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SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN: ISÓMEROS GEOMÉTRICOS I .
Sebastián Tovar Molina (1235115), Christian Rojas De La Cruz (1240148)
sebastian.tovar@correounivalle.edu.co, christian.rojas@correounivalle.edu.co
Universidad del Valle, Facultad de ciencias naturales y exactas, Departamento de Química.
Fecha de realización: 22 y 29 de Abril de 2014.
Fecha de entrega: 20 de Mayo de 2014


Resumen
Se realizó la síntesis de los isómeros geométricos del Co
3+
: trans- y cis-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl. El isómero trans se
sintetizó a partir de la oxidación del cobalto adicionando peróxido de hidrógeno al cloruro de cobalto
hexahidratado. Para la estabilidad del complejo se adicionó etilendiamina y mediante la evaporación se
eliminó el HCl adicionado para precipitar el complejo. Mediante el enfriamiento y filtración de la disolución se
obtiene 0.1845 g del compuesto con un rendimiento del 48.16% el cual se analizó por espectroscopia
infrarroja encontrando bandas de absorción entre el enlace Co-N de 586.86 cm
-1
. En el isómero cis, se
mezcló una cantidad del isómero trans con hidróxido de amonio 5M y se obtuvo por cristalización 0.1923 g
de compuesto con un rendimiento del 190.02%. El análisis por espectroscopia UV se realiza disolviendo los
isómeros trans y cis en metanol y agua debido a la polaridad que presentan los isómeros.

Palabras clave: Isómeros geométricos, compuestos de coordinación, espectroscopia UV, espectroscopia
IR, cis y trans cloruro de diclorobis (etilendiamina) cobalto (III).


1. Introducción.
Los isómeros geométricos son complejos
metálicos en los que los ligandos de
coordinación están presentes en la misma
proporción, pero puede variar en la
disposición de los ligandos alrededor del
átomo metálico central.
A pesar de tener siempre las fórmulas
químicas idénticas, los isómeros
geométricos tienen a menudo ampliamente
diferentes propiedades, como momentos
magnéticos, colores, la fuerza de adhesión,
y reactividades [1].
En la química inorgánica, la sección de
formación de complejos es muy basta y los
complejos formados pueden ser muchos,
dependiendo de los ligandos y centro
metálico en cuestión, pero teniendo los
mismos átomos pueden obtenerse
diferentes complejos a los que se les llama
isómeros, existen varios tipos de isómeros
ópticos y estructurales, aunque son los
mismos átomos, las posiciones o las forma
de enlazarse les proporciona características
muy diversas entre las más notables su
color. En la práctica de laboratorio se
estudian un tipo de isómeros estructurales,
los isómeros de enlace, utilizando como
centro metálico el cobalto y como ligandos el
cloro y la etilendiamina, la formación de
cierto isómero se ve favorecida por las
condiciones a las que es sintetizado, por
ejemplo el pH, la temperatura o tipo de
disolvente; estos isómeros pueden ser
identificados por sus características
evidentes, por espectro IR, en los que se
puede notar la diferencia de los picos que
pueden estar desfasados o difusos; también
los isómeros tienen gran importancia porque
algunos por su forma tienen actividad
biología mientras otros no, tomando por
ejemplo el cisplatino un compuesto
antitumoral.












2

2. Datos, cálculos y resultados.
La síntesis del cloruro de trans-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III) se realizó a partir
del cloruro de cobalto hexahidratado
adicionando 2 mL de agua y agitando hasta
disolución completa. Posteriormente se
adicionó 1.2 mL de etilendiamina al 10%
(solución exotérmica) y al dejar enfriar un
poco la solución se agregó 1 mL de peróxido
al 30%. Después se agregó 0.8 mL de HCl
concentrado y se calentó la solución hasta
formar una capa sobre la superficie.
Finalmente se enfrió la solución con hielo y
los cristales formados se filtraron a gravedad
realizando lavados con 3 mL de etanol y de
éter. Se dejó secar los cristales obtenidos.
Para la síntesis del cloruro de cis-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III) se disolvió un
poco del complejo obtenido anteriormente
en 0.1 mL de hidróxido de amonio 5 M y se
calentó la solución hasta separar los
cristales adicionando un poco de agua por
evaporización. Después se adicionó 0.1 mL
de hidróxido de amonio 5 M, se dejó secar y
se enfrío con hielo para desde luego filtrar al
vacío realizando lavados con muy poca
agua.
A continuación se muestra los resultados
obtenidos en la experimentación.

Tabla 1. Resultados obtenidos en la síntesis de
la sal de Mohr.

Reactivo Peso (±1.0x10
-4
g)
CoCl
2
6H
2
O 0.3192
Trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
obtenido en síntesis.

