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QUMICA GENERAL

2 Sem. 2014

Fuerzas Intermoleculares, Estados de la Materia: gas, lquido y slido


Introduccin:
Al iniciar el curso hemos mencionado la materia sus caractersticas, propiedades y clasificacin en
funcin de los estados fsicos en los que se presenta: solido, liquido, gas y plasma; aunque el ultimo no
es comnmente identificado como estado de la materia, de hecho hasta no hace tanto tiempo atrs,

los bilogos indicaban que el gel era el cuarto estado de la materia.


La primera vez que la palabra plasma apareci impresa en un texto cientfico, relacionado con el estudio de
las descargas elctricas en gases, data de 1928. Irving Langmuir public ese ao su artculo Oscilaciones en
gases ionizados en las Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos. Fue el bautizo del
cuarto estado de la materia, estado que predomina en el universo. A nivel de la mesosfera y ionosfera, se
estima que la materia existe hasta el 99 % en el estado de plasma, aunque no en nuestro planeta, donde las
condiciones de presin y temperatura hacen que nos parezcan comunes solo tres estados de la materia:
solido, liquido, gas.
De los tres estados el ms desordenado es el gaseoso, y aunque no es difcil ver la materia en este
estado, es importante tomar conciencia que estamos inmersos en ella. El aire que respiramos
es una mezcla de diferentes gases, principalmente nitrgeno (N2), oxgeno (O2) y argn (Ar). De hecho,
nuestro planeta est completamente rodeado por una capa gases, a los que en
conjunto conocemos como atmsfera. La composicin de dicha capa de gases ha variado
considerablemente
desde
la
formacin
de
nuestro
planeta.
La
actividad volcnica libera a la atmsfera gran cantidad de gases, como nitrgeno, amoniaco, dixido
de carbono, xidos de azufre y metano.
En
la
actualidad,
sobre
todo
en
ciertas
regiones
del
planeta,
la
composicin
de
la
atmsfera
sigue
cambiando,
por
la
gran
cantidad de contaminantes gaseosos que continuamente, por actividades antropognicas se liberan a la
atmosfera.
Es
nuestra
responsabilidad
controlar
la liberacin indiscriminada de gases contaminantes como los xidos de azufre y nitrgeno (estos al
reaccionar con el agua generan la llamada lluvia cida), o el monxido y bixido de carbono, cloro-fluoroalcanos
(los
cuales
han
provocado
la
desaparicin
parcial
de
la
capa
de ozono, gas que filtra los rayos ultravioleta provenientes del sol).

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Fuerzas Intermoleculares, Estados de la Materia: gas, lquido y slido


Fuerzas intermoleculares y estados de la materia:
Comparacin entre los tres estados:
Estado
Gas
Liquido
Solido

Fuerzas
Despreciables frente a la agitacin trmica
Intermedias
Grandes frente a la agitacin trmica

Orden
Continuo, movimiento al azar
Semi- orden
Elevado orden

Distancias
Largas desiguales
Cortas desiguales
Cortas iguales

Las fuerzas intermoleculares son


fuerzas atractivas entre las molculas. Su
magnitud es determinante del
estado fsico, por lo tanto son fuertes en las
fases condensadas de la materia; en los lquidos y los slidos.
Dentro de una molcula, los tomos estn unidos mediante fuerzas intramoleculares (enlaces inicos,
metlicos o covalentes, principalmente). Estas son las fuerzas que se deben vencer para que se produzca un
cambio qumico; por tanto, determinan las propiedades qumicas de las sustancias.
Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actan sobre distintas molculas o iones y que
hacen que stos se atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las que determinan las propiedades fsicas de las
sustancias como, por ejemplo, el estado de agregacin, el punto de fusin y de ebullicin, la solubilidad, la
tensin superficial, la densidad, etc. Por lo general son fuerzas dbiles pero, al ser muy numerosas, su
contribucin es importante. La figura se resume los tipos de fuerzas intermoleculares.
Fuerzas
intermoleculares

Fuerzas
dipolo-dipolo

Fuerzas de Van

Fuerzas

der Waals

In- dipolo

Fuerzas

Fuerzas

dipolo-dipolo
inducido

dipolo instantneo-

Fuerzas Indipolo inducido

Fuerzas In- In

dipolo inducido
Puentes de
Hidrgeno

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Fuerzas electrostticas (In- In)
Son las que se establecen entre iones de igual o distinta carga:
Los iones con cargas de signo opuesto se atraen
Los iones con cargas del mismo signo se repelen
La magnitud de la fuerza electrosttica viene definida por la ley de Coulomb y es directamente proporcional
a la magnitud de las cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que las separa. Son
frecuentes entre los compuestos inicos.
Fuerzas In- dipolo:
Son las que se establecen entre un in y una molcula polar.
Por ejemplo, el NaCl se disuelve en agua por la atraccin que existe entre los iones Na+ y Cl- y los
correspondientes polos con carga opuesta de la molcula de agua. Esta solvatacin de los iones es capaz de
vencer las fuerzas que los mantienen juntos en el estado slido
Fuerzas In- dipolo inducido:
Tienen lugar entre un in y una molcula apolar. La proximidad del in provoca una distorsin en la nube
electrnica de la molcula apolar que convierte (de modo transitorio) en una molcula polarizada. En este
momento se produce una atraccin entre el in y la molcula polarizada.
Un ejemplo de esta interaccin es la interaccin entre el in Fe++ de la hemoglobina y la molcula de O2, que
es apolar. Esta interaccin es la que permite la unin reversible del O2 a la hemoglobina y el transporte de
O2 desde los pulmones hacia los tejidos
Fuerzas de Van der Waals:
Cuando se encuentran a una distancia moderada, las molculas se atraen entre s pero, cuando sus nubes
electrnicas empiezan a solaparse, las molculas se repelen con fuerza.
El trmino "fuerzas de Van der Waals" engloba colectivamente a las fuerzas de atraccin entre las
molculas. Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen entre molculas elctricamente neutras
(tanto polares como no polares), pero son muy numerosas. Las fuerzas de van der Waals incluyen:
Fuerzas dipolo-dipolo , entre las que se incluyen los puentes de hidrgeno
Fuerzas dipolo-dipolo inducido .
Fuerzas dipolo instantneo-dipolo inducido (fuerzas de dispersin o fuerzas de London)

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Fuerzas de polaridad o de Dipolo- Dipolo
Una molcula es un dipolo cuando existe una distribucin asimtrica de los electrones debido a que la
molcula est formada por tomos de distinta electronegatividad. Como consecuencia de ello, los
electrones se encuentran preferentemente en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se crean as
dos regiones (o polos) en la molcula, una con carga parcial negativa y otra con carga parcial positiva.
Cuando dos molculas polares (dipolos) se aproximan, se produce una atraccin entre el polo positivo de
una de ellas y el negativo de la otra. Esta fuerza de atraccin entre dos dipolos es tanto ms intensa cuanto
mayor es la polarizacin de dichas molculas polares o, dicho de otra forma, cuanto mayor sea la diferencia
de electronegatividad entre los tomos enlazados. En resumen los enlaces sern tanto ms polares cuanto
mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los tomos enlazados.

En el fluoruro de hidrgeno, por ejemplo, el F es ms


electronegativo que el H porque su ncleo, con 9 cargas positivas,
atrae a los e- compartidos con el H con ms fuerza que el ncleo
del H, con una sla carga positiva. Por lo tanto, los e- compartidos
por covalencia estarn ms prximos al F que al H y la molcula
forma un dipolo permanente
El momento dipolar () es un vector (orientado hacia la carga
negativa y cuya magnitud depende de la intensidad de la carga y
de la distancia entre los tomos) que permite cuantificar la
asimetra de cargas en la molcula. La forma de la molcula
tambin afecta al momento dipolar.

