CH3- C CH2- C
O
//
\
H
|
aldolic
O
p a //
CH3- CH - CH2-
c.c.
Aldehida crotonic se obine
direct din acetaldehid dac se
folosete iniial o concentraie
mai mare de baz sau tempera
turi ridicate.
CH3- C
\
H
c.m.
P
CH- C
\
hidroxibutanal
(aldol)
H20
H
O
H
condensare
crotonic
- h 2o
P a //
CH3- CH CH- C
\
c.c. c.m.
2 - butenal
(aldehida crotonic)
H
62
H-C
Nu pot
funciona
drept
componente
metilenice
n aceste reacii
funcioneaz preponderent drept
component carbonilic. iar o i o
(gru
pa de tip aldehid este
mai reactiv dect cea de tip
ceton).
Propanona formeaz prin condensare cu ea nsi fi-hidroxiceton,
care prin nclzire duce la formarea unui compus crotonic:
CH,
\
C=0 +
H-CH2
ch3'
/
\
c=o
c.c.
i I
ch3- c
ch3
h3c
c.m.
CH - C - CH3
i i
O
aldolic
OH
i
ch3- c - ch2- c - ch3
ch3
4-hidroxi-4 metil-2 -pentanon
(cetol, diacetonalcool)
h2
ch3- c =ch - c - ch3
I II
ch3 o
4-metil-3-penten-2-on
(oxid de mesitil, izopropilidenaceton)
Condensarea aldehidelor cu cetone are loc att aldolic ct i crotonic;
n condiii blnde, se izoleaz uneori produsul aldolic, produsul principal
fiind cel de condensare crotonic.
H
\
C=0
/
H
metanal
(c.c.)
HCH2
C=0
ch/
propanon
(c.m.)
OH
I
h2c - ch2- c - ch3
o
4-hidroxi-2-butanon
-H20
- H2C=CH-C-CH3
II
O
3-buten-2-on (metil-vinil-ceton)
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 18
1. Identific printre urmtorii compui carbonilici pe cei care pot func
iona drept component metilenic la condensarea aldolic:
a. fenilacetaldehid; b. 2-metilpropanal; c. butanon; d. 2,2-dimetil-
propanal.
2. Scrie formulele produilor de condensare aldolic i crotonic ce se
formeaz ntre urmtorii compui carbonilici, preciznd rolul fiecruia:
a. metanal +propanal; b. benzaldehid +etanal; c. etanal +butanon.
1. a, b, c.
2. a. h
O
OH
\ Z' cond I ^
/C=0 + CH3-CH2- C( S f H 2C-CH-Cs
H H CH H
metanal (c. c) propanal (c. m) 3
h2c =c -c'
ch3 h
2-metilpropenal
(aldehid metacrilic)
Modelul structural l
tbrmuklehidei
63
Butanona prezint dou po
ziii diferite drept componente
metilenice.
...Acroleina (propenalul) este
substana care are mirosul
rnced, specific uleiului folosit
la prjiri succesive?
Substan solid cu structur
filiform.
Proprieti termoplastice
Are temperatur de nmuiere
n intervalul 90120C.
Solubil n alcool; sub forma
soluiei alcoolice se folosete
ca vopsea anticorosiv i pen
tru obinerea lacurilor.
U
CH=0
CH=CH - C
//
ch3- c n
o
\
H
H
-H2o
O
benzaldehid (c.c) etanal (c.m) 3-fenilpropenal (aldehid cinamic)
c. Etanalul funcioneaz preponderent drept component carbonilic,
iar butanona component metilenic.
OH
5 4| 3 2 1
-CH3- CH - CH - C - CH3- ^
I II
ch3 o
4-hidroxi-3-metil-2-pentanon
ch3- c +ch3- ch2- c - ch3-
etanal (c. c)
O
butanon (c. m)
- 777^ CH3- CH=C - C - CH3
-h2o 6 I II
ch3 o
3-metil-3-penten-2-on
O
//
ch3- c +ch3- c- ch 2- ch 3-
H o
c.c c.m
OH
I
:h3- ch - ch 2- c - ch 2- ch 3-
o
5-hidroxi-3-hexanon
-H20
*CH3- CH=CH - C - CH2- CH3
O
4-hexen-3-on
Condensarea compuilor carbonilici cu substane aromatice
Aldehidele i cetonele inferioare dau reacii de condensare cu sub
stane aromatice; n acest sens, prezint interes practic deosebit conden
sarea fenolului cu formaldehida n funcie de condiiile de reacie (mediu
acid sau bazic / temperatur), se obin compui hidroxilici diferii care,
prin policondensare formeaz rinile fenolfonnaldehidice (fenoplaste). j
n mediu acid (HC1) se formeaz derivai dihidroxilici ai difenilme-
tanului:
OH
6 *
H+
CH20 rece
-H20
fenol formaldehid
0
o,d - dihidroxidifenilmetan
p,p - dihidroxidifenilmetan
64
A C rlG iP A
Prafuri de presare
- ^ a a a
Materiale de presare
Materiale
Cleiuri
plastice
i chituri
stratificate
'
Materiale
anticorosive
Novolacuri Rezoli Lacuri
Prin policondensarea acestor compui n poziiile orto i para ale
nucleului aromatic se formeaz un compus macromolecular cu structur
iiliform, numit novolac
n mediu bazic (NaOH) la rece, n soluie apoas, se formeaz alcooli
hidroxibenzilici.
Substan solid cu structur 2
tridimensional
Insolubil n solveni
Infuzibil (nu se topete prin
nclzire)
Proprieti electroizolante deo
sebite
Rezisten mecanic i chimi
c
Poroplaste
(materiale
plastice
poroase)
+2CH20
HO-
rece
OH
CH2OH
fenol UCOOI
hidroxibenzilic
alcool
p-hidroxihenzilic
La nclzire, prin policondensarea alcoolilor hidroxibenzilici n poziiile
orto, < i ale nucleului benzenic se formeaz un compus macro
molecular cu structur tridimensional, numit bachelit.
Rini fenolformaldehidice
(jieciutd)
Sub aceast denumire se cunosc produii de condensare ai fenolului
cu formaldebida. Aceti compui pot G considerai primii polimeri sinte
tici utilizai In industrie.
Rinilefenolformaldehidice au fost obinute pentru prima dat de
AdolfBayern 1872. Mai trziu, chimistul Arthur Smith, n 1899, public
primul patent pentru obinerea rinilor fenolformaldehidice, n scopul
substituirii ebonitei cu un material electroizolator.
Reacia de policondensare dintrefenol i formaldehid a fost mult stu
diat de Lee Handrik Backeland, care a pus bazele acestui proces tehno
logic, aplicat prima dat n anul 1907. Producia de rini fenolformalde
hidice s-a dezvoltat rapid, astfel nct, in anul 1944, producia mondial
ajunsese n jur de 175.000 tone.
Astzi se fabric un numr foarte mare de tipuri de rini fenolfor
maldehidice pentru care componenta aromatic utilizat poate G: compus
din clasa fenoHlor, rezorcin, anilin, iar ca aldehid se folosete n spe
cial formaldehida sau furfurolul. Producia nsumat de rini fenol
formaldehidice se datoreaz domeniilor variatede utilizare: lacuri, rini,
adezivi, pulberi de presare, spume .a.
Cteva din domeniile de utilizare ale rinilor fenolformaldehidice
sunt prezentate n schema alturat.
65
REA CI I DE H I DROGEN A RE- REDU CERE
;
alchen
H2C - CH2+H2
eten
*>CnH2n+2
alean
H3C - CH3
etan
terogen (Ni, Pt,
Pd fin divizat)
200 C
presiune: 80-200 atm
Modelul structural nl clenci
M M
... obinerea comercial a
margarinei (anul 1910) a fost
un real succes al industriei chi
mice alimentare ?
Hidrogenaren i reducerea sunt procese chimice prin care se intro
duce hidrogenul in moleculele compuilor organici care prezint una
sau mai multelegturi multiple.
Reaciile de hidrogenare sunt reacii de adlie prin care se desfac, in
prezena hidrogenului, dublete electronice tc din legturi multipleomo
gene, de tipul:
\ /
C =C ,
/ V
- C sC - N- N-
Reaciile de hidrogenare sunt caracteristice hidrocarburilor care au n
molecula lor legturi multiple: alchene, alcadiene, alchine, arene .a.
Hidrogenaren acestor sisteme are loc n special n cataliz eterogen,
folosind metale fin divizate(Ni, Pt, Pd), n condiii de temperatur i pre
siune adecvat.
A m i n t e t e - j i !
n clasa a X-a, la studiul hidrocarburilor ai aflat despre acest tip de
reacie; astfel, ai studiat adiia hidrogenului la hidrocarburile nesatu
rate (alchene, alchine) i la hidrocarburile aromatice.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 19
1. Reprezint formulele structurale pentru hidrocarburile ale cror de
numiri sunt:
a. eten; b. 2-buten; c. izobuten; d. acetilen; e. benzen; f. naftalen.
2. Scrie ecuaiile reaciilor de adiie a hidrogenului, preciznd condiiile
de reacie, pentru hidrocarburile de la ex. 1. Denumete compuii
rezultai.
3. Demonstreaz prin calcul c prin adiia hidrogenului la hidrocarburi,
coninutul procentual de hidrogen al moleculei se mrete.
4. Un amestec gazos (c.n.) cu raportul molar eten: acetilen: hidro-
gen=1: 1: 4 se trece peste un catalizator de Ni. Determin: a. variaia
procentual de volum a amestecului; b. masa de eten din amestec dac
la arderea acestuia se consum 1200 L aer (20% 02).c. numrul de moli
de etan ce se obin din 12 moli amestec gazos iniial.
5. Un amestec echimolecular format din dou alchene omoloage cu
masa de 98 g ocup la 27 C i 1atm un volum de 49,22 dm3. Identific
alchenele i calculeaz volumul de hidrogen (c.n.) necesar hidrogenrii
totale a amestecului de alchene, dac se folosete un exces de 20%(voi)
H2fa de cel necesar stoechiometric.
O aplicaie practic important pentru hidrogenarea catalitic a dublei
legturi JZ =C^o constituie obinerea margarine din uleiurile vegetale.
66
Margarina
Grsimile vegetale (uleiurile de floarea-soarelui, msline, alune) au n
structura lor legturi duble C - C^. Prin hidrogenarea uleiurilor (compui
nesaturai) se obin grsimi vegetale solide (compui saturai). Aceste
grsimi purificate, amestecate cu lapte, vitamine (A, D), colorani ali
mentari i ali aditivi se comercializeaz sub diferite tipuri de margarin.
Despre hidrogenarea grsimilor lichidevei mai afla i la capitolul des
tinat compuilor cu important biologic.
Sistem reductor
Donor de
electroni
(e~)
Donor de
protoni
(H+)
- A m n t e t e - i !
Metalelecarereacioneaz
cu bazetari prezint caracter
amfoter (Zn, Al).
,0:
- N
X. .
O:
grupa nitro are n structura sa
i o legtur coordinativ
Reacii de reducere
Reaciile de reducere st,
prezena hidrogenului, dul
eterogene, de tipul:
n t r e a c ii d e a d ip
'te 17( vtfonice
e se aeslac, m
foirile multiple
\
0 =0.
\
c N
\
C h N,
n sintezele de laborator se
utilizeaz frecvent un reductor
selectiv, hidmra de litiu i alti-
(UAIH4) sub forma unor
soluii n eter; UAIH4 n reacie
cu apa sau cu alcoolii degaj
hidrogen.
sunt compui
organici care au n structura lor
una sau mai multe grupe
legate de atomii de car
bon ai radicalului hidrocarbonat
Reaciile de rcdut < pot avea loc astfel:
n condiii , asemntoare reaciilor de hidrogenare, cu H2
molecular n prezena metalelor fin divizate (Pd, Pt, Ni)
n prezena unor n ductoareformate din:
- doiori do ( (metale: Na, K, Zn, Sn, Al, Fe .a.).
- donori (acizi minerali, alcooli, ap, acizi carboxilici .a.)
Printre sistemele reductoare frecvent utilizate n reaciile de redu
cere se remarc cele formate din:
mtale alcaline (Na, K) i alcooli inferiori (CH3OH, C2H5OH)
moi (Fe, Sn, Zn, Al) i acizi minerali (HC1, H2SO4)
nu (Zn) i ap sau NaOH
Reaciile di- reduceresunt mult mai des ntlnite i mai importante din
punct de vedere practic att pentru industria chimic, ct i pentru
biochimie.
n cele ce urmeaz vor fi prezentate reacii de hidrogenarecu impor
tan practic, respectiv, reducerea nitroderivailor i reducerea com
puilor carbonilici.
La capitolul destinat compuilor cu importan biologic vei studia
reaciile de reducere ale monozaharidelor (glucoz i fructoz).
Reducerea nitroderivailor. Reducerea nitrobenzenului
Principala proprietate chimic a nitroderivailor (R - NO2) const n
reducerea grupei nitro, reacia reprezentnd o metod important pentru
obinerea aminelor primare, n special aromatice. Din acest motiv, meto
da se aplic n mod deosebit pentru reducerea nitroderivailor aromatici.
Ar - N02 >Ar - NH2
nitroderivat amin aromatic
aromatic - primar
Reducerea nitrobenzenului reprezint cea mai utilizat metod pentru
obinerea anilinei amina aromatic cu cele mai multe aplicaii practice.
67
Datorit volumului mic al
ionului H+, acesta se leag coor-
dinativ de molecula apei, for
mnd ionul hidroniu (H3O).
HC1+H20 ;H3O +C1-
i i ai sa
... Anilin(fenilamina, amino-
benzenul) a fost obinut prima
dat n 1826 prin distilarea
uscat a indigoului i a fost
numit kristallyn; n 1834 a fost
izolat de Runge din gudronul
de crbune i denumit kyanol.
... negru de anilineste cel
mai utilizat colorant de culoare
neagr.
NO2
SO2
4-aminobenzensulfonamida
(bactericid)
Q +3H2---- > 0 +2H20
nitrobenzen anilin
Dac se utilizeaz ca sistem reductor Fe i ICI procesele chimice
care au loc sunt:
Fe >Fe~++2e~ donor de electroni
HC1 >H++CF donor de protoni
N02 nh2
+6 H++6e----- >( ^] +2H20
nitrobenzen anilin
An iii 1 reprezint o materie prim important n practica industrial.
Principalele domenii de utilizare ale acesteia sunt date n schema de mai jos.
Antioxidani
Colorani (aprox. 40 de
colorani de larg circulaie
se obin prin intermediul
anilinei)
Materie prim pentru
obinerea unor
substane organice
frecvent utilizate
Medicament* - clasa
sulfamidelor
Detergeni de tip
neionic
(biodegradabili)
A m i n t e t e - i !
Sistemul reductor este
format din:
donor de protoni (ap,
acizi, alcooli)
donor de electroni (metale)
CH; - OH +Na - CH-, - OW +~ H-,
Adiia hidrogenului la com
puii carbonilici reprezint una
dintre metodele importante de
obinere a alcoolilor.
Reducerea compuilor carbonilici
Reacia se desfoar n condiii diferite, folosind:
H2/ catalizator metalic (Ni, Pt, Pd)
H provenit din reacia sodiului cu alcool (sau alte sisteme reductoare)
\
H
aldehid
R - C - R
II
O
ceton
H -H
Ni
H -H
Ni
H
I
RCOH
I
H
alcool primar
H
I
RCR'
I
OH
alcool secundar
68
Acetona constituie materia prim
important pentru obinerea sticlei
organice (plexiglas)
L Utiliznd reaciile de reducere prezentate anterior, justific urm
toarele afirmaii n legtur cu aceste procedee chimice:
a. prin reducere se micoreaz coninutul de oxigen al unei molecule;
b. prin reducere se elimin total oxigenul din molecula unui compus
organic;
c. prin reducere se schimb natura unei funciuni oganice, n sensul
scderii valenei grupei funcionale.
2. Pentru obinerea tetralinei, important agent degresant, se hidroge
neaz catalitic naftalina. Se obine un amestec ce conine n procente de
mas 80% tetralin, 12%decalin i 8%naftalin. Calculeaz conversia
util, conversia total i randamentul hidrogenrii naftalinei la tetralin.
3. Un compus carbonilic de tip ceton formeaz prin reducere cu sodiu
i metanol un compus care conine 64,86 %C. Determin:
a. formula molecular i structural a substanei A;
b. masa de sodiu necesar pentru reducerea total a 2 moli de compus
carbonilic.
4 Prin hidrogenarea azobenzenului se obine hidrazobenzenul, care for
meaz n urma unei reacii de transpoziie benzidina, conform reaciilor:
<0 ^ d * (Zn+NaOH) " d
acid naftionic
Acetone
Acetona - un solvent cu multiple
aplicaii practice
Scrie ecuaiile reaciilor de adiie a hidrogenului la etanal i propa-
non; denumete produii de reacie.
CH3- C
etanal
CH3- C - C H 3+H2
i i
O
propanon
CH3- CH2- OH
CH3- CH - CH3
OH
Reducerea grupei carbonil o vei utiliza mai trziu la studiul compuilor
cu importan biologic, respectiv la
hidrazobenzen benzidin
Benzidina se folosete dup diazotare la ambele grupe, la obinerea co
lorantului azoic Rou de Congo, prin cuplarea srii de diazoniu a ben-
zidinei cu acidul naftionic (acid l-amino-naftalin-4-sulfonic). Scrie
formula structural a colorantului Rou de Congo.
d * d d d ~
69
5.0 metod important pentru obinerea ciclohexanolului, utilizat pen
tru sinteza fibrei sintetice nailon-6, const n hidrogenarea catalitic a
fenolului. n acest proces se obine un amestec de ciclohexanol i ciclo-
hexanon. Dac s-au folosit 56,4 g fenol i se consum 1,6 moli H2, cal
culeaz raportul molar ciclohexanobciclohexanon din amestecul de
reacie. Ecuaiile reaciilor sunt:
REA CI I DE OXI DA RE
n sinteza organic sunt impor
tanteproceseledeoxidareincom
plet i oxidriledegradative.
Reaciile de oxidai* se ntlnesc la un numr mare de clase de com
pui organici: hidrocarburi (alcani, alchene, alchine, arene), compui cu
grupe funcionale (alcooli, aldehide .a.). Un interes deosebit prezint
oxidrile biochimice ale compuilor cu importan biologic, oxidrile
biochimice care au loc n organismul uman.
A m i n t e t e - i t ---------------------------------------------
n clasa a X-a, ai ntlnit reacia de oxidare la toate tipurilede hidro
carburi studiate, precum i n cazul alcoolilor i al unor compui cu
importan biologic (oxidarea glucozei).
Reaciile de oxidare decurg n mai multe moduri:
oxidarea complet (arderea) cu formarea CO2, H2O .a.;
oxidarea incomplet (oxidare) are loc cu conservarea catenei, for-
mndu-se compui cu grupe funcionale care conin oxigen: alcooli, alde
hide, cetone, acizi .a.;
oxidarea degradativ. are loc cu ruperea unor legturi chimice din
tre atomii de carbon din catena compusului, rezultnd amestecuri de sub
stane cu numr mai mic de atomi de carbon;
autooxidareaproduii intermediari ai oxidrii constituie catalizatori
ai procesului de oxidare (autooxidarea aldehidelor, rncezirea grsimilor).
Reaciile de oxidare total
sunt procesele chi
mice care stau la baza utilizrii
hidrocarburilor drept
Despre cldura de ardere
i puterea caloric a combus
tibililor ai aflat la studiul hidro
carburilor, n clasa a X-a.
70
**
v
X
Bropanul este hidrocarbura de
buz ce intra in compoziia gazului
utilizat ilrcpt combustibil in
zonele care nu dispun de gaz
metan
O x id a r e a c o m p u ilo r o r g a n ic i
se realizeaz n condiii diferite
O x id a r e a c u O 2d in a e r
n condiii catalitice
(metale, oxizi metalici,
sruri) la temperaturi i
presiuni ridicate
Oxidarea cu ageni oxidani.
Sistemele oxidante furnizeaz
oxigenul necesar unor procese
de oxidare; frecvent se folosesc:
K t r <)y n mediu acid
CM n() 1n mediu acid
i(). mmediu slab bazic
O x id a r e a c u sruri complexe
ale unor metale tranziionalc
eacliv Toileiis
reactiv Fehling
Prin oxidare:
se introduce oxigen ntr-o
molecul
se mrete coninutul n oxi
gen al unei molecule
se schimb natura unei grupe
funcionale n sensul creterii
valenei
se micoreaz coninutul de
hidrogen al unei molecule
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 22
1. Utiliznd cunotinele dobndite n clasa a X-a referitoare la procese
le de oxidare ale unor compui organici, reprezint ecuaiile reaciilor
de oxidare care indic:
a. reacii de ardere (hidrocarburi, alcooli);
b. reacii de oxidare incomplete cu conservarea catenei (oxidarea blnd
a alchenelor, oxidarea acetilenei, oxidarea toluenului, a xilenilor .a.);
c. reacii de oxidare degradativ cu formarea unor compui cu numr
mai mic de atomi de carbon (alchene, arene .a.).
2. Scrie ecuaiile reaciilor de oxidare a unor compui care reprezint:
a. oxidarea unei alchene care formeaz doi acizi diferii;
b. oxidarea unei alchene care are loc cu formarea unei cetone i a unui
acid;
c. oxidarea alchenei care duce la formarea 1,2-propandiolului;
d. oxidarea unei arene care formeaz acidul benzoic.
3. Identific printre reaciile de oxidare studiate procesele chimice cu im
portan practic, indicnd i utilizrile compuilor rezultai.
Oxidarea etanolului
Organizaia Mondial a Sn
tii includeetanolul in rndul
drogurilor.
Etanolul (alcoolul etilic), CH3- CH2- OH, cunoscut pretutindeni sub
numele de alcool, este componenta specific tuturor buturilor alcoolice.
Etanolul acioneaz asupra organismului provocnd, dup o stare
euforic, o aciune depresiv, diminuarea capacitilor mintale, urmat de
anestezie i, n cantiti mai mari, de com i moarte.
Pe de alt parte, etanolul are efect toxic asupra organismului i prin
compuii de oxidare (acetaldehida) n care se transform pe cale enzi-
matic, prin metabolizarea la nivelul ficatului:
Buturi ce conin etanol in diferite
proporii
71
o
1
Cr207
(portocaliu)
Cr3"
(verde)
CH 5- CH2- OH 0xidare >CH ; - C/y
enzimatic
etanol etanal (acetaldehid)
Consumul excesiv de alcool are ca efect mbolnvirea ficatului
ciroza; aceast afeciune este ireversibil, provocnd distrugerea ficatului
i, n consecin, moartea.
