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SÍNTESIS Y ANÁLISIS DE UN COMPUESTO DE OXALATO DE
ALUMINIO Y POTASIO.SINTESIS Y ANÁLISIS DEL COMPLEJO
OXALATO.
Sebastián Tovar Molina (1235115), Christian Rojas De La Cruz (1240148)
sebastian.tovar@correounivalle.edu.co, christian.rojas@correounivalle.edu.co
Universidad del Valle, Facultad de ciencias naturales y exactas, Departamento de Química.
Fecha de realización: 18 y 25 de Marzo de 2014.
Fecha de entrega: 08 de Marzo de 2014


Resumen
Se sintetizo el complejo K
3
Al(C
2
O
4
)
*
3H2O) a partir de papel aluminio al cual se digesto en medio básico con
hidróxido de potasio donde se obtuvo KAl(OH)
4
-
, el cual se calentó hasta ebullición para adicionar ácido
oxálico monohidratado con el fin de formar el compuesto oxalato de aluminio. Nuevamente se calentó y se
dejó en reposo para agregar por último etanol donde se precipitaron los cristales correspondientes al
aluminato de potasio trihidratado los cuales fueron analizados por el método de permanganometría y
por espectroscopia de infrarrojo. Se obtuvo un peso de la muestra sintetizada de 0.1800 g, un porcentaje de
rendimiento del 3.638%, y un porcentaje de pureza del 120.23%. Se tiene que la coordinación del ligando
oxalato con el aluminio es octaédrica.
Palabras clave: complejo tris (oxalato) aluminato (III) de potasio, ácido oxálico, permanganometría,
espectroscopia IR.


1. Introducción.
En la práctica de laboratorio se produce el
compuesto K
3
Al(C
2
O
4
)
3
en este compuesto
se puede analizar cómo es la formación de
un complejo de coordinación de los partes
electrónicos de los oxígenos cargados
negativamente y los orbitales d libres del Al.
El ion Al
3+
actúa como ácido de Lewis con
sus orbitales vacíos, con los aniones oxalato
C
2
O
4
2-
, estos actúan como bases de Lewis
acomplejando con los pares electrónicos
libres al átomo de aluminio, este compuesto
posee una estructura octaédrica [1]. El
catión Al
3+
acomplejado con 3 aniones
C
2
O
4
2-
con una carga total de 3- que es
neutralizada con los contra iones K
+
. El
análisis del compuesto sintetizado se realiza
por oxido-reducción utilizando el KMnO
4

como agente oxidante que oxida a los iones
oxalato llevándolos a CO
2.
El otro método
utilizado es el espectro de infrarrojo en el
cual una molécula absorberá la energía de
un haz de luz infrarroja cuando dicha
energía incidente sea igual a la necesaria
para que se dé una transición vibracional de
la molécula. Para absorber radiación
infrarroja, una molécula debe experimentar
un cambio neto en el momento bipolar como
consecuencia de su movimiento de vibración
o de rotación, solo en estas circunstancias,
el campo eléctrico alternante de la radiación
puede interaccionar con la molécula, y
causar así cambios en la amplitud de alguno
de sus movimientos [3] .

2. Datos, cálculos y resultados.
Para la síntesis del complejo oxalato de
aluminio se pesó papel aluminio cortado en
pequeños pedazos y se adicionó gota a gota
25 mL de KOH 12%. Se produjo una fuerte
efervescencia y se calentó la solución hasta
lograr la ebullición. Posterior a esto se filtró
con la solución en caliente. Para minimizar
la perdida de la solución se realizó lavados
con agua destilada. Nuevamente se calentó
la solución hasta lograr ebullición y se
agregó ácido oxálico en pequeñas porciones
agitando constantemente y con una
continua ebullición hasta lograr una solución
clara. Nuevamente se filtró la solución en
caliente y al precipitado se agregó 20 mL de
etanol gota a gota con agitación constante.
Se realizó la formación de los cristales y se
filtró al vacío. Se lavó los cristales con una
mezcla de agua fría y etanol en volúmenes
iguales. Se lavó nuevamente los cristales
2

con etanol frio y se dejó secar al aire para
luego ser pesados.
A continuación se muestra los resultados
obtenidos en la experimentación.