0.1845
Trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
para síntesis de
complejo cis-

0.1012
Cis-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
obtenido en síntesis
0.1923

Para calcular el porcentaje de rendimiento
de la reacción es necesario conocer el peso
teórico del complejo obtenido. La reacción
general que ocurre en la síntesis del isómero
trans- es la siguiente.

[

]

Esquema 1. Síntesis del cloruro de trans-
diclorobis (etilendiamina) cobalto (III).

Peso teórico del isómero trans-.

[

]

[

]
[

]

[

]

Se sabe que el porcentaje de rendimiento
describe la relación de rendimiento
experimental y teórico.






Ecuación 1. Porcentaje de rendimiento.

De acuerdo a lo anterior se tiene:
Porcentaje de rendimiento para el isómero
trans-.






La reacción general que ocurre en la síntesis
del isómero cis- es la siguiente.

[

]

[

]

Esquema 2. Síntesis del cloruro de cis-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III).

El esquema anterior muestra que la relación
de interconversión de los isómeros es de
1:1; para el peso teórico se espera obtener
la misma cantidad que se pesó del isómero
trans, el valor de 0.1012 g.

Porcentaje de rendimiento para el complejo
cis-.

3


La caracterización de los isómeros se realizó
a partir de la espectroscopia IR y UV.
Para la espectroscopia de infrarrojo se utilizó
la técnica de la pastilla de KBr. Esta técnica
implicó una mezcla del compuesto trans con
polvo de KBr (10mg Muestra/ 100 mg KBr).
Después se realizó la compresión de la
mezcla en un molde para formar una pastilla
transparente la cual fue introducida al
instrumento el cual reporto las bandas que
se presentan en las gráficas anexas.
Para la espectroscopia UV-vis se tomó una
pequeña porción de los compuestos trans y
cis y para cada uno se disolvió en agua y en
metanol en un matraz aforado de 25 mL. Las
bandas observadas se muestran en las
gráficas anexas.
3. Análisis de resultados.
La síntesis del cloruro de trans-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III) implicó la
oxidación del cobalto Co
2+
a Co
3+
por el
peróxido de hidrógeno. Aquí, el H
2
O
2
actúa
como un agente oxidante y se reduce a
partir de O
-1
a O
2 -
.
Sin embargo, el Co
3 +
es inestable en un
entorno acuoso, y por tanto se reduce
fácilmente de nuevo a Co
2 +
.

Para evitar esto
fue necesario adicionar el ligando
etilendiamina para que el Co
3+
formado se
estabilice y se conserve en el estado de
oxidación más alto.
Dado que uno de los objetivos es obtener
los cristales correspondientes al compuesto
trans, fue necesario agregar a la solución
ácido clorhídrico concentrado, pues en
presencia de este ácido el compuesto trans
se hace menos soluble y por ende
precipitará más rápido.
Una vez Co
3+
estuvo coordinado por los
ligandos Cl
-
, este es estable frente a la
reducción por el agua en la evaporización. Al
formarse la capa sobre la superficie la
solución se enfrío en un baño de hielo para
precipitar tanto complejo como sea posible y
así formar los cristales para posteriormente
filtrar y recuperar dichos cristales. En la
filtración se realizó lavados con etanol y éter
para eliminar el solvato de HCl, y eliminar el
exceso de disolvente de agua para así secar
los cristales.
Al observar el porcentaje de rendimiento de
48.16% se evidencia posiblemente que en la
filtración pudo haber quedado parte de
reactivo, además, probablemente el
peróxido no oxidó completamente el cobalto
puesto que en la obtención del complejo se
pudo observar físicamente que los cristales
verdes tenían también algunos cristales
azules, estos pueden ser del Co
2+
que no
estaba oxidado por el peróxido.
El enlace covalente entre el ion metálico y
sus ligandos, entre el Co
3 +
y el Cl
-
es a
través de coordenadas de enlaces
covalentes; los ligandos actúan como bases
de Lewis y donan pares de electrones al
metal, que actúa como un ácido de Lewis.
Como un ejemplo general de este tipo de
unión, se considera la formación del
complejo iónico [Co(NH
3
)
4
Cl
2
]
+
cuyos
isómeros geométricos son los siguientes.

