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CAPTULO 10 ANLISIS GRAVIMTRICO Y EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIN

MEZCLAS DE PRECIPITADOS: SE REQUIEREN DOS PESOS

Ejemplo 10.5
Una muestra que contiene slo FeCl3 y AlCl3 pesa 5.95 g. Los cloruros se convierten en
los xidos hidratados y se incineran hasta Fe2O3 y Al2O3. La mezcla de xidos pesa 2.62
g. Calcular el porcentaje de Fe y Al en la mezcla original.
Solucin
Hay dos incgnitas, de modo que se deben plantear y resolver dos ecuaciones simultneas.
Sea x g Fe y y g Al. Entonces, para la primera ecuacin,

g AlCl3

5.95 g

(1)

AlCl3
Al

5.95 g

(2)

133.34
26.98

5.95 g

(3)

5.95 g
2.62 g

(4)

Al2O3
2Al

2.62 g

(6)

101.96
2 26.98

2.62 g

(7)

2.62 g

(8)

g FeCl3
x
x

FeCl3
Fe

162.21
55.85

2.90x 4.94y
g Fe2O3 g Al2O3
x
x

Fe2O3
2Fe

159.69
2 55.85

y
y

1.43x

1.89y

(5)

Resolviendo simultneamente (4) y (8) para despejar x y y:

x
y

1.07 g
0.58 g

% Fe

1.07 g
5.95 g

100%

18.0%

% Al

0.58 g
5.95 g

100%

9.8%

10.3 Ejemplos de anlisis gravimtrico


Algunos de los anlisis ms precisos y exactos son gravimtricos. Hay muchos ejemplos,
y es necesario familiarizarse con algunos de los ms comunes. stos se resumen en la
tabla 10.1, que indica la sustancia que se busca, el precipitado que se forma, la forma en
que se pesa, y los elementos comunes que interferirn y deben estar ausentes. Se deben
consultar textos ms avanzados y libros analticos extensos de referencia para detalles
sobre estas y otras determinaciones.

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10.4

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PRECIPITADOS ORGNICOS

Tabla 10.1
Algunos anlisis gravimtricos comnmente empleados
Sustancia
analizada

Precipitado
que se forma

Fe

Fe(OH)3
Fe cupferrato
Al(OH)3
Al(ox)3a

Fe2O3
Fe2O3
Al2O3
Al(ox)3

Ca

CaC2O4

CaCO3 o CaO

Mg

MgNH4PO4

Mg2P2O7

Zn
Ba
SO42
Cl

ZnNH4PO4
BaCrO4
BaSO4
AgCl

Zn2P2O7
BaCrO4
BaSO4
AgCl

Ag
PO43
Ni

AgCl
MgNH4PO4
Ni(dmg)2b

AgCl
Mg2P2O7
Ni(dmg)2

Al

a
b

Precipitado
pesado

Interferencias
Muchas, Al, Ti, Cr, etc.
Metales tetravalentes
Muchas, Fe, Ti, Cr, etc.
Muchas. El Mg no interfiere
en solucin cida
Todos los metales, excepto
alcalinos y Mg
Todos los metales, excepto
los alcalinos
Todos los metales, excepto Mg
Pb
NO3, PO43, ClO3
Br, I, SCN, CN, S2,
S2O32
Hg(I)
MoO42, C2O42, K
Pd

ox Oxina (8-hidroxiquinolina) con l H removido.


dmg Dimetilglioxima con 1 H removido.

10.4 Precipitados orgnicos


Todos los agentes precipitantes de que se ha hablado hasta ahora, salvo la oxina, el cupferrato y la dimetilglioxima (tabla 10.1), han sido de naturaleza inorgnica. Tambin hay
numerosos compuestos orgnicos que son agentes precipitantes muy tiles para metales.
Algunos de stos son muy selectivos y otros muy amplios en el nmero de elementos que
precipitan.
Los agentes precipitantes orgnicos tienen las ventajas de dar precipitados con muy
baja solubilidad en agua y un factor gravimtrico favorable. La mayora de ellos son agentes quelantes que forman quelatos ligeramente solubles, sin carga elctrica, con los iones
metlicos. Un agente quelante es un tipo de agente complejante que tiene dos o ms grupos capaces de complejamiento con un ion metlico. El complejo que se forma se llama
quelato. Ver el captulo 9 para una explicacin ms completa de los quelatos.
Como los agentes quelantes son cidos dbiles, el nmero de elementos precipitados,
y por tanto la selectividad, casi siempre se pueden regular ajustando el pH. Las reacciones
se pueden generalizar como

Los quelatos se describen en el


captulo 9.

