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Universidad Nacional de Trujillo

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
ESCUELA DE INGENIERIA AMBIENTAL


“ESTUDIO DE LAS CELDAS ELECTROQUIMICAS”

CURSO :
QUIMICA FISICA
DOCENTE :
WONG ERNESTO
ALUMNA :
AREDO CHINGA, BETTY ELIZABETH


TRUJILLO – PERU
2014




ESTUDIO DE LAS CELDAS ELECTROQUIMICAS


Dos electrodos sumergidos en un electrólito y unidos externamente por un conductor
metálico forman lo que se conoce como celda electroquímica. Si en la celda ocurre una
reacción química que da lugar a una corriente eléctrica, se llama pila o celda galvánica. Si
por el contrario, una corriente externa da lugar a una reacción química, entonces se llama
celda o cuba electrolítica.

FIG 1: CELDA ELECTROQUIMICA


En toda celda electroquímica una reacción química de transferencia de electrones juega
un rol central.
Utilizaremos como ejemplo el siguiente:

Si colocamos un trozo de Zn(s) en una solución de sulfato de cobre , CuSO4(aq), que
contiene iones Cu+2, experimentalmente se observa que se deposita cobre sólido sobre el
trozo de Zn(s) y empieza a aparecer iones Zn+2 en la solución. Podemos representar el
proceso como:

}
………1


En esta reacción el entrega un par de electrones, se oxida, mientras que el

atrapa ese par de electrones, se reduce. Esta transferencia se realiza entre los reactivos
por contacto directo.

Hay dos tipos generales de celdas electroquímicas

a) celdas galvánicas: son aquellas en que una reacción química de transferencia de
electrones, espontánea en las condiciones experimentales dadas, genera una corriente
eléctrica que puede ser utilizada para realizar un trabajo. En una celda galvánica, no
importa cuán sofisticada sea, la transferencia de electrones se realiza a través de un
circuito conductor externo, lo que se logra separando los reactivos para evitar la
transferencia directa de electrones entre ellos.

b) celdas electrolíticas: son aquellas en que energía eléctrica externa es utilizada
para producir una reacción química que no es espontánea en las condiciones
experimentales utilizadas.

Las celdas galvánicas que dan lugar a una diferencia de potencial de equilibrio podrán ser
estudiadas con ayuda de la Termodinámica; en cambio, en la celdas electrolíticas el
proceso que ocurre es irreversible debido al paso de corriente por la celda, lo que hace
que su estudio no pueda hacerse sobre una base termodinámica y habrá que recurrir a
leyes cinéticas
CELDAS GALVÁNICAS.

En el estudio de las celdas galvánicas hay dos cosas a determinar, una la fuerza
electromotriz de la celda, y otra la reacción responsable de tal fuerza electromotriz.
Consideremos una celda Daniell. Como se indica en la figura, ésta consta de un electrodo
de cinc sumergido en una disolución de ZnSO4 y otro de cobre sumergido en una
disolución de CuSO4.


Cada electrodo con su disolución se llama semicelda de la celda; en este caso, las dos
semiceldas pueden estar separadas bien por un puente salino, o bien por un tabique
poroso. Ambos evitan que se mezclen las dos disoluciones, permitiendo el contacto
eléctrico. Cuando los dos electrodos se unen, una corriente eléctrica circula de uno a otro,
como puede observarse intercalando un amperímetro debido a que existe una diferencia
de potencial entre los dos electrodos. La reacción que da lugar a esta fuerza electromotriz
es:


…………(2)

Dicha reacción se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el electrodo
de la izquierda,



y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,



……………(4)

Toda reacción que da lugar a electrones es una oxidación y aquella que consume
electrones es una reducción; por tanto, en el electrodo de la izquierda ocurre una
oxidación, quedando el cargado negativamente, y en la semicelda del ocurre una
reducción, quedando este cargado positivamente. Los electrones salen del electrodo
negativo y van al positivo a través del conductor que une ambos electrodos.
El electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo y está cargado negativamente.
El electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo y está cargado positivamente.
En la disolución los electrones son transportados por los iones, moviéndose los iones
negativos hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo positivo. Si se
suman las reacciones (3) y (4) se obtiene la (2), que es la reacción de la celda, que da lugar
a una fuerza electromotriz. La fuerza electromotriz de una celda galvánica se define como:





=
Á

Á


Donde E
CATODO
y E
ANODO
son los potenciales en los terminales de los electrodos de la
derecha e izquierda, ambos medidos con el mismo patrón. La celda se suele representar
por,






Donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn
2+
y Cu
2+,
cada
línea representa una interfase, y la doble línea quiere decir que la unión entre las dos
semiceldas no contribuye a la fuerza electromotriz de la celda.

APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE NERNST
La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la naturaleza de los sistemas redox
que la constituyen, como de la temperatura y de la concentración de las especies que
intervienen en los procesos de electrodo. La Termodinámica nos proporciona las
relaciones que ligan las diferentes variables, indicándonos qué reacciones ocurrirán
espontáneamente y cuales no. La relación que existe entre trabajo eléctrico (W) y energía
de Gibbs (ΔG) es,



Como el trabajo eléctrico coincide con el trabajo necesario para trasladar un cierto
número de electrones de un electrodo a otro, al trasladar n moles de electrones,
trasladamos n·F culombios de carga y por ello el trabajo eléctrico será:




Donde F es el valor de Faraday (9.648456 · 10
4
C/mol) por lo que,
ΔG = - n F E
siendo n los moles de electrones intercambiados en el proceso redox de la pila.
Entonces, la espontaneidad de la reacción redox implicada en una pila se puede juzgar
por el signo de ΔG ó E ya que:
Zn / Zn
++
(M) // Cu
++
(M')/ Cu
ANODO (-) CATODO (+)

∆ =

=

Teniendo en cuenta que


∆ = ∆

Llegamos a que:





=

Ecuación que se conoce con el nombre de ecuación de Nerst, en la cual:
=fuerza electromotriz

= fuerza electromotriz estándar, es decire, fuerza electromotriz de la celda medida
en condiciones estándar(con disoluciones de concentración ionica de 1 M)
= temperatura absoluta
= valor de Faraday
n= moles de electrones intercambiados
=

=conciente de concentraciones en la reacción redox
=constante universal de los gases
Si se trabaja a T= 298 K, entonces

=

=

Y la ecuación de Nerst toma la forma de:

=

NOMENCLATURA DE LAS PILAS

Los dos electrodos de la pila de Daniell, por ejemplo, se simbolizan como

}


Cada línea vertical representa una interfase, en este caso entre un metal sólido y los iones
en solución.
La estructura de una pila se representa en un diagrama de pila simbólico, utilizando las
convenciones especificadas por IUPAC y usadas por los químicos en todo el mundo.









El diagrama para la pila de Daniell, por ejemplo, es

|

|

}


















En la pila de Daniell, las soluciones de sulfato de cinc y de sulfato de cobre(II) se ponen en
contacto en la barrera porosa para completar el circuito. Sin embargo, cuando diferentes
iones se mezclan, pueden afectar el voltaje de la pila. Para evitar que las soluciones se
mezclen, los químicos utilizan un puente salino que une los comportamientos de los
electrodos y completa el circuito eléctrico. Un puente salino típico está formado por un
gel que contiene una solución acuosa concentrada de sales en un tubo en forma de U
invertida (fig. 12.3). El puente permite el flujo de iones, y, por lo tanto, completa el
circuito eléctrico, pero los iones se eligen de manera tal que no afecten la reacción en la
pila (a menudo se utiliza KCl). En un diagrama de pila, el puente salino se muestra
Con una doble línea vertical, y, por ende, el arreglo de la figura 12.3 se escribe

FIG 12.3 Los electrones tienden a abandonar
una pila en el ánodo (-), viajar a través del
circuito externo y volver a ingresar en la
celda en el cátodo (+). La fuente de los
electrones es la oxidación en el ánodo; los
electrones pasan por el circuito externo y
causan la reducción en el cátodo. El circuito
se completa dentro de la celda por la
migración de iones a través del puente
salino. En una pila usada para producir
corriente, no se usa puente salino
Cuando se mide la fem de una pila, en
realidad no fluye corriente en le voltímetro
mide la tendencia de los electrones a fluir
de un electrodo al otro

|

|

}

REACCIONES Y SEMIREACCIONES
 Reacción de oxidación-reducción:




 Semirreacción de oxidación

Zn pierde electrones: se oxida; es el agente reductor

 Semirreacción de reducción


Cu
2+
gana electrones: se reduce; es el agente oxidante



Intervienen dos pares redox conjugados:

Zn
2+
/Zn
Cu
2+
/Cu

DESCRIPCION DEL FUNCIONAMIENTO DE PILA REVERSIBLE
Las celdas secundarias son dispositivos reversibles. El ejemplo más importante de la celda
secundaria es la batería de plomo para el almacenamiento utilizada en los automóviles.
Otros ejemplos son la celda de Edison y las celdas recargables de niquel-cadmio usadas en
calculadoras y linternas.
Una pila reversible (que puede funcionar como pila galvánica y como pila electrolítica) de
uso generalizado en la vida cotidiana es la batería que usan los coches. Se trata de un
sistema que conecta seis pilas en serie que generan 2 V cada una (total de 12 V). En estas
baterías los ánodos son estructuras de Pb mientras que los cátodos son de PbO2. Al
funcionar como pila, tanto la reacción de oxidación como la de reducción genera PbSO4 en
el seno de una disolución de ácido sulfúrico (H2SO4).
Se utiliza en aparatos de motor y automóviles. Puede recargarse revirtiendo la reacción
química. Es una batería de plomo y ácido de las más utilizadas en la actualidad. Esta batería
contiene entre tres y seis pilas conectadas en serie, camiones, aviones y otros vehículos. Su
ventaja principal es que puede producir una corriente eléctrica suficiente para arrancar un
motor; sin embargo, se agota rápidamente. El electrolito es una disolución diluida de ácido
sulfúrico, el electrodo negativo es de plomo y el electrodo positivo de dióxido de plomo. En
funcionamiento, el electrodo negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones
positivos de plomo. Los electrones se mueven por el circuito eléctrico externo y los iones
positivos de plomo reaccionan con los iones sulfato del electrolito para formar sulfato de
plomo. Cuando los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dióxido
de plomo, se produce otra reacción química. El dióxido de plomo reacciona con los iones
hidrógeno del electrolito y con los electrones formando agua e iones plomo; estos últimos se
liberarán en el electrolito produciendo nuevamente sulfato de plomo.











En los acumuladores se proporciona energía
eléctrica desde una fuente exterior que se
almacena en forma de energía química. La
reacción química de este tipo de pilas es
secundaria y reversible, es decir, se produce en
un sentido cuando se carga la pila, y en sentido
opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila
secundaria puede descargarse una y otra vez.
Un acumulador de plomo y ácido se agota porque
el ácido sulfúrico se transforma gradualmente en
agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las
reacciones químicas descritas anteriormente se
revierten hasta que los productos químicos
vuelven a su condición original. Produce unos 2 V
por pila. Recientemente, se han desarrollado
baterías de plomo para aplicaciones especiales
con una vida útil de 50 a 70 años.



ESTUDIO DE LA CELDA (BATERIA) DE PLOMO-ACIDO SULFURICO

La batería de plomo- ácido sulfúrico fue inventada por el físico francés Gastón Planté en
1859, la de plomo fue la primera batería recargable para uso comercial.
Están formadas por un depósito de ácido sulfúrico y dentro de él una serie de placas de
plomo dispuestas alternamente.
En este tipo de baterías, los dos electrodos están hechos de plomo y el electrolito es una
solución de agua destilada y ácido sulfúrico

La batería comercial, para poder
ofrecer un voltaje de salida práctico,
posee varias de estas celdas
conectadas en serie.
La Figura muestra la estructura interna
y externa de una batería de Pb-ácido
para automóvil, donde se observa la
conexión en serie de las celdas, las
cuales están físicamente separadas
por particiones dentro de la caja que
las contiene. Cada celda está
compuesta de varias placas positivas y
negativas, las cuales tienen
separadores intermedios. Todas las
placas de igual polaridad, dentro de
una celda, están conectadas en
paralelo. El uso de varias placas de
El mecanismo que permite la utilización de una batería como una fuente portátil de
energía eléctrica es una doble conversión de energía, llevada a cabo mediante el uso de
un proceso electro-químico. La primera conversión, energía eléctrica en energía química,
tiene lugar durante el proceso de carga. La segunda, energía química en eléctrica, ocurre
cuando la batería es descargada. Para que estas conversiones puedan llevarse a cabo se
necesitan dos electrodos metálicos inmersos en un medio que los vincule, llamado
electrolito
.
Este conjunto forma una celda de acumulación, cuyo voltaje, en una batería de plomo
ácido, excede levemente los 2V, dependiendo de su estado de carga. En el proceso
electrolítico cada uno de los electrodos toma una polaridad diferente. La batería tiene
entonces un terminal negativo y otro positivo, los que están claramente identificados en
la caja de plástico con los símbolos correspondientes (- y +).
igual polaridad permite aumentar la superficie activa de una celda.