Tabla 1. Resultados obtenidos en la síntesis de
oxalato de aluminio.

Para calcular el porcentaje de rendimiento
se determina primeramente el peso teórico
del complejo estudiado; este se determina
mediante el reactivo limitante. En base a los
esquemas presentados en la sesión, análisis
de resultados, se obtiene lo siguiente.
Reactivo limitante.




Por consiguiente el reactivo limitante que
reacciona con 0.0107 mol del complejo de
aluminio es el hidróxido de potasio.

Peso teórico del complejo de aluminio.

Se sabe que el porcentaje de rendimiento
describe la relación de rendimiento
experimental y teórico.





Ecuación 1. Porcentaje de rendimiento.

De acuerdo a lo anterior se tiene:
Porcentaje de rendimiento para complejo de
aluminio.





Para realizar la caracterización del complejo
tris (oxalato) aluminato (III) de potasio se
utilizó dos técnicas, el espectro de infrarrojo
y la permanganometría. Esta última técnica
se llevó acabo con una solución de KMnO
4

estandarizada a partir de oxalato de sodio y
añadiendo 50 mL de H
2
SO
4
5% hasta
disolución completa. Se calentó la solución a
60°C y posteriormente se valoró con la
solución de permanganato mencionada. En
el proceso se tuvo cuidado con esta solución
puesto que en presencia de la luz se oxida.
Posterior a esto se pesó el complejo de
aluminio y se tituló con el permanganato
estandarizado.

Tabla 2. Estandarización del permanganato y
valoración del complejo.
Descripción Resultado
Volumen KMnO
4

para estandarización
(± 0.03 mL)

7.20
Peso Na
2
C
2
O
4
para
estandarización
(±1.0x10
-4
g)

0.0205
Peso del
K
3
Al(C
2
O
4
)
3
3H
2
O
(±1.0x10
-4
g)

0.0507
Volumen KMnO
4

para viraje de
complejo.
(± 0.03 mL)

21.10
Compuesto Peso (±1.0x10
-4
g)
Papel aluminio 0.5010
H
2
C
2
O
4
7.0074
K
3
Al(C
2
O
4
)
3
3H
2
O 0.1800
3

Estandarización del permanganato según el
esquema que se presenta en la sesión
análisis de resultados.

Moles Oxalato en el compuesto.

Moles de K
3
Al(C
2
O
4
)
3
3H
2
O.

Por tanto la relación estequiometríca entre
moles de oxalato y moles del complejo de
aluminio es:

Para calcular el porcentaje de pureza se
tiene.

3. Análisis de resultados.

Para sintetizar el complejo tris(oxalato)
aluminato (III) de potasio se pesó papel
aluminio y se adicionó lentamente hidróxido
de potasio. En medio acuoso, el hidróxido de
potasio se disocia en K
+
y OH
-
.

Esquema 1. Aluminio solido e hidróxido de
potasio.

Es importante destacar que el aluminio tiene
características anfóteras. Esto quiere decir
que también se hubiera podido disolver en
acido formando sales de aluminio. En este
caso se disolvió en hidróxido de potasio y se
produjo KAl(OH)
4
con desprendimiento de
un gas que correspondía al hidrogeno
molecular gaseoso. Para producir el oxalato
se calentó el KAl(OH)
4
hasta el punto de
ebullición para poder realizar la sustitución
de los iones hidroxilo por los iones oxalato
debido a que la reacción tiene una alta
energía de activación lo que la hace lenta,
por lo tanto hay que acelerar la cinética con
calor para poder agregar el ácido oxálico, el
cual dona fácilmente el ion oxalato, lo que
hace que se forme el aluminato de potasio.
En el aluminato de potasio el aluminio
contiene al anión oxalato que es un ligando
bidentado porque tiene dos átomos
donadores de electrones que son dos de sus
oxígenos; como son donadores de
electrones son considerados como bases de
Lewis y por lo tanto el metal se comporta
como un ácido de Lewis, por esta razón las
interacciones que se presentan entre metal-
ligando es considerada una reacción ácido-
base de Lewis [1].
Este ligando en la coordinación solo puede
ocupar posiciones cis de un octaedro porque
no son lo suficientemente largos para ocupar
posiciones trans; si tres ligandos bidentados
rodean el metal, se obtiene complejos con
forma de elipse. Tiene una hibridación sp
3
d
2
,
un sistema cristalino monoclínico y una
geometría molecular octaédrica [2].
4