Figura 1. Isómeros geométricos del
[Co(NH
3
)
4
Cl
2
]
+


Para la síntesis del cloruro de cis-diclorobis
(etilendiamina) cobalto (III) se vio favorecido
mediante la conversión del compuesto trans
al evaporar dicho compuesto y adicionar
amoniaco acuoso. En la reacción el
amoniaco sustituye a un ligando
monodentado (Cl
-
), lo que permite dar origen
a un complejo intermedio con una carga 2+.
En la evaporación la concentración de los
iones cloro aumenta y por tanto estos
4

desplazan al amoniaco, así ocupando los
orbitales vacíos del complejo por la nueva
disposición espacial de la etilendiamina
generando el compuesto cis que se obtiene
después de precipitarlo completamente con
hielo. Su porcentaje de rendimiento
fue de 190.02%, posiblemente a que no se
secó completamente el complejo realizando
peso sus debidas aguas.
En cuanto al análisis del IR se sabe que la
espectroscopia se fundamenta en la
absorción de la radiación infrarrojo por las
moléculas en vibración, su aplicación más
inmediata es en el análisis cualitativo
específicamente la detección de las
moléculas presentes. Una molécula
absorberá la energía de un haz de luz
infrarroja cuando dicha energía incidente
sea igual a la necesaria para que se dé una
transición vibracional de la molécula. Es
decir, la molécula comienza a vibrar de una
determinada manera gracias a la energía
que se le suministra mediante luz infrarroja.
Para absorber radiación infrarroja, una
molécula debe experimentar un cambio neto
en el momento bipolar como consecuencia
de su movimiento de vibración o de rotación,
solo en estas circunstancias, el campo
eléctrico alternante de la radiación puede
interaccionar con la molécula, y causar así
cambios en la amplitud de alguno de sus
movimientos [3]. En estas circunstancias el
análisis de espectro en IR solo se pudo
efectuar para el compuesto trans-
[Co(en)
2
Cl
2
]Cl puesto que el compuesto Cis-
[Co(en)
2
Cl
2
]Cl se utilizó 0.1012 g del
compuesto Trans que no fue suficiente para
que al sintetizarse el Cis precipitara, solo se
pudo obtener una solución del compuesto y
para el análisis de IR el instrumento utilizado
solo puede utilizarse con muestras sólidas
en forma cristalina. En un espectro infrarrojo
del compuesto trans debe aparecer en un
número de onda cercano a 600 cm
-1
el
enlace Co-N; en el obtenido
experimentalmente se encuentra un pico
muy cercano a 586.86 cm
-1
, evidenciando
este enlace y para el enlace Co-Cl debe de
aparecer en 320cm
-1
, en el obtenido
experimentalmente está un pico en 321.32
cm
-1
. En el espectro IR aparecen muchos
picos a distintos números de onda, esto se
debe a que se utilizó un ligando orgánico
bastante voluminoso, con enlaces C-C, N-C,
C-H y N-H, que se muestran a diferentes
números de onda ; para la identificación del
isómeros cis y trans es de gran ayuda
utilizar la espectroscopia Raman combinada
con los espectro infrarrojos puesto que los
isómeros trans tienen un centro de simetría
que excluye el efecto Raman de todas las
vibraciones anti simétricas y no podría ser
aplicada a isomería cis porque no tienen
centro de simetría. En un espectro
infrarrojo las bandas de absorción del
isómero trans serán muy débiles al
contrario de las bandas del isómero cis que
serán muy pronunciadas, al relacionar el
espectro infrarrojo y el espectro Raman se
encontrará que las bandas débiles en el
espectro infrarrojo serán más pronunciadas
en el espectro Raman y las bandas fuertes
en el espectro infrarrojo serán débiles en el
espectro Raman [2].
Según los espectros IR encontrados en un
análisis de este mismo complejo [1],se
muestra que las diferencias entre el isómero
cis y el trans se marca un pico a las 295 cm
-1

del enlace Co-Cl en el isómero trans,
mientras en el isómero cis este pico Co-Cl
se ve bifurcado con sus valores máximos de
287 cm
-1
y 272 cm
-1
, en los que se puede
concluir que para el isómero cis el pico se
bifurca y presenta un desfase considerable
Analizando otros dos espectro IR
encontrados del compuesto [1] de forma
cuadrado planar [Pd(NH
3
)
2
Cl
2
], los picos de
enlace Pd-N y Pd-Cl son bien definidos,
mientras que los picos del isómero cis se
ven bifurcados.
5