Oxidarea Hanoiului se poate face utiliznd sistemele oxidante frecvent
utilizate:
K2Cr207/ mediu acid
KMnOi/ mediu acid
Oxidarea etanolului cu soluia acid de dicroinat de potasiu constituie
testul de alcoolemie pentru conductorii auto. Fiolele utilizate n acest
sens conin o soluie acid de K2Cr207. n prezena etanolului din buturi,
culoarea specific ionului Cr O (portocal se modific n verde culoare
specific ionului Cr:i+; acesta se formeaz n momentul oxidrii etanolului.
CH3 - CH2 - OH K2Cr27/H2SQ4>CH;j
C
//
\
ii,
fei 1
\ Aparat /xvi/n/ testul de ak ooh inic*
etanol
4 cil i/ii ' Jiz &J'p st ri/sj ztniijJ
H
acetaldehid
Oxidarea etanolui cu K2( t 207/ H2SO 4
Prepar ntr-o eprubet un amestec oxidant amestecnd aprox.
3 mL soluie de dicromat de potasiu cu un volum aprox. egal de H2SO4
diluat (20%).
Adaug n eprubet cu amestec oxidant aprox. 2 mL etanol.
nclzete uor eprubet, urmrind cu atenie modificrile (miros,
culoare). Ce observi?
Oxidarea etanolului cu exces . Prin oxidarea etanolului cu soluia acid de dicromat de potasiu, apare
de soluie acid de K2Cr207 mirosul de mere verzi caracteristic acetaldehidei, iar culoarea portocalie
duce la formarea acizilor car- a soluiei iniiale se schimb n verde,
boxilici Ecuaia reaciei este:
/O
3CH3- CH2- OH +K2Cr207+4H2S04---- >3CH3- C ^ +K2S04+Cr2(S04)3+7H20
H
R e z o lv s in g u r !
Analizeaz procesul redox al reaciei de oxidare a etanolului cu soluie
acid de K2Cr207.
Oxidarea etanolului cu soluia acid de permanganat de potasiu
(KMnO j) are loc mai energic, ducnd la formarea acidului acetic.
S/
O
CH3 - CH2 - OH KM4/H2S04 ) CH;5_ c;
OH
etanol acid acetic (acid etanoic)
72
^ A s j r / i zXp r i l f j /j lulZi
Oxidarea etanolului cu KMn04/ H2S04
Introdu ntr-o eprubet aprox. 2 mL soluie KMn04 i 2 mL etanol.
nclzete la fierbere amestecul de mai sus.
Adaug cu atenie aprox. 3 mL H2SO4conc. i continu nclzirea.
Mn04 Mn2+
(permanganat) (incolor)
(violet)
5CH3- CH2OH +4KMn04+6H2S04
Prezena acidului acetic se va recunoate dup mirosul caracteristic.
Procesul chimic care are loc este:
->5CH3- COOH +2K2S04+4MnS04+11H20
Rezolv singur!
Analizeaz procesul redox
de oxidare a etanolului cu
soluie acid de KMn04.
O reacie de oxidare important a soluiilor diluate de etanol repre
zint fermentarea oxidativ a acestora n prezena bacteriilor mycoderma
aceti, care se gsesc n aer. Oxidarea este catalizat de o enzim numit
alcooloxidaz, prezent n cultura de bacterii.
CH3-CH 2-0H +02
enzime *
Arderea etanolului areloc cu
degajaremarede cldur, aces
tafiind un combustibil valoros.
Costurilepentru obinerea lui
sunt nc mai mari dect n cazul
metanolului. rilecu pmn
turi arabiledisponibilepentru
creterea recoltelor care asi
gur zahrul sau amidonul ne
cesare obinerii etanolului sunt
interesaten folosirea etanolu
lui ca i combustibil.
m
--
E m w x es
<
- Jff
**$ jB
1
* 1"
\ Stutkde fmmare cu <etanol
Autovehiculele folosesc drept
combustibil si etanol.
Cil
... arderea etanolului duce la
aprox. 70%mai mult cldur/ L
dect combustia benzinei?
Astfel, prin fermentaia vinului se obine oetul, un condiment cu 3-6%
acid acetic.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 2 3
L Arderea alcoolilor n aer are loc cu flacr luminoas, albstruie, fr
fum, cu degajarea unei mari cantiti de cldur.
CH3OH +3/ 202---- C02+2H20 +Q
Metanolul are putere caloric ridicat; fiind mai ieftin dect benzina,
poate fi utilizat drept combustibil cu eficien mare. Inconvenientul
major l constituie toxicitatea lui. Calculeaz cantitatea de cldur care
se degaj la arderea a 5L metanol (p =0,8 g/ cm3), tiind c puterea calo
ric a metanolului este 224 kcal/ mol.
2. Se consider un amestec echimolecular de metanol i etanol cu masa
de 195 g. Calculeaz: a. compoziia procentual masic a celor doi alcooli;
b. volumul de aer (20%02) necesar arderii amestecului.
3. Calculeaz volumul soluiei de K2Cr2C>70,5 M n mediu acid, necesar
obinerii a 132 g acetaldehid, dac randamentul reaciei de oxidare
este 60%.
4 Se supun fermentaiei alcoolice 2000 kg must cu un coninut de 18%
glucoz. Calculeaz concentraia n alcool etilic a vinului obinut, dac
se transform 80% din glucoz.
C6H1206---- >2CH3- CH2- OH +2C021
glucoz etanol
5. Se oxideaz 460 g soluie etanol 20% cu o soluie acid de KMn04.
Calculeaz: a. volumul soluiei de KMn042M, necesar oxidrii etanolu
lui; b. masa de soluie 6%care se poate obine din acidul acetic rezultat,
dac randamentul reaciei de oxidare este 80%.
73
A PL I CA I I
i
1 Completeaz corespunztor spaiile libere:
a. Halogenarea are loc prin reacii de i
reacii de substituie.
b Prin nitrare se substituie atomul de H cu gru
pa funcional..........
c Reacia de polimerizare este o reacie de.........
repetat i produsul reaciei este un utilizat
pentru mase plastice.
d. Prin alchilarea Frield-Crafts se obin i
se formeaz legturi...............
2. Alege afirmaia / afirmaiile corect / corecte:
Freonii sunt derivai fluoroclorurai ai meta
nului ce distrug stratul de ozon al atmosferei.
b.Prin alchilarea benzenului cu propen se
obine propilbenzen.
c. Policlorura de vinii se utilizeaz pentru obine
rea fibrelor sintetice de tip PNA.
d Reacia de reducere reprezint procesul chi
mic de adiie a hidrogenului la legturile multiple
eterogene.
e Reacia de ardere reprezint un proces de oxi
dare incomplet.
3. Prin clorurarea orto-xilenului la lumin cu CI2
n raport molar orio-xilen : clor =1:2 se obin ma
joritar compuii:
a
CH2Cl ^.C C 13
c.
*5. Se consider schema:
A +HNO3
KMn04
H2S04
h2so4
+HNO3
KMn04
H2S04
h2so4
- D
4.0 hidrocarbur aromatic mononuclear A cu
8,7% H este supus transformrilor din schema de
mai jos:
A +C12^ > B ^ D
- HC1 n=75%
Determin:
a. formulele structurale ale compuilor A, B, D;
b. volumul de clor, n condiii normale, pentru a
obine 759 g substan B;
masa de substan D, dac randamentul de
transformare al substanei B n D este 75%.
Hidrocarbura mononuclear aromatic A con
ine 90,56%C. Determin substanele notate cu
litere tiind c:
nitrarea lui A are loc cu formarea unui singur
mononitroderivat ce conine 9,26% N;
compusul C este un acid pentru care 0,664 g
acid se neutralizeaz cu 80 mL soluie NaOH 0,1 M
i are masa molecular 166;
compusul D este produsul unic al oxidrii lui
B sau al nitrrii lui C.
*6. Prin alchilarea anilinei cu oxid de eten se
obin 2740 kg N-3 -hidroxietilanilin, la un randa
ment al reaciei de 80%. Calculeaz masa de anilin
necesar, dac puritatea acesteia este 90%.
*7. Un compus carbonilic alifatic A ce conine
28,57% oxigen reacioneaz cu reactivul Tollens.
a. Identific compusul carbonilic.
b. Masa de argint depus de 168 g compus A,
dac randamentul reaciei de oxidare este 80%
*8. Un mol de izobuten se oxideaz cu soluie
neutr de KMn04/ Na2C030,01 M.
Calculeaz:
a. volumul soluiei de KMn04;
b masa precipitatului brun rezultat la oxidare.
*9 Colorantul cunoscut sub numele de galben
de alizarin R se obine prin diazotarea p-nitroani-
linei i cuplarea srii de diazoniu cu acidul orto-
hidroxibenzoic (acid salicilic). Scrie formula struc
tural a acestui colorant i indic denumirea tiini
fic a acestuia.
*10. Aldehida cinamic Q3-fenilacroleina sau 3-fe-
nil-2-propenal) este componentul principal al uleiului
eteric de scorioar. Se poate obine prin conden
sarea crotonic a benzaldehidei cu acetaldehida.
a. Scrie ecuaia reaciei de obinere a aldehidei
cinamice.
b. Calculeaz compoziia procentual elemen
tar a acestui compus.
74
c. Determin masa soluiei de acetaldehid 40%
necesar pentru a obine 1320 g de aldehid cina-
mic de puritate 80%.
*11. Ciclohexanona, intermediar important n
obinerea fibrelor sintetice de tip relon, se obine
prin dou metode:
- oxidarea cu aer a ciclohexanului
- dehidrogenarea catalitic a ciclohexanolului.
a. Scrie ecuaiile reaciilor chimice pentru cele
dou procedee.
b. Calculeaz volumul de aer (20% O2c.n.) pen
tru a obine 1960 L ciclohexanon (p =0,9 g/ cm3)
la un randament al reaciei de 90%.
c. Determin volumul de hidrogen (c.n.) rezultat
prin al doilea procedeu, atunci cnd se obine aceeai
cantitate de ciclohexanon ca la punctul b.
TEST DE EVA L UA RE
1. Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
a. Adiia bromului la acetilen are loc cu formarea (1, 2-dibromoetanului / 1, 1,2, 2-tetrabro-
moetanului).
b Prin alchilarea benzenului cu propen se obine (propilbenzen / izopropilbenzen).
c. La oxidarea etanolului cu se formeaz acetaldehid (K2Cr207 / H2SO4/ KM11O4/ H2SO4).
d Poliacrilonitrilul se utilizeaz pentru fabricarea (fibrelor sintetice / maselor plastice).
e Freonii sunt compui ai metanului (fluorurai / fluoroclorurai).
2. Stabilete corespondena dintre compuii coloanei Ai afirmaiile indicate n coloana nscriind n
dreapta cifrelor din coloana A, literele corespunztoare din coloana B:
B
a. se folosete pentru a obine pielea sintetic
b. este produsul oxidrii etanolului
c. se formeaz n fiola ce testeaz alcoolemia
d. se obine prin adiia HBr la izobuten
e. sunt compui tensioactivi
3. Justific, utiliznd ecuaiile reaciilor chimice, afirmaiile:
a. Adiia Br2la hidrocarburi nesaturate (alchene, alchine) constituie test de nesaturare.
b Alchilarea bezenului cu eten duce la formarea unui intermediar, care prin dehidrogenare formeaz
stirenul.
*c. Colorantul galben de alizarin se obine prin cuplarea srii de diazoniu a p-nitroanilinei cu acidul
2-hidroxibenzoic (acid salicilic).
*d. Alcoolii hidroxibenzilici, intermediari ai fenoplastelor de tip bachelit, se obin prin condensarea
fenolului cu formaldehida n mediu bazic.
4. La trecerea unui amestec de 0,8 L (c.n.) de 1-buten i n-butan printr-un vas cu soluie de brom,
masa vasului crete cu 1,12 g. Calculeaz procentul de butan i 1-buten din amestec.
*5. Formolul reprezint o soluie de formaldehid cu concentraia 40%, utilizat pentru conservarea
preparatelor anatomice. Calculeaz masa de formol care se obine prin hidroliza diclorometanului obinut
prin clorurarea a 448 m3CH4, tiind c att randamentul reaciei de clorurare ct i cel de hidroliz este
80%.
I
1 CH3-C-CH3
ch3
2 CH3-COOH
3 CH2=CH-C1
4....... CH3-CH=0
5 Produii reaciilor de alchilare cu oxid de
eten.
75
C O M P U I C U I M P O R T A N A B I O L O G I C A .
N O T I U N d e b i o c h i m i e '
Proteinele i zaharidele, al
turi de grsimi, sunt compo
nente fundamentale ale celulei
vii animale sau vegetale.
H* t.,
N
J . .
J l -
-
. * X *
Modelul structural (generat de
computer) pentru ADS
A mi n t e t e - i !
Funciuni organice simple
studiate (substanecare con
in un singur tip de grup
funcional):
X(F,C1, Br, I)
OH
NH2
\
c =o
.0
c
\
H
GENERALITI
t
Denumirea de ompusi naturali este atribuit frecvent compuilor
organici care se gsesc n anismele vii. Aceste substane conin n
structura lor diverse grupe funcionale ntlnite la clasele de compui
organici studiate.
Dintre compuii naturali, mai importani sunt; aminoacizii. proteinele,
zaharidele. acizii nucleici (ADN. ARN), grsimile .a. Fr prezena aces
tor clase de compui organici viaa nu ar G posibil.
Muli dintre , unaturali au mase moleculare relative foarte mari.
Moleculele care au masa molecular relativ peste 10 000 se numesc
macromolecule. Macromoleculele surit eseniale in toate etapele vieii.
Dup cum ai aflat pe parcursul studiului chimiei organice,
leculele se pot forma din molecule mai mici care se unesc ntre ele, elimi
nnd adesea molecule de ap; n consecin, acest proces implic ca tip de
reacie policondensare;. Dac n structura unui compus macromolecular se
repet aceleai molecule mici, macromoleculele rezultate se cunosc sub
denumirea de polimei ; moleculele mici din care sunt constituii polimerii se
numesc monomeri. Att polimerii naturali, ct i cei sintetici au mase mole
culare relative de ordinul milioanelor. Bumbacul, cauciucul, lemnul, lna
.a. sunt materiale polimerice naturale; polietilena, policlorura de vinii
(PVC) sunt exemple de polimeri sintetici pe care i-ai studiat
Proteinele constituie o clas foarte important a compuilor naturali;
ele se gsesc n toate esuturile vii ale plantelor i animalelor. esutul
uman, esuturile psrilor i ale petilor sunt alctuite din proteine; de
asemenea, drojdiile, mucegaiurile i bacteriile au n compoziia lor pro
teine. n plante, acestea se gsesc n cantiti mai mici.
sunt niale pentru meninerea structurii i funcionrii
normale a tuturor organismelor vii.
Structural, din punct de vedere al naturii grupelor funcionale, pro
teinele sunt poli; ; unitile de baz din care acestea se formeaz sunt
aminoaei ii care se unesc, rezultnd prin eliminarea
moleculelor de ap. Yminoaeizii fac parte din categoria impuilor
organici cu funciuni mixte.
Pe lng aminoacizi, vei studia, tot din categoria compuilor organici
cu grupe funcionale mixte, zaharidele ce formeaz macromolecule natu
rale de tipul amidonului, celulozei, glicogenului, acizilor nucleici .a.
76
IZOMERIA OPTIC
Babele concepiei structurii
spaiale a moleculelor organice
au fost puse de Van't Hoff i Le
Bel (1874); ei au emis ipoteza
structurii tetraedrice a atomu
lui de carbon i astfel ianatere
un capitol important al chimiei
- stereochimia.
Un plan de simetrie este un
plan imaginar care mparte o
molecul (obiect) n aa fel
nct cele dou jumti s fie
imaginea n oglind a uneia fa
de cealalt. Orice molecul ce
prezint plan de simetrie este
(achiral).
Fg. 1Cnd mana dreapt se afl
in dreptul unei oglinzi,
imaginea pe care o vezi
este mna stnga. Verific!
Studiul acestui tip de izomerie ofer posibilitatea unei nelegeri pro
funde a comportrii specifice a unor compui organici naturali, n special
n reaciile lor biochimice.
- A m i n t e t o - i ! --------------------------------------
Izomerii sunt compui organici caro au aceeai formul molecular,
dar structuri diferite i, fu consecin, proprieti fizice i chimice
diferite.
Izomerii se mpart n dou mari grupe, dup modul n care se pot pune
n eviden deosebirile dmiie .11fsiia
Tipuri de izomerie - ,
Lzomeria de structur
Izomerii care au atomii legai
n diferite aranjamente
lzomeria de caten
lzomeria de poziie
lzomeria de funciune
Izomerii care au atomii legai
n acelai mod (aceleai legturi),
dar difer prin dispoziia relativ a
legturilor n spaiu
lzomeria geometric
lzomeria optic
Structura spaial a moleculei reprezint modul de aranjare a atomilor
in spaiul tridimensional.
lzomeria optica
Acest tip de izomerie se ntlnetela substanele ale cror molecule
sunt asimetrice.
Un obiect este asimetric dac el nu se poate suprapune peste imaginea sa
n oglind prin micri de translaie sau de rotaie (simt nesuperpozabile).
Obiectele, respectiv moleculele asimetrice se numesc chirale, cuvnt
care n limba greac C,cheir) nseamn mn ntruct mna stng i
mna dreapt nu sunt superpozabile (ele se afl n relaia obiect - imagine,
n oglind - fg. 1).
Chiralitatea este un fenomen frecvent n viaa de toate zilele; corpul
uman este chiral, din punct de vedere structural, cu inima n stnga i fica
tul n dreapta. Majoritatea obiectelor din jurul nostru sunt chirale; casele,
plantele, copacii, instrumentele muzicale .a.m.d.
77
Molecula 2-chropropantiIui urc
pkui de simetric i in consecin
este achirgU
f/ti cl l Cil
... Un enantiomer al unui
compus organic numit limonen
are mirosul portocalelor, iar
cellalt enantiomer al lmilor?
... Un enantiomer al compu
sului organic numit carvon are
mirosul chimenului, iar cellalt
enantiomer are miros de ment.
Enantiomerii au:
puncte de fierbere i de topi
re identice;
aceiai indici de refracie;
solubilitatea n aceiai sol
veni .am.d.
Faptul c unele substane
rotesc planul luminii polarizate
a to descoperit in anul 1815 de
fizicianul francez Jean Baptiste
Biot.
Molecula chiral i imaginea sa din oglind constituie o pereche de
enantiomeri (limba greac enantio=opus).
Enantiomerii sunt stereoizomeri care se afl n relaia obiect i inia-
ginea sa n oglind.
O cauz frecvent a chiralitii o constituie existena n structura mo
leculei a atomului de carbon asimetric (chiral).
Atomul de carbon asimetric (chiral) este un atom de carbon
tetraedric legat de patru atonii diferii sau de grupe diferite de atomi.
Oglind
Carbon chiral i imaginea in oglind
Molecula ce conine astfel de atonii de carbon, nu posed nici centru
i nici plan de simetrie. De exemplu, cei doi enantiomeri ai acidului lactic
(acidul a-hidroxipropionic), CH3-CH-COOH, se pot prezenta prin
OH
formulele de configuraie, conform reprezentrii.
H
I
HO"/C\
H3C
COOH
Oglind j j
j I
/ Cv'OH
HOOC \ Ha
Proprietile enantiomerilor. Activitate optica
Proprietile fizice ale enantiomerilor sunt identice; singura deosebire
o constituie comportarea acestora fa de planul luminii polarizate (fig. 2).
Cnd un fascicul de lumin strbate un enantiomer, acesta rotete
planul luminii polarizate; cei doi enantiomeri rotesc planul luminii pola
rizate n sens contrar, dar cu acelai numr de grade:
enantiomerul care rotete planul luminii polarizate spre dreapta se
numete dextrogir. se noteaz cu d sau (+).
enantiomerul care rotete planul luminii polarizate spre stnga se
numete levogir, se noteaz cu 1sau (-).
Substanele care au proprietatea de a roti planul luminii polarizate se
numesc optic active, aceast proprietate se numete activitateoptic.
lumin plan-polarizat
soluia unui
enantinomer
rotaia
Planul luminii polarizate este rotit de un singur enantinomer
78
surs
de lumin
lumin / v
nepolarizat
polarizor
lumin
polarizat
Fig. 2 Luminii este alctuita
din unde electromagnetice
care oscileaz intr-un
numr inimii de plane ;
cnd un fascicul de lumin
este trecut printr-un
dispozitiv numit polarizor.
trec numai undele ce
oscileaz intr-un plan: acest
fascicul se numete lumin
plan-polarizat.
ntruct existena enantiomerilor se pune n eviden prin metode
optice, cei doi izomeri se numesc i izomeri optici sau antipozi optici.
Un amestec echimolecular al celor doi enantiomeri este optic inactiv
i se numete amestec racctnk se noteaz () sau cil.
Valoarea unghiului de rotaie al planului lumini polarizate (fig. 2)
msurat cu ajutorul depinde de natura compusului cer
cetat, temperatur, grosimea stratului strbtut, densitate, concentraie.
Activitatea optic, a enantiomerilor este caracterizat prin rotatie spe
cific, mrime ce se calculeaz din valoarea unghiului de rotaie:
Pentru soluii:
Pentru substane pure:
i - rotaia specific;
i - - unghiul nregistrat la
polarimetru;
/ - lungimea stratului
strbtut (n cm);
<- concentraia soluiei
exprimat n g/ 100 mL;
(/ - densitatea (g/ cm3).
Compuii naturali optic activi apar n natur ca enantiomeri distinci;
produii de sintez chimic sunt amestecuri racemice.
De exemplu, bromurarea acidului propionic duce la formarea unui
amestec racemic,acid() a-bromopropionic.
(
:o o h
2 CH2 +2 Br2
-2HBr
H
COOH
I
C Br +Br
COOH
I
C H
CH3
acid propionic
Extindere
ch3 ch 3
acid() a-bromopropionic
Exist i compui care au n molecul mai muli atomi asimetrici.
Numrul enantiomerilor pentru un compus chiral se calculeaz n funcie de
numrul atomilor de carbon asimetrici (n).
2n=numrul enantiomerilor
;
2
numrul perechilor de enantiomt
Proprietile fiziologice ale
enantiomerilor sunt diferite:
(-) nicotin natural este mult
mai toxic dect (+) nicotin
sintetic
numai (-) morfina natural
are proprietile drogului cu
noscut sub acelai nume.
De exemplu, compusul obinut prin adiia acidului hipocloros la
2-buten prezint doi atomi de carbon asimetrici.
H3C-CH=CH-CH3+H0C1 -------
2- buten
22
22=4 enantiomeri i =2 perechi
Ld
h 3c - c h - c h - c h 3
I !