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Si bien el comportamiento qumico de un gas depende de su composicin, el comportamiento fsico de


todos los gases es notablemente similar. En este bloque de contenidos centraremos la atencin en el
comportamiento fsico de los gases, las leyes y relaciones matemticas simples que rigen dicho
comportamiento. Aunque las propiedades de los lquidos y los slidos pueden describirse, no se ajustan
adecuadamente a estas relaciones matemticas como es el caso de los gases. Si Realizamos una
comparacin entre los tres estados tenemos:

Gases
Sin forma definida (llenan
completamente el recipiente que
los contiene).
Compresibles
Baja densidad
Fluido
Difunden rpidamente

Lquidos

Slidos

Sin forma definida (toma la forma Forma conocida (resistente a las


del recipiente que los contiene).
deformaciones).

Densidad intermedia
Densidad intermedia
Fluido
Difunden en otros lquidos
(miscibles)
Partculas muy desordenadas, Agrupamiento desordenado de
gran cantidad de espacio vaco, partculas, bastante compactas,
movimiento rpido al azar.
movimiento al azar en tres
direcciones.

Densidad elevada
Densidad elevada
No es fluido
Difunden muy lentamente en
otros slidos
Agrupamiento
ordenado
de
partculas,
movimiento
nicamente
de
vibracin,
partculas muy compactas

Estado gaseoso:

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Muchas sustancias qumicas importantes son gases. La atmsfera que respiramos se compone de una
mezcla de gases. Los componentes mayoritarios son el nitrgeno, N2 y el oxgeno, O2, la composicin
medida en porcentaje (volmenes) es de N2 78,08 %; O2 20,95 %, Ar 0,93% y el resto son CO2 y otros gases.
El aire mantiene la vida. Tambin encontramos gases en muchas otras situaciones. Por ejemplo, el cloro
gaseoso, Cl2, se utiliza para purificar el agua que bebemos. El gas acetileno se utiliza en soldadura.
Todos los gases son miscibles entre ellos, o sea, pueden mezclarse completamente en todas proporciones,
a menos que reaccionen entre s. En condiciones apropiadas, sustancias que ordinariamente son lquidas o
slidas pueden existir en estado gaseoso y en ese caso se les llama VAPORES.
Varios cientficos, en particular Torricelli (1643), Boyle (1660), Charles (1787) y Graham (1831), realizaron
las pruebas experimentales sobre las que se basan nuestros conocimientos actuales de los gases. En sus
investigaciones demostraron que:
1.
2.
3.
4.

5.

Los gases pueden comprimirse hasta adquirir un pequeo volumen; es decir, puede aumentarse su
densidad con solo aumentar la presin aplicada.
Los gases ejercen presin sobre su entorno y por lo tanto, para confinarlos debe ejercerse presin
desde el exterior.
Los gases se expanden ilimitadamente, de modo que las muestras de gases ocupan completa y
uniformemente el volumen de cualquier recipiente.
Los gases difunden unos en otros (se mezclan), de modo que cuando dos muestras de gas llenan el
mismo recipiente, se mezclan en forma completa, casi de inmediato. Por el contrario, los diferentes
gases de una mezcla, como el aire, no pueden separarse fcilmente.
Las cantidades y propiedades de los gases se enuncian en su totalidad en trminos de temperatura,
presin, volumen que ocupan y nmero de molculas presentes. Por ejemplo, una muestra caliente de
un gas ocupa mucho mayor volumen que esa misma muestra fra a la misma presin, pero el nmero
de molculas no vara.

Las propiedades caractersticas de los gases se deben a que las molculas individuales estn relativamente
separadas. Por ejemplo, en el aire que respiramos, las molculas ocupan cerca del 0,1% del volumen total y
el resto es espacio vaco. As, cada molcula se comporta como si las otras no existieran. Los diferentes
gases se comportan del mismo modo, aun cuando estn formados de molculas muy distintas. En
contraste, las molculas de un lquido estn muy cerca unas de otras y ocupan el 70% del espacio total.
Aunque los gases no son tangibles como los lquidos y los slidos, exhiben propiedades que son ms
simples de entender. Los gases difieren, significativamente, de los slidos y los lquidos en varios aspectos.
Las propiedades de un gas que ms fcilmente se miden son su temperatura, volumen y presin.
Presin

La presin se define como fuerza por unidad de


rea. En efecto, la presin, P, es la fuerza, F, que
acta sobre un rea dada, A:

F
A

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Los gases ejercen una presin sobre cualquier superficie con la que estn en contacto. Por ejemplo, el gas
dentro de un globo ejerce una presin sobre la superficie interna del mismo.
El barmetro de mercurio es un aparato simple que se utiliza para medir presiones atmosfricas. Este
consta de un tubo cerrado en su extremo superior, lleno de Hg y colocado invertido dentro de un recipiente
de Hg. (experimento de Torricelli, 1640).
Como los barmetros de mercurio son sencillos y bien conocidos, las presiones de los gases suelen
expresarse en trminos de milmetros de mercurio (mm de Hg o simplemente mm). En los ltimos aos se
ha introducido la unidad torr para indicar 1 mm de Hg, o sea, 1 mm de Hg = 1 torr. Otras unidades utilizadas
son el Pascal, Kg/cm2 y psi (libras por pulgada cuadrada).
La presin atmosfrica vara al modificarse las condiciones atmosfricas y la distancia sobre el nivel del
mar. Cuanto mayor sea la altura sobre el nivel del mar, menor ser la presin. Al nivel del mar, a una latitud
de 45, la presin atmosfrica media soporta una columna de mercurio de 760 mm de altura en un
barmetro simple cuando el mercurio est a 0C. A esta presin media a nivel del mar de 760 mm de Hg se
denomina 1 atmsfera de presin; es decir:
1 atmosfera (atm.) = 760 nm de Hg = 760 torr = 1 bar
1 atm = 1,013 x 105 Pa = 102,4 kPa
(Pa= pascales; kPa = kilopascales)
Ley de Boyle: La relacin entre volumen y presin a presin temperatura constante.
En 1662, Robert Boyle resumi los resultados de sus experiencias con varias muestras de gases y descubri
que a temperatura constante el volumen ocupado por una muestra de gas vara inversamente con la
presin aplicada. La Ley de Boyle afirma que: a una temperatura dada, el producto de la presin por el
volumen de una masa definida de gas es constante.
Presin

Volumen

Presin * volumen

5,0

40,0

200

10,0

20,0

200

Constante, n y T

15,0

13,3

200

17,0

11,8

201

V 1
P

20,0

10,0

200

22,0

9,1

200

30,0

6,7

201

Una proporcionalidad ( ) puede convertirse en una igualdad introduciendo una constante de


proporcionalidad k; V= k (1/P).

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Reagrupando la ecuacin se obtiene: PV=k (constante n; T)
Que es una forma de expresar la ley de Boyle. Para dos valores cualquiera de la tabla anterior se tiene que:
P1V1 = k1

P2V2 =k2

(constante n, T)

(constante n, T)

Los datos de la tabla anterior muestran que los valores de k1 y k2 son iguales (200), por lo qu podemos
escribir la ley de Boyle como:
P1V1 = P2V2

para una masa dada de gas a temperatura constante.