Figura 2. Espectros de infrarrojo del trans- y cis-
[Pd(NH
3
)
2
Cl
2
].
Para esta técnica se utilizó el método de la
pastilla de KBr cuya desventaja más
importante es que el bromuro potásico es de
naturaleza higroscópica, dificultando la
interpretación en el análisis de la región de
OH y NH. [5]
Otra desventaja de esta técnica es que no
muestra realmente un enlace con un
halógeno, pues las bandas aparecen en
frecuencias pequeñas, cercanas a la región
de las huellas dactilares y por tanto no
puede determinarse con exactitud; es por
esto que en los espectros no se indicó la
banda de enlace con el cloro. [5]
Es por esto que existen otros métodos que
se usan para identificar los compuestos cis y
trans. En estos están: la espectroscopia de
masas una técnica analítica, basada en la
obtención de iones a partir de moléculas
orgánicas en fase gaseosa; una vez
obtenidos estos iones, se separan de
acuerdo con su masa y su carga, y
finalmente se detectan por medio de un
dispositivo adecuado. Un espectro de masas
será, en consecuencia, una información
bidimensional que representa un parámetro
relacionado con la abundancia de los
diferentes tipos de iones en función de la
relación masa/carga de cada de uno de
ellos. [1]
Resonancia Magnética nuclear (RMN) una
técnica espectroscópica probablemente la
que más información suministra para la
determinación de la estructura de un
compuesto orgánico. Este método permite
determinar con buena aproximación el
esqueleto hidrocarbonado de una molécula.
Es una espectroscopia de absorción cuyo
fundamento es la absorción de energía
(radiofrecuencias) por un núcleo
magnéticamente activo, que está orientado
en el seno de un campo magnético, y que
por efecto de esa energía cambia su
orientación. Las partes fundamentales de un
espectrómetro de RMN son un imán,
actualmente una bobina superconductora,
que suministra el campo magnético
principal, un oscilador de radiofrecuencias
que suministra la energía necesaria para
cambiar la orientación de los núcleos, una
bobina detectora que recibe las señales y un
sistema informatizado que gobierna todo el
aparato y que incluye un sistema de
amplificación y registro. [4]
La espectroscopia UV-vis se fundamenta en
la absorción de radiación ultravioleta –
visible por una molécula, causando la
promoción de un electrón de un estado
basal a un estado excitado, liberándose el
exceso de energía en forma de calor. La luz
visible o UV es absorbida por los electrones
de valencia, éstos son promovidos a estados
excitados (de energía mayor). Al absorber
radiación electromagnética de una
frecuencia correcta, ocurre una transición
desde uno de estos orbitales a un orbital
vacío. Las diferencias entre energías varían
entre los diversos orbitales. [5].
En esta técnica los compuestos trans y cis
se diluyeron en metanol y en agua ya que la
estabilidad de estos complejos en dichos
solventes depende de la polaridad de los
complejos. Como se sabe el isómero trans
no presenta polaridad mientras que el Cis si
presenta polaridad, debido a que
experimentalmente se ha encontrado que el
compuesto cis presenta momento dipolar,
por consiguiente el complejo trans es
inestable en metanol porque ambos son no
6

polares, y por tanto este se disolverá en el
metanol. Para el complejo Cis como se dijo
es polar, por tanto será más inestable en el
agua que también es polar ya que disolverá
este complejo.
Con lo anterior se explica que en los
espectros UV para el compuesto cis se
obtenga picos de absorbancia muchos más
altos disuelto en agua que en metanol
debido a la inestabilidad. Caso contario pasa
con el complejo trans, los picos más altos se
observan en el que esta disuelto en metanol
puesto que estos dos son no polares, como
se dijo anteriormente, y por tanto inestables.


Figura 3. Isómeros geométricos del [Rh(en)
2
Br
2
]
+

4. Conclusiones




5. Referencias.
[1]. Organización central CSIC.
Espectroscopia de masas
http://www.mncn.csic.es. Revisado el 16 de
Mayo de 2014.

COTTON A.; Advance Inorganic Chemistry:
The Chemistry of the Transition Elements.
6
ta
ed. John Wiley & Sons, Reino Unido;
1999, pp. 779, 789-791.

[2]. WELLS, A. Química Inorgánica
estructural. 1
ra
ed. Clendon prees, Oxford
1978, pp. 992.

[3]. HOUSECROFT, C. Química inorgánica.
2
da
ed. Pearson educación, S.A; Madrid
(España) ,2006. pp. 622

[4]. Universidad de Sevilla. Resonancia
Magnética Nuclear.
https://investigacion.us.es. Revisado el 18
de Mayo de 2014.

[5]. Anónimo. Espectrometría de absorción.
http://www.espectrometria.com. Revisado 20
de Abril de 2014.

[6]. HARRIS, D. Química analítica. 3
ra
ed.
Iberoamérica, México D.F, 1992, pp. 416-
417.

[7]. DOUGLAS, B.McDANIEL, D. Conceptos
y modelos de química inorgánica. Reverte,
S.A, España, 1982, pp. 430

[8.] SKOOG, D. Principios de análisis
instrumental. Sexta edición. Cengage
Learning, México, 2008. pp. 341