INSTITUTO TECNOLOGICO

DE OAXACA
DEPARTAMENTO DE
QUIMICA Y BIOQUIMICA
LABORATORIO INTEGRAL 1
MONOGRAFIA
FLUIDOS SUPERCRITICOS
MERLIN SOSA JOHANAN
ANTONIO
07/ABRIL/2014
INTRODUCCION

Los estados de agregacin de la materia que se conocen actualmente son cinco:

slido, lquido, gas, plasma y condensado de Bose-Einstein. Los fluidos
supercrticos se producen por el calentamiento de un gas por encima de su
temperatura crtica o compresin de lquido por encima de su presin crtica. La
temperatura crtica de una sustancia es la temperatura por encima de la cual la
fase lquida no puede existir, independientemente de la presin. La presin de
vapor de una sustancia en su temperatura crtica es su presin crtica. A presiones
y temperaturas por encima pero cerca de su temperatura y presin crticas (el
punto crtico), una sustancia es conocida como fluido supercrtico.
Bajo estas condiciones, el volumen molar es el mismo ya sea si la forma original
fue lquido o gas. Los fluidos supercrticos tienen densidades, viscosidades y otras
propiedades que son intermedias entre aquellas de la sustancia en su estado
gaseoso y en su estado lquido. El dixido de carbono es el fluido supercrtico ms
usado por sus temperaturas crticas bajas (31 C), por ser inerte, por ser de baja
toxicidad y reactividad y alta pureza a bajo costo. El dixido de carbono no
disuelve compuestos polares por lo tanto cuando se analizan estos compuestos se
puede agregar metanol, teres cclicos o cido frmico al dixido de carbono. En
este documento se analizara la cromatografa y propiedades de fluidos sper
crticos su uso como disolventes.[2]

Propiedades de los fluidos supercrticos y su utilizacin como disolventes

Desde la dcada de 1990, en la bibliografa qumica se ha visto un aumento en la
publicacin de trabajos que describen las propiedades y aplicaciones de los fluidos
supercrticos, en particular dixido de carbono y agua supercrtica. Uno de los
estmulos para este inters es la bsqueda de disolventes verdes que sustituyan
los compuestos orgnicos voltiles. El significado del trmino supercrtico se
explica en la Figura 8.8 que muestra un diagrama de fases presin-temperatura
para un sistema de un componente. Las lneas continuas azules representan los
lmites entre las fases. La lnea discontinua pone de manifiesto la distincin entre
vapor y gas; un vapor puede ser licuado aumentado la presin, un gas no. Por
encima de la temperatura crtica, Tcrtica, el gas ya no puede ser licuado
independientemente del aumento de la presin. Si se observa una muestra al
alcanzar el punto crtico, el menisco de la interface lquido-gas desaparece lo que
significa que ya no hay distincin entre las dos fases. A temperatura y presin por
encima de la temperatura y presin crticas (es decir, por encima del punto crtico),
una sustancia se convierte en un fluido supercrtico. [3]

Figura 8.8 Diagrama de fases.

Un fluido supercrtico posee propiedades de disolvente que se parecen a las de un

lquido, pero tambin exhibe propiedades de transporte parecidas a las de un gas.
De esta manera, un fluido supercrtico no solo puede disolver solutos sino que
tambin es miscible con los gases ordinarios y puede penetrar en los poros de los
slidos. Los fluidos supercrticos tienen una viscosidad ms baja y un coeficiente
de difusin ms elevado que los lquidos. La densidad de un fluido supercrtico
aumenta al aumentar la presin y, al aumentar la densidad, la solubilidad de un
soluto en el fluido supercrtico aumenta de manera espectacular. El hecho de que
las propiedades puedan ajustarse variando la presin y la temperatura tiene
ventajas para la aplicacin de estos fluidos como agentes de extraccin.
Utilizar un fluido supercrtico para la extraccin de un material determinado a partir
de una materia prima supone el reparto del material en el lquido supercrtico,
seguido de un cambio de temperatura y presin que tiene como resultado el
aislamiento del soluto puro por vaporizacin del CO2. Finalmente, el fluido
supercrtico puede reciclarse invirtiendo el cambio en las condiciones de
temperatura y presin.[3]
La tabla 8.11 da la temperatura y presin crticas de compuestos seleccionados
que se utilizan como fluidos supercrticos. Junto con su fcil accesibilidad, bajo
coste, falta de toxicidad, el hecho de que es inerte qumicamente y no inflamable,
la temperatura y presin crticas del CO2 son lo suficientemente adecuadas para
hacer que el CO2 supercrtico (scCO2) sea de un gran valor como disolvente.