La estabilidad de los complejos octaédricos
dependen de los ligandos que coordinan al
catión [2], para este caso ligando es
bidentado C
2
O
4
2-
, donde se coordina con el
Al
3+
hexacoordinado.

Figura 1. Complejo de aluminio.
El aluminio queda entonces unido a seis
oxígenos por lo tanto su número de
coordinación es seis. De acuerdo a esta
geometría la hibridación del aluminio es
sp
3
d
2
, esta hibridación es posible gracias a
que el aluminio se encuentra con un estado
de oxidación 3+ y tiene los orbitales de su
capa de valencia disponibles para enlazarse
con cuatro de los seis oxígenos de los iones
oxalato por lo que se requieren dos orbitales
más que corresponden a orbitales d. La
propiedad que da al aluminio la capacidad
de formar complejo del tipo de los metales
de transición son los orbitales d libres que
tiene espacio para recibir tres ligandos y a la
vez puede hacer interactuar sus tres
electrones de la capa de valencia dejando
un total de seis espacios.
El oxalato de aluminio es trihidratado ya que
los seis oxígenos más externos forman
enlaces de hidrogeno con seis átomos de
hidrogeno correspondientes a las tres
moléculas de agua, es por esto que para los
cálculos se involucra los pesos de sus
aguas.
Al agregar el ácido oxálico el exceso de
base se neutraliza. La reacción global es la
siguiente.

Esquema 2. Síntesis del complejo de aluminio.

Al agregar todo el ácido oxálico el
compuesto formado es incoloro esto debido
a que no hay promoción de los electrones
en los orbitales d, presumiblemente debido
a que forman el enlace con los grupos
oxalato.
Posterior a esto se filtró y para precipitar el
compuesto se agregó etanol porque el
compuesto es soluble en etanol caliente, por
lo que al filtrar se pueden eliminar las
impurezas insolubles; sin embargo, cuando
se disminuye la temperatura, también
disminuye la solubilidad del compuesto y
precipita. Desde luego para la formación de
los cristales se dejó enfriar el compuesto
hasta la formación de dichos cristales
blancos. Finalmente se lava los cristales con
etanol y agua fría debido a que el
compuesto es insoluble a esa temperatura.

Al observar el porcentaje de rendimiento de
3.683%, se evidencia el alto error cometido
en los lavados con agua realizado para
minimizar la perdida de solución durante la
ebullición, puesto que se diluyó demasiado
las soluciones y por consiguiente se obtiene
muy poco compuesto.Otra razón se debe a
que el ligando no reacciona completamente
con el aluminio, pues hay que aplicarle
energía en forma de calor para que la
reacción se lleve a cabo y ocurra una
disociación del potasio y el aluminio para
que el ligando haga interacciones con el
aluminio.
Para la caracterización del complejo de
aluminio se utilizaron dos técnicas la
permanganometría y el espectro de
infrarrojo.

En cuanto al análisis del IR se sabe que la
espectroscopia se fundamenta en la
absorción de la radiación infrarrojo por las
moléculas en vibración, su aplicación más
inmediata es en el análisis cualitativo
específicamente la detección de las
moléculas presentes. Una molécula
absorberá la energía de un haz de luz
infrarroja cuando dicha energía incidente
sea igual a la necesaria para que se dé una
transición vibracional de la molécula. Es
decir, la molécula comienza a vibrar de una
5

determinada manera gracias a la energía
que se le suministra mediante luz infrarroja.
Para absorber radiación infrarroja, una
molécula debe experimentar un cambio neto
en el momento bipolar como consecuencia
de su movimiento de vibración o de rotación,
solo en estas circunstancias, el campo
eléctrico alternante de la radiación puede
interaccionar con la molécula, y causar así
cambios en la amplitud de alguno de sus
movimientos [3].