OH CI
3-cloro-2-butanol
79
Formulele de proiecie ale celor 4 enantiometri sunt:
\
/

/
\
H H
cis-alchena
R
mm
\
H
c
\
C
/
H
K
trans-alchena
Ale benele care prexintii ixomerie
geometrici sunt tliastereoixmneri
COOH
I >OH
Planul de
simetrie
I OH
COOH
Fig. 3 Acidul mezotartric - planul
de simetrie este situat intre
Ci>i C,
(1)
ch3
HO - C - H
I
CI - C - H
I
ch3
(3)
CH-
H
H
HO H H
(4)
ch3
C - OH
I
C -H
I
CH3 CH3
Perechea a II -a (+, -)
H - C -
(2)
ch3
C-OH
i
C-Cl
I
ch3
Perechea I (+, -)
Relaiile dintre cei patru stereoizomeri sunt:
Enantiomeric; ^ & @)
(3) i (4)
Diastereoizomeri sunt: (1) sau (2) fa de (3) sau (4)
n cazul n care cei doi atomi de carbon asimetrici au structur identic
au aceiai substitueni legai la atomi de carbon asimetrici numrul
enantiomerilor se reduce la jumtate; un astfel de compus prezint trei
stereoizomeri: o pereche de enantiomeri i o form mezo inactiv din punct
de vedere optic datorit compensrii interne, numit zoform (fig. 3).
De exemplu, d u 1tar (acidul 2,3-dihidroxibutandioic) are 2 atomi
de carbon asimetrici cu aceiai substituenti
HOOC
k
CH
*
CH COOH
OH OH
Formulele de proiecie ale stereoizomerilor sunt:
H
HO
COOH
i
C - OH
I
C -H
COOH
HO
H
COOH
I
- C- H
I
-C-OH
I
COOH
COOH
Perechea de enantiomeri
acidul (t) tai*trie
H - C- OH
I
H - C- OH
I
COOH
Mezoform (molecul achiral)
acidul mezotartric
Chimistul german Emil Fischer a introdus ( anul 1891) formule ce
indic aranjamentul spaial al grupelor n jurul atomilor chirali, numite
formule de proiecie Fischer: pentru aceste contribuii a fost recompen
sat cu premiul Nobel n 1902.
Izomeria optic are o importan deosebit n sistemele biologice.
Compuii natural ce conin atomi de carbon asimetrici se gsesc sub
forma unui singur stereoizomer (enantioir Astfel, uinoacizii. pro
teinele, zaharidele i ali compui naturali apar sub forma unui singur
izomer steric optic activ, deoarece reaciile n care se transform aceti
compui n celulele organismelor vii sunt catalizate de enzinw - biocata-
lizatori a cror aciune este stereospecific, adic se formeaz molecule
asimetrice sub forma unui singur enantiomer.
80
AMiNOACIZ!
Glicina - model structural
Definiie. Tipuri de aminoacizi naturali
Anmoacmi sunt c o m p u i o r g a n i c i cu grupe funcionale mixte, care
conin n molecula lor grupe a m i n o ( - NH2) i grupe carboxil (-COOH).
Aminoacizii care intr n compoziia proteinelor sunt cx-aminoacizi
compui n care att grupa ct i grupa boxii sunt legate la
acelai atom de carbon
RCH-
.0
i
nh2
-c
\
OH
Un numr de se gsesc frecvent n structura pro
teinelor. Cei 20 de a-aminoacizi constituie proteinelor.
Distribuia lor calitativ i cantitativ ntr-o protein determin caracte
risticile ei chimice, valoarea ei nutritiv i funciile sale metabolice n
organism. care se ntlnesc frecvent n pro
teine, organismul uman i al vertebratelor sintetizeaz 12 a-aminoacizi
numii aminoacizi neeseniali; ceilali 8 a-aminoacizi, numii aminoacizi
, trebuie introdui prin alimentaie.
In tabelul 3.1 sunt prezentate formulele unor aminoacizi mai des ntlnii.
Tabelul 3.1. Tipuri de a-aminoacizi naturali
Denumirea tiinific Abrevierea
Formula de structur
a aminoacidului
Glicocol Acid aminoetanoic GU
CH2 COOH
| *
(Glicin) Acid aminoacetic
nh2
a - Alanin Acid 2-aminopropanoic
Acid a- aminopropionic
Ala
H3CCHCOOH
nh2
Valin Acid 2-amino-3-metilbutanoic
Acid a- aminoizovalerianic
Val
H3C-CHCHCOOH
1 1
ch3 nh2
Acid asparagic Acid 2-aminobutandioic Asp
HOOCCH2 CHCOOH
|
(Acid aspartic) Acid a- aminosuccinic
nh2
Acid glutamic Acid 2-aminopentandioic
Acid a- aminoglutaric
Glu
HOOCCH2 CH2 CHCOOH
1
nh2
Lisin
Acid 2,6-diaminohexanoic
Acid a, e- diaminocapronic
Lis
CH2 CH2 CH2 CH2 CHCOOH
nh2 nh2
Cistein
Acid 2-amino-3-tiopropanoic
Acid a- amino - p-tiopropionic
Cis
CH2 CHCOOH
1 1
SH NH2
Serin
Acid 2-amino-3- hidroxipropanoic
Acid a-amino-p- hidroxipropionic
Ser CH2 CHCOOH
1 1
OH NH2
81
Iii analiza celulelor i esu
turilor s-au pus n eviden apro
ximativ 150 de aminoacizi n
form liber (n microorganis
me) sau combinat, care nu se
gsesc n proteine.
Dup numrul grupelor func
ionale, aminoacizii pot fi clasifi
cai ca:
neutri
acizi (aciditate redus)
bazici (bazicitate redus)
d
... Un grunte de polen con
ine aproximativ:
15%proteine;
19 tipuri de enzime i coen-
zime;
15%zaharide;
5%grsimi i uleiuri ce
conin n jur de 16 acizi
grai;
peste 10 vitamine diferite;
pigmeni ce coloreaz
polenul;
25 %pulbere ce conine ele
mentele : Ca, Cu, Fe, K, Mg,
Mn, Na, P, S, Si, Ti .a.;
10%ap.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 1
1. Scrie formulele a - aminoacizilor ale cror denumiri sunt:
a) Acid a - aminoizocapronic (Leucin - Leu);
b) Acid a - amino- p- fenilpropionic (Fenilalanin - Fen);
c) Acid a- amino- p - hidroxibutiric (Treonin-Tre),
2. Clasific aminoacizii din tabelul 3.1 i pe cei de la exerciiul anterior
(ex. 1) n funcie de numrul grupelor amino i carboxil.
Aminoacizi
(aa)
- monoaminomonocarboxilici (aa neutri):
Gli, Ala, Val, Leu, Fen
diaminomonocarboxilici (aa bazici): Lis
monoaminodicarboxilici (aa acizi): \ sp, Glu
hidroxiaminoacizi: Ser, Tre
tioaminoacizi: Cis
Dintre aminoacizii prezentai anterior, sunt aminoacizi eseniali: Val,
Lis, Cis, Tre, Leu. Fen.
Cu excepia glicinei, toi deoarece au
un atom de carbon asimetric.
H
I
H2N"yC\
COOH HOOC
H
I
/ Y NH2
R
Aminoacizii naturali (din proteine) aparin seriei L (rotesc planul
luminii polarizate spre stnga).
P roprietile fizice ale aminoacizilor
n stare solid, aminoacizii se
afl sub form de amfioni.
n soluie apoas, aminoacizii
exist n proporie mare sub
form de amfion, alturi de mici
cantiti de cation i anion ale
aminoacidului.
Aminoacizii sunt substane solide, cristalizate, cu puncte de topire ridi
cate (peste 250 C), solubile n ap, insolubile n solveni organici.
Proprietile fizice ale aminoacizilor sunt tipice cristalelor ionice,
deoarece att n stare solid, ct i n soluie, aminoacizii prezint o struc
tur de sare intern, numit amfion (ion dipolar).
RCHCOOH
I
:NH?
a - aminoacid
RCHCOO"
J
NH,
amfionul aminoacidului
82
Cationul aminoacidului
RCHCOOH
+NH3
Amfionul aminoacidului
RCHCOO"
+nh3
Anionul aminoacidului
RCHCOO'
I
nh2
- A mi n t et e- i !
Amfionul se formeaz dato
rit proprietilor celor dou
grupefuncionale:
grupa -COOH cedeaz
H+, avnd caracter add;
grupa-NH2accept IT,
avnd caracter bazic.
M e d i u
addpR <7
neutru pH -7
bazic pH >7
PROPRIETILE CHIMICE ALE AMINOACIZILOR
1
Reaciile aminoacizilor cu soluii de acizi i baze.
Caracterul amfoter
Datorit structurii amfionice, aminoacizii au imfoter, adic n
mediu acid se comport ca baz< (accept protoni), iar n mediu bazic se
comport ca acizi (cedeaz protoni).
n mediu acid:
r \
RCHCOOT +HsO
+NH3
amfionul
aminoacidului
n mediu bazic:
RCHCOCT+HCf
J
nh3-----
RCHCOOll+H/ )
+nh3
cationul
aminoacidului
RCHCOO +H
nh2
anionul
ninoacidi
A mi n t et e- i !
pH - - teiifjO]
amfionul
aminoacidului
Datorit acestei comportri, la adugarea unor cantiti mici de acizi
sau baze, acestea sunt neutralizate (ca n transformrile prezentate ante
rior) i astfel pH-ul soluiilor respective se menine aproximativ ;
soluiile care se comport n acest mod se numesc i sunt
utilizate n domeniul biochimic.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a
Precizeaz structurile pe care le au urmtorii aminoacizi la valorile
indicate ale pH-ului:
Glicin la pH =1; Lisin la pH - 2;
Alanin la pH =12; Acid asparagic la pH -lil.
Caracterul amfoter al aminoacizilor
Pune n 2-3 eprubete cantiti mici din aminoacizii pe care i identifici
n laboratorul de chimie (de care dispui cu acordul profesorului).
Adaug 2-3 mL de ap pentru solubilizarea aminoacizilor.
Verific pH-ul fiecrei soluii cu ajutorul indicatorilor (role de hrtie
pentru pH, soluii).
Adaug n eprubetele cu soluii de aminoacizi cte o pictur de
soluie HC1 diluat sau o pictur de soluie de NaOH diluat.
Verific pH-ul soluiilor obinute dup adugarea unor mici cantiti de
soluii de acizi sau baze, utiliznd aceiai indicatori.
Se constat c pH-ul nu se modific, culoarea indicatorilor este aceeai
cu cea obinut n cazul soluiilor anterioare.
83
n organismele vii, decarboxi-
larea aminoacizilor este produs
de anumite microorganisme
(Bacterium coli).
t r a i ca
... Termenul de betain se re
fer la derivatul de trimetilamo-
niu al glicinei i a fost atribuit
deoarece acest compus se g
sete n sfecla de zahr (Beta
vulgaris-saccharifera).
Reacia aminoacizilor cu acidul
azotos dezaminarea este
un proces biochimic prin care
aminoacizii n exces, provenii
din hran sau metabolismul pro
teinelor proprii organismelor,
sunt degradai oxidativ la acizi
cetonici:
RCHCOO"
+l
N H 3
Ioxidaz
RCCOOH
O
Cetoacid
CONH
Legtura peptidic
(amidic)
ii Cil v}Ut* aJ pzf M antal
Identificarea aminoacizilor
1, Reacia cu sulfat de cupru
Pune ntr-o eprubet o cantitate mic de aminoacid.
Adaug 2-3 mL de ap pentru dizolvarea aminoacidului.
Pune cteva picturi dintr-o soluie de sulfat de cupru. Se va observa
apariia unei coloraii caracteristice, albastru intens.
2. Reacia cu clorur feric
Se repet experimentul anterior, folosind n locul sulfatului de cupru o
soluie de clorur feric, FeCl3acidulat. Se observ apariia unei co
loraii roii, specific aminoacizilor.
Aminoacizii prezint proprietile chimice ale grupei COOH, att
comune cu acizii minerali, ct i specifice; astfel pot participa la formarea de:
Sruri
RCHCOO"+NaOH RCHCOO +HOH
4 h3
amfionul aminoacidului
Esteri
RCHCOO- +ROH
+l
NH3
nh2
sarea de sodiu a aminoacidului
H+
Amine prin decarboxilare
RCHCOOR' +HOH
I
NH2
esterul aminoacidului
RCHCOO'
+l
nh3
RCH2NH2+C02
amin
Proprietile chimice pentru grupa amino -NH2au loc i n cazul
aminoacizih formndu-se:
Sruri ale aminoacizilor
RCHCOO" +HC1 RCHCOOH +CT
J J
nh3 +nh3
N- Alchilderivai cu ageni de alchilare
RCHCOO" RCHCOO-
+NH3 +N(CH3)3
amfionul aminoacidului sruri de trimetilamoniu
ale aminoaci/ ilor (Betaine)
a- Hidroxiacizi n reacia cu acidul azotos (HN02)
RCHCOOH +HN02
nh2
RCHCOOH +N2+H20
OH ol- hidroxiacid
Reacii comune celor doua grupe funcionale (-COOH,
-NH2). Reacjii de condensare. Formarea peptidelor
Cea mai important proprietate a aminoacizilor o constituie posibilitatea
de condensare intermolecular, prin intermediul celor dou grupe
funcionale, cu formarea peptidelor. Peptidele sunt amide substituite la azot
84
peptidic
H O
\ //
NCHC
/ I \
K
a - aminoacid
H O
\ //
. n - c h - c x
H OH
a - aminoacid
H \ II /
SN CHCNHCH-C/
' \ I N
R R
H OH
A V
H>N C
La reprezentarea unei catene Dipeptida format se poate transforma n , apoi n tetrapep-
polipeptidice, de obicei la stn- tid, respectiv n polipeptid (n funcie de numrul i natura amino-
ga catenei se scrie aminoacidul acizilor participani). Polipeptidei se formeaz prin reacii repetate la
cu grupa NH2liber, numit ambele capete:
aminoacid N-terminal, iar la
captul din dreapta catenei
se scrie aminoacidul cu grupa
COOH liber, numit amino
acid C-terminal.
Numele peptidelor inferioare
se formeaz din numele ami-
noacidului C-terminal la care
se adaug, ca prefix, numele
radicalilor celorlali aminoacizi
componeni, ncepnd cu ami
noacidul N-terminal.
H i
I
/
CH
C. II
k ' \
N
,H
aminoacid
N - terminal
aminoacid
C - terminal
t Cyu
dac se formeaz ntre molecule de
aminoacizi identici
-alimente pentru copii,
cosmonaui
-suplimentarea unor
produse alimentare
-accentuarea aromelor
-prepararea supelor con
centrate
-prepararea pinii
-antioxidani la
prepararea conservelor
cnd se formeaz ntre molecule diferite
de aminoacizi
De exemplu, dintr-un amestec de glicin i a- alanin se obin
dipeptide simple i dou dipeptide mixte:
H2N CH2CONHCH2COOH Glicil-glicina
H2NCHCONHCHCOOH
CH3
I
ch3
Alimentaie
A
, i (*"
Medicin
alimentaie
artificial
rileaminoacMlor
medicamente
T
- Zootehnie
Alanil-alanina
Glicil-alanina (<.li Ala)
H2NCH2CONHCHCOOH
CH3
H2NCHCONHCH2COOH Alanil-glicina (Ala-Gli)
I
ch3
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a
1. Scrie formulele i denumirile peptidelor care se reprezint prin pres
curtrile:
a) Ala-Val-Cis; b) Gli-Gli-Gli; c) Ser- Ala-Glu; d) Val-Val.
concentrate digestia furajelor 2. Identific printre structurile scrise peptidele simple i mixte i cal-
furajere bogate
n zaharide
culeaz coninutul procentual n azot al acestora.
85
Combinaiile formate din resturi de aminoacizi naturali unite ntre ele
prin legturi peptidice pot fi grupate n:
Peptide
Hidroliz
Polipeptide
Hidroliz
rroteme
pn la
2-10 resturi
de
aminoacizi
10-50 resturi
de
aminoacizi
peste 10 000
resturi
de aminoacizi
Din clasa peptidelor i proteinelor fac parte numeroi compui cu impor
tan vital n fenomenele legate de funcionarea normal a organismelor vii.
Totodat, din aceast clas fac parte multe substane toxice produse de
plante i animale, germeni de boli sau substane de aprare a organismu
lui mpotriva acestora (hormoni, enzime, virusuri, anligeni, anticorpi .a.).
PROTEINE
Generaliti
Materia vie este format din: proteine, zaharide, lipide, sruri mine
rale i ap. Aceti constitueni sunt indispensabili vieii.
Cu toate acestea, dup rolul pe care l au n organismele vii, se poate
face o ierarhizare a importanei lor. Att din punct de vedere structural, j
ct i funcional, proteinele au cel mai important rol; acest fapt este justifi
cat i de numele lor care, n traducere din limba greac, nseamn primul
(proteios =principal, cel dinti).
Proteinele constituie materia de baz a vieii pentru c nsuirile ma
teriei vii (organizarea celular i supracelular, reglarea activitii celu
lare, creterea i nmulirea, excitabilitatea, schimburile cu mediul exte
rior, adaptarea, evoluia .a.) se realizeaz prin calitile i proprietile
acestora.
Proteinele sunt produi naturali cu structur macromolecular,
alctuite din lanuri peptidice cu mase moleculare nalte, de la aproxi
mativ 10 000 pn la cteva milioane.
Analiza elemental a proteinelor arat c n compoziia acestora se g
sesc elementele specifice aminoacizilor (C, H, O, N), dar i alte elemente:
S, P, Fe, Cu .a.
*Profeine: structura primara, secundara, ternara
Structural, din punct de vedere al naturii grupelor funcionale, proteinele
sunt poliamide, unitile de baz din care acestea se formeaz sunt
aminoacizii care se unesc, rezultnd lanuri polipeptidice prin eliminarea
moleculelor de ap.
n arhitectura chimic a mole
culelor proteinelor se disting
trei niveluri deorganizare:
itructura primar
tructur.i secundar
ftructura teriar
Mimentece conin proteine.
Proteinele, descoperite n
1838, sunt recunoscute ca fiind
componentele principale ale
celulelor; reprezint mai mult de
50%din materia uscat a orga
nismului.
Proteinele sunt utilizate n
organism n special pentru
construirea i refacerea celu
lelor; totodat, prin degradarea
lor chimic, restul organic se
transform n hidrai de carbon
i grsimi, producnd energie.
86
Cele mai multe proteine au
forma unei spirale (elice):
<keratina (a) din pr
fibroina din mtase
miozina din muchi
Stnu'luni sub form du elice
(u-helix) reprezint cel mai impor
tant i comun aranjament spatia]
al proteinei
Legturiledehidrogen (puni
le de hidrogen) sunt atracii de
natur electrostatic, puternice
dar mai slabedect legturile
ionice.
H
I
Nx
N r '
II
O
legtur amidic
Structurile i formele spaiale pe care le adopt lanurile polipeptidice
ale proteinelor sunt foarte complexe i variate i sunt determinate n cea
mai mare msur de:
numrul de resturi de aminoacizi, de natura acestora i de ordinea
n care se succed n structura proteinei
interaciile intramoleculare si intenndleculare dintre grupele func
ionale sau resturile de hidrocarbur (radicali) prezente n structura lan
ului proteic.
Existena acestor parametri structurali I i v<rsitate a pro
teinelor i specificitatea acestora.
Structura primar, secundar i teriar a proteinelor determin dife
renele att de mari ntre funciilei rolurilefiziologice pe curele au acestea
n organismele vii.
Pentru nelegerea noiunilor referitoare la tipurile de structuri ale
proteinelor, este necesar s ne amintim care sunt principalele interaciuni
intermoleculare. n clasa a IX-a ai aflat c, n funcie de natura molecu
lelor, forele de atracie intermoleculare sunt mai puternice, dac mole
culele sunt mai polare, sau mai slabe, n cazul moleculelor puin polare.
Astfel, acestea se clasific n:
Interacii
intermoleculare
K
Legtura de hidrogen Jj
Fore van der Waals |
fore dipol dipol j
fore de dispersie I
(fore London)
Legtura de hidrogen >fore dipol-dipol >fore de dispersie
legturile de hidrogen se formeaz ntre molecule puternic polare
care conin atomi de hidrogen i un element cu electronegativitate mare
i volum mic (F, O, N).
n structura lanurilor proteice, legturile de hidrogen se formeaz
intramolecular, ntre grupele amidice (peptidice), ntre dou poriuni ale
aceleiai catene:
/
- NH ... O =CN
sau intermolecular (ntre catene diferite), la care pot participa i alte grupe
funcionale libere (de exemplu, grupe -COOH alt* aminoacizilor dicarboxilici).
Legturile van der Waals reprezint atracii moleculare mai slabe
dect legturile de hidrogen i acestea se stabilesc n special ntre res
turile hidrocarbonate ale aminoacizilor.
Structura primar a proteinelor este dt finit prin numrul, tipul si
succesiunea aminoacizilor din structura atenei polipeptidicea lanului
macromolecular.
De exemplu, o tripeptid care conine resturi de a-alanin, lisin i
acid glutamic prezint ase structuri, n funcie de succesiunea celor trei
aminoacizi.
Ala - Lis - Glu Lis - Ala - Glu Glu - Ala - Lis
Ala - Glu - Lis Lis - Glu - Ala Glu - l i s - Ala
87
Fig. 4. Structura spiralat;) a -Ai
rutinei (u -elice)
Fig. 5. Stnn tura -keratinci
Reprezint formulele structuraleale celor ase tripeptide izomere i
identific particularitilestructuraleale acestora.
itruc
Dup cum s-a precizat anterior, atomul de H legat de atomul de azot
amidic formeaz legturi de hidrogen
- NH ... O =
ntre dou poriuni ale aceleiai catene (U t intramolecuk ) sau ntre
catene diferite - legturi intermoleculare.
Existena acestor legturi de hidrogen intramoleculan definete struc
tura secundar a proteinelor Datorit legturilor de hidrogen, lanurile
polipeptidice nu sunt drepte, ci intr-o oarecare msur pliate sau rsucite.
Studiile fcute asupra structurii unor peptide i proteine au scos n evi
den faptul c macromoleculele peptidice nu au o form extins, ci adopt
forme pliatesau forme spiralate(u-elice), n funcie de numrul legturilor
de hidrogen din acelai lan. Astfel, keratina, proteina fibroas din firul de pr,
are n stare normal (cx-keratin , o dispoziie spaial diferit de cea a p-
keratin din firul de pr extins (obinut prin tratare cu ap i alungire 100%).
Structura i-keratinei (fig. 4) este diferit de cea a p-keratinei (fig. 5)
prin faptul c macromolecula peptidic este n primul caz ncolcit n
form de spiral (elice a). n structura a-elice, resturile hidrocarbonate R
sunt astfel aranjate ca s permit formarea de legturi de hidrogen ntre
spirele elicei, legturi care confer stabilitate ntregului edificiu. Elicea
poate fi comparat cu o scar n spiral, i fiecare treapt reprezint un
rest de aminoacid.
Structura teriar este determinat de modul de legare a lanurilor poli
peptidice ntreele. Acest nivel de organizarestructural reprezint rezul
tatul interaciilor dintreresturileaminoacizilor din cafenele polipeptidice.