Tabla 8.7 Comparacin de Gases, Fluidos Supercrticos y Lquidos 1

Densidad
(kg/m3)

Viscosidad
(Pas)

Difusividad
(mm/s)

Gases

10

1-10

Fluidos
Supercrticos

100-1000

50-100

0,01-0,1

Lquidos

1000

500-1000

0,001

Aunque scCO2 es una alternativa limpia a los disolventes orgnicos para una
serie de procesos de extraccin, no es polar. A pesar de que el comportamiento de
scCO2 no es anlogo al de un disolvente orgnico no polar tpico, su capacidad
para extraer compuestos polares es relativamente baja. A la disolucin de
compuestos polares puede ayudar la introduccin de un codisolvente subcrtico
(un modificador) en el scCO2, las elecciones comunes son H2O y MeOH. El uso
de surfactantes que poseen una cabeza soluble en agua y una cola compatible
con CO2 permite dispersar bolsas de agua en el scCO2. Como resultado, la
qumica en fase acuosa puede llevarse a cabo en lo que en esencia es un
ambiente no acuoso. Una ventaja de este sistema es que reactivos normalmente

no solubles en agua, pero solubles en scCO2 pueden ponerse en estrecho

contacto con reactivos solubles en agua.

Otros disolventes supercrticos bien estudiados son NH3 y H2O. La temperatura y

presin crticas del NH3 supercrtico son accesibles (Tabla 8.11), pero el disolvente
es qumicamente muy reactivo y es relativamente peligroso para aplicaciones a
gran escala. El H2O en estado supercrtico tiene un temperatura y presin crticas
relativamente elevadas (tabla 8.11) que limitan su uso. An as, tiene importantes
aplicaciones como disolvente. En el punto crtico, la densidad del agua es 0.32
gcm-3; la densidad de la fase supercrtica puede controlarse variando la
temperatura y la presin. A diferencia del agua subcrtica, el H2O supercrtica se
comporta como un disolvente no polar.

De esta manera, no es un buen disolvente para sales inorgnicas, pero disuelve

compuestos orgnicos polares. En esto se basa su utilizacin en la oxidacin en
agua supercrtica (u oxidacin hidrotermal) de residuos orgnicos txicos y
peligrosos. presencia de un agente oxidante adecuado, el residuo orgnico lquido
en scCO2 se convierte en CO2, H2O, N2 y otros productos gaseosos con una
eficiencia cercana al 100%. Las temperaturas de operacin son lo suficientemente
bajas para impedir la formacin de productos indeseables desde el punto de vista
medioambiental como xido de nitrgeno y de azufre. En la industria de las aguas
residuales, la eliminacin de lodos puede efectuarse utilizando la oxidacin en
agua supercrtica y, en 2001, comenz a funcionar en Texas, EEUU, la primera
planta comercial diseada para este propsito.

