Celdas VoltaicasDefinición: Dispositivo en el cual la transferencia de electrones se fuerza al pasar por

una vía externaen lugar de hacerse directamente entre los reactivos.
Una celda voltaica es un dispositivo experimentalempleado para producir energía eléctrica a
partir de una reacción redox. La principal característica de la celdavoltaica es la pared porosa que
separa las dos soluciones evitando que se mezclen.
La celda voltaica también es conocida como celda electroquímica ó celda galvánica, en honor a
loscientíficos italianos Luigi Galvani y Allesandro Volta.En una celda electroquímica, el ánodo es por
definición, el electrodo en el que se lleva a cabo laoxidación, y el cátodo es el electrodo en el que ocurre
la reducción.La reacción que se lleva a cabo en una celda voltaica se divide en dos
semirreacciones:Semirreacción de oxidación, en la cual se produce una pérdida de electrones, y tiene
lugar en el ánodo,siendo éste el electrodo negativo.Semirreacción de reducción, donde se produce una
ganancia de electrones, tiene lugar en el cátodo, oelectrodo positivo.

4.2 Celdas Galvánicas o celdas voltaicas

Unidad 4: Electroquímica

Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede emplear para
realizar un trabajo electrico . Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica (o
galvánica).
Las Celdas galváncias, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la
semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un
circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo
de electrones (corriente electrica) puede ser utilizado.
En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda galvánica
o voltaica:

Corrosión [editar]
Artículo principal: Corrosión.

Oxidación del metal.

La corrosión es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque
electroquímico por su entorno. De manera más general puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma más estable o de menor energía interna.
Siempre que la corrosión esté originada por una reacción electroquímica (oxidación), la
velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura, la salinidad del

fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestión. Otros materiales
no metálicos también sufren corrosión mediante otros mecanismos.
La corrosión puede ser mediante una reacción química (redox) en la que intervienen dos
factores:

la pieza manufacturada (la concepción de la pieza: forma, tratamiento, montaje)

el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosión que
un ambiente abierto)

O por medio de una reacción electroquímica
Los más conocidos son las alteraciones químicas de los metales a causa del aire, como
la herrumbre del hierro y el acero o la formación de pátina verde en el cobre y sus aleaciones
(bronce, latón).

Corrosión del Hierro [editar]
En condiciones atmosféricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de solución
electrolítica (humedad y aire del ambiente) y la película de óxido no lo protege adecuadamente
porque no es capaz de evitar el acceso de los iones hasta el metal. Además esta capa es
quebradiza y permite la penetración de la solución electrolítica. 3 Cuando esto ocurre esto se
cree que se llevan a cabo los siguientes procesos electroquímicos:

Cuando una parte de la película metálica se quiebra actúa como ánodo liberando
electrones, y la corrosión procede:

Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxígeno atmosférico
en agua en el cátodo en otra región de la película metálica:

Reacción Global:

La fem estándar para la oxidación del hierro:

La corrosión del hierro se lleva a cabo en medio ácido; los H+ provienen
de la reacción entre el dióxido de carbono y del agua de la atmósfera,
formando Ácido carbónico. Los iones Fe2+ se oxidan según la siguiente
ecuación:

Aproximación a la corrosión de los
metales [editar]
La corrosión de los metales es un fenómeno natural que ocurre
debido a la inestabilidad termodinámica de la mayoría de los metales.
En efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de
origen meteorítico) los metales están presentes en la Tierra en forma
de óxido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio,
la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha
consistido en reducir los óxidos en bajos hornos, luego en altos
hornos, para fabricar el metal. La corrosión, de hecho, es el regreso
del metal a su estado natural, el óxido.

Protección contra la corrosión [editar]
Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de
la corrosión ya que la misma genera pérdidas económicas
importantes. Una de las formas de protección son las películas
protectoras, que deben cumplir ciertas condiciones. Estas películas
deben ser: inertes continuas, estar firmemente adheridas al material y
ser capaces de regenerarse a sí mismas en caso de ruptura. 3 Se
pueden influir en los parámetros que alteren la velocidad de la
corrosión (como la concepción de la pieza y el ambiente) y también
en la reacción química misma para proteger al material. Además, la
presencia de Inhibidores de la corrosión, de ánodos de sacrificio y de
la aplicación de procesos como la galvanoplastia ayudan a proteger
al material de la corrosión.

¿Cómo

funciona

una

celda

galvánica?

En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda
catódica ocurren las reducciones. Elelectrodo anódico, conduce los electrones que son
liberados en la reacción de oxidación, hacia los conductores metálicos. Estos conductores
eléctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catódico; los electrones
entran así a la semicelda catódica produciéndose en ella la reducción.

Efecto de la Concentración sobre al FEM de la celda. Ecuación de Nernst

Unidad 4: Electroquímica
Hasta el momento, hemos podido calcular el E0(Celda), haciendo uso de
los Potenciales Estándar de Reducción a 25°C, lo que quiere decir que
hemos encontrado el Potencial de Celda, pero a condiciones
estándar.
Los estudios realizados sobre celdas galvánicas, han revelado que hay
una depedncia entre la concentrarción de reactivos y productos en la
reacción de la celda y la FEM.

Cuando la concentración de los reactivos aumenta, la FEM también lo
hace; cuando la concentración de los productos aumenta la FEM
disminuye.
La mayoría de la reacciones, no se producen a condiciones
estándar, ¿cómo encontrar la FEM para celdas que no se
encuentran
a
condiciones
estándar?
La Ecuación de Nernst, nos permite calcular la FEM, que se genera en
condiciones diferentes al estándar.
Nernst, durante el desarrollo de su investigación, para encontrar la
FEM a condiciones diferentes del estándar, La ecuación de Nernst,
se obtiene a partir de la dependencia que existe entre la FEM de la
celda y el cambio de energía libre ΔG en condiciones diferentes al
estándar.
La ecuación de Nernst se obtiene, a partir de la :

y

La ecuación de Nernst, nos permite encontrar la FEM que
produce la celda en condiciones no estándar, o encontrar la
concentración de un reactivo o producto midiendo la FEM de la
celda.Problema

Problema

Solución

Un pH-metro, es un equipo que permite medir el pH de una reacción.

Los pH-metros (medidor de pH) son simplemente una celda voltaica de diseño espe
Analicen el problema siguiente:

Recuerde que el pH =- log [H+]

Una celda voltaica, en cuya reacción de celda interviene el H+ se puede usar para m
Celdas de Concentración

Si analizamos la figura anterior, podemos observar que tanto el
recipiente anódico como el catódico, tiene la misma solución, solo que
a condiones diferentes; y que los dos electrodos son del mismo
material. Pero sin embargo vemos que hay un potencial de celda
registrado.
¿Cómo se explica esto?
Hemos establecido que el potencial de los electrodos, depende de las
concentraciones, es posible construir una celda con dos semiceldas
hechas del mismo material pero con diferente concentración iónica. A
este tipo de celda se le conoce como celda de concentración.
Analicemos la siguiente celda:
Zn (s) / Zn2+ (ac, 0,10 M) // Zn2+ (ac, 1,00 M) / Zn (s)