Aceste interacii pot fi:
aluri van dei Waals ntre resturile hidrocarbonate, radicalii alchil R (a);
Agturi de hidrogen determinate de grupele carboxil, - COOH, ale
aminoacizilor dicarboxilici (b);
legat uri covalentede tip S - S formate prin unirea a dou grupe - SH
din cistein (d);
atracii electrostaticentre ionii -NH3i COCT (c).
w v j v w v w
CHj
S
I
s
Fig. 6. Structura secundara si
teriara a mioglubinei
CH2
88
S t r u c t u r a cuatemar r e p r e z i n t n i v e l u l d e organizai cel mai nalt al
proteinelor i e s t e r e z u l t a t u l i n t e r a c t i v i intennolecuiare dintrecatenele
polipeptidice i n d e p e n d e n t e c a r e a u s t r u c t u r i primare, secundare i teria
re bine d e t i n i t e .
^ i i tai ca
... Organismul adultului i re
nnoiete zilnic, n mod normal,
aproximativ 400 g proteine,
ceea ce nseamn c aceeai
cantitate este distrus zilnic.
Hidroliza
proteinelor
PROPRIETILE PROTEINELOR
/
Proteinele sunt substane solide, n general amorfe; au fost izolate i
proteine n stare cristalizat (albumine, hemoglobina). Majoritatea pro
teinelor sunt solubile n ap; unele proteine sunt solubile numai n soluii
de electrolii, iar un numr redus sunt insolubile.
Reacia de hidroiiz a proteinelor
parial total
?
Peptide
Principala proprietate a proteinelor este n urma creia se
obin amestecuri dea-aminoacizi. Hidroliza poate avea loc n mediu
bazic sau enzimatic.
Aceast proprietate st la baza studierii i descifrrii structurii pro-
Aminoacizi teinelor, avnd importan fundamental pentru limentajia i d<
voltarea organismelor animale.
Coninutul n proteine
al unor alimente:
g proteine / 100 g produs
Alimentul
100 g
Grame
proteine
Carne slab 18
Carne de pui 20
Fasole
soia
32
Mazre
(boabe)
5,8
Orez 6,2
Lapte proaspt 3
Fulgi de
porumb
7,4
Pine neagr 9
Digestia i asimilaia proteinelor
Organismul omenesc nu folosete proteine alimentare ca atare, ci
aminoacizi care se formeaz prin hidroliza acestora n procesul digestiei.
Hidroliza proteinelor are loc n mai multe etape succesive, fiecare etap
fiind catalizat de enzime specifice. Dup locul n care se petrece diges
tia, se poate vorbi de digestie gastric i digestie intestinal.
Digestia gastric este efectuat de enzimele sucului gastric (pro-
teaze), n prezena acidului clorhidric din stomac, care activeaz o enzi-
m (pepsina) i transform macromoleculele proteinelor n polipeptide.
n intestinul subire, produsele digestiei din stomac vin n contact cu alte
enzime care, dup procese repetate (hidrolize), formeaz aminoacizi.
Aminoacizii provenii din proteinele din hran sunt utilizai de orga
nism, n primul rnd pentru a-i forma propriile sale proteine necesare
creterii, refacerii esuturilor i sintezei de enzime i hormoni. Ami
noacizii n exces, introdui prin hran, sau cei provenii din metabolis
mul normal al proteinelor sunt dezaminai; restul organic este transfor
mat n glucide sau lipide, adic n combustibili, servind la producerea
de energie.
Reacia de denaturare a proteinelor
Se recomand ca toi cei 8 ami
noacizi eseniali (vezi Amino- Denaturarea reprezint modificarea ireversibil a structurii lanurilor
acizi) s fie asigurai cu prote- macromoleculare; de exemplu, prin ruperea legturilor de hidrogen din-
ine de origine animal (carne, j-e lanuri, conformaia natural a proteinelor se schimb i, totodat, se
ou, lapte). modific aspectul, proprietile fizice, chimice si biochimice.
89
Ciupercileau un coninut
important de proteine
i J CJ J tffJ i n
... Pentru aduli, raia de pro
teine recomandat de nutriionist
este de 0,79 g/ kg corp; pentru
copii, aceast raie este cel puin
dubl.
Noteaz substanele i usten
silele folosite, observaiile i
concluziile, n tabelul activitii
experimentale!
Denaturarea se produce sub aciunea unor ageni:
fizici cldur, radiaii, ultrasunete .a.;
chimici: acizi sau baze tari, electrolii.
Proteina denaturat nu-i mai reface structura i proprietile iniiale.
Un exemplu foarte cunoscut de denaturare a unei proteine l reprezint
coagularea albuului de ou.
Reacii de identificare a proteinelor
Reacia biuretului const n tratarea unei soluii alcaline a unei pro
teine cu soluie de sulfat de cupru, CUSO4. Se formeaz combinaii com
plexe de culoare violet sau albastru-violacee ntre aminoacizii proteinei
i ionii de Cu2+.
Reacia xantoproteic reprezint reacia proteinelor cu acidul azotic,
HNO3, concentrat; n urma reaciei se formeaz nitroderivai de culoare
galben, culoare care se intensific la adugarea unei soluii de hidroxid
alcalin, devenind portocalie.
A s)j t/iiii jipfin y/sial
Svctura tibrohiei din mtasea
natural
Amestec albuul unui ou cu aproximativ 100 mL ap distilat.
Filtreaz soluia obinut (puin tulbure) printr-o bucat de pnz
curat.
Filtratul obinut l vei folosi n experimentele urmtoare.
Hidroliza proteinelor
Toarn ntr-o eprubet 2-3 mL soluie de protein preparat anterior.
Adaug 3 mL soluie de hidroxid de sodiu, NaOH.
nclzete amestecul pn la fierbere, cteva minute, pn cnd pre
cipitatul proteinei denaturate s-a dizolvat. Din soluie se degaj amo
niac, uor sesizat dup miros.
Adaug aproximativ 1mL soluie acetat de plumb, (CH^COO^Pb, 10%.
Se formeaz un precipitat negru, specific sulfurii de plumb. Aadar,
proteina din ou (albumina) conine sulf.
Denaturarea proteinelor
Introdu ntr-o eprubet 3-4 mL soluie de protein preparat anterior.
nclzete coninutul eprubetei pn la formarea precipitatului alb.
Toarn ap distilat n eprubet.
Introdu n alt eprubet 3-4 mL soluie de protein preparat i 1mL
soluie de acid clorhidric concentrat.
A
In ambele eprubete precipit proteina denaturat, coagularea aces
teia fiind ireversibil.
Reacia biuretului
Pune ntr-o eprubet 2-3 mL soluie protein preparat anterior.
Adaug 2-3 mL soluie hidroxid de sodiu 40%.
Fierbe 5-6 minute pn la dizolvarea proteinei precipitate.
90
35%
20%
10%
35%
V
fibre cartilaje pr snge,
musculare tendoane keratin sucuri
L
(colagen) digestive
_______________________ s-a-
Fig. 7 Distribuirea proteinelor
in corpul omenesc.
Proteinele fibroase:
sunt insolubile n ap sau n
soluii de electrolii;
nu sunt hidrolizate enzimatic
(cu excepia colagenului);
* au structur fibroas format
din catene moleculare lungi,
bine mpachetate, ce prezint
legturi puternice intercate-
nare.
Model structural proteina
Toarn aproximativ 1mL soluie saturat de sulfat de cupru.
Coloraia violet-albastr apare datorit formrii combinaiei com
plexe ntre aminoacizi i ionii de Cu2+.
Reacia xantoproteic
Introdu ntr-o eprubet 2-3 mL soluie de protein preparat anterior.
Adaug 1mL soluie acid azotic concentrat.
nclzete coninutul eprubetei 1-2 min. Apariia culorii galbene se
datoreaz formrii unor nitroderivai.
Adaug 2-3 mL soluie de hidroxid de sodiu 20% .
Culoarea se intensific, devenind portocalie.
FUNCIILE PROTEINELOR N CORPUL OMENESC
i
- Enzime i hormoni catalizeaz i regleaz reaciile care
au loc n organism
Proteine _ Muchi i tendoane asigur micarea corpului
(fg. 7) j->- Piele i pr constituie nveliul exterior al corpului
Antibiotice asigur protecia mpotriva bolilor
- Suport structural se realizeaz n combinaie cu alte
substane din oase
Datorit multitudinii funciilor, proteinele se gsesc n forme i mrimi
variatei complexe.
CLASIFICAREA PROTEINELOR
Proteinele se pot clasifica dup mai multe criterii, cel al solubilitii n
ap i fiind frecvent utilizat.
Proteine
insolubile Proteine fibroase (scleroproteine)
solubile 1roteine t- Globulare
c Proteide {het
Proteine
fibroase
-Colagenul proteina care reprezint componenta
principal a cartilajelor i pielii, a esuturilor conjunc
tive, a oaselor, a tendoanelor, este proteina cea mai des
ntlnit la vertebrate
Keratina proteina care formeaz stratul exterior al
pielii i prului oamenilor; la animale, se gsete n
solzi, copite, pene, avnd rolul de a proteja organismul
Fibroina componenta fibroas din mtasea natural
-Fibrinogenul se gsete n plasma sanguin, fiind
responsabil de coagularea sngelui (vindecarea rni
lor)
- Proteinele musculare au rolul determinant n con
strucia muscular prin cele dou componente impor
tante; miozina si actina
91
Fig. 8. Molecula hemoglobinei
Hemoglobina +O2 Oxihemoglobina
I I proteina
enzima
Fig. 9. Aciunea en/.imelor
Uniunea Internaional de
Biochimie a propus n 1964 o
clasificare a enzimelor, pe baza
creia s-a putut stabili i o nou
nomenclatur; astfel, enzimele
se mpart n ase clase:
Oxired catalizeaz
reaciile de oxidoreducere
catalizeaz
transferul diferitelor grupe
catalizeaz pro
cese de hidroliz
catalizeaz procese
le n care se desfac legturi
chimice
catalizeaz re-
aranjarea spaial intramole-
cular
catalizeaz forma
rea unor noi legturi chimice
Proteine globulare
Proteinele globulare sunt cele mai rspndite n natur; au form sferic,
sunt solubile n ap i formeaz soluii coloidale cu apa.
Cteva dintre proteinele globului importante;
Hemoglobina (Hb) este o protein respiratorie care transport
oxigenul prin organism i d culoare roie sngelui (fig. 8); s-au descope
rit mai mult de 100 de tipuri de hemoglobin uman.
Albu se gsesc n serul sanguin, ou, lapte, muchi.
(ilobulinelt se ntlnesc n plasma sanguin.
C1111(i iu 1 reprezint proteinele din cereale.
*Enzim
Kn/ imrli sunt biocatalizatorii proceselor biochimice din orga
nism. Au rol determinant n metabolism i contribuie esenial la reglarea
acestuia. Spre deosebire de catalizatorii obinuii, o enzim catalizeaz, n
general, o singur reacie (fig. 9).
care confer specificitate reaciilor pe care le catalizeaz
sunt 'ii'ine Ele acioneaz independent (enzime proteice) sau mpre
un cu coenzime (neproteice).
Datorit naturii lor proteice, enzimele prezint proprietile fizico-chimice
specifice acestor macromolecule. Cataliza enzi ma prezint particulariti
care o deosebesc de cataliza chimic. Cea mai important deosebire ntre
cataliza enzimatic i cea chimic const n
a m/in concretizat n capacitatea lor de a cataliza transformarea
unui singur substrat sau a unui grup de substrate, nrudite structural.
Multe enzime au fost denumite prin adugarea sufixului la numele
substratului a crui transformare o catalizeaz. Altele au terminologii pro
prii. De exemplu, enzimele care catalizeaz scindarea prin hidroliz a pro
teinelor se numesc oroteinaze.
Ribonudeaza, enzima care hidrolizeaz acidul ribonucleic (ARN) este
format din 124 de aminoacizi; pepsina. chhniotripsina i tripsina sunt
enzime din sucul pancreatic.
Procesele chimice catalizate de enzime sunt de IO8pn la 1020de ori mai
rapide dect cele necatalizate. Cea mai mare parte a creterii vitezei de reac
ie este determinat de poziionarea exact a substratului (fig. 9), n ceea ce
privete apropierea i orientarea fa de gruparea catalitic. Unele enzime
sunt adaptate biologic att pentru funcia catalitic, ct i pentru cea reglatoare.
Importanja practic a enzimelor
e Enzimele sunt instrumente de cercetare a metabolismului, de
cunoatere a mecanismelor de reglare i control care i sunt caracteristice.
: medicii: concentraiile enzimelor din esuturi i din lichidele
corpului servesc ca indicatori pentru starea metabolic.
Iu chimia alimentara enzimele se folosesc pentru a investiga
timpul necesar proceselor de sterilizare sau pasteurizare a diferitelor
alimente; de exemplu, fosfatazele i amilazele se folosesc n industria
laptelui pentru testarea procesului de pasteurizare.
92
Fg. 10. Cei 17 aminoacizi din
structura insulinei pot li
separai utiliznd
cromatografa pe hrtie
(redare parial)
Hemoglobina face parte din
categoria proteidelor, fiind for
mat dintr-o protein incolor
(96%) i o sub
stan intens colorat
(4%), de care se leag atomul de
fier.
Botanica si an aplic analiza enzimatic n cercetarea fizio
logiei plantelor, n metabolismul unor boli de plante, n controlul calitii
unor produse vegetale, n cercetri alt1biologiei solului.
n industria chimii a enzimele sunt utilizate ca reactivi chimici de
analiz i ca reactivi chimici de sintez.
In industria medico tai nm enzimele se utilizeaz mult pentru
tratarea unor maladii; de exemplu, pepsina izolat din peretele stomacal i
din sucul gastric se utilizeaz pentru vindecarea bolilor gastrice; un amestec
de proteinaze, amilaz, lipaz, celulaz intr in constituia unor medicamen
te indicate n dispepsiile datorate digerrii defectuoase a alimentelor.
Hormoni
Hormonii sunt proteine produse de glandele endocrine (insulina, cal-
citonina, adrenalina, noradrenalina .a.); ei stimuleaz activitatea unor
organe care, la rndul lor, iniiaz i controleaz activiti importante ale
organismului.
De exemplu, insulina regleaz metabolismul zah&ridelor, controlnd
nivelul glucozei din snge. Insulina este o protein globular alctuit din
dou polipeptide cu 21, respectiv 30 resturi de aminoacizi. in structura
acesteia s-au identificat 17 tipuri de aminoacizi (fig. 10).
Odtociuo hormonul secretat de neurohipofiz, influeneaz contracia
musculaturii netede a uterului i expulzarea ftului, precum i eliminarea
laptelui din glandele mamare n timpul alptrii.
Calcitonina, hormon secretat de glanda tiroid alturi de paratirina
(parathormonul) secretat de glandele paratiroide stimuleaz metabolis
mul fosforului i al calciului.
Adrenalina i noradrenalina, hormoni secretai de glandele suprarenale,
stimuleaz contracia musculaturii netede, accelerarea ritmului cardiac,
vasoconstricia, punerea n circulaie a lipidelor din esutul adipos.
Proteide
Proteidele (heteroproteinele) sunt combinaii ntre i o
component neproteic numit grup prostetic. Ele se apropie, prin
proprietile lor, de proteinele solubile.
Proteidele, numite i proteine conjugat , se clasific dup natura gru
pei prostetice. Cteva dintre acesea sunt prezentate n tabelul 3.2.
Tabelul 3.2. Tipuri de proteide
Tipul proteidei
Fosfoproteide
lipoproteide
Metaloproteide
Glicoproteide
Grupa prostetic Exemple
Caseina din lapte
Membrane celulare
Resturi de acid fosforic legate n
form esteric la grupa -OH
Resturi de gliceride
, , , . .. Hemocianele din sngele molutelor si al melcilor conin
Metale legate de compui organici ,, , , ,
cupru (de aceea au snge albastru)
r. j , ... Albumina
Resturi de zahand .. ., , . .. , , , .
Mucoide (in ochi i in glande submaxilare)
Acizi nucleici Bacterii, virusuri, celule vii
93
Nucleoproteidele au rol fun
damental n alctuirea, dezvol
tarea i diviziunea celulei vii,
animale sau vegetale.
Acizii nucleici sunt compui
macromoleculari alctuii din
acid fosforic, o monozaharid i
o combinaie heterociclic ce
conine azot.
Pe lng importana biologic, proteinele au i importante utilizri
practice. Din cele mai vechi timpuri, din ln i mtasese fac esturi, din
coame se fac piepteni, nasturi, iar din pielea tbcit a animalelor se con
fecioneaz nclmintei mbrcminte. Proteinele extrase din oase,
cartilaje i resturi de piele formeaz, prin fierbere cu ap, clei. Cel mai uti
lizat clei este cunoscut sub numele de gelatin, care se folosete n arta
culinar i la prepararea peliculelor fotosensibile. Acestea reprezint
numai cteva dintre aplicaiile practice ale proteinelor.
A P U C A U ! - A M I N O A C I ZI , P R O T E I N E
1. Completeaz corespunztor spaiile libere:
a. Aminoacizii sunt compui organici cu grupe
funcionale ........................ care conin o grup
.....................i o grup - COOH.
Proteinele sunt compui naturali macromole
culari care conin legturi peptidice de tipul
c. Aminoacizii care ..................... se numesc
aminoacizi eseniali.
d. Stuctura primar este definit prin ....
....................... i....................... aminoacizilor din
structura catenei polipeptidice.
2. Alege afirmaia / afirmaiile corect / corecte:
a. Valina este un aminoacid monoaminodicar-
boxilic.
La pH =12, alanina se afl sub form de cation.
c. Nucleoproteidele au ca grup prostetic acizi
nucleici.
d Insulina este hormonul care regleaz metabo
lismul zaharidelor, controlnd nivelul glucozei din
snge.
Proteinele conjugate dau prin hidroliz numai
a-aminoacizi.
Nucleoproteidele se gsesc n toate celulele vii.
3. a. Reprezint formulele structurale ale pepti-
delor: lis-val-ser i glu-cis-ala.
Calculeaz coninutul procentual n azot al
tripeptidelor de la punctul a.
Cte tripeptide se pot forma dintr-un amestec
ce conine glicin i valin?
Scrie formulele structurale ale speciilor chi
mice pentru:
a. Lisina n mediu acid (pH =1).
b. Acidul glutamic n mediu bazic (pH =12).
6. Precizeaz care dintre urmtorii aminoacizi
reacioneaz cu 2 moli HC1 pentru 1mol de compus:
a. Acidul glutamic;
b. lisin;
c. Glicocol;
d. Valin.
7. O tripeptid formeaz la hidroliz parial
cis-gli i gli-cis. tiind c raportul molar glicin: cis
tern n tripeptid este 1:2, determin:
a. formula structural a tripeptidei i denumirea
acesteia;
b. numrul de sarcini pozitive ale tripeptidei n
mediu puternic acid;
c. numrul de sarcini negative ale tripeptidei n
mediu puternic bazic.
8. Prin hidroliz unei anumite cantiti dintr-o
peptid s-au format 30 g aminoacid monoamino-
monocarboxilic cu 18,66% azot i 17,8 g din alt
aminoacid monoaminomonocarboxilic cu 15,74%
azot. Stabilete structurile posibile ale peptidei.
9. Calculeaz masa molecular (aproximativ) a
hemoglobinei, dac aceasta poate transporta 4 mo
lecule de O2legate fiecare de cte un atom de fier,
tiind c hemoglobina conine 0,33% fier.
10. Alege tripeptid/ tripeptidele care au aceeai
compoziie procentual cu gli-gli-val:
a. ala-ala-ala;
b gli-gli-ser;
c gli-val-gli;
d ala-gli-ala.
94
11. Prin analiza a 16 g peptid cu masa molecu
lar 160 g/ mol s-au identificat 7,2 g carbon, 1,2 g
hidrogen i 2,8 g azot. Determin:
a. Formula molecular a peptidei.
b. Aminoacidul ce intr n structura peptidei i masa
acestuia, necesar pentru a obine cele 16 g peptid.
c. Formula structural a peptidei.
*12 Reacioneaz 1,2 moli a-aminoacid cu 110,4 g
etanol i rezult 243,6 g produs ce are un coninut
procentual de 53,2 %carbon.
Determin formula molecular a a-amino-
acidului i reprezint formula structural a acestuia.
b. Scrie formulele structurale ale aminoacizilor
izomeri cu cel identificat la punctul a.
TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
a. Denumirea uzual a acidului 2-amino-3-hidroxipropanoic este (cistein / serin).
b. La pH = valina este sub form de cation (12/ 1).
c. Reacia .......... const n tratarea unei soluii de proteine cu acid azotic concentrat (xantopro-
teic/ biuretului).
d. Nucleoproteidele au grupa prostetic (metale/ acid nucleic).
2. Stabilete corespondena dintre compuii coloanei A i afirmaiile indicate n coloana B, nscriind n
dreapta cifrelor din coloana A, literele corespunztoare din coloana B:
A B
1. Gluteine
a) Sunt proteine ntlnite n serul sanguin, lapte, ou .a.
2. Colagen b) Este 0 fosfoproteid
3. Fibrinogen
c) Sunt proteine din cereale
4. Albumine d) Fac parte din categoria proteinelor fibroase
5. Casein e) Este componenta principal a oaselor, tendoanclor, pielii
f)
Sunt proteine globulare
g)
Este proteina fibroas din plasma sanguin
3. Scrie formulele structurale ale compuilor indicai:
a. Amfionul alaninei;
b. Glicina n mediul puternic acid (pH=l);
c. Ala -Cis.
4. Justific afirmaia:
Proteinele substane eseniale pentru meninerea structurii i funcionrii organismelor vii.
*5. O cantitate de 0,1 moli dintr-un aminoacid reacioneaz cu 80 g soluie de hidroxid de potasiu 14%;
aceeai cantitate de aminoacid degaj 2,24 L gaz N2(c.n.) n reacia cu acidul azotos, 11N()2. Aminoacidul
poate fi:
a. Iisina;
b. Serina;
c. Valina;
d. Acidul glutamic;
e. Glicina.
6. La hidroliza acid a unei peptide s-au obinut 7,12 g alanin i 11,68 g lisin.
a. Calculeaz raportul molar alanin: lisin.
b. Determin masa de alanin ce se obine prin hidroliza a 2 moli de peptid.
c. Scrie formulele structurale posibile ale peptidelor care au compoziia precizat anterior.
95
ZAHARIDE
l l j } ,
... Pe parcursul unui an,
aproximativ 2-10" tone de CO2
sunt luate din atmosfer i
transformate prin fotosintez.
n acelai timp, aproximativ
15-10" tone de O2sunt eliberate
n atmosfer n urma fotosin-
tezei i 5-10" tone de compui
organici sunt sintetizai.
Hidraii de carbon sunt cei mai rspndii constitueni organici ai
plantelor; ei nu sunt numai o important surs de energie pentru orga
nismele vii, ci constituie i componeni nsemnai ai esuturilor de susi
nere n plante (i n unele animale); acesta este cel mai nsemnat rol al
celulozei parte important a lemnului, bumbacului, inului .a.