Figura 2. Análisis de radiación infrarrojo.

Con base en las tablas de asignación de
frecuencias a las bandas de absorción se
tiene lo siguiente.
Se debe definir que ν es la frecuencia en la
que vibran los enlaces es decir:

Y que δ es la vibración en el ángulo, cabe
resaltar que no solo se pueden mover en
este plano sino que también en el eje Z y
muchas veces no es simétrico es decir, uno
hacia la izquierda y el otro hacia la derecha.

Cuando aparecen dos frecuencias unidas
significa que están apantalladas es decir se
muestran en el mismo número de onda.
En los que se enumera como 1 y 2 son
evidencia que en el compuesto sintetizado
se tiene un compuesto carbonílico (C=O)
El 3 muestra un enlace C-O y a la vez
muestra un enlace C-C.
En el 4 se muestra enlace C-O y a la vez un
carbono como eje entre dos oxígenos uno
con enlace doble y otro sencillo
En el 5 un carbono como eje entre dos
oxígenos uno con enlace doble y otro
sencillo, y una acomplejación entre un
oxígeno y el metal en este caso Al.
En el 6 enlace metal oxígeno y vibración
entre C-C.
Las bandas restantes se deben a impurezas
de las aleaciones utilizadas para la
fabricación del papel aluminio.
Con el análisis por permanganometría se
puede obtener un porcentaje de pureza del
120.23% debido a impurezas, ya que el
papel aluminio utilizado en la síntesis es
fabricado mediante aleaciones de cinc,
titanio y silicio [4]. Estos metales pudieron
también formar complejos con el oxalato
pero en cantidades muy pequeñas que
interfirieron en la síntesis del complejo de
aluminio.
La reacción que ocurre con el oxalato y el
permanganato es la siguiente.

Esquema 3. Reacción de permanganometría







6

4. Conclusiones

Para sintetizar el complejo K
3
Al(C
2
O
4
)
3
se
debe calentar el KAl(OH)
4
hasta el punto de
ebullición debido a que la reacción tiene una
alta energía de activación y para poder
realizar la sustitución de los iones hidroxilo
por los iones oxalato otorgados por el ácido
oxálico.
El porcentaje de rendimiento de 3.638 % es
muy bajo debido a que los lavados con agua
realizados para minimizar la perdida de
solución durante la ebullición diluyen
demasiado las soluciones.
Por medio de los cálculos obtenidos se
obtiene una relación de 3:1 entre moles de
oxalato y moles de aluminio
respectivamente, lo cual indica que el
complejo obtenido es el trioxalato
aluminato (III) de potasio.
Por medio de la configuración electrónica del
aluminio que es hexacoordinado y puede
recibir 12 electrones para formar una
hibridación sp
3
d
2
la cual obedece a una
geometría octaédrica se tiene que la
coordinación del ligando oxalato con el
aluminio es octaédrica.
Con la técnica de permanganometría se
tiene un porcentaje de pureza del 120.23%
debido a impurezas mientras que con la
espectroscopia de infrarrojo se sabe de
manera precisa cualitativamente que
moléculas se encuentran presentes en la
muestra.


5. Referencias.
[1]. D.F. Shriver, Atkins Peter. Química
Inorgánica. Metal-Ligando. 4ed. McGraw-Hill
Interamericana México, 200, pp. 494-498

[2]. Purcell, F. K and Kotz, C. J. Química
Inorgánica, Ed.Reverte S.A, México
D.F., 1979 pp 358-359.

[3]. NAKAMOTO, K. Infrared and
Ramanspectra of inorganic and coordination
compounds. 4 ed. New york: Wiley. 1986. pp
245.

[4]. Carmelo Bula García. La guía química.
El aluminio y sus propiedades.
http://quimica.laguia2000.com. Revisado el
06 de Abril de 2014.