Las aplicaciones comerciales iniciales de los fluidos supercrticos fueron la

obtencin de caf descafeinado (en 1978) y la extraccin del lpulo (en 1982).
Juntos, estos usos representaron ms de la mitad de los procesos de produccin
mundial de fluidos supercrticos en 2001 (Figura 8.9).[3]

Actualmente, debido al incremento en el consumo de alimentos funcionales se

han desarrollado muchas investigaciones para obtener las sustancias que los
componen de una forma segura, rpida y de bajo costo. En general la
extraccin de dichos compuestos se realiza a travs de solventes orgnicos,
que resultan poco efectivos por ser txicos, inflamables, poco selectivos y muy
laboriosos. Por esto se encontr en los FSC una muy buena alternativa ya que
adicionalmente a su seguridad, pueden obtenerse mejores resultados porque
tienen la capacidad de disolver o extraer un nmero mayor de estos
componentes con una mejor calidad y mediante un proceso ms eficaz. [1]

Cromatografa de fluidos supercrticos

La cromatografa de fluidos supercrticos es un hbrido entre la cromatografa de
lquidos y de gases, permite la separacin de compuestos que no permiten las
otras tcnicas, como compuestos no voltiles o trmicamente inestables.
La fase mvil es el FSC, siendo el CO2 supercrtico una de las ms adecuadas.
Los productos finales obtenidas por esta tcnica son de gran pureza, pero el coste
de los mismos es elevado, por lo que su aplicacin se centra en productos de gran
valor aadido como los de la industria farmacetica.
El instrumento para la cromatografa de fluidos supercrticos consta de un
recipiente para la fase mvil, un inyector, una columna en un horno, un restrictor y
un detector. Los componentes son similares a aquellos del cromatgrafo de gas
con la excepcin del restrictor. El restrictor es necesario para mantener la presin
por encima del punto crtico. Si el detector es un detector de gas que funciona a
presin atmosfrica (Ej.: detector de Ionizacin por llama FID) el restrictor es
ubicado delante del detector. Cuando se utiliza un detector que funciona bajo
condiciones supercrticas (Ej. UV) el restrictor se coloca detrs del detector.
Fases mviles
La fase mvil ms usada para la cromatografa de fluidos supercrticos es el
dixido de carbono porque es un excelente solvente para una variedad de
molculas orgnicas. Un nmero de otras sustancias ha servido como fase mvil
entre ellas etano, pentano, xido nitroso, diclorofluorometano, diethylether,
amonaco y tetrahidrofurano.
Columnas
Se utilizan columnas tubulares abiertas y empacadas para SFC. Las columnas
tubulares abiertas son las ms tiles para las separaciones que requieran alta
eficiencia y para muestras complejas. Las columnas empacadas son las ms tiles
para separaciones a alta velocidad que requieran una eficiencia moderada y para
muestras que contengan menos componentes.
Detectores
Cuando se usan columnas capilares y dixido de carbono prcticamente todos los
detectores y muchos detectores HPLC pueden ser utilizados. Con las columnas
empacadas y modificadoras orgnicas el nmero de detectores disponible es ms
limitado. El FID es el ms frecuentemente usado. Otros detectores que tambin se
usan son el Detector Fotomtrico por Llama (FPD), Detector de Captura de
Electrones (ECD) y Espectrmetro de Masas (MS)...[4]

CONCLUSION
Los fluidos sper crticos pueden aplicarse en muchos procesos como una
alternativa favorable al uso de solventes orgnicos. Ejemplo de esto son el
desarrollo de la tcnica de cromatografa de fluidos supercrticos; y el uso de los
mismos como solventes en los procesos de extraccin de aceites esenciales.

BIBLIOGRAFIA
1. Tecnologas para la Industria Alimentaria, Fluidos supercrticos Ficha N 1,
Ing. Laura Domnguez - Tc. Magali Parzanese.
2. M. A. Martnez. Memoria para la obtencin del Diploma de Estudios
Avanzados, Spain, Universidad de Zaragoza, 2005.
3. UNIVERSIDAD AUTNOMA DE MADRID FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA-FSICA APLICADA.
4. http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/Quimica%20analitica
%20ambiental/Tema6.pdf