Zaharidele se ntlnesc pretutindeni, n orice moment al existenei noas
tre: hrtia pe care este tiprit aceast carte se fabric din celuloz, bum
bacul este folosit pentru mbrcminte, iar lemnul, pentru mobil, case
.a. Fina conine n principal amidon, i tot amidonul este component
major a multor alte plante utilizate ca alimente: orezul, fasolea, cartofii,
porumbul, mazrea .a.
Generaliti
Zahai (hidraii de carbon) reprezint o clas important de
compui organici naturali, cu o larg rspndire att n regnul vegetal, ct
i n cel animal. Acestea sunt, alturi de grsimi, proteine, vitaminei
unele sruri minerale, componente eseniale ale hranei (fig. 11).
Zaharidele intr n compoziia celulelor vii prin prezena lor n struc
tura acizilor nucleici; astfel, ele au un rol important i n biosinteza
proteinelor.
Zaharidele sunt sintetizate de ctre plantele verzi prin procesul de
fotosintez:
nCO2+17H2O +Energia luminii solareclorofilV Cn(H20)n+nO2
n structura plantelor, zaharidele sunt importante ca >rv de ener
gie i ca rol de susii
Zal acioneaz ca un imens depozit de stocare a energiei
solare. Energia lor este eliberat cnd animalele i plantele metabolizeaz
zaharidele, transformndu-le n CO2i H2O:
Cn(H20)n+nC>2 nC O 2 +nF^O +Energie
Denumirea improprie de idraii de c atribuit zaharidelor pro
vine de la faptul c numeroi termeni ai clasei au formula C: H t ; de
exemplu, glucoza are formula molecular O:sau H >0 .
Numele de zaharide sau zaliaruri provine de la numele zahrului
(limba latin, saccharum =zahr), unul dintre reprezentanii importani
ai acestei clase.
Denumirea de , utilizat n domeniul biochimiei, provine de la
glucoz, un reprezentant de baz al acestei clase de compui.
96
Zaharide
H
\
x
X
X
\
C =0 Aldehid
=0 Ceton
^CH-OH
-c h 2OH
Alcool
secundar
Alcool
primar
Majoritatea zaharidelor au denumiri comune, inspirate din numele produ-
ilor naturali din care au fost izolate (denumirile raionale se folosesc foarte
rar); sufixul folosit pentru denumirea celor mai multe zaharuri este oz.
Dup cum ai aflat n clasa a X-a, zaharidele se pot clasifica n trei grupe:
Monozaharide
formate din 2-10 resturi de monozaharide.
Dizaharide
... Spre deosebire de pro
teine, care trebuie resintetizate
permanent, hidraii de carbon
pot fi depozitai n organismele
vii sub form de polizaharide de
rezerv.
formate dintr-un numr mare de resturi de
monozaharide; sunt macromolecule cu mase
moleculare foarte mari.
M ON OZA H A RI DE
Definiie. Nomenclatura. Clasificare
M o n o z a h a r i d e l e sunt c o m p u i o r g a n i c i cu grupe funcionale m i x t e ,
ce conin o g r u p c a r b o n i t / G * 0 (aldehid sau ceton) i mai multeg r u p e
h i d r o x H (-OH).
Dup natura grupei OO monozaharidele se clasific astfel:
AI.DOZI (polihidroxialdehide), au grupa de tip
r
MONOZAHARIDE
CETOZE (polihidroxicetone), au grupa O de tip
Monozaharidele au ntre 3 i 6 atomi de carbon, sufixul caracteristic
fiind oz, se numesc: trioze, tetroze, pentoze, hexoze. Denumirile lor
pot include i tipul grupei ^C=0: aldotrioze, cetopentoze, aldohexoze.
cetoh xo/t .a.
Monozaharidele frecvent ntlnite n natur au 5 i 6 atomi de carbon.
Dintre acestea, cele mai importante sunt cele cu 6 atomi de carbon: aldo-
i, respectiv, cetohexozele.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 4
1. Scrie formulele structurale ale hexozelor, tiind c:
a) Aldohexozele au o grup carbonil de tip aldehid, caten liniar, 4
grupe OH secundar i o grup OH primar.
b) Cetohexozele au o grup carbonil de tip ceton, caten liniar, 3
grupe OH secundar i 2 grupe OH primar.
*2. Determin numrul atomilor de carbon asimetrici al aldohexozelor,
respectiv al cetohexozelor.
97
f
Y
HCX CH
O
furan
HC. XH
O
piran
(Huc o/u cu i magi nea i n ogl i nda
i i i i h Ic I st r uct ur al
R i.
Datorit unghiului de 10928'
format de valenele atomului de
carbon, catenele nu formeaz
linii drepte, ci linii frnte ce pot
avea diferite forme din cauza
rotaiei libere n jurul legturii
ct; astfel, grupele care au afini
tate chimic, precum ^C=0
i OH, se apropie:
CH2OH
CH=0 CH2OH
CHOH C =0
CHOH CHOH
CHOH CHOH
CHOH CHOH
CH2OH CH2OH
aldohexoz cetohexoz
*2. Aldohexozele au 4 atomi de carbon asimetrici, deci 24=16 stereo-
izomeri, n timp ce cetohexozele au 3 atomi de carbon asimetrici, adic
23=8 stereoizomeri.
Dintre cele 16 aldohexoze stereoizomere, cea mai rspndit este glu
coza, iar dintre cele 8 cetohexoze, cea mai rspndit este fructoza.
,0
H-
H
OH
Forma ciclic a monozahari-
delor este denumit uranozic
i, respectiv, mozi dup nu
mele heterociclurilor cu oxigen
cu cinci i, respectiv, cu ase
atomi: furanul i piranul.
CH2
/ \
HC CH
-C
I
HOCH
I
HCOH
1
HCOH
I
c h 2o h
glucoz
Structura monozaharidelor
HO-
CH2OH
I
c=
I
-c-
I
=0
-H
HCOH
I
HCOH
I
c h 2o h
fructoz
Datele experimentale arat c structurile aciclice prezentate anterior nu
redau mulumitor proprietile monozaharidelor, atribuindu-se acestora
preponderent structuri ciclice.
Structurile ciclice ale glucozei se obin prin migrarea atomului de
hidrogen de la grupa OH din poziia 4 sau 5 la grupa ^C=0.
HCOH
2I
HCOH O
31
HOCH
4I
HC--------
O
H
51
HCOH
(il
c h 2o h
a-glucofuranoz
2I
HCOH
^ 31 -;
HOCH
4I
HCOH
5I
HCOH
el
CH2OH
glucoz (forma aldehidic)
HC
I
HCOH
I
-H HOC
HCOH
I
HC--------
O
CH2OH
a-glucopiranoz
98
Fig. 12. Structurile (Ic ixrsinx'tivit
i dea- j/p~glm
er r mmm
Odat cu formarea hidro-
xidului glicozidic, se creeaz un
nou atom de carbon asimetric
care duce la formarea a doi ste-
reoizomeri, numii
HOH2C
.O.
O
OH
2
OH H
8- fructofuranoz
Scrie formula structural a
a - fructofuranozei!
Formarea structurilor ciclice determin apariia unei noi grupe OH
la atomul de carbon carbonilic (Ci n cazul glucozei), numit hidroxil gli
cozidic, care are reactivitate mrit comparativ cu celelalte grupe OH
din molecul.
n stare solid, glucoza natural exist numai sub form ciclic pira-
nozic, iar n soluie, forma ciclic este n echilibru cu forma aciclic,
echilibrul fiind mult deplasat spre structura ciclic (peste 99,8%).
Analog, structurile ciclice ale fructozei se formeaz prin migrarea ato
mului de hidrogen de la grupa OH din poziia 5 sau 6 la grupa ^C=0.
Formulele aciclice prezentate anterior nu redau structurile reale ale
glucozei i fructozei, deoarece legturile oxigenului care nchid ciclul
sunt anormal de lungi. Astfel, W.N. Haworth a propus, n anul 1929, for
mule de perspectivi (fig. 12), n care ciclul piranozic se reprezint printr-un
hexagon regulat, iar cel furanozic, printr-un pentagon regulat, cu sub-
stituenii atomului de carbon dispui de-o parte i de alta a planului.
Formarea hidroxilului glicozidic determin apariia a doi stereoizo-
meri, n funcie de poziia acestuia, notai i .
Formulele de perspectiva ale glucozei se reprezint:
c h 2o h
c h 2o h
HO
a
\ OH H /
)V _ J /
H
-O
OH
H
\ OH H /
HO \ | I / H
H OH
glucopiranoz
H OH
glucopiranoz
CH2OH
n aceste reprezentri, liniile ngroate sunt ndreptate spre cititor.
Trecerea unei forme ciclice n cealalt se realizeaz prin intermediul
formei aciclice.
Structura iuranozic atribuit fructozei este realizat printr-un penta
gon regulat; caracteristic fructozei este
Starea natural a glucozei i fructozei
Monozaharidele sunt substane solide, cristaline, incolore, uor solu
bile n ap, puin solubile n solveni organici. Prezena unui numr mare
de grupe OH determin un numr mare de legturi de hidrogen inter-
moleculare; la nclzire, monozaharidele se descompun. Monozaharidele
au gust dulce.
Glucoza cea mai rspndit monozaharid se gsete liber n
fructele dulci, n mierea de albine i foarte puin n regnul animal (snge,
limf, lichid cefalorahidian). Cunoscut i sub numele de dextroz.
99
Anomer a
Form aciclic
f
Anomer
Qni s
... Concentraia glucozei din
sngele circulant, reglementat
pe cale neurohormonal, se
numete (limba greac
glykys =dulce, haima =snge).
Limitele normale ale glicemiei
sunt 70-110 mg%.
... n diabet, procentul de glu-
coz n snge crete (hipergli-
cemie) din cauza diminurii
activitii pancreasului n elabo
rarea de insulin.
glucoza este utilizat n locul zahrului la prepararea unor produse de
cofetrie i a lichiorurilor.
Fructoza cea mai dulce monozaharid se gsete n stare liber
n natur alturi de glucoz, n fructele dulci, n mierea de albine i n
unele legume (morcovi, tomate); n combinaie cu glucoza, este rspn
dit ca zaharoz.
P roprietile chimice
Grupele funcionale din structura monozaharidelor prezint proprie
ti specifice acestora, respectiv ale grupelor ^C=0 i OH.
Proprieti specifice grupei carbonil
*Adiia hidrogenului la hexoze (reducerea grupei carbonil) are loc cu
formarea unor alcooli polihidroxilici n prezena catalizatorului metalic
(Ni) sau cu sisteme reductoare.
Fig. 13. Aparat peini testarea
glicemiei
... Glucoza are 75%din puterea
de ndulcire a fructozei, consi
derat ca unitate.
CH=0
I
(CHOH)4
c h 2o h
+h2
aldohexoz
CH2OH
(CHOH)4
c h 2o h
hexitol
CH2OH
C =0
I
(CHOH)3
I
c h 2o h
cetohexoz
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 5
1. Reaciile de adiie ale hidrogenului la monozaharide explic existena
structurii aciclice. Considernd structurile aciclice ale glucozei i fruc
tozei, scrie adiia hidrogenului la aceti compui.
2.* Analizeaz structurile poliolilor obinui preciznd n ce caz se creeaz
doi stereoizomeri datorit formrii unui nou atom de carbon chiral.
*2. Prin adiia H2la fruc-
toz, atomul de carbon din
poziia 2 devine asimetric i
astfel se formeaz doi
stereoizomeri (diastereo-
izomeri):
CH2OH
HCOH
I
HOCH
HCOH
I
HCOH
I
CH2OH
sorbitol
CH2OH
HOCH
HOCH
HCOH
I
HCOH
I
CH2OH
manitol
100
Reacia de oxidare a grupei cai de tip aldehid pune n eviden
caracterul reductor al aldohexozelor:
-C
//
U
Oxi dai *-
H
Acizii obinui prin oxidarea aldohexozelor se numesc acizi aldonici
Datorit proprietilor redu- (acizi polihidroximonocarboxilici).
ctoare, se folosete la Oxidarea grupei aldehid din aldoze se realizeaz cu sruri complexe
ale unor metale tranziionale (reactivul bllent i reactivul Fehling).
Glucoza reduce activul Tollens, depunndu-se argint metalic sub forma unei lucitoare.
//
O
I
-H
HCOH
I
HOH +2[Ag(NH3)2]OH
PI Q Qpi reactiv Tollens
I
HCOH
I
I
P
"OH
HCOH
I
HOCH + 2 Agi +4NH3+H20
HCOH flin(1:i
I strlucitoare
HCOH
CH2OH
glucoz
CH2OH
acid gluconic
Glucoza reduce ionul Cu (II) din reactivul Fehling la Cu (I), sub forma oxidului de cupru (I) de
CH2OH c h 2o h
H
HO
-OH
H
O
H
OH H / N
+ 2 Cu (OH) 2
H
H
-OH
H
.0
\ OH H/ N
HO XI 1/
OH
+ Cu20l + 2H20
OH
glucoz (structura aciclic)
H OH
acid gluconic
oxid
:upros
(rou)
Reaciile de oxidare cu reactivul Tollens i soluia Fehling sunt reacii de identificare (teste de
recunoatere) ale glucozei i, n general, ale aldozelor.
^ si y H ut e i J i parl ma i si a
Obinerea reactivului Tollens. Oxidarea glucozei cu reactiv Tollens
Pune ntr-o eprubet curat cca 2 mL soluie de azotat de argint.
Adaug 1-2 mL soluie hidroxid de sodiu, NaOH, pn cnd se
formeaz un precipitat brun-nchis, Ag20.
Picur soluie de amoniac pn cnd se dizolv tot precipitatul format
(soluia incolor este reactivul Tollens).
Adaug cca 2 mL soluie de glucoz.
nclzete eprubet pe o baie de ap (pn aproape de fierbere).
101
H \ W B M
i S v m m
A\
*
\
K
:

-
4
m
Fig. 14. Oglinda de argint
Reactivul Fehling se obine
din:
sulfat de cupru, CuS4
hidroxid de potasiu, KOH
tartrat dublu de sodiu i
potasiu:
NaOOCCHCHCOOK
I I
OH OH
Pe peretele eprubetei apare oglinda strlucitoare de argint (fig. 14).
Ecuaiile reaciilor sunt:
2AgN03+2NaOH -> Ag2Oi +H20 +2NaN03
pp. brun
Ag20 +H20 +4NH3-> 2[Ag(NH3)2]OH
reactiv Tollens
C6H1206+2[Ag(NH3)2]OH
glucoz
C6Hi207+2Agi +4NH3+H20
acid gluconic
Oxidarea glucozei cu reac
tivul Fehling este utilizat pen
tru dozarea glucozei din snge,
la determinarea glicemiei n
analizele medicale.
AiiJ ViJ'J n yfi /n z/jicjJ
M Oxidarea glucozei cu soluie Fehling
Introdu ntr-o eprubet curat volume egale de soluie Fehling I i II
(cca 1-2 mL).
Adaug circa 2 mL soluie de glucoz.
nclzete eprubet pe o baie de ap (pn aproape de fierbere).
Dac n laborator nu exist soluii Fehling I i II, procedeaz astfel:
Introdu ntr-o eprubet curat cca 1-2 mL soluie de sulfat de cupru,
CUSO4.
Pune soluie de KOH pn la obinerea unui precipitat albastru de
hidroxid de cupru, Cu(OH)2.
Adaug, n pictur, soluie de sare Seignette (tartrat dublu de sodiu
i potasiu) pn la dizolvarea precipitatului.
Introdu circa 2 mL soluie de glucoz i nclzete aa cum s-a precizat
mai nainte.
Se formeaz un precipitat rou-crmiziu de oxid de cupru (I).
Ecuaiile reaciilor sunt:
CuS04+2KOH -> Cu(OH)2I +K2S04
C(jHi206 +2Cu(OH)2>C()Hi207 +Cu20 4- +2H20
glucoz acid oxid
gluconic de cupru (I)rou
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 6
L Explic de ce oxidarea glucozei se poate face i n prezena apei de brom.
2. Analizeaz din punct de vedere redox, oxidarea glucozei cu reactivii
Tollens i Fehling.
Grupele hidroxil din structura zaharidelor pot da reacii asemntoare
alcoolilor. Astfel de reacii au loc att la glucoz, ct i la fructoz.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 7
Scrie formulele structurale de perspectiv ale compuilor:
a-D-Metilglucopiranoz, rezultat n urma alchilrii (eterificrii) gru
pei de tip hidroxil glicozidic.
a-D-Pentaacetilglucopiranoz, obinut prin esterificarea glucozei cu
clorur de acetil n exces.
*
I I l
I
Reactivul i't hlint: i precipitatul
rou cUriunmu de oxid de cupru (I)
obinui in urma oxidrii glucozei
102
.0 6.
Fig. 15. Fermentativ zahaiidelor
Fermentaia monozaharidelor reprezint o proprietate specific a
acestor compui; sub aciunea enzimelor, monozaharidele se transform
n alcooli (fermentaie alcoolicii).
Prin fermentaia gluc>/.< n prezena unor enzime din drojdia de bere
(Saccharomyces cerevisiae), se formeaz 1ic:
QjHuO -> 2t:>H()H +2CO2
glucoz etanol
Aceast proprietate explic fermentarea sucurilor dulci din plante,
fructe i obinerea buturilor alcoolice naturale (fig. 15).
Propriet)i specifice monozaharidelor.
Reacii de condensare i policondensare
Dintre monozaharide, hexozele, CeH^Oe, sunt cele mai rspndite
att n stare liber, ct i sub form de compui de condensan- i poli
condensare oligozaharide i polizaharide.
Moleculele monozaharidelor se condenseaz ntre ele prin interme
diul grupelor hidroxil, cu eliminarea intermolecular a moleculelor de
ap formnd oligozaharide i polizaharide.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 8
Scrie formula produsului de condensare dintre o molecul de u-glu-
copiranoz i una de p-fructofuranoz, tiind c molecula de ap se
elimin ntre grupele OH glicozidice de la cele dou monozaharide.
Utilizeaz att formule de proiecie, ct i formule Haworth.
R) Formula de perspectiv a compusului rezultat este:
Bc h 2o h
' 2
H OH OH H
Acest compus este cunoscut sub numele de liaroz: despre starea
natural, proprietile i utilizrile acestei dizaharide ai studiat n clasa
a X-a.
* 0
- a 9>
^. JL\ f ^
'/ . p g
I Zaharoz - modei structurai
103
DI ZA H A RI DE
Dizaharide - produi de condensare nfre doua molecule
de monozaharide.
Generaliti Importan
Din categoria oligozaharidelor, cele mai importante i mai des ntl
nite sunt dizaharidele; acestea se formeaz prin eliminarea unei molecule
de ap ntre dou molecule de monozaharide identice sau diferite:
2C(iHi206 C12H22O11+H2O
Dizaharid
vaiactozsL coi
HO
CH2OH
p l
\ OH H /
h Y _ _ / h
H OH
OH
Dizaharide
Legtura format ntre cele dou resturi de monozaharide este de tip
eteric. Aceast legtur eteric se poate forma n dou moduri, dup natu
ra grupei hidroxil implicat:
legtur dicarbonilic atunci cnd molecula de ap se elimin
ntre grupele -OH glicozidic ale celor dou molecule de monozaharid
(zaharide nereductoare).
Legtur monocarbonilic apa se elimin ntre o grup OH gli-
cozidic a unei monozaharide i o grupOH alcoolic ce provine de la
cealalt monozaharid (zaharide reductoare).
n natur se ntlnesc numeroase dizaharide. Ca i monozaharidele, au
gust dulce i sunt foarte solubile n ap. Prin hidroliz acid sau enzi-
matic, formeaz dou molecule de monozaharide identice sau diferite
(monozaharidele din care provin).
a-Glucoz+ p-Fructoz
p-Glucoz +p-Galactoz
a-Glucoz +a-Glucoz
P-Glucoz +p-Glucoz
(zahrul obinuit)
(zahrul din lapte)
(zahrul din mal gru ncolit)
(zahrul din hidroliz celulozei)
ZAHAROZA (zahrul obinuit)
Zaharoza este dizaharida cea mai rspndit n natur; se gsete
liber n: tulpina trestiei de zahr, rdcina sfeclei de zahr, morcovi,
pepeni, seva unor arbori, nectarul florilor, porumb (fig. 16).
Structura zaharozei se deduce din date experimentale:
Zaharoza are formula molecular C12H22O11.
Hidroliz acid sau enzimatic a zaharozei duce la formarea unui
amestec echimolecular de i-glucopiranoz ip-fructofuranoz.
104
h 2o h
-o
h o c h 2^0n^ h
H HO,
zaharoz
Trestia de zahr conine circa
20%zahr, iar sfecla de zahr, n
jur de 15%.
Melasa este folosit ca hran
K-ntru animait, n amestec cu nu
treuri, i ca materie prim pen
tru obinerea alcoolului etilic.
c h 2o h
OH H
CH2OH
H OH OH H
a-glucopiranoz [1-Kructofuranoz
Zaharoza este o dizaharid neredudttoare; aadar, ntre cele dou
molecule se stabilete o legtur dicarhoniln .i
Reaciile de esterificare i eterificare demonstreaz existena a 8
grupe OH cu reactivitate normal.
Fabricarea zahruiui
Sursele naturale din care se obine zahrul sunt:
Trestia de zahr (n ri tropicale) zahrul se obine prin
Sfecla de zahr (n ri cu clim temperat) zahrul se obine prin
difuzie.
n ara noastr, zahrul se obine din sfecla de zahr prin difuzi;. Eta
pele importante sunt:
Sfecla de zahr ap cald^Soluie diluat concentrare, ^ Zahr Zahr
de zahr purificare, evaporare brut tiat mrunt pur
T
Melas
45-50% zahr
A StIi/Jste ' iitfibiicjrz
Caut informaiile necesare pentru a ntocmi un proiect cu tema
nerea industrial a zahrului care poate avea urmtorul plan: Materii
prime utilizate Scurt istoric primele metode folosite pentru
obinerea zahrului Metode i procedee folosite Etapele procesului
tehnologic Metode de purificare Centreindustrialepentru obinerea
zahrului in ara noastr.
Proprietile zaharozei. Importanta zaharozei
Zaharoza este o substan solid, cristalin, solubil n ap. Se topete
prin nclzire la 185 C; peste aceast temperatur, se transform intr-un
lichid galben-brun care, prin rcire, formeaz un solid amorf numit cara
mel. Dac se carbonizeaz, au loc procese de deshidratare intern (fig. 17).
Zahr i Caramel Crbune
Ftg. 17. Zahar
caramel (a): carbonizai (hj
Prin hidroliz acid sau enzimatic, zaharoza formeaz un amestec
echimolecular de a-giucoz i (S-fructoz; aceast soluie se numete
zahr invertit.
105
(?)