Escala absoluta de Kelvin


En los trabajos cientficos, las temperaturas se expresan frecuentemente en la escala Kelvin (absoluta). El
punto cero de la escala Kelvin se deriva del comportamiento observado en toda la materia. Si 273 ml de una
muestra de gas a 0C se calienta hasta 273 C a presin constante, su volumen se dobla a 546 ml. Por otro
lado, si la temperatura de una muestra de 273 ml de gas a 0C se hiciese descender desde 0 a (-) 273 C el
gas tericamente no ocupara ningn volumen. Esta temperatura de - 273 C (o ms exactamente - 273.15
C) es el cero absoluto, y se toma como punto cero de la escala Kelvin de temperaturas. La relacin entre las
escalas de temperatura Celsius y Kelvin es:

K = oC + 273
Al extrapolar estos resultados, de modo que la recta intercepte la temperatura, se encuentra que en todos
los casos, esta interceptacin ocurre a - 273 C. Esto ocurre para cualquier gas independiente de la
naturaleza de este.
Esta observacin nos conduce a postular
hipotticamente que a - 273 C, el volumen de un gas
se reduce a cero. Sin embargo sabemos que esto en la
realidad no es cierto por el principio de conservacin
de la materia, pues un principio fsico establece que
toda materia ocupa un lugar en el espacio, por lo que
como mnimo el volumen a - 273 C es el que ocupan
las molculas.
A pesar de esto, el valor encontrado tiene mucha
implicancia terica en el estudio del comportamiento
de los GASES y en la TERMODINMICA.

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Si se hace un corrimiento del eje del volumen hasta - 273 C vemos que 0 C queda a una distancia de 273
grados desde el nuevo origen por lo que se establece una nueva escala de temperatura: T (K) = t (C) + 273

Se observa que existe una relacin


directa entre V y T (K)
V=RT
Donde, R= pendiente recta

Ley de Charles: La relacin entre volumen y temperatura a presin constante.


Conjunto de las observaciones de los efectos de los cambios de temperatura sobre los volmenes de
muestras de gases a presin constante recibe el nombre de Ley de Charles. A presin constante, el
volumen ocupado por una masa dada de un gas es directamente proporcional a su temperatura
obsoluta.
Volumen (ml)

Temperatura (K)

Volumen/ temperatura

373

373

Constante, n y P

273

273

200

200

100

100

V T
Donde se lee es
directamente
proporcional a

Y si introducimos una constante de proporcionalidad (k) para convertir la relacin en una igualdad
matemtica: V=kT; para una masa definida de gas a presin constante. Reagrupando esta expresin se
obtiene V/T = k, enunciado conciso de la Ley de Charles: si se aumenta la temperatura, el volumen debe
aumentar proporcionalmente.
Para dos valores cualquiera de la tabla anterior se tiene que:

V1 T1 = k1
(constante n, P)

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V2 T 2 = k 2
(constante n, P)

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Los datos de la tabla anterior muestran que los valores de k1 y k2 son iguales, por lo tanto podemos escribir
la ley de Charles como: V1 T1 = V2 T2 ,
para una masa de gas a temperatura constante.
Estas relaciones son vlidas solamente cuando la temperatura T, se expresa en una escala de
temperaturas absolutas.

Ejemplo: Una muestra de gas de 250 ml est confinada bajo una atmsfera de presin a 25 C. Qu
volumen ocupar dicho gas a 50 C si la presin se mantiene constante?
V1= 250 ml T1=25C + 273 = 298K
V1 = V2
T1

V2= ?

V2 = T2 x V2

T2

T2 = 50C + 273 = 323K


V2 = (323 K) x (250ml) = 271 ml

T1

(298 K)

Temperatura y presin normal:


Se ha visto que tanto la TEMPERATURA como la PRESIN afectan al volumen (y por consiguiente a la
densidad) de los gases. Por ello, al estudiar los gases conviene elegir una temperatura y presin patrones
como punto de referencia. Por convenio internacional, las CONDICIONES NORMALES (C.N.) DE
TEMPERATURA Y PRESIN son 0 C (273 K) y una atmsfera de presin (760 mm de Hg).
Ecuacin combinada de las leyes de los gases
La ley de Boyle relaciona la presin y el volumen de una muestra de gas a temperatura constante, mientras
que la ley de Charles relaciona el volumen y la temperatura a presin constante. Combinando los
fundamentos de ambas en una expresin simple, se obtiene la ECUACIN COMBINADA:
P1 V1 = P2 V2
T1

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T2

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La ecuacin de las leyes combinadas es bastante til cuando varan a la vez la temperatura y la presin o
cuando se conocen cinco variables cualesquiera de las seis de la ecuacin, pues entonces puede calcularse
la sexta.
Ley de Gay- Lussac : Ley de combinacin de volumen:
Los gases reaccionan en proporciones de volumen simples y definidas; por ejemplo, un volumen de
hidrgeno se combina siempre con un volumen de cloro para formar dos volmenes de Cloruro de
hidrgeno. Se entiende que todos los volmenes estn a la misma presin y temperatura.
H2 (gas) + Cl2 (gas)
1 volumen

1 volumen

2 HCl (gas)
2 volmenes

Los volmenes pueden expresarse en muchas unidades, siempre que se utilicen las mismas para todos.
Gay-Lussac, resumi numerosas observaciones experimentales sobre la combinacin de volmenes de
gases. Este resumen recibe el nombre de Ley de combinacin de volmenes: a temperatura y presin
constante, los volmenes de los gases reaccionantes pueden expresarse como una relacin sencilla de
nmeros enteros. La relacin se obtiene de los coeficientes de la ecuacin de la reaccin, una vez
ajustada.
Ley de Avogadro: explicacin de la ecuacin de combinacin de volmenes
En 1811, el italiano Amadeo Avogadro postul que A LA MISMA PRESIN Y TEMPERATURA, VOLMENES
IGUALES DE TODOS LOS GASES CONTIENEN EL MISMO NMERO DE MOLCULAS. La hiptesis de
Avogadro ha sido comprobada en numerosas experiencias y se le conoce como la LEY DE AVOGADRO.

En el esquema anterior se muestran las relaciones volumtricas de reaccin del hidrgeno y cloro gaseoso.
La ley de Avogadro nos dice que volmenes iguales de hidrgeno, cloro y cloruro de hidrgeno contienen
igual nmero de molculas.
Densidades de gases y volumen molar:
Las densidades de los gases dependen de la presin y la temperatura. Recordemos que la densidad se
define como masa por unidad de volumen; es decir, densidad = masa/volumen. Las variaciones de la
presin afectan al volumen de los gases segn la ley de Boyle, mientras que los cambios de temperatura lo
afectan segn la ley de Charles, por ello las densidades medidas a distintas presiones y temperatura

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pueden convertirse en las correspondientes a la temperatura y presin normales, aplicando las leyes de
Boyle y de Charles. A continuacin se muestran las densidades de varios gases en condiciones normales.
Despejando de la frmula de densidad el volumen, se obtiene un valor constante de 22,4 litros, el que es
llamado VOLUMEN MOLAR, siendo este el volumen ocupado por un mol de cualquier gas en condiciones
normales.

Gas

Formula

Masa molar

Densidad a C.N.

Volumen molar

Hidrgeno

H2

2,02

0,090

22,428

Helio

He

4,003

0,178

22,426

Nen

Ne

20,28

0,900

22,425

Nitrgeno

N2

28,01

1,250

22,404

Amoniaco

NH3

17,03

0,771

22,094

El nmero de moles de un gas no vara ni con la presin ni con la temperatura.


