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CHIMIE ORGANIQUE.

Sur quelques nouvelles combinaisons organomtalliques

Sobre algunas nuevas combinaciones organometlicas de magnesio y sus


aplicaciones a las sntesis de alcoholes e hidrocarburos (1) Nota de M. V. Grignard,
presentada por M. H. Moissan.
Traduccin: Miguel Katz
Comptes Rendus.130 1900 1322 -23.

A raz de la sntesis del dimetilheptenol por es Sr. Barbier (2), para la cual este sabio haba
aplicado el mtodo de Saytzeff reemplazando el cinc por el magnesio, me propuse estudiar qu
ventajas poda presentar esta sustitucin. Durante estas bsquedas, descubr una serie de
combinaciones organometlicas con magnesio que me permitieron modificar notablemente el
mtodo de Wagner-Saytzeff, con gran provecho en la rapidez, la regularidad de la operacin y, en
general, del rendimiento obtenido.
El yoduro de mtilo solo y en fro, ataca muy lentamente a las virutas de magnesio, pero si se
aade un poco de ter anhidro, se inicia inmediatamente una reaccin que no tarda a hacerse
extremadamente viva. Entonce hay que enfriar y aadir un exceso de ther. En estas condiciones, la
disolucin del magnesio prosigue rpidamente y finalmente obtenemos un lquido muy fluido, poco
coloreado y sin residuo alguno apreciable.
Si se trata de extraer el ter, queda una masa griscea y confusamente cristalina, que absorbe
muy rpido la humedad calentndose y se torna delicuescente. Pero la gran ventaja de la
combinacin obtenida, es que es intil aislarla. En efecto, si, en la solucin trea precedente, que
contiene exactamente un tomo de magnesio disuelto por molcula de iodure de mthyle, se
introduce una molcula de un aldehido o de un cetona, se produce generalmente una reaccin viva
y, finalmente, descomponiendo la combinacin formada mediante agua acidulada, aislamos el
alcohol secundario o el terciario que corresponde con un rendimiento de cerca de 70 por ciento.
Comprob que los teres bromhdricos y yodhdricos de alcoholes monoatmicos3 grasos y
saturados hasta C5, as que el bromuro de bencilo, daban la misma reaccin, y es probable que ella
debe producirse con muchos de otros teres halogenados.
Por razones que expondr posteriormente, creo que puedo atribuir a los compuestos
organometlicos que obtuve la frmula RMgI o RMgBr, R siendo R un residuo alcohlico graso o
aromtico. Las reacciones que seal ms arriba se explican de manera siguiente:

Laboratorio de Qumica General de la Universidad de Lyon.


Comptes rendus, t. CXXVIII, p. 110.
3
Monovalentes (N. del T.)
2

CH3 + Mg = CH3IMg
OMgI
3

CH Img + RCHO = RCH /


\ CH3
OMgI
RCH /
+ H2O = RCH(OH)CH3 + MgI. OH
\ CH3
Prepar de esta manera un cierto nmero de alcoholes secundarios y terciarios de los que
algunos eran ya conocidos, pero que era interesante prepararlos nuevamente para asegurar la
generalidad del mtodo. Con los teres halogenados grasos, los resultados fueron siempre
excelentes; con el bromuro de bencilo lo son mucho menos, debido a la formacin relativamente
abundante de dibencilo. Entre los nuevos alcoholes que obtuve, citar:
El fenilisobutilcarbinol, por la accin del benzaldehido sobre el isobutilbromuro de magnesio,
lquido incoloro, viscoso y dbilmente oloroso, que hierve a 122 bajo 9mm y que al anlisis
proporcion las siguientes cifras:
Encontrado C = 80,26

H= 9,85

Terico para C6H5CH(OH) C = 80,49

H = 9,76

El dimetilfenilcarbinol, mediante la acetofenona sobre el yoduro de metilmagnesio; lquido


incoloro poco fluido, de olor agradable. Hierve a 93 - 95 a 10 mm.
Encontrado C = 79,69

H = 8,61

Terico para C6H5C(OH) (CH3)2 C = 79,41

H = 8,82

El dimetilbencilcarbinol, mediante la acetona sobre el bencilbromuro de magnesio; lquido


incoloro, ligeramente viscoso y tenuemente oloroso que hierve a 103 - 105 a 10 mm.
Encontrado C = 79,82

H = 9,50

Terico para C6H5CH2C(OH) (CH3)2 C = 80,00

H = 9,33

Cuando se emplean aldehidos o cetonas insaturados en los cuales el enlace doble est en la
vecindad del agrupamiento funcional, el alcohol que nace es a menudo inestable; l se deshidrata
por destilacin, an en el vaco, y obtenemos slo uno hidrocarburo dietilnico.
Es as como por la accin del xido de mesitilo sobre el metilyoduro de magnesio obtuve un
hidrocarburo que herva a 92 93 a 750mm y que debe responder a la frmula
CH8
CH3

CH3 C CH C CH2
Este es el dimetil 2-4, pentadieno-2-4.

Encontrado. C = 87,10

H = 12,73

Terico para C6H5CH2C(OH) (CH3)2 C = 87,50

H = 12,50

Prosigo el estudio de las aplicaciones de estos nuevos compuestos organometlicos,