I I I M
J i
a)
Zahuroza nu se oxideaz in timp
ce glucoza obinut prin hidroliza
zaharozei formeaz precipitatul
rou <lr oxid do oxid do cupru (I)
se gsete n semin
ele de cereale ncolite? Denu
mirea de maltoz provine de la
mal, care se extrage din orz
ncolit Malul se folosete la
fabricarea berii i a whisky-ului.
, dizaharida din
lapte, este hidrolizat n prezen
a unei enzime numite lactaz;
enzima este secretat de intes
tinul subire. Unele populaii din
rile africane i cele din Orient
nu prezint aceast enzim i, n
consecin, nu tolereaz laptele.
De aceea, nu se folosete laptele
n buctria tradiional chinez.
Spre deosebire de zaharoz, care nu are proprieti reductoare, solu
ia de zahr invertit reduce reactivul Tollens i soluia Fehling.
A iz/yy/fl/1wtip arim unicii a
Hidroliza zaharozei
Introdu ntr-o eprubet 2-3 mL soluie de zahr obinuit.
Adaug cteva picturi de soluie Fehling (preparat anterior vezi
oxidarea glucozei) i nclzete eprubet pe baie de ap.
Nu se observ formarea precipitatului rou de oxid de cupru (I),
(eprubet 1din figura alturat).
Introdu ntr-o eprubet 2-3 mL soluie de zahr i 3-4 picturi de acid
sulfuric diluat.
Fierbe coninutul eprubetei circa 2 minute.
Rcete eprubet i alcalinizeaz coninutul acesteia, folosind o soluie
de hidroxid de sodiu.
Toarn cteva picturi de soluie Fehling i nclzete eprubet pe
baie de ap.
Se formeaz precipitatul rou de oxid de cupru (I), care pune n evi
den caracterul reductor al soluiei de zahr invertit (eprubet 2).
Zaharoza constituie, pentru organismul uman, o important surs de
prin oxidarea biochimic a unui gram de zahr se produc 4,2 kcal.
Necesarul de glucid n alimentaia normal se asigur nu numai din
zahr propriu-zis, ci i din alte surse: pine, fructe, legume, preparate fi
noase .a. Depirea consumului de glucide duce la apariia unor boli
grave: diabetul, obezitatea, hipertensiunea arterial .a.
* A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a
Utiliznd informaiile de la pag. 104 privind monozaharidele din care
provin unele dizaharide, scrie formulele de perspectiv pentru:
dizaharid reductoare ce rezult la hidroliza amidonului
i conine o legtur monocarbonilic 1-4 ntre cele dou resturi de
a-glucopiranoz.
dizaharid reductoare rezultat la hidroliza celulozei,
ce conine o legtur monocarbonilic 1-4 ntre cele dou resturi de
P-glucopiranoz.
dizaharid reductoare (prezent n laptele matern, n cel
de vac i, n general, n laptele animalelor) ce conine o legtur mono
carbonilic 1-4 ntre p -glucopiranoz i p-galactopiranoz - pag. 104).
POL I ZA H A RI DE
Polizaharide - produi de policondensare
P o U z a h a r i d e e sunt substane cu structur m a c r o m o l e c u l a r , formate
din sute sau mii de resturi de uniti de m o n o z a h a r i d e uniteprin l e g t u r i
g l i c o r i d i c e (eterice).
106
Polizaharidele nu au gust dul
ce, la nclzire nu se topesc, ci se
descompun; prin hidroliza lor se
formeaz di- i monozaharide i,
totodat, apare gustul dulce.
... Principala polizaharid
structural a artropodelor (crabi,
insecte) este . Anual se
sintetizeaz cca IO9tone de chi-
tin; n natur, chitina este legat
de structuri proteice sau lipidice.
Orez
n Monozaharide olizaharid
-n H20
Cele mai rspndite provin de la
tv a lin pl mi ' (cereale, legume polizaharida de
a.)
'.l i cogenul I polizaharida de reSM Vi
polizaharida de snstin i < ( vru* el) lele
lemnoase
Planta cea mai bogat n
amidon este (77-80%),
dup care urmeaz
(70%) i (65%). Cartofii
conin pn la 25%amidon.
AMIDONUL
Proprieti. Structura. Importanta amidonului
Amidonul este polizaharida de rezerv a plantei format din resturi
de a-glucoz; se prezint sub form de granule microscopice n rd
cinile, tuberculii i seminele unor plante.
Porumbul, cartofii, grul, orezul sunt surse importante de amidon.
Amidonul se extrage din cereale (gru, porumb, orz) sau din cartofi, utili-
zndu-se ca agent de extracie apa rece.
Extracia amidonului
din plante, cu ap rece
Purificarea
amidonului
Uscarea
amidonului
Amidonul se prezint sub forma unor granul caracteristice avnd
ntre 0,02 i 0,1 mm. Deoarece forma, mrimea i aspectul granulelor
difer de la o plant la alta, proveniena amidonului poate fi uor deter
minat n urma examinrii microscopice.
Amidonul este o pulbere amorf de culoare alb, insolubil n ap
rece; n ap cald (50-0C) se produce o umflare a granulelor, urmat de
spargerea acestora, cu formarea unei suspensii vscoase, lipicioase, nu
mit coc. ntr-o cantitate mare de ap are loc o dizolvare parial a ami
donului. n prezena iodului, la rece, soluia de amidon se coloreaz n
albastru intens; aceast reacie este utilizat att pentru su rea
amidonului, ct i a iodului.
Amidonul nu prezint proprieti reductoare fa de reactivul Tollens
sau fa de soluia Fehling (este zaharid n ), deoarece gru
pele de tip aldehid sunt implicate n stabilirea legturilor eterice din
structura amidonului.
Prin hidroliz totala n mediu acid se obine numai i-glucoza ceea ce
demonstreaz c amidonul este o polizaharid ce provine din a-glucoz.
(C6H10O5)n +/ H2O
amidon
H*
nCfiH^Og
a-glucoz
107
Prin hidroliz. n prezena enzimelor (amilaza), se formeaz intermediar
produi de hidroliz parial: dextrine i maltoza. Amestecul de dextrine
i maltoz, numit melas midonal, este utilizat sub forma unui sirop la
prepararea prjiturilor.
Dextrine
Maltoz
Amidonoase
Zaharoase
Celulozice
1
Hidroliz cu
enzime sau
n mediu
acid
I
Ali
produi
(C6H10O5)
amidon
Hidroliz
Amil
C12H22O11
maltoz
Hidroliz enzimatic a amidonului la maltoz i glucoz, denumit i
zaharifk an , are importan n digestie, deoarece amidonul trece astfel n
snge, unde au loc transformrile biochimice care stau la baza metabo
lismului glucidelor (a- i p-amilaza sunt enzimele ce catalizeaz hidroliz
amidonului).
Amidonul este alctuit din dou polizaharide: amiloza i amilopectina
(fig. 18).
Fig. 18. Structura amidonului
Amili este utilizat n chi
mia analitic (iodometrie) sub
denumirea de
n - 200-1200
Reprezint cca 20% din compo
ziia amidonului i formeaz mie- j
zul granulei.
Are structur fiind for-;
mat din resturi de le
gate n poziiile 1-4 (piranozic).
Este solubil n ap cald, fiind
componenta care determin apa
riia coloraiei albastre n prezena
iodului.
n =6 000-36 000
Reprezint cca 80% din compo
ziia amidonului, formnd nveli
ul granulei. g
Are structur v fiind
format din resturi de
legate n poziiile i '
Este insolubil n ap cald,
putnd fi astfel uor separat de
amiloz.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 10
Reprezint structurile amilozei i amilopectinei, tiind c amiloza este
format din resturi de a-glucoz legate n poziiile 1-4, iar amilopecti
na, din resturi de a-glucoz unite n poziiile 1-4 i 1-6.
Fermentaie
Saccharomyces
cerevisiae
(Drojdie de bere)
Importana:
Amidonul constituie hrana de baz a speciei umane.
Cantiti mari de amidon sunt utilizate ca materie prim pentru obi
nerea alcoolului etilic i a berii.
Se folosete pentru obinerea dextrinelor, n industria textil, ca apret.
Amidonul este utilizat n elinic farmaceutic, pentru pulberi, ca exci-
pient i absorbant.
108
Trepied i pahar Erlenmeyer
soluie
coloidal
de amidon
h/Kl
coloraie
albastru intens
Soluia de iod n iodur de
potasiu se prepar prin dizolva
rea a 2 g iod i 5 g KI n 100 mL
ap distilat.
Mrimea i structura mole
culei glicogenului se potrivesc
cu funcia sa de polizaharid de
rezerv. Mrimea lui l face
prea voluminos pentru a traver
sa membranele celulare, rm
nnd n interiorul celulei ca sur
s de energie.
Lemnul conineceluloz
Tabelul 3.3. Coninutul in celuloz
al unor materii vegetale
Celuloz
%
40-55
40-50
40-50
25-40
15-20
7-10
80-98
Arbori (fagi,
carpeni, ulmi)
Conifere
Stuf i cereale
Ierburi
Frunze
Leguminoase
Plante textile
(bumbac,
cnep, in)
A c j j y j j ' i / izp f i M / j ) cj J
frepararea soluiei de amidon
Introdu ntr-un pahar Erlenmeyer circa 2 g amidon i circa 20 mL ap
distilat.
Fierbe coninutul paharului pentru dizolvarea amilozei.
Toarn amestecul obinut intr-un pahar Herzelius n care se afl circa
20 mL ap distilat.
Dup rcire, se obine o soluie coloidal care se utilizeaz pentru tes
tul de recunoatere a amidonului.
Recunoaterea amidonului
Introdu ntr-o eprubet 2-3 mL soluie coloidal de amidon.
Adaug o pictur de iod n iodur de potasiu. Se observ apariia unei
coloraii albastru intens.
nclzete eprubet ce conine amestecul anterior. Culoarea albastr
dispare la nclzire i reapare la rcire.
GLICOGENUL
Glicogenul este polizaharida de rezerv din regnul animal, depozitat
n ficat, muchi i alte esuturi. Ca i amidonul, este format din
resturi de a-glucoz, avnd structur asemntoare amilopectinei, dar
mult mai ramificat, fapt ce a fcut ca acesta s fie numit
Celulele hepatice transform glucoza n glicogen, i, tot n ficat, glico
genul este hidrolizat enzimatic (cnd organismul are nevoie) pn la
a-glucoz, care este transportat de snge n muchi i n alte organe.
CELULOZA
Celuloza formeaz componenta fibroas a pereilor celulelor vegetale,
alturi de lignin i alte componente, asigurnd plantelor
mecanic i elasticitate.
Coninutul n celuloz variaz n limite foarte largi. Cel mai mare
coninut de celuloz se afl n plantele textile (tab. 3.3). Cea mai pur vari
etate de celuloz se gsete n bumbac (peste 98%).
Celuloza se obine, n special, prin prelucrarea bumbacului, lemnului,
stufului i pairii Obinerea celulozei se poate realiza prin mai multe pro
cedee care fac posibil separarea celulozei de lignin si de ceilali com
poneni necelulozici; separarea se realizeaz prin trecerea acestora n
soluie i ndeprtarea lor.
Proprieti. Structur. Importanta celulozei
Rigiditatea celulozei este o consecin a structurii sale. Natura a aran
jat fragmentele de celuloz ntr-o manier care se potrivete funciilor
sale de susinere.
109
... Se estimeaz c, n cursul
unui an, 10 tone de celuloz
sunt biosintetizate, n celuloz
aflndu-se cca 50%din legturile
atomilor de carbon de pe pla
net.
Celuloza este format din resturi de j 1-glucoz unite prin legturi L-4
n macromolecule filiforme lungi orientate paralel, ceea ce explic izo
larea celulozei sub form de fibr .
Celuloza este o substan solid de culoare alb, amorf, fr gust i
miros, insolubil n ap i n solveni organici, cu o rezisten mecanic
ridicat. Rezistena mecanic i insolubilitatea ei n ap se explic prin
numrul foarte mare de legturi de hidrogen care se formeaz ntre gru
pele OH ale macromoleculelor orientate paralel (fg. 19).
Gradul de polimerizare din ma-
cromoleculele celulozei (QHioOs),,
are valori mari (2500-3000) n fibre
lede bumbac i de in i valori mai
mici n celelalte vegetale.
Structura celulozei.
Celuloza nu poate servi drept
surs de hran pentru oameni
(precum amidonul) pentru c
sistemul digestiv al omului nu
furnizeaz enzima specific ne
cesar metabolizrii acesteia.
SijCoI'sJ
Scrie formula structural a
celobiozei, tiind c este o diza-
harid reductoare ce provine
din p-glucoz.
Flg. 19. Structura celulozei: o fibr de celuloz poate conine apoximativ
40 de macromolecule Sliforme de p-glucoz legate 1-4. Legturile de hidrogen dintre
macromoleculele orientate paralel ale celulozei nu pot 6 desfcute de moleculele de ap
Celuloza absoarbe ns apa din atmosfer n cantiti mici, deci este
higroseopic; aceast proprietate face ca esturile din fibre de celuloz
s fie mai plcute de purtat direct pe piele dect cele din fibre sintetice.
Celuloza este solubil n reactivul Schweitzer hidroxid tetraami-
nocupric [Cu(NH3)4](OH)2; pe aceast proprietate s-a ntemeiat una din
primele metode de obinere a fibrelor artificiale (mtasea cupramoniu
sau mtase Bemberg).
Hidroliza acid sau enzimatic transform celuloza n p-glucoz.
Enzima care hidrolizeaz celuloza (celulaza) se afl n tubul digestiv al
animalelor erbivore; prin hidroliz, rezult celobioz, care, n prezena
altei enzime (celobiaza) se transform n p-glucoz.
(CeH^ Os),
celuloz
Ci2H22 i! (S t C6Hi2 6
celobioz P-glucoz
Analiznd natura produilor reaciilor la care particip celuloza, s-a
dedus c n macromolecula sa fiecare rest de p-glucoz prezint trei
grupe hidroxil care reacioneaz chimic:
Grupele hidroxil din celuloz au reactivitate normal i particip la
reaciile chimice specifice lor. n continuare vor fi prezentate acele pro
cese chimice care transform celuloza n produi cu importan practic.
CELULOZ
n scrierea proceselor chi
mice ale celulozei se va utiliza
notaia prescurtat
Prin tratarea fibrelor de ce
luloz cu NaOH, acestea devin
mai lucioase i fixeaz mai bine
apa i coloranii (procedeu nu
mit ).
Acetai de celuloz Nitrai de celuloz
f
de celuloz
Fibre Mase
Lacuri Explozivi
Mase
artificiale plastice plastice
Celuloza sodat este un
faptul c celuloza reac
ioneaz cu NaOH dovedete
caracterul acid ma al
grupei OH din celuloz fa
de grupa OH din alcool.
Mtase artificial
Prin reacia celulozei cu o soluie concentrat de hidroxid de sodiu, se
obine (celuloza sodat):
Cri O H +NaOH -> CelO'Na++HOH
Alcaliceluloza formeaz, prin tratare cu sulfura de carbon, CS2,xanto-
genalul (!<celuloz (vscoz), o substan de culoare galben, solubil n
ap: s
Cel ( TNa* +CS2 Cel0
S Na*
xantogenat de celuloz
Soluia coloidal de xantogenat de celuloz fiind vscoas a fost
numit ; la trecerea ei prin orificii foarte fine (filiere) ntr-o soluie
de H2SO4 diluat, are loc regenerarea celulozei sub forma unor fire lungi
i mai rezistente.
Cel O _
_ + -NaHSOj
S Na -CS2
CelOH
celuloz
Prin acest procedeu, firul se ntrete i poate fi prelucrat; din aceste
fire se obine mtasea artificial (mtasea mi lanez - fig. 20).
Celofanul se obine asemntor; soluia de vscoz este trecut printr-o
filier ntr-o soluie de H2SO4i glicerin avnd rol de plastifiant, astfel
nct foile s nu fie sfrmicioase.
111
Alcaliceluloza formeaz eteri ai celulozei prin tratare cu halogenuri de
alchil sau cu sulfai de alchil:
Cel0Na++CH3CH ^Cl ->Cel- (>CH2CH3+NaCl
Etilceluloza se folosete la fabricarea pielii sintetice, a lacurilor,
adezivilor, ca izolator electric .a.
Acefalii (Ic cclulo/a sc utili/eara
H'ntru fabricarea filmelor foto i
cinematografice
A m i n t e t e - i ! ---------------------------------------
n clasa a X-a, ai aflat c reacia de esteriScare are loc intre un acid i
un alcool cu formarea unui ester
acid carboxilic/anorganic +alcool - ester +ap
/ /
CH3-C ^ +CH3- CH3- OH CH3-C ^
OH
+HOH
0-CH 2-CH3
Acizii carboxilici pot S nlocuii cu derivai ai acestora (cloruri acide,
anhidride acide) i n acest caz reacia de esteriGcareare loc cu randa
mente mai bune.
Esterificarea grupelor OH din celuloz cu amestec de anhidrid
acetic i acid acetic duce la formarea acetat.il' r de celuloza (mono-, di-
sau triacetai).
Fibre
artificiale
Mtasea
acetat
Mtasea
vscoz
O
Mtasea acetat este mai re
zistent, dar mai puin higros-
copic dect mtasea vscoz.
CelOH +
CH3C
\
,0
.0-
c h 3c
CelOC
\
+ch3
o
och 3
o
OH
Acetan de celuloz se folosesc pentru:
obinerea fibrelor artificiale mtasea acetat;
fabricarea filmelor foto si cinematografice;
obinerea unor mase plastice, lacuri .a.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 11
Utiliznd formula unei uniti structurale de celuloz (pag. 110), scrie
formulele mono-, di- i triacetailor de celuloz.
Esterificarea grupelor OH din celuloz cu amestec sulfonitric
(HNO; +H2SO4) are loc cu formarea nitrailor de celuloz. Obinerea
mono-, di- sau trinitrailor de celuloz se realizeaz n funcie de raportul
molar celuloz : amestec sulfonitric utilizat; nitraii celulozei se numesc
impropriu nitroceluloz. Utilizrile nitrailor de celuloz sunt determinate
de gradul de nitrare a celulozei.
112
Nitraii de celuloza
are un coninut n azot apropiat trinitratului de
celuloz i se folosete la fabricarea
un amestec de nitrai cu un coninut n azot
apropiat dinitratului de celuloz este utilizat, sub forma
unei soluii alcoolice, n medicin, la protejarea rnilor; prin
amestecarea unei soluii de colodiu cu o soluie alcoolic de
camfor, rezult , una dintre primele mase plastice,
folosit pentru
Soluiiledt cu grad redus de nitrare se folosesc ca
(denumite comercial duco).
Cel este inflamabil i a
cauzat incendii serioase n cine
matografe i seciile radiologice
(raze X) ale spitalelor; din acest
motiv, a fost nlocuit cu filme
din acetat de celuloz.
... Hrtia a fost inventat n
secolul al Il-lea de chinezul
Tsai Lun i a fost rspndit n
secolele VI-VII n rile Asiei,
iar n Europa, n secolele
XI-XII. Producia de hrtie s-a
dezvoltat mult dup inventarea
tiparului (1440) de ctre
Johann Gutenberg.
Fabricarea hrtiei
O utilizare foarte important a materialelor celulozice o reprezint
fabricarea hrtiei.
Hrtia se obine din celuloz (se folosete lemn de molid, brad) cu
adaosuri de fibre animale, minerale, artificiale sau sintetice i materiale
de umplutur, de ncleiere i colorare.
Fabricarea hrtiei are la baz capacitatea de mpslire a fibrelor celu
lozice. Se obine mai nti pasta de hrt , prin mcinarea umed a
fibrelor de celuloz, la care se adaug umplutur, clei i colorani. Pasta
omogenizat se ntinde pe maina de tras hrtie, iar colile formate se
usuc ntre valuri calde. Hrtia obinut se nfoar sub form de suluri
i se taie n foi.
J i s i P / J f t r i da d ^ s u w a f j i ' i r a
Caut informaiile necesare pentru a ntocmi un proiect cu tema
care poate avea urmtorul plan:
Incursiuneprin istoricul obinerii hrtiei. Materii prime utilizate
pentru obinerea hrtiei; aditivii folosii i rolul lor. Etapele procesului
de obinere a hrtiei. Tipuri de hrtie i utilizrilelor. Centreunde
se fabric hrtia n ara noastr.
APLICAI! - ZA H A RI DE
i
1. Completeaz corespunztor spaiile libere:
a Glucoza conine o grup carbonil de tip
Amidonul este format din dou polizaharide
..................i amilopectina, care au n structura lor
resturi de................. glucoz.
c. Prin reducerea fructozei se obin ...............
stereoizomeri, deoarece se formeaz un atom de
carbon..................
d Acetaii de celuloz se folosesc pentru
2 Alege afirmaia / afirmaiile corect / corecte:
113
a. Oxidarea glucozei la acid gluconic genereaz
zahr invertit.
b. Zaharoza este dizaharida obinut prin conden
sarea a dou molecule de a-glucoz.
c. Fructoza are caracter reductor.
d. La oxidarea glucozei cu reactiv Fehling se
depune un precipitat rou de oxid de cupru (I).
3. Lactoza, dizaharida din lapte, provine din glu-
coz i galactoz.
a. Scrie ecuaia reaciei de hidroliz.
CH2OH H oh
H OH CH2OH
b. Stabilete legtura eteric ce se formeaz
ntre cele dou resturi de monozaharide i precizeaz
dac lactoza are caracter reductor.
4. Sarea de calciu a unui acid obinut prin oxi
darea unei aldoze conine 16%calciu.
Determin:
a. formula molecular a zaharidei;
b volumul soluiei de hidroxid de calciu 0,5 M
folosit pentru un mol de acid aldonic.
5. Calculeaz masa soluiei de etanol 23% care
rezult din 486 kg de amidon, la un randament glo
bal de 80%.
6. Calculeaz masa de amestec nitrant format
dintr-o soluie de acid azotic 63% i o soluie de acid
sulfuric de concentraie 98%, necesar pentru a
transforma 810 kg de celuloz n trinitrat de celu
loz, tiind c HNO3 i H2SO4 se introduc n rapor
tul molar 1:2.
7. Se hidrolizeaz 0,342 g zaharoz, iar ameste
cul rezultat se trateaz cu reactiv Tollens i apoi se
neutralizeaz cu soluie de hidroxid de sodiu 0,2 M.
Calculeaz:
a. masa argintului depus;
b volumul soluiei de NaOH 0,2 M consumat.
TEST DE EVA L UA RE
1. Alegei termenul din parantez care completeaz corect fiecare dintre afirmaiile:
a. Glucoza este o monozaharid de tip..............................(aldohexoz / cetohexoz).
b Zaharoza se formeaz prin condensarea unei molecule de.................................. i una de a-glucoz.
(fi- fructoz / a- fructoz)
c. Prin hidroliz enzimatic a amidonului se formeaz.................................. (a- glucoz / p- glucoz).
d Caracterul reductor al glucozei se pune n evident prin reacia cu.....................................(reactivul
Tollens / H2).