Resumen de las leyes de los gases: Ecuacin del gas ideal
Recordemos que los gases pueden describirse en trminos de su presin, temperatura, volumen y nmero
de moles, presentes en una muestra. Tres de estas variables determinan la cuarta. La mayora de los gases
son bastante similares, de modo que el comportamiento del gas ilustra el de los gases en general. Un GAS
IDEAL es aquel que obedece exactamente las leyes de los gases.
Segn lo visto de las leyes de los gases, podemos indicar que para cualquier gas el nmero de choques por
unidad de superficie, o sea, la presin ser:
a) Directamente proporcional al nmero de molculas o
moles de la sustancia contenidos en el recipiente. (P n)
b) Directamente proporcional a la temperatura, puesto que
el aumento de esta, aumenta el movimiento de las molculas
(energa cintica) y por lo tanto, el nmero de choques. (P T).
c) Inversamente proporcional al volumen ya que cuando
mayor sea este, menos va a hacer el nmero de choques (P) y
viceversa.
Resumiendo la proporcionalidad mltiple, se obtiene:
P nT
V
Si reagrupamos los trminos: PV nT. Esta proporcionalidad, puede convertirse en una igualdad
matemtica, a travs de la constante de proporcionalidad, que en te caso se indica por la letra R:
As:
=R (cte. de proporcionalidad o cte. de los gases)

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P= R n T
V

o bien

PV=nRT

ecuacin general del gas ideal

Para calcular el valor tenemos que reemplazar los valores de P, V, n yT en C.N.


R= 1atm x 22.4 l
1mol x 273K

R= 0,082 atm. l
mol K

La constante de proporcionalidad R, se denomina CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES y su valor mas


exacto es 0,08206 l atm/mol K. Otros valores para R son:

R= 8,31 kPa dm3 / mol K

R= 1,987 cal/mol K

La utilidad de la ecuacin del gas ideal reside en el hecho de que relaciona las cuatro variables que
describen a todos los gases, P, V, n y T. Si se conocen tres de ellas, puede calcularse la cuarta.
Se puede dar otra expresin matemtica a la ecuacin de los gases ideales si reemplazamos el nmero de
moles, n, por su expresin matemtica. Recuerde que n = m/MM; por lo tanto:

PV nRT PV

mRT
MM

de esta ltima expresin se puede encontrar la masa molar de un gas y si reagrupamos trminos, incluso
podemos hallar la densidad de un gas. Recuerde que densidad es la relacin entre masa y volumen, =
m/V, por lo tanto:

PV

mRT
m RT
RT
reordenando P
P
MM
V MM
MM

Ley de Dalton de las presiones parciales:


Muchos gases, incluyendo nuestra atmsfera, son mezclas que constan de distintos tipos de gases.
Suponiendo que no ocurre reaccin qumica entre los diferentes gases, la presin total es la suma de las
presiones individuales o parciales de los diferentes gases. Es decir, cada gas ejerce una presin
independiente de las otras como si fuera el nico gas:
Como el nmero de molculas de cada tipo puede expresarse como nmero de mol, el nmero total de
moles de la mezcla gaseosa ser:

ntotal n A nB nC ......n X
donde nA +nB + nC , etc., representan el nmero de mol de cada gas presente en la mezcla.
Para obtener una ecuacin que de relaciones P y n de daca gas, despejemos el valor de n desde la ecuacin
del gas ideal, tenemos:
PV

RT
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ntotal

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Todas los gases ocupan el mismo lugar, esto es su volumen y temperatura es la misma; solo varia el nmero
de mol. Con esto podemos escribir una expresin de la ley del gas ideal para cada gas de la mezcla, es decir:

V
nA
RT

PA

V
nB
RT

PB

V
nC
RT

Pc

As, la presin ejercida por las molculas de A es proporcional a nA, o sea, al nmero de mol de A, con PA,
presin parcial del gas A.
Al sustituir esta expresin en la ecuacin de n total,( n total = nA +nB + nC +.+ nX), obtenemos:

V
n
RT
Factorizando:

V
Ptotal

RT

V
PA

RT

V
PB

RT

PC ......

V
V
n
Ptotal
PA PB PC ......
RT
RT

y eliminando trminos comunes en cada lada de la ecuacin, se obtiene la expresin de la presin total de
la mezcla de gases en funcin d las presiones parciales:

Ptotal PA PB PC ......
...La presin total ejercida por una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de sus
componentes. Este enunciado recibe el nombre de Ley de Dalton de las presiones parciales, en honor a
John Dalton.
EL ESTADO LQUIDO
Un lquido est compuesto por molculas que se encuentran en continuo movimiento, sufriendo cada una
de ellas billones de colisiones por segundo; sin embargo, existen fuerzas de atraccin que impiden un
movimiento tan libre como el de las partculas gaseosas.
Por otro lado, las molculas de un lquido no se encuentran tan juntas como lo estn en un slido. Por esta
razn los lquidos poseen caractersticas intermediadas que las ubican entre un estado completamente
catico como es el gaseoso y un estado muy ordenado como lo es el slido.
SLIDO

LQUIDO

GASEOSO
Estado muy ordenado estado intermediario estado catico

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Propiedades de los lquidos


Volumen y forma:
En un lquido existen fuerzas atractivas intermoleculares que son suficientemente fuertes como para que se
muevan en un volumen finito, pero lo suficientemente dbiles como para que las molculas no ocupen una
posicin fija o rgida y definitiva dentro del total.
Por lo tanto dentro del volumen del lquido los molculas estn libres y se mueven rodendose unas a otras
y por esto el lquido FLUYE, pero su forma es la del recipiente que lo contiene.
Compresin y expansin:
En un lquido las fuerzas atractivas mantienen las molculas juntas, y un aumento de presin tiene
poco efecto sobre el volumen puesto que estas fuerzas de atraccin hacen que el espacio intermolecular
sea pequeo. Los lquidos son virtualmente incompresibles
Similarmente, los cambios de temperaturas causarn solamente un pequeo cambio de volumen
(comparado con un gas) (aumento de temperatura aumento de volumen)
Difusin:
Cuando dos lquidos se mezclan, las molculas de un lquido difunden a travs de las molculas del otro
lquido a una velocidad mucho menor que la difusin observada en los gases cuando se mezclan.
La difusin se puede observar cuando una gota de colorante (tinta) se agrega a un vaso de agua. Cuando la
gota cae sobre el agua se observa una porcin concentrada, la cual lentamente se esparce por todo el
volumen.
La difusin tiene lugar porque las molculas de ambos lquidos son capaces de moverse dentro del
recipiente; pero esto es lento (comparando con un gas) debido a los continuos choques.
Tensin superficial:
Los lquidos presentan una propiedad denominada tensin superficial que se
manifiesta en la inter-fase lquido-aire cuando el lquido est en un recipiente
abierto.
En rigor, es un caso particular de la tensin que se origina en la superficie de
separacin entre dos fases distintas cualesquiera.
Esta propiedad se origina en el hecho de que en el interior de un lquido, cada
molcula est rodeada por otras que ejercen sobre ella una atraccin prcticamente igual en todas las
direcciones. Las molculas de la superficie tienen una atraccin neta hacia el interior del lquido. Como
consecuencia de esta atraccin, la superficie del lquido tiende siempre a contraerse hasta presentar un
rea mnima (la esfera es la forma que tiene el rea superficial ms pequea para un volumen dado),
comportndose como si estuviera sometida a un estado de tensin, como lo hace una lmina de goma
estirada. No obstante, la naturaleza qumica de esa lmina superficial es exactamente igual a la del seno del
lquido. Esta fuerza se denomina tensin superficial.
La tensin superficial depende de:
1. Temperatura: Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas y las
fuerzas de atraccin entre ellas disminuyen, entonces la tensin superficial tambin disminuye.