Mn nHX MXn nH
Puede haber ms de un protn ionizable en el reactivo orgnico. Cuanto ms dbil es el
quelato metlico, ms alto ser el pH necesario para obtener la precipitacin. En la tabla
10.2 se mencionan algunos de los precipitantes orgnicos ms comnmente usados. Algunos de estos precipitados no son estequiomtricos, y se obtienen resultados ms exactos
incinerndolos para formar los xidos metlicos. Algunos, como el dietilditiocarbamato de
sodio, se pueden usar para realizar separaciones de grupos, como si se hiciera con sulfuro
de hidrgeno. Se deben consultar tratados de qumica analtica para aplicaciones de estos

Los precipitados de quelato metlico (que dan selectividad) a


veces se incineran hasta xidos
metlicos para una mejor estequiometra.

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CAPTULO 10 ANLISIS GRAVIMTRICO Y EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIN

Tabla 10.2
Algunos agentes precipitantes orgnicos
Reactivo

Estructura

Dimetilglioxima

Metales precipitados

CH3 C NOH

CH3 C NOH

-benzoinozima (cuprn)

OH NOH
CH C

N O

Nitrosofenilhidroxilamina de amonio
(cupferrn)

N O NH4
OH

8-hidroxiquinolina (oxina)

Cu(II) en NH3 y tartrato; Mo(VI) y W(VI) en


H (M2 H2R MR 2H; M2 Cu2,

MoO2, WO22)
se pesa el xido metlico
Fe(III), V(V), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), U(IV)
(Mn nNH4R MRn nNH4)

se pesa el xido metlico


Muchos metales. til para Al(III) y Mg(II)
(Mn nHR MRn nH)

Dietilditiocarbamato de sodio

Ni(II) en NH3 o HOAc amortiguado; Pd(II) en HCl


(M2 2HR MR2 2H)

(C2H5)2N C SNa

Muchos metales a partir de una solucin cida


(Mn nNaR MRn nNa)

Tetrafenilborato de sodio

NaB(C6H5)4

K, Rb, Cs, Tl, Ag, Hg(I), Cu(I), NH4, RNH3,


R2NH2, R3NH, R4N. Solucin cida
(M NaR MR Na)

Cloruro de tetrafenilarsonio

(C6H5)4AsCl

Cr2O72, MnO4, ReO4, MoO42, WO42, ClO4, I3.


Solucin cida (An nRCl RnA nCl)

y otros reactivos precipitantes. El tratado de Hollingshead, de varios volmenes, sobre el


uso de la oxina y sus derivados es de mucha ayuda para aplicaciones de este verstil agente
(vase la referencia 4 al final del captulo).

10.5 Equilibrios de precipitacin: el producto de solubilidad


Las sustancias insolubles poseen an ligera solubilidad.

Cuando las sustancias tienen solubilidad limitada y se excede su solubilidad, los iones de
la porcin disuelta existen en equilibrio con el material slido. Los llamados compuestos
insolubles por lo general muestran esta propiedad.
Cuando se dice que un compuesto es insoluble, lo que sucede en realidad es que no
es por completo soluble, sino ligeramente soluble. Por ejemplo, si se pone AgCl en agua,
una pequea porcin se disolver:
AgCl (AgCl)ac Ag Cl

(10.6)

El precipitado tendr una solubilidad definida (es decir, una cantidad definida que se disolver) en g/L, o mol/L, a una temperatura dada (una solucin saturada). Por lo regular
existe una pequea cantidad de compuesto no disociado en equilibrio en la fase acuosa

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