2. Stabilete asocierile corespunztoare dintre cifrele coloanei A i literele coloanei B.
B A
1. p-Glucoza
a)
2. Amidonul
b)
3. Celuloza
c)
4. Glicogenul
d)
5. Fructoza
e)
0
g)
g) Formeaz prin policondensare celuloza
3. Justific prin ecuaiile reaciilor chimice afirmaiile:
Glucoza are caracter reductor, care poate fi pus n eviden cu reactivul Fehling.
Prin condensarea a-glucopiranozei cu p-fructofuranoza, se formeaz o dizaharid numit zaharoz.
4. Un amestec format din 144 g glucoz i fructoz se trateaz cu reactiv Fehling. tiind c se depun
28,8 g precipitat rou, determin coninutul procentual n fructoz al probei.
114
A C I ZI NUCLEICI
(Polinucleotide)
I
Mononucleptide
Nudeozide +Acid fosforic
+
Baze azotate +Riboz sau
Dezoxiriboz
Structura schematic
a acizilor nucleici
Nucleotidelesunt uniti mono-
mereale acizilor nucleici, aa
cumi aminoacizii sunt unit
ilemonomerealeproteinelor.
Acidul fosforic (H3PO4)
OH
sau
Acizii nucleici sunt compui macromoleculari care se regsesc n toate
celulele vii. Acizii nucleici au proprietatea lor specific de a depozita i
transfera informaia genetic; avnd proprietatea de a se duplica sunt
transmitorii caracterelor ereditate.
La clasificarea proteinelor ai aflat c o categorie important de proteide
(heteroproteine) o reprezint prezente n nucleele tuturor
celulelor. Prin hidroliznucleoproleidele formeaz pion ine i acizi nucleici.
Unitile structurale, monomerii care formeaz macromoleculele
acizilor nucleici se numesc nucleotide.
Nucleotidele se compun dintr-o baz azotat (baze pirimidinice i baze
purinice), o monozaharid cu cinci atomi de carbon i un ide
acid fosoforic.
Din acizii nucleici s-au izolat ca baze azotate urmtoarele:
Baze pirimidinice: citozina, macii, timina.
Baze purinice: adenina, guanina.
NH, 0
II
H
Citozina (C)
H
Uracil (U)
NH,
'S
N
H
Adenina (A)
H
Timina 0 )
OH
X X >
Guanina (G)
Ambele structuri sunt utilizate
pentru reprezentarea acidului
fosforic.
Pentozek din structura nucleotidelor sunt:
HOCH,
HO OH
D-riboza
HOCH, OH
HO
za.
HO OH
Adenozina
De exemplu, uicleotida format din (adenin +D-riboza) i
HOP 0 OH
l
OH
Acid adenilic (nucleotida din ARN)
115
Nucleozidele primesc denu
miri dup numele bazei care
intr n compoziia lor.
Nucleozide
cu azot Ribozick Dezoxiribozide
Adenozin Dezoxiadenozin
Guanozin Dezoxiguanozin
Citidin Dezoxicitidin
Timidin Dezoxitimidin
Uridin Dezoxiuridin
Prin hidroliza nucleotidelor (esteri ai acidului fosforic) se formeaz
nucleozida i acidul fosforic; nucleozidele sunt formate din pentoze i
bazele azotate.
rRibonucleozide - formeaz unitatea structural a aci
zilor ribonucleici (ARN). acizi nucleici
din plasma celulelor.
' Dezoxiribonucleozide - formeaz unitatea structural a
acizilor dezoxiribonucleici (ADN),
acizi nucleici din nucleele celu
lelor.
Nudeozide<
Bazele azotate din
ADN - sunt: A, G, C, T.
ARN -> sunt: A, G, C, U.
n macromoleculele acizilor nucleici, moleculele nucleotidelor sunt
unite ntre ele prin restul de acid fosforic din poziia 3 a unei molecule cu
grupa hidroxil primar din poziia 5, a celeilalte molecule.
Macromoleculele de acizi nucleici conin, dup provenien, de la cte
va mii la cteva milioane de resturi de mononucleotide.
Macromoleculele ADN sunt formate din dou catene rsucite n spiral
(dubl elice), (fig. 21). Bazele purinice (A, G) i pirimidinice (C,) se afl
n interiorul elicei, iar resturile de pentoz (dezoxiriboz) i de fosfat n
exteriorul ei. ntre resturile de baze azotate se formeaz legturi de hidrogen,
ntre bazele azotate complementare, respectiv o baz purinic de pe o cate-
n cu una pirimidinic de pe alt caten. Formeaz legturi de hidrogen:
adenina (A) cu timina (T)
guanina (G) cu citozina (C)
Adenin - timin Guanin - citozin
Fig. 2L Replicarea ADN
(desfacerea dublei elice)
Biosinteza ADN const n replicarea, adic desfacerea dublei elice de
ADN parental i construirea pe fiecare din cele dou catene a cte unei
catene complementare, cte o replic la fiecare (fig. 21). Rezult dou
molecule ADN fiice, identice cu parentala. De aceea sinteza ADN este
numit replicare semiconservativ. Ea asigur transferul de informaie
genetic de la ADN parental la ADN fiu i, n consecin, menienrea sta
bilitii genetice a fiecrui organism (a speciei).
Moleculele ADN din diferite celule i virusuri se deosebesc prin rapor
tul dintre cele patru tipuri de monomeri nucleotidici, prin secvena
Dubla
elice
A D N
116
su ...
... ADN a fost izolat prima
dat de ctre Friedrich
Miescher din celulele i sper
ma de somon, care n 1869 a
publicat o serie de lucrri
remarcabile n legtur cu
ADN. El a denumit produsul
izolat nuclein, datorit pre
zenei acesteia n nucleele
celulelor.
Secvenele grupate n cte
trei nucleotide care corespund
sintezei unui aminoacid for
meaz ceea ce se numete
Deoarece a fost
transcris de pe un cu o
anumit secven, se traduce
prin sinteza unei proteine n
care ordinea aminoacizilor
componeni e bine determinat.
nucleotidelor i prin masa lor molecular. Pe lng cele patru baze azo
tate (A, G,T, C) n anumite tipuri de ADN, ndeosebi de origine viral, se
gsesc mici cantiti de derivai metilai ai acestor baze.
Acidul ribonucleic, ARN, se gAMfte n celule sub forma a trei tipuri
majore:
ARNm ARN mesager
ARNr ARN ribozomal
ARNt ARN de transfer
n procesul de sintez a proteinelor, rolul esenial revine acizilor nucle
ici. Biosinteza proteinelor presupune dou etape:
la nivelul nucleelor celulelor
la nivelul plasmei celulare (n citoplasm)
Nucleele celulelor conin \ DN Anumite segmente ale elicei duble de
ADN, numite ene conin informaii care trebuie transmise n citoplasm
pentru a dirija sinteza unei anumite proteine de ctre acizii nucleici
care particip direct la procesul de sintez. Aceste informaii, cunoscute
sub numele de cod genetic, asigur transmiterea caracterelor ereditare.
Se disting dou etape; n prima etap se transcrie codul genetic de pe seg
mentele de ADN din gen pe ARNm. n continuare trece n cito
plasm, unde are rol de tipar pentru sinteza proteinei respective. La
aceast sintez iau parte ARNr i ARNt.
Procesul de sintez a proteinelor are loc permanent n organismele vii.
Proteinele formate sufer mereu transformri biochimice, hidrolize sau
degradri enzimatice i trebuie nlocuite; n timpul creterii, proteinele se
sintetizeaz din aminoacizii provenii din hran sau prin transformarea
biochimic a zaharidelor i a grsimilor.
GRSIMI
Generalit|i. Proprieti
In compoziia grsimilor, al
turi de gliceride, se gsesc: acizi
grai liberi, colorani, ceruri, vi
tamine, proteine .a.
(pr-OH
(^H-OH
CH2-OH
glicerol
[ - A m i n t e t e - i ! -----------------------------------------------
Grsimile solide i uleiurile aparin unei clase de compui naturali
cunoscut sub numele de lipide, care, alturi de <i proteine
formeaz constituenii de baz ai materiei vii.
Principalii componeni ai grsimilor sunt esteri ai glicerinei cu acizii
grai numii (trigliceride, triacilgliceroli).
Acizi grai
-au numr par de atomi de carbon
(C4-C18)
-sunt saturai sau nesaturai
-au catene liniare
-sunt monocarboxilici
Gliceride
117
Acizii grai frecvent ntlnii n compoziia grsimilor (liberi sau esterificai) sunt prezentai n tabelul 3.4.
Tabelul 3.4. Principalii acizi grai frecvent ntlnii in grsimi
Formula structural a acidului Denumirea uzual Surse naturale (principale)
ch3(CH2)2COOH Acid butiric Unt de vac
c h 3- (CHzho COOH
Acid lauric Nuc de cocos
c h 3- (CH2)14COOH
Acid palmitic Grsimi vegetale, animale, om
0

S
C
w
1
(CH2)i6COOH Acid stearic Grsimi animale i vegetale
ch3(CHz)? CH =CH - -(CH2)7-- COOH
Acid oleic Uleiuri vegetale, bacterii, grsimi animale
--solide conin gliceride ce provin n special
Grsimile de la acizii grai saturai
lichide (uleiurile) conin gliceride care provin
n special de la acizii grai nesaturai
Vig. 20. Structura aridului stearic.
Gliceridele din compoziia grsimilor sunt mixtt (provin de la acizi grai diferii):
(j)H2-0-C0-(CH2) 14-CH3
<J H-0-C0-(CH2)i4-CH3
CH2-0-C0-(CH2)l6-CH3
(structura asimetric)
prezentarea sciiemati
^H2-0-C0-(CH2)r-CH=CH-(CH2)7-CH3
^ H - 0 - C 0 - ( C H 2 ) i 4 - C H 3
CHz-O^CO-(CH2)i 6-CH3
oleopalmitostearin
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l a 12
a acidului i
Structura unei gliceride nesaturate
Gliceridele din utul adipos
sunt n principal formate
din:
1. Determin denumirile tiinifice ale acizilor grai din tabelul 3.4.
Scrie formulele structurale ale gliceridelor:
Dipalmitostearin (simetric); Dioleopalmitin (2 izomeri); Oleo-
palmitostearin (3 izomeri, unul dintre acetia a fost reprezentat mai
nainte).
1. Denumirile tiinifice ale acizilor grai menionai:
Acidul %
Palmitic 28
Oleic 45
Stearic 7
Linoleic 8
Denumirea uzual Denumirea sistematic
Acid butiric Acid butanoic
Acid lauric Acid dodecanoic
Acid palmitic Acid hexadecanoic
Acid stearic Acid octadecanoic
Acid oleic Acid Z (c/ s) 9-octadecenoic
Principalele surse de grsimi naturale sunt:
grsimi de origine vegetal: floarea-soarelui, rapia, inul, soia, rici
nul, dovleacul, arahidele, mslinele, germenii de porumb, tungul, nucile
de cocos, seminele de susan, bumbac, mac .a.;
118
... Floarea-soarelui, o plant
originar din Mexic, a fost adus
n Europa n secolul al XVl-lea,
iar la noi, n timpul primului rz
boi mondial. Seminele se com
pun din 45%coaj i 55%miez,
care conine aproximativ 50%
ulei.
... Tungul este un copac de
3-10 m nlime, originar din
China i Japonia, cu fructe ze
moase (drupe).
grsimi de origine animal: seul de bovine, seul de oaie, grsimea de
porc (untura), untul, uleiurile de pete, balen, delfin, foc .a.
Plantele sintetizeaz gliceridele clin amidon, iar animalele le iau prin
alimentaie din plante sau le sintetizeaz din glucide.
Proprietii* grsimilor
Grsimile, fiind amestecuri de diverse gliceride, nu se pot caracteriza
prin constante fizice nete. Astfel, grsimile nu au puncte de topire fixe; la
nclzire se nmoaie, dup care se topesc intr-un interval de temperatur.
Grsimile sunt insolubile n ap, dar uor solubile n solveni organici
(hidrocarburi, compui halogenai, alcooli .a.).
Organismele vii sintetizeaz
acizii superiori care, prin este-
rificare cu glicerin, se transfor
m n gliceride; materia prim
fiind acidul acetic, acizii rezul
tai din aceste sinteze biochimi
ce nu pot avea dect numr par
de atomi de carbon.
Hidroliza
Principala proprietate a gliceridelor este hidroli/ :.
Hidroliza
mediu acid
mediu bazic
Acizi grai +Glicerin
Sruri ale acizilor grai (Spunuri) +Glicerin
Deoarece srurile acizilor grai se numesc spunuri, hidroliza bazic
a grsimilor s-a numit saponificare. De exemplu, prin hidroliza dipalmi-
tostearinei se formeaz:
spunuri
(j;H2-0-C 0-(C H 2) 16-CH3
^H -0-C0-(CH 2)i4-CH3
CH2-0-C 0-(C H 2)i4-CH3
dipalmitostearin
+3NaOH
(^Hr-OH CH3_(CH2)ie_COONa
CH-OH + stearat de sodiu
I
CH^OH 2CH3-(CH 2)i 4-COONa
glicerin palmitat de sodiu
Alimentul Grame grsime/
100 g aliment
Lapte 3,8
Brnz 33
Pui 17,7
Unt 82
Ou 10,9
Ulei alimentar 99,9
Alune prjite 49
Pine alb 1,7
Despre compuii tensioactivi (spunuri i detergeni) ai studiat n
clasa a X-a.
Hidroliza enzimatic a grsimilor
Grsimile, componente eseniale ale alimentaiei normale a omului i
a animalelor superioare, au rol important ca surs de energie, alturi de
glucide. n cazul unei alimentaii prea abundente n grsimi, acestea se
depun n esuturile animale, constituind rezerve.
n cursul digestiei, organismul animal hidrolizeaz grsimile n glice
rin i acizi grai, n prezena unor enzime (biocatalizatori) numite lipaze
(lipazele se gsesc n saliv, n sucul gastric, intestin, pancreas). Acizii
grai rezultai n urma hidrolizei strbat peretele intestinului i ajung n
119
Grsimile provenite de la acizii
grai nesaturai se pot hidrogena
catalitic. Prin hidrogenarea grsi
milor lichide (a uleiurilor), se ob
in grsimi solide. Astfel se obine
margarina. Prin hidrogenarea ule
iurilor vegetale se obin grsimi
vegetale care, amestecate cu lapte,
vitamine (A i I)), colorani i ali
aditivi, se comercializeaz sub dife
rite tipuri de margaiin.
Pentru aroma caracteristic un
tului se adaug mici cantiti
dintr-un compus dicarbonilic:
CH3 - C - C - CH3
ii ii
O O
butandion
snge, unde se combin din nou cu glicerin esterificat cu acid fosforic.
Astfel se formeaz fosfatidele, care servesc pentru transportul acizilor
grai spre alte organe unde se sintetizeaz noi grsimi.
n celule, acizii grai se degradeaz printr-o succesiune complex de
reacii biochimice, n care se degaj energie, produii finali fiind CO2i H2O.
Grsimile constituie o surs important de energie. n rile dezvol
tate, grsimile reprezint aproximativ 45% din energia total consumat
de populaie; aceast proporie ridicat de grsimi n diet este nedorit,
fiind cauza multor boli, n special ale celor de inim.
Reacii de aditie ia grsimi. Hidrogenarea grsimilor
Prin hidrogenarea grsimilor lichide (a uleiurilor) care provin din
acizi nesaturai, se obin grsimi solide, ca urmare a transformrii radi
calilor acizi nesaturai (cu legturi duble) n radicali acizi saturai.
Hidrogenarea se realizeaz la 150-200C i 2-15 at n prezena cata
lizatorului de Ni, Pt sau Pd.
Hidrogenarea complet, cu formarea de gliceride ale acizilor saturai,
duce la obinerea de gliceride solide similare celor din seul de vac.
CH2- O - CO -(CH2)- CH =CH -<CH2)7- CH3
CH - O - CO -(CH2)- CH =CH - ( O ^ CH3 +3H2
CH2- O - CO (CH2)y CH =CH -(CHz^ CH3
triolein
CH2- O - CO -(CH)^ CH3
-> CH - O - CO -(CH)jg CH3
CH2- 0- C 0- (C H )r6CH3
tristearin
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 13
L Prin hidrogenarea uleiurilor (ce conin n proporie mare gliceride
ale acizilor grai nesaturai), se obin grsimi vegetale solide, folosite n
amestec cu vitamine i ali aditivi, sub diferite tipuri de margarin.
a) Scrie ecuaia reaciei chimice pentru hidrogenare dioleostearinei.
b) Calculeaz volumul de hidrogen necesar (c.n.) pentru a hidrogena
0,2 moli dioleostearin.
2. Determin prin calcul: a) indicele de saponificare (numrul de
miligrame de hidroxid de potasiu consumat la saponificarea unui gram
de grsime) al dipalmitostearinei; b) indicele de iod (numrul de grame
de iod care reacioneaz cu 100 g grsime) al dioleopalmitinei.
3. Scrie ecuaiile reaciilor chimice corespunztoare afirmaiilor: a) Hidro-
liza acid a acetatului de etil este un proces de echilibru, b) Prin hidro
genarea trioleinei se formeaz tristearin. c) Saponificarea cu hidroxid
de potasiu a unui mol de dipalmitin are loc cu formarea unui mol de
glicerin i doi moli de palmitat de potasiu.
4 Calculeaz: a) masa de spun de sodiu cu 10 %ap ce se poate obine
din 688 kg oleopalmitostearin la un randament al reaciei de saponifi
care de 80%; b) volumul soluiei de hidroxid de sodiu 5M utilizat.
comm p
322 >*
120
HIDROXI ACIZI
Acidul salicilic
CH3- CH - COOH
OH
acid 2-hidroxipropanoic
(acid lactic)
COOH
1
CH-OH
I
CH-OH
I
COOH
acid tartric
Hidrosdacm sunt compui organici cu gmp funcional mixt, care
conin una sau mai multe grupe cartxudl (- COOH) i una sau mai multe
grupe hidroxil (- OH).
Acidul salicilic este un hidroxiacid cu o u Ix <\il (- COOH) i o
grup hidroxil (- OH) legate de nucleul aromatic in poziiile 1,2.
COOH
OH
Deoarece grupa hidroxil este legat de
nucleul aromatic, acidul al ui l h face parte
din categoria compuilor de tip /<moli.
acid 2-hidroxibenzoic
(acid salicilic)
esterul metilic
al acidului salicilic
Acidul acetilsalicilic a fost
preparat n 1853 de ctre Ger
hardt prin reacia acidului sali
cilic cu clorur de acetil. n 1900,
Hofmann obine brevet pentru
acetilarea acidului salicilic cu
anhidrida acetic. A fost utilizat
n chimioterapie n 1899 de
ctre Dreser.
Acidul salicilic se gsete n natur liber, i ca ester metilic (salicilat de
metil) n unele uleiuri esterice; este un solid cristalin puin solubil n ap
rece, dar solubil n ap cald, n alcool i eter.
Acidul salicilic se folosete n diferite sinteze i datorit proprietilor
sale antiseptice se utilizeaz la conservarea unor alimente i buturi.
Cea mai important proprietate a acidului salicilic const ti
carea sa cu obinerea acidului acetilsalicilic (aspirina).
COOH
Acidul acetilsalicilic se obine prin acetilarea
acidului salicilic cu clorur de acetil sau cu anhi
drid acetic.
O
+ ch3- c
xci
clorur de acetil acid acetilsalicilic
(acid o-hidroxibenzoic)
ct. iii M f-* >cK i*r model siruc-
Acidul acetilsalicilic este o substan solid, cristalin, alb. Avnd o
solubilitate mic n ap (1 g la 300 mL de ap la 25C), recomand o
cantitate mare de ap la nghiirea aspirinei.
Aspirina folosit ca medicament conine pe lng principiul activ
(acidul acetilsalicilic) i ali excipieni (amidon, carbonai .a.m.d.) cu rol
de tamponare a efectului acid.
Aspirina (Acidul acetilsalicilic)
Aspirina este un medicament frecvent utilizat pentru diminuarea sau
suprimarea durerii (analgezic), scderea temperaturii (antipiretic) i ca
antiinflamator.
121
Acidul acetilsalicilic, avnd aciditatea mult mai redus dect a acidului
salicilic, permite utilizarea sa ca medicament cu aciune analgezic,
antipiretic, antiinflamatorie, i pentru profilaxia trombozelor arteriale la
bolnavii cu risc de infarct miocardic sau de accidente vasculare.
Unele forme farmaceutice sub
care se comercializeaz aspirina
Aspirina
se comercializeaz sub mai multe forme farmaceutice:
,simpl (tablete)
, tamponat (comprimate ce conin carbonat de calciu
sau alte sruri)
.efervescent ( comprimate ce conin carbonat acid de
sodiu care produc efervescen n ap
prin formarea dioxidului de carbon)
.efervescent cu vitamina C (Upsarin .a.)
J \ i i i vJ iafz aiip &rj/ij un J ni
1. Hidroliza acidului acetilsalicilic
Pune ntr-o eprubet cteva cristale de aspirin.
Adaug 6-7 mL de ap distilat i agit eprubet pn la dizolvarea
cristalelor.
Toarn jumtate din soluia obinut n alt eprubet.
nclzete pn la fierbere (cteva minute) una dintre cele dou epru-
bete; rcete coninutul.
Introdu n fiecare eprubet cteva picturi de clorur feric, FeCl3.
Vei constata c apare o coloraie rou nchis numai n eprubet cu
soluie supus fierberii, ntruct a avut loc hidroliza acidului acetil sali
cilic (foarte uor chiar i n absena catalizatorului acid sau bazic).
Aspirina nu d reacie de culoare cu FeCl3deoarece grupa hidroxil
fenolic din molecula sa nu este liber.
2. Identificarea acidului salicilic
Pune ntr-o eprubet cteva cristale de acid salicilic.
Adaug 3 mL de ap i eventual nclzete uor eprubet pentru
dizolvarea acidului salicilic.
Pune cteva picturi de clorur feric, FeCl3.
Se observ apariia culorii caracteristice grupei - OH fenolice (aceeai
ca i n experimentul anterior). Reacia cu FeCl3este reacia caracteris
tic pentru identificarea fenolilor.
A c t i v i t a t e a i n d i v i d u a l 14
1. a. Scrie ecuaia reaciei de obinerea acidului acetilsalicilic folosind
anhidrida acetic n locul clorurii de acetil.
b. Calculeaz masa (g) de acid salicilic la un randament de 80%utilizat
pentru a prepara acidul acetilsalicilic necesar obinerii unei folii ce
conine 20 comprimate de aspirin, dac fiecare comprimat are masa de
500 mg iar substana activ reprezint 70%din coninut.
122
- A m i n t e t e - i !
Reaciileendotemre au
loc cu absorbiedecldur.
Reacile exoterme au
loc cu cedarede cldur.