Reacciones químicas

El medio electrolítico de una batería de plomo ácido es una determinada concentración
de ácido sulfúrico (H2SO4) en agua destilada (H2O), en el que se hallan inmersos un
ánodo de plomo esponjoso (Pb) y un cátodo de dióxido de plomo (PbO2).
Cuando el elemento se pone en descarga se produce una corriente a través de cambios
químicos en la materia activa, el peróxido de plomo cede el oxígeno y se combina con el
ácido sulfúrico para formar sulfato de plomo PbSO4. Al mismo tiempo, el plomo
esponjoso también se combina con el ácido para formar sulfato de plomo y el oxígeno del
peróxido de plomo se combina con el hidrógeno del ácido sulfúrico para formar agua
(H20).
Cuando un elemento descargado se recarga, el sulfato de plomo de las placas positivas y
negativas se convierte en peróxido de plomo y plomo esponjoso respectivamente y la
densidad del ácido aumenta respectivamente.
Podemos ver estas reacciones de la siguiente forma:




Durante el proceso de carga:
El sulfato de plomo(II)es
reducido a plomo m etal, y se
forma óxido de plomo (IV)
Pb

Durante la descarga se
invierten los procesos, el oxido
de plomo(IV) es reducido a
silfato de Plomo (II) mientras
que el plomo elemental es
oxidado para dar igualmente
sulfato de plomo (II)



Se trata esto ultimo asi :




La bateria deja de funcionar cuando el sulfato de plomo forma cristales muy grandes,
que ya no respondes bien a los procesos indicados anteriormente.
Aplicaciones:
Sumisnitro de energia de reserva para alarmas y sistemas informaticos y para pequños
vehiculos elctricos como motocicletas
Reserva de enrgia para los motores de submarinos diesel y nucleares
Iluminacion de emergencia encaso de fallo de alimentacion, como en hospitales,etc.

ESTUDIO DE LA PILA DE LECLANCHE DE NIQUEL-CADMIO
La pila de niquel-cadmio es una pila
secundaria que usa una solucion de
de hidroxido potasico como
electrolito. El electrodo positivo es
hidroxido de niquel y el negativo es
cadmio.
La pila seca esta hermeticamente
cerrada y funciona en cualquier
posicion. Estas pilas se encuentran
corrientemente en forma de boton o
de cilindro y sus capacidades van de
unos pocosmiliamperes-hora a 5 -6
Ah.
Las pilas de niquel-cadmiohermeticas
tienen una duracion que va desde
varios centenares a varios miles de
ciclos de carga/descarga. Tienen una vida extraordinariamente larga(tiempo de
almacenado).
Pueden mantenerse a temperaturas que van desde – 40 a -60° C.( -40 a -140° F).
Otras caracteristicas notables de la pila de niquel-cadmio son:
Buenas caracteristicas de funcionamiento a bajas temperaturas.
Elevado coste inicial, pero bajo coste de funcionamiento.
Muy baja resistencia interna. Asi que pueden proporcionar elevadas corrientes con
muy poca caida de voltaje.
Voltaje de salida de casi constante( aproximadamente 1,2 V) al descargarse con una
carga moderada.
Se dan las iiguientes reacciones
Anodo.
Cd + 2OH‾ ⇔ Cd(OH)
2
+ 2e‾

Cátodo:
NiO(OH) + H
2
O + e‾ ⇔Ni(OH)
2
+ OH‾
Reacción Global
Cd + NiO(OH) + H
2
O ⇔ Ni(OH)
2
+ Cd(OH)
2


























Aplicaciones
Unos de los usos más frecuentes es en juguetes, equipos estéreos y máquinas
fotográficas.

Existen diseños especializados,como es el ejemplo de baterías para aviones sin sellar, lo
que permite expulsar el oxigeno e hidrogeno cuando la batería se carga o descarga
rápidamente.

LINKOGRAFIA:

 http://www2.elo.utfsm.cl/~elo383/apuntes/PresentacionBaterias.pdf

 http://books.google.com.pe/books?id=LQ3yebCDwWEC&printsec=frontcover&hl=es&
source=gbs_ge_summary_r&cad=0#v=snippet&q=reaccones%20y%20semireacciones
%20de%20celdas%20electroquimicas&f=false

 http://books.google.com.pe/books?id=LdzhG3XZd2IC&pg=PA68&lpg=PA68&dq=PILA+
DE+LECLANCHE+DE+NIQUEL-
CADMIO&source=bl&ots=pUANohhg4b&sig=pLEsa4Pziv5L3D2jLtrFI7S935U&hl=es&sa
=X&ei=PkPRU-
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 http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P18.pdf

 http://ocw.uca.es/pluginfile.php/2200/mod_resource/content/1/Leccion_13_Tafel_2
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 http://cb10laura.blogspot.com/2011/04/pilas.html

 http://www.regenbat.com/reacciones-quimicas-regenbat-regeneracion-baterias.php


 http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas/mary/redox.pdf

 http://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/ap03_pilas.php