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2.

La naturaleza del lquido: Es proporcional al tipo de fuerzas intermoleculares del lquido; as, la
tensin superficial aumentara, segn:
Lquidos apolar < lquidos polar < lquidos inicos.

Efectos debidos a la tensin superficial.


La tensin superficial se manifiesta en el hecho de que:
Cuerpos de mayor densidad que el agua (mosquitos, agujas, polvo, etc.) floten sobre la superficie
de un charco,
- en el ascenso de algunos lquidos y el descenso de otros en el interior de tubos capilares sumergidos
parcialmente en ellos,
en la formacin de gotas de un lquido que se derrama o en el extremo de una bureta,
- en la formacin de meniscos convexos o cncavos en la superficie libre de lquidos contenidos en
pipetas, vasos, etc.
- alcoholes de alta masa molar, grasas y jabones agregados al agua en pequeas cantidades
disminuyen notablemente la tensin superficial del agua. (Sustancia tensioactiva) formando
espumas,
aumentando
la
superficie
y
por
ende
mayor
poder
mojante.
En el caso de los humectantes disminuyen tensin superficial, y con ellos la capacidad de formar
gotas. Estas sustancias son molculas que tienen un aparte polar y otra apolar. La polar se orienta
hacia el seno del lquido (agua) y la apolar hacia la superficie disminuyendo la tensin superficial. La
formacin de burbujas por agitacin de una solucin acuosa de jabn o detergente se debe al
efecto depresor de la tensin superficial solucin-aire (efecto detersivo) del jabn o detergente.
Es posible medir la fuerza que debe vencerse para expandir el rea superficial de un lquido. La tensin
superficial es la energa requerida para aumentar el rea superficial de un lquido en una unidad de rea.
Por ejemplo, la tensin superficial del agua a 20C es de 7,29.10-2 J/m2, lo que significa que es necesario
suministrar 7,29.10-2 J de energa para aumentar en 1 m2 el rea superficial de una cantidad dada de agua.
El agua tiene una tensin superficial elevada a causa de sus puentes de hidrgeno. La tensin superficial del
mercurio es an mayor (0,46 J/m2) a causa de los enlaces metlicos, ms fuertes an, entre los tomos de
mercurio.
Las fuerzas intermoleculares que unen molculas similares unas a otras, como los puentes de hidrgeno del
agua, se llaman fuerzas de cohesin. Las fuerzas intermoleculares que unen una sustancia a una superficie
se llaman fuerzas de adhesin. El agua colocada en un tubo de vidrio se adhiere al vidrio porque las fuerzas
de adhesin entre el agua y el vidrio son ms intensas que las fuerzas de cohesin
entre las molculas de agua. Por ello, la superficie curva o menisco, de la parte
superior del agua tiene forma de U, como se observa en la parte izquierda de la
siguiente figura:
En el mercurio, en cambio, el menisco tiene una curva hacia abajo en los puntos en
que el metal hace contacto con el vidrio (parte derecha de la figura). En este caso
las fuerzas de cohesin entre los tomos de mercurio son mucho ms intensas que
las fuerzas de adhesin entre los tomos de mercurio y el vidrio.

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Accin capilar:
Si colocamos un tubo de vidrio de dimetro pequeo (un capilar) en agua,
el lquido sube por el tubo. La elevacin de lquidos por tubos muy
angostos se denomina accin capilar.
Las fuerzas de adhesin entre el lquido y las paredes del tubo tienden a
aumentar el rea superficial del lquido. La tensin superficial del lquido
tiende a reducir el rea, y tira del lquido subindolo por el tubo. El lquido
sube hasta que las fuerzas de adhesin y cohesin se equilibran con la
fuerza de la gravedad sobre el lquido. La accin capilar ayuda a que el
agua y los nutrientes disueltos suban por el tallo de las plantas. Todas las
fuerzas que tienden a mantener unido un lquido se denominan fuerzas
cohesivas. Las fuerzas de atraccin entre un lquido y otra superficie se
denominan adhesivas.
As, el agua moja un tubo de vidrio aumentando su superficie y ascendiendo por los lados del tubo debido a
las grandes fuerzas adhesivas entre el agua y el vidrio cuya estructura es similar. En la superficie del agua, el
menisco, adquiere una forma cncava en contacto con el vidrio. Por el contrario el mercurio no moja el
vidrio, porque sus fuerzas cohesivas son mucho mayores que su atraccin por el vidrio, por lo tanto, su
menisco es convexo. La capilaridad ocurre cuando el extremo de un tubo de vidrio capilar, o sea un tubo de
vidrio de pequeo calibre, se sumerge en un lquido. Si las fuerzas adhesivas son mayores que las cohesivas,
el lquido ascender por el tubo hasta que se neutralicen entre s las fuerzas adhesivas y el peso del lquido.

Presin de vapor:
La teora cintico-molecular predice que tanto en los lquidos como en los gases existe una distribucin de
energas cinticas que se extienden desde valores muy bajos a valores muy altos.
En consecuencia algunas molculas en la superficie de un lquido poseern energas cinticas tan grandes
que pueden escapar a la fase vapor.

Si la temperatura permanece constante, el lquido tendr la misma distribucin de


energa moleculares y fraccin ms energtica seguir escapando del lquido al
vapor; y si la vasija que contiene el lquido es abierto, la evaporizacin continuar
hasta acabarse el lquido.
Si se introduce una cantidad de un lquido que luego se cierra y
se mantiene a una temperatura constante, las molculas con
ms energa cintica escaparn a la fase vapor. Como la
temperatura es constante la velocidad de evaporacin es constante. Sin embargo, al
estar el recipiente cerrado, a medida que aumenta el nmero de molculas en la fase
vapor, estas tambin alcanzan una distribucin de energa cintica y una fraccin de ellas
tendr una energa cintica tan baja que se condensarn al chocar con la superficie del
lquido. Cuanto mayor sea la concentracin de molculas en la fase gaseosa, ms molculas se condensarn.