2. Acidul lactic (acid a-hidroxipropionic) avnd un atom de carbon asi
metric poate exista sub forma a doi izomeri optici (dextrogir, levogir) i
a unui amestec racemic. n laptele acru se gsete acid lactic racemic
provenit din fermentaia zahrului din lapte, lactoza, de ctre enzimele
produse de bacterii ca Bacillus lactic acidi.
a. Scrie formula structural a acidului lactic i a celor doi izomeri
optici.
b. Un intermediar al metabolismului glucidelor (glicogenului) este
acidul piruvic (acid a-cetopropionic); n absena oxigenului, acidul piru-
vic se transform n acid lactic printr-o reacie de reducere; scrie ecuaia
reaciei de reducere care are loc.
3. Acidul glicolic (acid hidroxiacetic) se gsete n strugurii necopi, n
frunzele de vi slbatic .a. Se poate obine din acid acetic prin succe
siunea de reacii
CH3- COOH +CI2
hv
-HC 1
A
H20/HCr
HC1
->acid glicolic
Tabelul 3.5. Valoarea energetic
a unor alimente
HSSBHB5BEBI
Came de pasre 180
Carne de vit 200
Carne de porc 300
Unt 740
Brnz gras 400
Brnz slab 150
Lapte de vac 40
Ou 150
Zahr 400
Fin 360
Cartofi 100
Pine alb 235
Mere 46
Portocale 35
Alune 570
Varz verde 22
Acidul glicolic se folosete n industria adezivilor, a unor polimeri
biodegradabili, n industria detergenilor.
a. Scrie ecuaiile reaciilor precizate pentru obinerea acidului glicolic.
b. Calculeaz volumul de clor utilizat la temperatura de 227" C i pre
siune de 2 atmosfere necesar obinerii a 1000 kg acid glicolic dac ran
damentul global al reaciilor este 80%.
REA CI I EXOT ERM E i EN DOT ERM E
CA RE A U L OC N ORGA N I SM EL E VI I
Importanta reaciilor de oxidare n organismul uman
n organismele vii au loc numeroase i variate transformri chimice
implicnd att sinteze de molecule complexe, ct i procese de descom
punere a acestora n molecule mai simple.
Plantele au capacitatea de a sintetiza zaharide, prin fotosintez (proces
endoten n care se consum energie solar), pornind de la substane
anorganice simple, CO2i H2O.
Animale nu au aceast funcie; dimpotriv, ele consum zaharide (pe
care le iau din alimentele vegetale), folosindu-le la producerea energiei i
a altor substane necesare organismului.
Creterea i existena organismului animal nseamn de ener
gie; energia necesar organismului animal i, implicit, omului este con
sumat pentru:
ntreinerea unor funcii vitale (activitate nervoas, respiraie, acti
vitate circulatorie .a.).
Sintetizarea unor substane necesare organismului.
* Desfurarea activitilor fizice.
123
Calculeaz valorile energe
tice n kj/100 g aliment, tiind
c 1cal =4,185 joule.
Tabelul 3.6. Nevoileenergetice
aleorganismului uman
Vrsta
INCCtlSiUUl Ut" IVLCU
Brbai Femei
10 ani 2350 2350
13 ani 2950 2650
15 ani 3250 2550
18 ani 3650 2400
19 ani 3750 2350
20-35 ani 3000 2200
36-65 ani 2900 2150
66-75 ani 2350 2050
peste
75 ani
2100 1900
Tabelul 3.7. Energia necesar unui
adult este determinat de tipul
activitii pe care o desfoar
Activiti
1 H M H
auvi
Femei
sedentare 2600 2000
moderate 3000 2300
intense 3800 2600
Meninerea constant a temperaturii corpului (care pierde cldur
n contact cu mediul mai rece).
Toate aceste procese au loc cu absorbie de energie, fiind acii endo-
terme. Energia care se consum este produs prin transformrile biochi
mice ale unor substane din alimente; reaciile n urma crora se cedeaz
energie sunt acii exoterme.
Substanele introduse n organism pentru a produce energia vital
sunt: grsimile, zaharidele i proteinele. Alimentele reprezint combus
tibilul care ne furnizeaz energia, i valoarea energetic a acestora se
msoar n (sau kj) raportat la o anumit cantitate de produs ali
mentar. Cteva dintre acestea sunt prezentate n tabelul 3.5.
trebuie s asigure organismului cantiti suficiente de
proteine, glucide, grsimi, vitamine i elemente (minerale).
Valoarea alimentar a proteinelor este apreciat dup coninutul lor n
aminoacizi. Alimente precum carnea, petele, oule, fina, orezul, soia,
mazrea conin n cantiti variabile (50-2 650 mg/ 100 g produs) toi cei
8 aminoacizi eseniali. Nevoile minime zilnice ale celor 8 aminoacizi esen
iali pentru un adult sunt n jur de circa 1g proteine/ kg corp.
Principalele surse de energie sunt glucidele i lipidele. Nevoile ener
getice ale organismului sunt diferite, n funcie de vrst i de tipul acti
vitii (tabelul 3.6 i tabelul 3.7). Glucidele se gsesc n alimente ca zahr,
miere, dulcea, pine, paste finoase, cereale, legume i fructe. Raia ne
cesar zilnic de zaharuri este de aproximativ 4-6 g glucide/ kg corp. Asi-
gurndu-se cantitatea suficient de glucide, se economisesc proteinele,
evitndu-se folosirea acestora n scopuri energetice.
Lipidele furnizeaz o cantitate mare de calorii fa de proteine sau glu
cide. Astfel, 1g de lipide furnizeaz aproximativ 9 kcal, fa de aproximativ
4 kcal ct furnizeaz 1g de glucide. Pe lng furnizarea de calorii, lipidele
au i rol antitoxic i de factor care contribuie la economisirea proteinelor.
Ele transport vitaminele liposolubile i anumii acizi grai. Nevoia zilnic
de lipide este de aproximativ 1-2 g/ kg corp.
Proteinele, lipidele i glucidele trebuie asigurate intr-o proporie
bi Una din regulile practice pentru un aport de 2 900 kcal pre
supune consumul zilnic a 100 g proteine, 100 g lipide i 400 g glucide.
Trebuie avut n vedere efectul grsimilor ingerate asupra colesterolului.
Astfel, grsimile ce conin acizi grai saturai (untul, smntn, grsimi
animale) determin creterea colesterolului, pe cnd grsimile ce provin
de la acizi nesaturai (uleiul de porumb, de floarea-soarelui, de pete, de
soia .a.) determin scderea acestuia.
Pe lng energie, organismul are nevoie i de alte substane din care
s-i creeze celulele care s-i asigure meninerea anumitor funcii. O
parte din aceste substane se gsesc ca atare n alimente
mente (minerale), vitaun , iar altele se formeaz n organism prin
transformri biochimice ale proteinelor, zaharidelor i grsimilor.
Zaharidele i grsimile se pot substitui parial unele pe altele; de exem
plu, grsimile sunt sintetizate n organisme de unii produi de descom
punere ai zaharidelor. Proteinele i vitaminele trebuie s fie coninute n
anumite cantiti ntr-o alimentaie normal.
124
Transformarea glucidelor, lipidelor, aminoacizilor n energie sau n
alte substane necesare organismului presupune o mare varietate de
procese biochimice, catalizate de enzime cu structuri deosebit de com
plexe. n cele ce urmeaz vor fi prezentate pe scurt procesele biochimice,
procesele de oxidare prin care se transforma
teinele.
Transformarea zaharidelor n organismul uman are loc prin inter
mediul unor procese complexe catalizate de enzime. Simplificat, trans
formrile care au loc sunt:
rwnida trofica.
Zaharide (alimente) Glucoza (n snge) . Glicogen (n ficat) AriiI lafie+energie
CH3- CH - COOH
I
OH
(acid 2 -hidroxipropanoic)
CH3- C - COOH
i i
O
(acid 2 -oxopropanoic,
acid cetopropionic)
Glicogen (n celule)
Modei stiva ural ucid lactic
CO2+H2O +energie
ivic e
^ 0- acid acetic -,
intermedian A
Proteine
Grsimi
_.J0
n cursul digestiei, zaharidele se transform n glucozi, din tubul
digestiv glucoza trece n snge, iar de aici, cnd concentraia ei depete
o anumit limit, se depune n ficat sub form de glicogen.
Glicogenul din ficat constituie o important rezerv a organismului; la
cererea celulelor, glicogenul se poate transforma n glucoz, care este
transportat de circuitul sanguin pn la acestea.
n celule are loc procesul de degradare propriu-zis, n scopul produ
cerii de energie i de intermediari pentru anumite sinteze. n mod nor
mal, celulele sunt alimentate cu cantiti suficiente de oxigen, aduse de
snge; n aceste condiii, degradarea glicogenului se face aerob, cu dega
jare mare de energie, rezultnd CO2i H2O.
Dac oxigenul este insuficient (de exemplu, n timpul unui efort mus
cular intens), celulele transform glicogenul anaerob pn la acid lactic,
energia degajat este mult mai mic dect n cazul procesului aerob.
Un intermediar al transformrii glicogenului este acidul piruvic
(CH3- CO - COOH); n prezena oxigenului, acidul piruvic este oxidat la
acid acetic i CO2.
CH3- C - COOH + 02 CH3- COOH +C02
O
acid piruvic acid acetic
Acidul acetic intr intr-un ciclu de reacii cuprinznd mai muli inter
mediari; n acest ciclu se consum acid acetic i oxigen i se formeaz
CO2i H2O.
Unii intermediari ai metabolismului zaharidelor constituie intermedi
ari pentru diferite sinteze din organism. Astfel, acidul piruvic poate fi
125
Surn de proteine mvitamine
penii ii e . i l i m e i l t n l i e corecta i
normal;)
transformat n alanin, care intr n alctuirea proteinelor. Din acid acetic
se produc acizi grai, care sunt apoi esterificai cu glicerin, formnd
grsimi (trigliceride).
n cursul digestiei grsimile sunt hidrolizate la glicerin i acizi grai,
n prezena unor enzime numite lipazt (se gsesc n saliv, suc gastric,
suc intestinal i suc pancreatic). Acizii formai prin hidroliza grsimilor n
cursul digestiei strbat peretele intestinului, ajungnd n snge, unde se
combin din nou cu glicerin, esterificat cu acid fosforic; astfel iau
natere derivai ai grsimilor numii fosfatide. Acestea servesc organis
mului pentru transportul acizilor grai spre alte organe, unde servesc
pentru sinteze de noi grsimi.
n celule, acizii grai sunt oxidai pe cale enzimatic printr-o succe
siune complicat de reacii, ajungndu-se n cele din urm la CO2i H20.
Acizii grai furnizeaz pn la 40% din necesarul total de combustibil al
omului cu alimentaie normal.
Unul dintre intermediarii importani n descompunerea biochimic
oxidativ a grsimilor este acidul acetic, fie liber, fie combinat cu o sub
stan cu structur complicat (coenzima A), care mrete mult reactivi
tatea acidului acetic.
Organismele vii, att animalele, ct i plantele, sintetizeaz acizi supe
riori, pe care i transform, prin esterificare cu glicerin, n grsimi.
Materia prim n sinteza acestor grsimi este acidul acetic (combinat cu
coenzima A). ntruct acidul acetic are doi atomi de carbon, acizii care
rezult din aceste sinteze biochimice nu pot avea dect un numr par de
atomi de carbon n moleculele lor.
Aminoacizii formai prin hidroliza proteinelor servesc i ca surs de
energie, ndeosebi n situaia n care sunt ingerai n cantiti mai mari
dect cele necesare pentru a nlocui proteinele uzate din organism. Cnd
sunt folosii drept combustibil, aminoacizii pierd grupa amino, dup care
catena de atomi de carbon rmas se transform pe dou ci: conversie
n glucoz sau oxidare la C02i H20.
Pe lng energie, organismul are nevoie i de alte substane din care
i creeaz celulele ce i asigur meninerea anumitor funcii. O parte din
aceste substane se gsesc ca atare n alimente: ionii unor elemente (mi
nerale), vitaminele iar altele se formeaz n organism prin transformrile
biochimice ale proteinelor, zaharidelor i grsimilor. Proteinele i vitami
nele trebuie s se regseasc n anumite cantiti ntr-o alimentaie
normal.
Ac f h / j f rJ)y du doi vr n t r r i ' j r -t
> Utiliznd sursele de informare pe care le ai la dispoziie, cunotinele
dobndite n clasa a X-a, ntocmete un eseu cu tema
neralele- factori nutritivi vitali ai organismului", prezentnd:
<rspndirea vitaminelor i mineralelor in alimente;
proprietile i rolul lor fiziologic;
efectele carenelor i modaliti de combatere a avitaminozelor prin
hrnire corect i complet.
126
R SP U N SU RI
Cap. 1pag. 22 10. a. [H+30] =[CH3COOl =6 1(H; [CH3COOHI - 194 1(H; b. pH - 4 - lg 6
Cap. 2 pag. 32 5. C3H4: C3H6=1: 1 (raport molar) 6. a. 13,33 t carbid; b. 6250 kg; c. 50 m3sol HC1.
7. b. 221,59 L. 8. a. 35,68%; b. Cu=50%; Ct =80%; ti =62,5%; c. 1125 kg. 9. a. 1629 L; b. Cu- 72,73%;
Cf =81,82%; ti =88,89%. 10. Cu=51,4%; Ct =99,38%; ti =51,72%; b. 1234,4 kg toluen; c. 2270,36 kg amestec
sulfonitric. 11. Raport molar etanol: 1-propanol =1: 2.12. a. Raport molar C3H: C411- 0,948; b. %C3H6-
42,43 i %C4H6=57,57; c. 3,375 L soluie, pag. 37 A 1.5 3.4 m3sol. HC13 M; 4. a. 72 %; b. 263,2 Kg. pag. 42
A. I. 7.1. a. 80%; a. 57,14%; 2. Raport molar mononitrofenol: trinitrofenol - 4 :1. 3. a. 145,14 g; b. 7,52 moli.
pag. 43 A. 1.9.2.14 atomi de carbon; 3. a. Cu=80%; Ct =90%; r| =88,89%; b. 1400 kg. 4. a. 13,4 g acid sulfani-
lic; b. 10,645 g sol H2SO498%. 5. a. 1925,12 kg; b. 3760 kg fenol. pag. 46 A. 1.11. 2. a. raport molar 2,41:1;
b. Cu=33,33%; Cf - 50%; r| =66,67%; c. 706,67 kg. pag. 49 A. I. 13.1. a. 3740 kg; b. 138,1 kg i 3332 kg.
2. 1306,7 L CH4. pag. 52 A. I. 15 3. 24 kg formol. 4. 24 L sol NaOH. 5. 1653,33 kg sol. pag. 56 A. I. 16
2. a. CgHuN. pag. 60 A 1.17 L a. 11,469 m3; b. 28000 g/ mol. 2. a. 1800 kg policlorur de vinii; b. 1075,2 m3HC1;
c. 400 <n <4000. 3. 80%. 4. raport molar 1:1.5. a. 1,47; b. 10,57%. 6. 86,8 kg butadien i 63,2 kg a-metil-
stiren.; >ag. 66 A 1.18 4. a. volumul scade cu 50 %; b. 40 g; c. 4 moli. 5. 53,76 L H2(c.n.); C3I l(i, C4H& 1>ag. 69
A I. 20. 2. Cu=80,2%, Ct - 91,73%; r| =87,43%; 3. a C4H8O, butanona; b. 92 g Na. 5. raport molar -2:1. pag. 73
A 1.22 1.28000 kcal; 2. a. 41% metanol, 59% etanol; b. 1260 L aer. 3. 3,33 L soluie. 4. 7,62%. 5. a. 0,8 L sol;
b. 1600 g sol CH3COOH. pag. 74 4. a. A-toluen, B-clorur de benzii, D-alcool benzilic; b. 134,4 L CI2(c.n.);
c. 486 g. 5. A-p-xilen; B-2-nitro-l,4<limetil benzen; C-acid tereftalic; D-acid nitrotereftalic. 6. 2583,33 kg. 7. a.
acrolein; b. 518,4 g Ag. & a. 66,67 L; b. 58 g. 10. b. 81,81 %C, 12,12 0, 6,06 %H; c. 880 g. 11. b. 2240 m3aer;
c. 403,2 m3H2.
Cap. 3 pag 94. 8. tripeptid glicin: alanin =2:1.9. p =67878 g/ mol; 10. a i c. 11. a. C6H12N2O3; b. 17,8 g.
12. a C5H9NO4. pag 113. 4. a C3H603; b. L 5.960 kg etanol 23%. pag 120 A 1.13 L b. 8,96 L H2; 2. a. 201,4 mg
KOH/ 1 g grsime; b. 59,2 g I2/ 100 g grsime, pag. 122 A 1.14 1. b. 6,7 g acid salicilic; 3. b. 337,17 m3CI2-
BI BL I OGRA FI E
1. Avram M. Chimieorganic, voi I i II, Ed. Academiei, 1983
2. Albert E, Greft C., Analiza chimic organic, Ed. Tehnic, 1972
3. Banu C., Aditivi i ingrediente pentru industria alimentar, Ed. Tehnic, 2000
4. Durupthya .a., Chimie, Hachette, 1989
5. Fessenden R. i J.; Organic Chemystry, 5th edition, California, USA
6. Hendrickson J. .a., Chimieorganic, Ed. tiinific i Enciclopedic, 1976
7. Iovu M., Chimie organic, EDP, 1999
8. John Mc Murry, Fundamentals of Organic Chemystry, Brooks/ Cole Publishing Company
9. Neniescu C.D., Chimieorganic, voi I i II, EDP, 1980
10. Nicolae A , Ciobanu A .a., Chimie organic experimental, 2001
11. Purdelea D., Nomenclatura chimiei organice, Ed. Academiei, 1986
12. Rosenberg J. .a. College Chemystry, eighth edition, Mc Graw-Hill, 1997
13. Solomons G., Fundamentals of Organic Chemystry, 1994, USA Library of Congress
Cataloging in Publication Data
14. *** Enciclopedia de chimie, Ed. tiinific i Enciclopedic, voi 1-6
127
CU P RI N S
1. CLASE DE COMPUI ORGANICI / 3
Compui halogenai / 5
Compui hidroxilici / 6
*Fenoli: definiie, denumire, clasiBcare,
caracter acid / 6
* Amine/ 9
Definiie, denumire, clasificare/9
*Caracterul bazic al aminelor / 10
*Compui carbonilici / 12
Definiie, clasificare, denumire/12
Proprieti fizicealecompuilor carbonilici / 14
Utilizrilecompuilor ca/bonifici /15
Compui carboxilici / 16
Definiie, nomenclatur, clasificare / 16
*Derivai funcionali ai acizilor / 18
Compui cu grupe funcionale mixte / 20
Aplicaii / 21
Test de evaluare/ 22
2. TIPURI DE REACII CHIMICE / 23
Reacii de substituie / 23
Reacii de adiie / 24
Reacii de eliminare / 25
Reacii de transpoziie / 26
Randamentul reaciilor chimice / 27
*Conversieutil, conversietotal / 30
Aplicaii / 32
Test de evaluare/ 33
Reacii de halogenare / 34
Halogenarea prin reacii de substituie / 34
Halogenarea alcanilor / 34
Halogenarea sistemelor aromatice / 35
Halogenarea prin reacii de adiie / 36
Adiia hidracizilor / 37
Compui halogenai - rol fiziologic.
Aciune poluant / 38
Importana derivailor halogenai / 38
Reacii de nitrare / 40
Nitrarea fenolului / 40
*Nitrarea acidului benzoic / 41
Importana reaciei de nitrare / 41
*Reacii de sulfonare/ 42
*Sulfonarea anilinei / 43
Importana reaciei de sulfonare / 43
Reacii de alchilare / 44
Alchilarea benzenului cu propen / 45
*Alchilarea aminelor / 47
*Alchilri cu oxid de eten / 48
Reacii de hidroliz / 50
*Hidroliza compuilor halogenai / 51
*Reacii de diazotare/ 54
Reacii de polimerizare / 57
*Copolimerizarea. Cauciucuri sintetice/ 59
Reacii de condensare / 61
Condensarea compuilor carbonilici ntre ei / 62
Condensarea compuilor carbonilici
cu substane aromatice / 64
Rini fenolformaldehidice (lectur) / 65
Reacii de hidrogenare-reducere / 66
*Reacii de reducere / 67
Reducerea nitroderivailor / 67
Reducerea compuilor carbonilici / 68
Reacii de oxidare / 70
Oxidarea etanolului / 71
Aplicaii / 74
Test de evaluare/ 75
3. COMPUI CU IMPORTAN BIOLOGIC. NOIUNI
DE BIOCHIMIE / 76
Generaliti / 76
Izomeria optic / 77
Proprietile enantiomerilor. Activitatea optic / 78
Aminoacizi / 81
Definiie. Tipuri de aminoacizi naturali / 81
Proprietile fizice ale aminoacizilor / 82
Reaciile aminoacizilor cu soluii de acizi i baze.
Caracterul amfoter / 83
Reacii comune celor dou grupe funcionale
(- COOH, - NH2). Reacii de condensare.
Formarea peptidelor / 84
Proteine / 86
Generaliti / 86
*Proteine: structura primar, secundar, teriar / 86
Proprietile proteinelor / 89
Reacia de hidroliz / 89
Reacia de denaturare / 89
Reacii de identificare / 90
Funciile proteinelor n corpul omenesc / 91
Clasificarea proteinelor / 91
Proteine globulare / 92
*Enzime/ 92
*Hormoni / 93
*Proteide/ 93
Aplicaii / 94
Test de evaluare/ 95
Zaharide / 96
Generaliti / 96
Monozaharide / 97
Definiie. Nomenclatur. Clasificare / 97
Structura monozaharidelor / 98
Starea natural a glucozei i fructozei / 99
Proprieti chimice /100
Dizaharide /104
Zaharoza (zahrul obinuit) / 104
Polizaharide /106
Amidonul / 107
Glicogenul /109
Celuloza /109
Aplicaii / 113
Test de evaluare/ 114
Acizi nucleici / 115
Grsimi / 117
Generaliti. Proprieti / 117
Hidroliza enzimatic a grsimilor / 119
Reacii de adiie. Hidrogenarea grsimilor / 120
Hidroxiacizi /121
Acidul saiicilic /121
Aspirina (acidul acetilsalicilic) / 121
Reacii exoterme i endoterme care au loc
n organismele vii / 123
Importana reaciilor de oxidare n organismele vii / 123
Rspunsuri /127
Bibliografie /127
Filiera teoretic, profil real, specializril e matematic-informatic
i tiine ale naturii.
Se apl ic i la clasa a Xll-a - fil iera tehnologic, ruta progresiv de
califi care prin coala de arte i meseri i + anul de completare.
Georgeta Tnsescu Adal gi za Ciobanu
imie
C1
Manual pentru clasa a Xl-a
C o r in t
ISBN978-973-135-354-8
9 * 7 8 9 7 3 1 3 5 3 5 4
9789731353548