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Finalmente, la condensacin y la evaporacin a velocidades iguales y no se aprecia una transferencia neta
de molculas entre las fases (equilibrio).
La presin ejercida por las molculas en la fase gaseosa bajo estas condiciones de equilibrio se conoce
como presin de vapor del lquido.
La magnitud de Pv de un lquido dado depende solo de la temperatura y de la naturaleza del lquido, y no
del volumen del lquido o del espacio que existe sobre el lquido.
Para poder entender muchos fenmenos que suceden en la vida diaria hay que conocer lo que es la Presin
de Vapor. Para simplificar e ilustrar utilicemos los siguientes esquemas:
En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un lquido. Este lquido est
constituido por molculas, que estn en constante movimiento al azar en todas direcciones. Este
movimiento errtico, hace que se produzcan choques entre ellas, de estos choques las
molculas intercambian energa, tal y como hacen las bolas de billar al chocar; algunas
aceleran, mientras otras se frenan.
En este constante choque e intercambio de energa, algunas molculas pueden alcanzar
tal energa, que pueden vencer la atraccin de sus vecinas y si estn cerca de la
superficie pueden salir desde la superficie del lquido al espacio cerrado exterior como
vapor. A este proceso de conversin lenta de los lquidos a vapor se les llama
evaporacin.
A medida que ms y ms molculas pasan al estado de vapor, la presin dentro del espacio cerrado sobre
el lquido aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un valor de presin para el cual por cada
molcula que logra escapar del lquido necesariamente regresa una a l, por lo que se establece un
equilibrio y la presin no sigue subiendo.
La presin de vapor en equilibrio depende de dos factores:
1. La naturaleza del lquido
2. La temperatura
Influencia de la naturaleza del lquido
El valor de la presin de vapor en equilibrio de un lquido, da una idea clara de su volatilidad, los lquidos
mas voltiles (ter, gasolina, acetona etc) tienen una presin de vapor ms alta, por lo que este tipo de
lquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a la misma
temperatura, una presin mayor (b), que otros menos voltiles
(a). Eso explica por qu, a temperatura ambiente en verano,
cuando destapamos un recipiente con gasolina, notamos que
hay una presin considerable en el interior, mientras que si el
lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor es menor,
apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente.
Influencia de la temperatura
Del mismo modo, habremos notado que la presin de vapor crece con el aumento de la temperatura, de
esta forma si colocamos un lquido poco voltil como el agua en un recipiente y lo calentamos,
obtendremos el mismo efecto del punto anterior, es decir una presin notable al destaparlo.
La relacin entre la temperatura y la presin de vapor de las sustancias, no es una lnea recta, en otras

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palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicar la presin, pero si se cumplir
siempre, que para cada valor de temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor para cada lquido.
La explicacin de este fenmeno se basa en el aumento de energa de las molculas al calentarse.
Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole energa. Esta energa se traduce en aumento de
velocidad de las molculas que lo componen, lo que a su vez significa, que los choques entre ellas sern ms
frecuentes y violentos.
Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzarn suficiente velocidad para pasar
al estado gaseoso ser mucho mayor, y por tanto mayor tambin la presin.
Punto de ebullicin
El efecto de evaporacin explicado hasta aqu; donde para cada valor de
temperatura, se establece un equilibrio entre las molculas que abandonan el
lquido desde su superficie y las que regresan a l para dar un valor presin, se
cumple de igual modo aunque la naturaleza del gas que est estableciendo la
presin sea otro diferente a los vapores del propio lquido. Veamos: supongamos
que tenemos un lquido confinado a un recipiente abierto como se muestra, en
este caso sobre el lquido acta el aire a la presin de la atmsfera, si esta presin
es mayor que la presin de vapor saturado del lquido a esa temperatura, la
evaporacin ser muy lenta, y se deber bsicamente, a que siempre en el
incesante choque entre ellas, alguna de manera espordica, alcanzar la energa
suficiente para pasar al estado gaseoso con la posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente si hay
alguna corriente de gases que la arrastre.
Si comenzamos a incrementar la temperatura del sistema, cada vez ser mayor la cantidad de molculas
que lo abandonen y se ir incrementando gradualmente la evaporacin. Cuando se alcance una
temperatura tal, para la cual, el valor de la presin de vapor saturado del lquido en cuestin, sea igual al
valor de la presin atmosfrica, la evaporacin se producir en toda la masa del lquido, se dice entonces
que el lquido entra en ebullicin (hierbe).
Si se ha comprendido hasta aqu podemos ahora definir el punto de ebullicin como: El valor de la
temperatura para la cual la presin de vapor saturado de un lquido cualquiera, alcanza la presin a que
est sometido.
Se puede deducir menor para bajas presiones y mayor para el caso contrario.
Este fenmeno se aprovecha en la prctica para muchas aplicaciones, algunas tan simples como la conocida
olla a presin, y otras tan complejas e importantes como las grandes calderas de vapor, las mquinas
refrigeradoras o la produccin de aire lquido. Las distintas sustancias necesitan diferente temperatura para
pasar al estado vapor (evaporacin, volatilidad).
Viscosidad
La viscosidad es la resistencia que tiene un lquido a fluir; est relacionada con las fuerzas intermoleculares
de atraccin, con el tamao y las formas de los constituyentes de las partculas.
Los valores de la viscosidad dependen de la naturaleza del lquido y de la temperatura. Con respecto a la
primera condicin, se reconoce que algunos son poco viscosos como los hidrocarburos livianos lquidos y
otros muy viscosos como el glicerol y los aceites minerales pesados. De los primeros se dice que son mviles
porque fluyen en forma tumultuosa provocando salpicaduras; en cambio los ms viscosos fluyen formando
una vena lquida limitada por una superficie continua.

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La influencia de la temperatura, la viscosidad de los lquidos disminuye exponencialmente con el aumento
de la temperatura, lo que se reconoce en la observacin habitual de la disminucin de viscosidad de un
aceite al calentarlo.
Se atribuye la viscosidad de un lquido al frotamiento entre las molculas o las capas vecinas de molculas
cuando se desplazan relativamente.
La unidad utilizada para la viscosidad () es el Poise = g/cm.s; el nombre de la unidad deriva del apellido
Poiseuille, investigador francs quien hacia 1840 trabajaba en el tema de la circulacin de la sangre sobre
cuyo mecanismo influye la viscosidad del fluido sanguneo. El Poise es una unidad demasiado grande de
modo que usualmente las viscosidades de los lquidos comunes se expresan en centipoise = 0,01 Poise.
Viscosidades de lquidos expresadas en centipoise
Lquido
0C
20C
Agua
1,792
1,005
Metanol
0,813
0,591
Etanol
1,773
1,200
Eter dietlico
0,286
0,234
Glicerol
4600
850
Tetracloruro de carbono
1,329
0,969
Mercurio
1,684
1,547
Transferencia de calor ente lquidos
Al administrrsele calor a un lquido aumenta su temperatura. Calor especfico es la cantidad de calor que
se requiere para aumentar en 1 grado centgrado (o 1 kelvin) la temperatura de 1 gramo, sin que cambie su
estado fsico (calor especfico = cal/g, oC o bien joule/g oC). La capacidad calorfica molar (kcal/mol oC, o bien
kilojoule/mol oC) es la cantidad de calor que se le suministra a un mol para que su temperatura aumente un
grado Celsius. Si al lquido se le aporta calor a velocidad constante, la temperatura aumentar en forma
constante hasta alcanzar su punto de ebullicin. Al llegar a l, permanecer constante hasta que se haya
suministrado suficiente calor para que hierva todo el lquido.
El calor molar de vaporizacin (Hvap) de un lquido es el nmero de kilocaloras o kilojoules de calor que
debe suministrarse a un mol de dicho lquido en su punto de ebullicin para convertirlo en vapor, sin
cambios en la temperatura. Los calores de vaporizacin pueden expresarse tambin en caloras por gramo
o joules por gramo. El calor de vaporizacin del agua es 540 cal/g, que corresponde a 9,73 kcal/mol o 40,7
kJ/mol. Las quemaduras causadas por vapor de agua a 100 C son ms peligrosas que las causadas por
agua lquida a 100 C, porque la cantidad de calor que comunican es mayor debido a la condensacin del
vapor.
La condensacin es el proceso inverso de la evaporacin. El calor que debe eliminarse de un vapor para
que condense (sin cambios en la temperatura) se denomina calor de condensacin.
evaporacin
Lquido + calor

vapor
condensacin

El calor de condensacin de un lquido es igual en magnitud, pero de signo opuesto, al calor de vaporizacin
y es liberado por el vapor durante la condensacin.

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El estado slido
Al estado slido se lo califica de perfectamente ordenado. Las partculas de un cristal ocupan
posiciones determinadas alrededor de las cuales slo tienen movimientos de vibracin de muy corto
alcance. Las distancias entre las partculas son fijas y dependen de la naturaleza qumica del slido. El
entorno de una partcula de determinada clase es el mismo en cualquier lugar del cristal. El orden cristalino
no se circunscribe a una porcin del mismo, sino que sus partculas se encuentran distribuidas
geomtricamente de un modo peridico.
En realidad estamos describiendo un cristal perfecto, sistema ideal que no existe en la naturaleza. Lo mismo
que los gases ideales, los slidos ideales perfectos son modelos que se conciben a fin de deducir las leyes
que rigen su comportamiento y las ecuaciones que describen su estado. Estas leyes y ecuaciones deben ser
luego corregidas para que interpreten las propiedades de los slidos reales. Los cristales reales exhiben
algunos defectos que son apartamientos de la estructura ideal.
Los slidos pueden ser cristalinos o amorfos. Un slido cristalino es un slido cuyos tomos, iones o
molculas, estn ordenados en arreglos bien definidos. Estos slidos suelen tener superficies planas o caras
que forman ngulos definidos unos con otros. Los conjuntos ordenados de partculas son los que producen
estas caras y tambin provocan que los slidos tengan formas muy regulares. El cuarzo y el diamante son
ejemplos de slidos cristalinos.
Un slido amorfo, es un slido cuyas partculas no tienen una estructura ordenada. Estos slidos carecen de
caras y formas bien definidas. Muchos slidos amorfos son mezclas de molculas que no se empacan bien
entre s. Otros estn compuestos de molculas grandes y complicadas. Entre los slidos amorfos que nos
son familiares estn el caucho y el vidrio. Es posible que una misma sustancia pueda existir en estas dos
formas. As el SiO2 amorfo es el vidrio comn y en cambio el SiO2 cristalino se conoce como cuarzo.
Estos dos tipos de slidos poseen algunas propiedades en comn y difieren en otras. Entre las primeras se
puede mencionar la forma y el volumen propio (las fuerzas de cohesin en el slido son suficientes como
para contrarrestar las fuerzas externas), la densidad que generalmente es mayor que la del lquido
correspondiente y la difusin que es extremadamente lenta. Al calentar un vidrio se observa que se ablanda
gradualmente hasta que comienza a fluir, mientras que el hielo al ser calentado, mantiene sus propiedades
mecnicas hasta que a la temperatura de 0C y a una atmsfera de presin, comienza a fundir bruscamente
mientras la temperatura se mantiene constante durante el cambio de estado. Esta es una de las diferencias
entre los slidos cristalinos y los amorfos, el punto de fusin definido para los primeros y no observable
para los segundos.
Los slidos cristalinos, como el cloruro de sodio, son anisotrpicos, esto es que sus propiedades fsicas, tales
como la resistencia mecnica, ndice de refraccin, conductividad elctrica, varan segn la direccin en la
que se midan. Los slidos amorfos, al igual que los lquidos y gases, son isotrpicos, es decir sus propiedades
son iguales en todas las direcciones. Esto se debe a la falta de regularidad en el ordenamiento de las
partculas en los slidos amorfos, lo cual determina que todas las direcciones sean equivalentes.
Es habitual reservar la denominacin de slidos o cristales a los que hemos mencionado como slidos
cristalinos y llamar lquidos de elevada viscosidad a los vidrios, resinas y plsticos que, aunque rgidos y de
elevada cohesin, no tienen sus partculas regularmente ordenadas como los cristales, no tienen
temperatura de fusin definida y son istropos.

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Cristales
La distribucin de las partculas en un cristal obedece a un patrn llamado el retculo cristalino. Se
entiende por tal a un conjunto de direcciones o lneas imaginarias en cuyas intersecciones se
encuentran las partculas.
Los cristales agrupados en el sistema cbico adoptan alguno de los siguientes retculos cristalinos:
1) Retculo cbico simple: las partculas estn ubicadas en los vrtices de un cubo, como se
observa en la parte a) de la siguiente figura.

a)
b)
c)
Cada vrtice es compartido por 8 cubos en la red infinita del cristal, luego en cada cubo del retculo
simple hay 8 x 1/8 = 1 partcula neta, esto puede verse en la parte a) de la siguiente figura donde se
muestra la porcin de cada tomo que pertenece a la celda unitaria.

a)

b)

c)

2) Retculo cbico centrado en el cuerpo: hay partculas en cada uno de los 8 vrtices y otra en el
centro del cubo (parte b) de las figuras). En este retculo la partcula central pertenece con
exclusividad al cubo, que resulta tener 8 x 1/8 + 1 = 2 partculas netas.
3) Retculo cbico centrado en las caras: hay partculas en cada vrtice y en el centro de cada cara
(parte c) de las figuras). En este caso, como cada partcula de centro de cara es compartida por
2 cubos contiguos, en cada cubo hay 8 x 1/8 + 6 x = 4 partculas netas.
Clasificacin de los slidos cristalinos
Las propiedades de los slidos varan ampliamente. As por ejemplo, el cobre es un buen conductor de la
corriente elctrica, es dctil y maleable; el cloruro de sodio no conduce la corriente elctrica al estado
slido, es frgil y duro; el diamante (carbono) es muy duro, corta el vidrio y no conduce la corriente
elctrica; el naftaleno sublima fcilmente a la temperatura ambiente, lo cual se percibe por el olfato, es
blando y no conduce la corriente elctrica.

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Estas y otras propiedades se explican en funcin de los tipos de partculas constitutivas y de la naturaleza de
los enlaces que mantienen unidas entre s a esas unidades estructurales de los slidos. De acuerdo con esto,
se puede clasificar a los cristales en: metlicos, inicos, de redes covalentes o atmicos y moleculares.
a) Cristales metlicos
Se recuerda que las propiedades macroscpicas que caracterizan a la mayora de los metales son:
elevadas conductividades elctrica y trmica, ductilidad, maleabilidad y brillo metlico. En estos
slidos, los electrones de enlace se encuentran totalmente deslocalizados ocupando orbtales
moleculares que se extienden sobre la totalidad del cristal metlico, en el cual los cationes se ubican
en posiciones fijas. La movilidad electrnica resultante explica la alta conductividad elctrica y
trmica de los metales. Se pueden suministrar electrones por medio de un generador de corriente
elctrica a un extremo de un alambre metlico y recuperar una cantidad igual en forma
prcticamente instantnea por el otro extremo sin que se produzca ningn cambio observable en
las propiedades fsicas o qumicas del metal. Cuando se calienta el metal los electrones libres
pueden adquirir energa cintica trmica y al moverse rpidamente a travs del cristal transportar el
calor.
b) Cristales inicos
Estos son, en general, duros, quebradizos, buenos aislantes y tienen puntos de fusin y ebullicin
altos. En la red cristalina inica, se alternan aniones y cationes, entre los cuales actan fuerzas
electrostticas de magnitud considerable y no dirigidas, es decir que cada ion del cristal est ligado
por fuerzas coulmbicas a todos los otros iones, de tal manera que no hay grupos discretos de
partculas.
Algunos retculos caractersticos son el del CsCl (cbico centrado en el cuerpo), que aparece en la
parte a) de la siguiente figura:

En la estructura de la cicblenda, ZnS (parte b) de la figura anterior), los iones S2- adoptan una celda
cbica centrada en las caras, con los iones Zn2+, ms pequeos, dispuestos de modo que cada uno
est rodeado por cuatro iones S2- que forman un tetraedro. El CuCl tambin adopta esta estructura.
La estructura del NaCl (que consiste en un retculo cbico simple de Na+ interpenetrado con otro
igual de Cl-), caracterstico tambin de los xidos y sulfuros de los metales alcalinotrreos. En la
parte a) de la siguiente figura hay iones Cl- en las esquinas de la cela unitaria, en b) hay iones Na+ en
las esquinas de la celda unitaria:

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Otro retculo es el del CaF2 (retculo de la fluorita, que se observa en la parte c) de la figura de la
pgina anterior) que tambin adoptan otros compuestos binarios tipo B2+A2-. Se denominan
retculos de la antifluorita a los de compuestos binarios de frmula general B2+A2- como los xidos y
sulfuros de los metales alcalinos.
c) Cristales de redes covalentes o atmicos
Se caracterizan por una elevada dureza, altos puntos de fusin y ebullicin, baja conductividad
elctrica y por ser prcticamente insolubles en la mayora de los solventes.
Las unidades estructurales son tomos unidos en una red tridimensional por enlaces covalentes
direccionales. Este enlace covalente, de pares de electrones localizados, extendido a todo el cristal
es lo suficientemente fuerte para justificar las propiedades citadas. Ejemplos tpicos de estos slidos
son el diamante, el silicio, un altropo del estao y el carborundo, SiC.
En el diamante cada tomo de carbono est unido a otros cuatro tomos de carbono como se
muestra en la parte a) de la siguiente figura:

d) Cristales moleculares
Estos slidos tienen puntos de fusin y ebullicin bajos o moderados, son blandos, conductores pobres de la
corriente elctrica tanto en estado slido como cuando estn fundidos y son generalmente, insolubles en
agua.
Las fuerzas de unin intermoleculares son interacciones dipolo inducido-dipolo inducido de London en los
slidos no polares y dipolo-dipolo o puente de hidrgeno para los polares. Dado que dichas fuerzas son

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dbiles se justifican las propiedades macroscpicas. La mayor parte de las sustancias que a temperatura
ambiente son gases, cuando cristalizan forman slidos moleculares, por ejemplo el oxgeno. En cambio
aquellas sustancias cuyas molculas son fcilmente polarizables, a la misma temperatura, son slidos. Un
ejemplo es el naftaleno.
En la siguiente tabla se resumen las propiedades de los distintos tipos de cristales:
Cristal
Tipo de
Dureza
Punto de
Conductividad
Ejemplos
enlace
fusin
elctrica
Inico
Inico
Duros
y Bastante
Baja
NaCl, K2CO3,
quebradizos
altos
Na2SO4
Molecular
Dipolos
Blandos
Bajos
Baja
H2O, CO2, CH4
polar
permanentes
De
red Covalente
Duros
Altos
Baja
Diamante
covalente
Cuarzo (SiO2)
Metlico
Metlico
Variable
Medios
y Buena
o Fe, Al, Hg, Na
altos
excelente
Molcula no Por fuerzas de Muy blandos Muy bajos
Muy baja
Cl2, He, Ar
polar
London

Enlace en los slidos


Los slidos cristalinos se clasifican en cuatro categoras, segn los tipos de partculas que forman su retculo
y los enlaces e interacciones que se presentan entre ellas. Estas cuatro categoras son:
1) slidos moleculares,
2) slidos covalentes,
3) slidos inicos y
4) slidos metlicos.
Algunas de sus caractersticas son:

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2 Sem. 2014

Fuerzas Intermoleculares, Estados de la Materia: gas, lquido y slido

Como las partculas de un slido amorfo carecen de un orden apreciable, las intensidades de las fuerzas
intermoleculares varan de una muestra a otra. Por ello, los slidos amorfos no funden a temperaturas
especficas. En su lugar, se suavizan durante un intervalo de temperatura a medida que se vencen fuerzas
intermoleculares de diversas magnitudes. Por otro lado, un slido cristalino funde siempre a una
temperatura especfica.
Celdas unitarias
El orden caracterstico de los slidos cristalinos permite tener la descripcin de un cristal, con slo observar
una pequea parte de l. Podemos considerar que el slido est construido por el apilamiento de bloques
idnticos que construyen al slido, de forma semejante como una pared se forma apilando ladrillos
individuales e idnticos. La unidad que se repite en un slido, el ladrillo cristalino, se conoce como la
Celda unitaria. Hay varias formas para seleccionar el patrn de repeticin, celda unitarias, las cuales no
sern motivos de estudio en este libro.
Propiedades de los slidos
Punto de fusin
El punto de fusin de un slido (que es el mismo que el punto de congelacin de un lquido) es la
temperatura a la que la velocidad de fusin de un slido es la misma que la velocidad de congelacin de un
lquido bajo una presin determinada. Es decir, la temperatura a la que el slido y el lquido estn en
equilibrio.
congelacin
Lquido

slido
fusin

El punto de fusin normal de una sustancia es su punto de fusin a una atmsfera de presin. Las
variaciones de los puntos de fusin y ebullicin de las sustancias suelen ser paralelas, ya que son similares
las fuerzas intermoleculares de las que dependen. Para el agua slida (hielo) el punto de fusin normal es
0C.
Sublimacin y presin de vapor de slidos
Algunos slidos, como el yodo y el hielo seco (anhdrido carbnico slido), se vaporizan sin pasar por el
estado lquido a presin atmosfrica. Se dice que subliman. Al igual que los lquidos, los slidos tienen
presiones de vapor, pero son muy inferiores a las de aqullos. Los slidos con presin de vapor elevada
subliman fcilmente. Los olores caractersticos de algunos slidos caseros como el naftaleno (bolas de
naftalina) se deben a la sublimacin. El proceso inverso, o sea, aquel mediante el cual el vapor solidifica sin
pasar por el estado lquido, se denomina deposicin.
sublimacin
slido

gas
deposicin

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Algunos slidos impuros pueden purificarse por sublimacin y posterior deposicin del vapor (como slido)
sobre una superficie fra.
Transferencia de calor entre slidos:
Cuando se suministra calor a un slido, por debajo de un punto de fusin, su temperatura aumenta. El
nmero de caloras necesarias para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de slido es su
calor especfico (cal/gramo C). La capacidad calorfica molar (kcal/ mol C) es el nmero de kilocaloras
que elevan en un grado Celsius la temperatura de un mol de slido. Cuando se suministra suficiente calor
para alcanzar el punto de fusin del slido, la temperatura no vara aunque se siga dando calor mientras
coexistan la fase lquida y slida en equilibrio, pero el slido lica. El nmero de caloras necesarias para
fundir un gramo de slido en su punto de fusin es el calor de fusin (cal/g). El trmino fusin significa
literalmente derretimiento. El calor molar de fusin, Hfus = Kcal/mol, es el nmero de kilocaloras que
debe absorber un mol de slido en su punto de fusin para fundir.
El calos de solidificacin es igual en magnitud al calor de fusin. Representa la cantidad de calor que debe
eliminarse de una cantidad dada de lquido en su punto de congelacin para que solidifique. Para el agua
este calor es:
-79,8 cal/g
Agua

Hielo a 0C
+79,8 cal/g

Al igual que en el caso de un lquido, la cantidad de calor (Q) involucrada en el calentamiento o


. .
enfriamiento de un slido viene dada por: Q = m C T, donde los trminos son idnticos a los ya vistos para
un lquido, excepto C, que ahora corresponde al calor especfico del slido.

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